HU208951B - Process for producing 2-(chloro, bromo or nitro(-4-)alkyl-sulfonyl)-benzoic acid derivatives - Google Patents
Process for producing 2-(chloro, bromo or nitro(-4-)alkyl-sulfonyl)-benzoic acid derivatives Download PDFInfo
- Publication number
- HU208951B HU208951B HU90302A HU30290A HU208951B HU 208951 B HU208951 B HU 208951B HU 90302 A HU90302 A HU 90302A HU 30290 A HU30290 A HU 30290A HU 208951 B HU208951 B HU 208951B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- chloro
- nitro
- bromo
- sodium
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C315/00—Preparation of sulfones; Preparation of sulfoxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
- C07C309/78—Halides of sulfonic acids
- C07C309/86—Halides of sulfonic acids having halosulfonyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
- C07C309/89—Halides of sulfonic acids having halosulfonyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing carboxyl groups bound to the carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C313/00—Sulfinic acids; Sulfenic acids; Halides, esters or anhydrides thereof; Amides of sulfinic or sulfenic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfinic or sulfenic groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
- C07C313/02—Sulfinic acids; Derivatives thereof
- C07C313/04—Sulfinic acids; Esters thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
A leírás terjedelme: 6 oldal (ezen belül 2 lap ábra)
M nátrium- vagy káliumatomot vagy ammóniumcsoportot jelent(VI) általános képletű, adott esetben a megfelelő savból in situ előállított alfa-halogén-karbonsav sóval -á képletben
X klór-, bróm-vagy jódatomot,
R1 hidrogénatomot vagy 1-3 szénatomos alkilcsoportot és
M nátrium- vagy káliumatomot vagy ammóniumcsoportot képvisel reagáltatják és a kapott (VIII) általános képletű benzoesav-származékot - a képletben M, R és R1 a fenti jelentésű - megsavanyítják.
COOH
SO2CH2R1
R1-CH-C00H co
HU 208 951
HU 208 951 Β
A találmány tárgya eljárás 2-(klór, bróm vagy nitro)-4(alkil-szulfonil)-benzoesav-származékok előállítására.
Ezek a 2-(klór, bróm vagy mtro)-4-(alkil-szulfonil)benzoesav-származékok bizonyos herbicid hatású 2(klór, bróm vagy nitro)-4-(alkil-szulfonil)-benzoil-l,3ciklohexán-dionok előállításának a közbenső termékei. A 2-(klór, bróm vagy nitro)-4-(alkil-szulfonil)-benzoesavat savkloridjává vagy cianidjává alakítják és bizonyos 1,3-ciklohexán-dionokkal reagáltatják az US 4 695 673 vagy 4 708 127 számú szabadalmi leírásban ismertetett eljárással.
A találmány tárgya eljárás 2-(klór, bróm vagy nitro)-4-(alkil-szulfonü)-benzoesav-származékok előállítására a csatolt rajz szerinti A) és B) reakcióegyenleteken bemutatott módon.
Az A) reakcióegyenleten bemutatott reakciólépésben kiindulási anyagként használt 2-(klór, bróm vagy nitro)-4-(alkil-szulfonil)-benzoil-kloridot a C) reakcióegyenleten szereplő eljárással állíthatjuk elő.
Az A), B) és C) reakciókban szereplő vegyületek képleteiben
R klór-, brómatomot vagy nitrocsoportot képvisel,
R1 hidrogénatomot vagy 1-3 szénatomos alkilcsoportot, előnyösen metil- vagy etilcsoportok különösen előnyösen hidrogénatomot jelent,
M jelentése hidrogénatom, nátriumatom, káliumatom vagy ammóniumcsoport, előnyösen nátriumatom és
X klór-, bróm- vagy jódatomot, előnyösen klóratomot képvisel.
Az A) reakció megvalósításakor a 2-(klór, bróm vagy nitro)-4-(klór-szulfonil)-benzoil-kloridot általában ekvimoláris mennyiségű redukálószerrel, előnyösen nátrium- vagy kálium-szulfittal és egy bázissal, előnyösen egy nátrium-, kálium- vagy ammónium-kationnal rendelkező szervetlen bázissal reagáltatjuk. Ilyen bázis a nátrium- vagy kálium-hidroxid, nátriumvagy kálium-hidrogén-karbonát vagy az ammóniumhidroxid. Előnyös bázis a nátrium-hidrogén-karbonát. Általában legalább 3 mól, előnyösen 4,0-4,5 mól bázist alkalmazunk. A reakciót előnyösen 7-9 pH-értéken végezzük. A reagáltatást vízben, kívánt esetben vízzel nem elegyedő szerves oldószer jelenlétében. Az A) reakció során a szulfonil-klorid csoportot a megfelelő szulfinát nátrium-, kálium- vagy ammóniumsójává redukáljuk, és a sav-klorid csoportot a benzoesav nátrium-, kálium- vagy ammóniumsójává hidrolizáljuk. Az
A) reakciót előnyösen 0 ’C fölötti, előnyösebb esetben 20 ’C és 100 ’C közötti, még előnyösebb esetben 30 ’C és 75 ’C közötti, a legelőnyösebb esetben 40 ’C és 50 ’C közötti hőmérsékleten valósítjuk meg. Ha az R csoport nitrocsoport, a reagáltatást előnyösen 10 'C és 20 ’C közötti hőmérsékleten végezzük. A reakció a legelőnyösebb hőmérsékleten vagy afölött nagyon gyorsan lejátszódik, általában 15 percnél kevesebb időre van szükség.
A reakciótermék a vizes oldószerben oldódik, általában nem választjuk el.
A B) reakciót úgy valósítjuk meg, hogy az A) reakcióban kapott vizes reakciótermékhez a (VI) általános képletű alfa-halogén-karbonsav nátrium-, kálium- vagy ammóniumsójának egy molnyi mennyiségét adjuk, a képletben R1 hidrogénatomot vagy 1-3 szénatomos alkilcsoportot, előnyösen metil-, etil-, vagy n-propilcsoportot, különösen hidrogénatomot képvisel, M jelentése nátrium- vagy káliumatom vagy ammóniumcsoport és X klór-, bróm- vagy jódatomot, előnyösen klóratomot jelent. Eljárhatunk úgy is, hogy az alfa-halogén-karbonsav fenti sóját in situ állítjuk elő oly módon, hogy egy (VII) általános képletű alfa-halogén-karbonsav ekvimoláris mennyiségét - a képletben R1 és X a fenti jelentésű - egy nátrium-, kálium- vagy ammónium-kationnal rendelkező szervetlen bázissal hozzuk reakcióba. Ilyen bázisok az A) reakció ismertetésekor felsorolt bázisok. A reakciót úgy tesszük teljessé, hogy a reakcióelegyet 6-48 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával. A reakcióidőt úgy csökkenthetjük, hogy a reagáltatást magasabb hőmérsékleten végezzük, nyomás alatt.
Amint a fentiekben már említettük, a találmány tárgyát képezi a (III) általános képletű, 2,4-diszubsztituált benzoesav-származékok előállítási eljárása - a képletben R klór-, bróm- vagy nitrocsoportot jelent és R1 hidrogénatomot vagy 1-3 szénatomos alkilcsoportot képvisel - oly módon, hogy
a) egy (II) általános képletű vegyületet - a képletben R a fenti jelentésű - redukálószerrel és egy bázissal, előnyösen egy nátrium-, kálium- vagy ammóniumkationnal rendelkező szervetlen bázissal reagáltatunk vizes közegben,
b) a kapott, (I) általános képletű közbenső terméket - a képletben R klór- vagy brómatomot vagy nitrocsoportot és M hidrogén-, nátrium- vagy káliumatomot vagy ammónniumcsoportot jelent - (VI) általános képletű sóval reagáltatjuk, a képletben X klór-, bróm- vagy jódatomot, R1 hidrogénatomot vagy 1-3 szénatomos alkilcsoportot és M nátrium- vagy káliumatomot vagy ammóniumcsoportot képvisel - végül a kapott, (VIII) általános képletű benzoesav-sót - a képletben M, R és R1 a fenti jelentésű - megsavanyítjuk és így a kívánt, (ΙΠ) általános képletű terméket kapjuk, amelynek a képletében R és R1 jelentése a fenti.
A B) reakcióban keletkező benzoesav közbenső termékeket könnyen a megfelelő sav-kloridjaikká, majd savcianidjaikká alakíthatjuk, kívánt esetben az alábbi két reakcióval. Előnyör egy mól benzoesav közbenső terméket egy mól oxalil-Woriddal és katalitikus mennyiségű dimetilformamiddal melegítünk megfelelő oldószerben, így metilénkloridban 20-40 ’C hőmérsékleten, 1-4 órán keresztül. A megfelelő benzoesav-cianidot könnyen előállíthatjuk a benzoesav-kloridból réz-cianiddal 50220 ’C-on, 1-2 órán át tartó reagáltatással.
A találmányt az alábbi példákon mutatjuk be. A példákban szereplő vegyületek szerkezetét NMR-, IRés tömegspektrum mérésekkel igazoltuk.
1. példa
2-Klór-4-(klór-szulfonil)-benzoil-klorid [(IX) képletű vegyület] előállítása ml-es, visszafolyató hűtővel, hőmérővel és mágneses keverővei ellátott gömblombikba bemérünk
HU 208 951 Β
3.2 g (10,0 mmol) 851% tisztaságú 2-klór-4-szulfobenzoesav-káliumsót, 10 ml (140 mmol) tionil-kloridot és 0,03 g (0,5 mmol) dimetil-formamidot. A reakcióelegyet egy órán át 60 °C-on melegítjük, a lehűtött elegyet 10 ml toluollal felhígítjuk, leszűgük és bepároljuk, így 2,55 g (kitermelés 100%) 2-klór-4-(klórszulfonil)-benzoil-kloridot kapunk barna színű olaj alakjában.
2. példa
2-Klór-4-(metil-szulfonil)-benzoesav [(X) képletű vegyület] előállítása klór-ecetsavval és nátriumhidroxiddal
250 ml-es, visszafolyató hűtővel, hőmérővel és mágneses keverővei ellátott gömblombikba bemérünk
9.2 g (73 mmol) nátrium-szulfitot, 24,6 g (292 mmol) nátrium-hidrogén-karbonátot és 80 ml vizet. A keletkező szuszpenziót 50 °C hőmérsékletre melegítjük és 15 perc alatt hozzáadunk 20,0 g (70 mmol) 2-klór-4(klór-szulfonil)-benzoesavat. A reakcióelegyet három órán át melegítjük 50 ’C-on, majd a 2-klór-4-szulfinilbenzoesav vizes oldatához egymást követően hozzáadunk 10,4 g (110 mmol) klór-ecetsavat és 5,7 ml (110 mmol) 50 t%-os vizes nátrium-hidroxid-oldatot és a reakcióelegyet forráspontra melegítjük. 19 órán át tartó melegítés után az elegyet hagyjuk szobahőmérsékletre hűlni és híg sósav-oldattal megsavanyitjuk. A kivált szilárd anyagokat szűréssel összegyűjtjük, híg sósav-oldattal mossuk és megszárítjuk. így 17,4 g 2klór-4-(metil-szulfonil)-benzoesavat kapunk fehér színű, szilárd anyag alakjában, amelynek a tisztasága 851%, ez 89%-os összkitermelésnek felel meg.
3. példa
2-Klör-4-(metil-szulfoml)-benzoesav [(X) képletű vegyület] előállítása Jdór-ecetsav-nátriumsóval
100 ml-es, visszafolyató hűtővel, hőmérővel és mágneses keverővei ellátott gömblombikba bemérünk
4,6 g (37 mmol) nátrium-szulfitot, 12,3 g (146 mmol) nátrium-hidrogén-karbonátot és 40 ml vizet. A keletkező szuszpenziót 75 ’C-ra melegítjük és lassan hozzáadunk 10 g (33 mmol) 2-klór-4-(klór-szulfonil)-benzoil-kloridot. Az elegyet 2 órán keresztül 75 ’C-on keverjük, ezután hozzáadunk 6,4 g (55 mmol) klór-ecetsavnátriumsót és a reakcióelegyet 21 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A lehűlt reakcióelegyet híg sósavoldattal megsavanyítjuk és etil-acetáttal extraháljuk. A szerves fázist magnézium-szulfáttal megszáritjuk és szárazra pároljuk. így 7,5 g 2-klór-4-(metil-szulfoml)benzoesavat kapunk fehér színű, szilárd anyag alakjában. Ez az anyag 87% tisztaságú, ez 85%-os összkitermelést jelent.
4. példa
2-Bmm-4-(ldór-szulfoml)-benzoil-ldorid [(XI) képletű vegyület] előállítása
100 ml-es, visszafolyató hűtővel, hőmérővel és mágneses keverővei ellátott gömblombikba bemérünk
8,8 g (28 mmol) 2-bróm-4-szulfobenzoesavat, 21,5 ml (301 mmol) tionil-kloridot és 0,12 g (1,7 mmol) dimetil-formamidot. Öt órán át tartó melegítés után a lehűlt reakcióelegyet leszűijük és bepároljuk. így a kívánt terméket, 2-bróm-4-(klór-szulfonil)-benzoil-kloridot kapjuk.
5. példa
2-Bróm-4-(metil-szulfonil)-benzoesav [(XII) képletű vegyület] előállítása ml-es, visszafolyató hűtővel, hőmérővel és mágneses keverővei ellátott gömblombikba bemérünk
1,6 g (13 mmol) nátrium-szulfitot, 4,2 g (50 mmol) nátrium-hidrogén-karbonátot és 20 ml vizet A keletkező szuszpenziót 75 ’C hőmérsékletre melegítjük és 30 perc alatt hozzáadunk 4,0 g (13 mmol) 2-bróm-4(klór-szulfonil)-benzoil-kloridot. Az elegyet egy órán át 75 ’C-on melegítjük, majd a 2-bróm-4-szulfinil-benzoesav vizes oldatához egymást követően hozzáadunk
1.8 g (19 mmol) klór-ecetsavat és 1,0 ml (19 mmol) 50 t%-os vizes nátrium-hidroxid-oldatot és a reakcióelegyet forráspontra melegítjük. További 2,0 g klórecetsavat adunk az elegyhez a reakció teljessé tétele céljából. 16 órán át tartó melegítés után a reakcióelegyet hagyjuk szobahőmérsékletre hűlni és tömény sósavval megsavanyítjuk. A kivált szilárd anyagot szűréssel összegyűjtjük és megszárítjuk. így 1,6 g 2-bróm4-(metil-szulfonil)-benzoesavat kapunk, ez 46%-os kitermelésnek felel meg.
6. példa
2-Nitro-4-(klór-szulfonil)-benzoil-klorid [(XIII) képletű vegyület] előállítása
250 ml-es, visszafolyató hűtővel, hőmérővel és mágneses keverővei ellátott gömblombikba bemérünk 9,0 g (32 mmol) 2-nitro-4-szulfobenzoesav-káliumsót,
10,7 ml (142 mmol) tionil-kloridot, 0,23 g (3,2 mmol) dimetil-formamidot és 40 ml toluolt. A reakcióelegyet egy órán át melegítjük 85 ’C-on, a lehűlt reakcióelegyet leszűijük és bepároljuk. így 8,2 g (92%-os kitermelés) 2-nitro-4-(klór-szulfonil)-benzoil-kloridot kapunk borostyán színű olaj alakjában.
7. példa
2-Nitro-4-(metil-szulfonil)-benzoesav [(XIV) képletű vegyület] előállítása
100 ml-es, visszafolyató hűrövel, hőmérővel és mágneses keverővei ellátott gömblombikba bemérünk
1.9 g (15 mmol) nátrium-szulfitot, 5,1 g (60 mmol) nátrium-hidrogén-karbonátot és 20 ml vizet. A keletkező szuszpenziót 15 ’C hőmérsékletre hűtjük és 5 perc alatt hozzáadunk 4,0 g (14 mmol) 2-nitro-4-(klór-szulfonil)-benzoil-kloridot. A reakcióelegyet három órán át 15 ’C-on, majd éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük. Ezután 40 ’C hőmérsékletre felmelegítjük, a 2-nitro-4-szulfinil-benzoesav vizes oldatához hozzáadunk
3,1 g (27 mmol) klór-ecetsav-nátriumsót és a reakcióelegyet forráspontra melegítjük. 7 órán át tartó melegítés után a reakcióelegyet hagyjuk szobahőmérsékletre hűlni, 30 ml vízzel felhígítjuk és 50 ml etil-acetáttal mossuk. A vizes fázist tömény sósavval megsavanyít3
HU 208 951 Β juk és 75 ml etil-acetáttal extraháljuk. A szerves oldatot betöményítve 3,0 g (87%-os kitermelés) 2-nitro-4-(metil-szulfonil)-benzoesavat kapunk halvány sárga színű, szilárd anyag alakjában.
Claims (4)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Eljárás a (ΙΠ) általános képletű 2-(klór, bróm vagy nitro)-4-(alkil-szulfonil)-benzoesav-származékok - a képletbenR klór- vagy brómatomot vagy nitrocsoportot és R1 hidrogénatomot vagy 1-3 szénatomos alkilcsoportot jelentazzal jellemezve, hogya) egy (II) általános képletű vegyületet - ahol a képletben R a fenti jelentésű - vizes közegben - előnyösen ekvimoláris mennyiségű - redukálószerrel és legalább 3 mól mennyiségű bázissal reagáltatunk 0 °C fölötti hőmérsékleten,b) a kapott (I) általános képletű vegyületet - a képletbenR klór- vagy brómatomot vagy nitrocsoportot és M nátrium- vagy káliumatomot vagy ammóniumcsoportot jelent- előnyösen ekvimoláris mennyiségű - (VI) általános képletű alfa-halogén-karbonsav sóval vagy a (VII) általános képletű alfa-halogén-karbonsavból és nátrium-, kálium- vagy ammónium-kationnal rendelkező bázisból in situ előállított alfa-halogén-karbonsav sóval - a képletekben X klór-, bróm- vagy jódatomot,R1 hidrogénatomot vagy 1—3 szénatomos alkilcsoportot ésM nátrium- vagy káliumatomot vagy ammóniumcsoportot képvisel reagáltatjuk a reakcióelegy forráspontján és a kapott (Vili) általános képletű benzoesav-származékot a képletben M, R és R1 a fenti jelentésű - savanyítással a kívánt, (ΙΠ) általános képletű vegyületté alakítjuk, amelynek a képletében R és R1 a fenti jelentésű.
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás olyan (ΠΙ) általános képletű vegyületek előállítására, amelyeknek a képletébenR klóratomot ésR1 hidrogénatomot jelent, azzal jellemezve, hogy megfelelően helyettesített kiindulási anyagokat alkalmazunk.
- 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás olyan (ΠΙ) általános képletű vegyületek előállítására, amelyeknek a képletébenR nitrocsoportot ésR1 hidrogénatomot jelent, azzal jellemezve, hogy megfelelően helyettesített kiindulási anyagokat alkalmazunk.
- 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy bázisként nátrium-, kálium- vagy ammóniumkationnal rendelkező szervetlen bázist alkalmazunk.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU9302513A HU214705B (hu) | 1988-12-07 | 1989-11-17 | 2-(Klór, bróm vagy nitro)-4-szulfinil-benzoesav származékok és eljárás előállításukra |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US28078788A | 1988-12-07 | 1988-12-07 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU900302D0 HU900302D0 (en) | 1991-07-29 |
| HUT57184A HUT57184A (en) | 1991-11-28 |
| HU208951B true HU208951B (en) | 1994-02-28 |
Family
ID=23074654
Family Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9302512A HU209288B (en) | 1988-12-07 | 1989-11-17 | A new method for producing 2-(chlorine, bromine or nitro)-4-(chlorine-sulfonyl)-benzoyl-chloride |
| HU90302A HU208951B (en) | 1988-12-07 | 1989-11-17 | Process for producing 2-(chloro, bromo or nitro(-4-)alkyl-sulfonyl)-benzoic acid derivatives |
| HU9302513A HU217169B (en) | 1988-12-07 | 1989-11-17 | 2-(chloro, bromo or nitro)-4-sulphinyl-benzoic acid derivatives and process for the preparation thereof |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9302512A HU209288B (en) | 1988-12-07 | 1989-11-17 | A new method for producing 2-(chlorine, bromine or nitro)-4-(chlorine-sulfonyl)-benzoyl-chloride |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9302513A HU217169B (en) | 1988-12-07 | 1989-11-17 | 2-(chloro, bromo or nitro)-4-sulphinyl-benzoic acid derivatives and process for the preparation thereof |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0447421B1 (hu) |
| JP (1) | JP2849470B2 (hu) |
| AR (1) | AR245439A1 (hu) |
| AU (1) | AU629580B2 (hu) |
| BR (1) | BR8907800A (hu) |
| CA (1) | CA2004618C (hu) |
| DE (1) | DE68911540T2 (hu) |
| ES (1) | ES2059832T3 (hu) |
| HU (3) | HU209288B (hu) |
| WO (1) | WO1990006301A1 (hu) |
| ZA (1) | ZA899302B (hu) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8804858D0 (en) * | 1988-03-01 | 1988-03-30 | Ici Plc | Organic polymeric material & ionexchange membrane produced therefrom |
| DE4235155A1 (de) * | 1992-10-19 | 1994-04-21 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Methylsulfonylbenzoesäuren |
| DE4311079A1 (de) * | 1993-04-03 | 1994-10-06 | Hoechst Ag | 4-Alkyl-3-chlor-benzolsulfinsäuren, 4-Alkyl-3-chlor-benzolsulfonylcarbonsäuren, 4-Alkyl-3-chlor-alkylsulfonylbenzole und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| DE4444694A1 (de) * | 1994-12-15 | 1996-06-20 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Methylsulfonylaromaten durch Methylierung von Arylsulfinsäuren unter Verwendung von Methylchlorid |
| HU230861B1 (hu) | 2001-03-26 | 2018-10-29 | Syngenta Limited | Eljárás 2-nitro-4-metilszulfonil-benzoesav tisztítására |
| JP5795519B2 (ja) * | 2011-11-01 | 2015-10-14 | 住友精化株式会社 | クロロスルホニルベンゾイルクロライド化合物の製造方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4211723A (en) * | 1975-06-11 | 1980-07-08 | Ihara Chemical Industry Co., Ltd. | Process for producing chlorosulfonylbenzoylchloride |
-
1989
- 1989-11-17 ES ES89913255T patent/ES2059832T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-11-17 HU HU9302512A patent/HU209288B/hu unknown
- 1989-11-17 HU HU90302A patent/HU208951B/hu unknown
- 1989-11-17 HU HU9302513A patent/HU217169B/hu unknown
- 1989-11-17 AU AU46444/89A patent/AU629580B2/en not_active Expired
- 1989-11-17 BR BR898907800A patent/BR8907800A/pt not_active IP Right Cessation
- 1989-11-17 JP JP2500445A patent/JP2849470B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1989-11-17 EP EP89913255A patent/EP0447421B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-11-17 DE DE68911540T patent/DE68911540T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-11-17 WO PCT/US1989/005165 patent/WO1990006301A1/en active IP Right Grant
- 1989-12-05 CA CA002004618A patent/CA2004618C/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-12-06 ZA ZA899302A patent/ZA899302B/xx unknown
- 1989-12-06 AR AR89315622A patent/AR245439A1/es active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0447421B1 (en) | 1993-12-15 |
| HUT57184A (en) | 1991-11-28 |
| DE68911540D1 (de) | 1994-01-27 |
| ES2059832T3 (es) | 1994-11-16 |
| AU629580B2 (en) | 1992-10-08 |
| CA2004618C (en) | 1999-05-11 |
| DE68911540T2 (de) | 1994-05-19 |
| HU217169B (en) | 1999-11-29 |
| AU4644489A (en) | 1990-06-26 |
| WO1990006301A1 (en) | 1990-06-14 |
| HU900302D0 (en) | 1991-07-29 |
| ZA899302B (en) | 1990-08-29 |
| BR8907800A (pt) | 1991-08-27 |
| CA2004618A1 (en) | 1990-06-07 |
| EP0447421A1 (en) | 1991-09-25 |
| HU9302512D0 (en) | 1993-11-29 |
| JPH04502150A (ja) | 1992-04-16 |
| AR245439A1 (es) | 1994-01-31 |
| JP2849470B2 (ja) | 1999-01-20 |
| HU209288B (en) | 1994-04-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0660158B2 (ja) | ３つの置換基を有する安息香酸中間体 | |
| HU208951B (en) | Process for producing 2-(chloro, bromo or nitro(-4-)alkyl-sulfonyl)-benzoic acid derivatives | |
| US3076817A (en) | New j-amino-thiophene-z | |
| JP4770826B2 (ja) | ２−オキシインドール誘導体の製造法 | |
| US6960668B2 (en) | Process for the production of substituted thioxanthones | |
| US5008448A (en) | Preparation of 2-(chloro, bromo or nitro)-4-(alkyl-sulfonyl)benzoic acids and intermediates | |
| US5157150A (en) | Preparation of 2-(chloro, bromo or nitro)-4-(alkylsulfonyl)benzoic acids and intermediates | |
| HU214705B (hu) | 2-(Klór, bróm vagy nitro)-4-szulfinil-benzoesav származékok és eljárás előállításukra | |
| US4298530A (en) | Process for production of 3-hydroxy-3-methylphthalide or the nuclearly substituted derivatives thereof | |
| JPH0625102B2 (ja) | アルカンスルホンアニリド誘導体の製法 | |
| JP3288847B2 (ja) | ７−アザフタリド誘導体の製造方法 | |
| JP4078328B2 (ja) | ２−オキシインドール誘導体の製造法 | |
| SU562551A1 (ru) | Способ получени -ациларенсульфониламидов | |
| HU201728B (en) | Process for producing 3-(2-halogenethylamino)-3-pentenedicarboxylic acid-dialkyl esters | |
| US4024136A (en) | Process for the preparation of 4-hydroxy-3-(5-methyl-3-isoxazolylcarbamoyl)-2-methyl-2H-1,2-benzothiazine 1,1-dioxide | |
| KR100191151B1 (ko) | 2-술포닐티아졸 카르복사미드 유도체 및 그의 제조방법 | |
| JPH08259524A (ja) | 酸アジド誘導体およびその製造法 | |
| CA1120493A (en) | Process for producing 4'-(2-carboxy-ethyl)phenyl trans-4-aminomethylcyclohexanecarboxylate or the acid-addition salts thereof and intermediates for producing the same | |
| JP2660330B2 (ja) | チオフェン誘導体及びその製造方法 | |
| KR20030061051A (ko) | 신규한 아렌(혹은 알케인)술폰일피리다진온 유도체, 이의제조방법 및 유기반응에서의 용도 | |
| JPH0759558B2 (ja) | １，３−ジアルキルピラゾール−４−アルデヒド類の製造法 | |
| JPH0435455B2 (hu) | ||
| JPS6334869B2 (hu) | ||
| JPH0713041B2 (ja) | ハロゲノニトロベンゼン誘導体とその製造方法 | |
| JPH08259521A (ja) | 置換安息香酸クロリド誘導体およびその製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HPC4 | Succession in title of patentee |
Owner name: ZENECA AG PRODUCTS INC., US |
|
| HPC4 | Succession in title of patentee |
Owner name: ZENECA AG PRODUCTS INC., US |
|
| HPC4 | Succession in title of patentee |
Owner name: SYNGENTA CROP PROTECTION, INC., US |