HU208820B - New process for producing 6-acyl-7-deacetylforskoline derivatives - Google Patents
New process for producing 6-acyl-7-deacetylforskoline derivatives Download PDFInfo
- Publication number
- HU208820B HU208820B HU912454A HU245491A HU208820B HU 208820 B HU208820 B HU 208820B HU 912454 A HU912454 A HU 912454A HU 245491 A HU245491 A HU 245491A HU 208820 B HU208820 B HU 208820B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- forskolin
- deacetyl
- acyl
- dimethylamino
- formula
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
- C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D311/78—Ring systems having three or more relevant rings
- C07D311/92—Naphthopyrans; Hydrogenated naphthopyrans
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Pyrane Compounds (AREA)
Description
A találmány 6-acil-7-dezacetiI-forszkolin-származékok előállítására szolgáló új eljárásra vonatkozik, a fenti származékok gyógyszerkészítmények hatóanyagaként használhatók.
A 6-acil-7-dezacetil-forszkolin-származékokat a 63-10783 számon publikált japán szabadalmi leírásban ismertetett eljárás szerint úgy állítják elő, hogy
7-acil-7-dezacetil-forszkoIint nátrium-hidroxiddal reagáltatnak, aprotikus oldószerben, szobahőmérsékleten, amikor is a vegyület átrendeződése következtében a
7-acil-csoport 6-os helyzetbe kerül.
A fenti eljárás azonban nem alkalmas ipari méretű szintézisre, mivel a kiindulási anyag hidrolízisével melléktermékként 7-dezacetil-forszkolin keletkezik, ami csökkenti a főtermék hozamát és megnehezíti a tisztítási műveletet, ugyanis a mellékterméket csak kromatográfiás eljárással lehet eltávolítani.
Kutatómunkánk során azt tapasztaltuk, hogy ha egy organofém, fém-hidrid vagy fém-amid bázissal, például metil-lítiummal vagy egyéb hasonló erős bázissal reagáltatunk egy (II) általános képletű 7-acil-7-dezacetil-forszkolin-származékot - a képletben R' jelentése adott esetben észterezett, éterezett vagy szililezett hidroxilcsoport,
R2 jelentése (a) általános képletű csoport, ahol
R3 és R4 jelentése, hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport, vagy R3 és R4 együtt 3-6 tagú alkilénláncot alkotnak, amely egy nitrogénvagy egy oxigénatommal lehet megszakítva, és n jelentése 1-5, vagy
R2 jelentése adott esetben halogénatommal helyettesített benzoilcsoport, és
R3 jelentése 2-3 szénatomos szénhidrogéncsoport aprotikus oldószerben, a 7-acil-csoport 6-os helyzetbe átrendeződik, és az átrendeződési reakció termékeként (I) általános képletű 6-acil-7-dezacetil-forszkolin-származékot - a képletben
R1, R2 és R3 jelentése a fent megadott kapunk, hidrolitikus melléktermék keletkezése nélkül.
Úgy találtuk továbbá, hogy a találmány szerinti eljárással az átrendezett tennék nagy hozammal állítható elő, még akkor is, ha R2 nagy térkitöltésű csoportot, például benzoilcsoportot vagy hasonló csoportot jelent. A találmány a fenti felismeréseken alapul.
A találmány szerinti eljárás előnyös megvalósítását az alábbiakban ismertetjük.
A fenti (I) és (II) általános képletekben R1 jelentése hidroxilcsoport, amely adott esetben észterezve, éterezve vagy szililezve lehet. A fenti csoportok például az alábbiak lehetnek: hidroxilcsoport; acil-oxi-csoportok, például formil-oxi-, acetoxi-, propionil-oxi-, butiril-oxi-, benzoil-oxi-, 4-metoxi-benzoil-oxi-, dimetilamino-acetoxi-, piperidino-acetoxi-, dietil-amino-acetoxi-, morfolino-acetoxi-, (4-hidroxi-piperidino)-acetoxi-, dipropil-amino-acetoxi-, 2-(etil-amino)-propioniloxi-, tiomorfolino-acetoxi-, 2-morfolino-propionil-oxi-, izopropil-amino-acetoxi, 2-dimetil-amino)-propioniloxi-, (terc-butil)-amino-acetoxi-, 3-(dimetil-amino)propionil-oxi-, (4-metil-piperazino)-acetoxi-, 2-(dimetil-amino)-butiril-oxi-, 3-(dimetil-amino)-butiril-oxi-,
4-(dimetil-amino)-butiril-oxi-, glikoloil-oxi-, 2,3dihidroxi-propionil-oxi-, tioglikoloil-oxi-, hemiszukcinil-οχί-, hemiglutaril-oxi-, glicil-oxi-, 2-amino-propionil-oxi-, 3-amino-propionil-oxi-, 2-(metil-amino)-butiril-oxi-, nikotinoil-oxi-, furoil-oxi-, hisztidil-oxi-, lizil-oxi-csoport stb.; szilil-oxi-csoportok, például trimetil-szilil-οχί-, (terc-butil)-difenil-szilil-oxi-, (tercbutil)-dimetil-szilil-oxi-csoport stb.; szubsztituált alkoxicsoportok, például 2-metoxi-etoxi-metoxi-, metoxi-, metil-tio-metoxi-, metoxi-metoxi-, benzil-oxi-csoport stb.; és szubsztituált alkoxi-karbonil-oxi-csoportok, például benzil-oxi-karbonil-oxi-, (terc-butoxi)-karbonil-oxi-csoport stb.
R2 jelentése például dimetil-amino-acetil-, butilamino-acetil-, dietil-ainino-acetil-, pirrolidino-acetil-, piperazino-acetil-, morfolino-acetil-, piperidino-acetil-, dipropil-amino-acetil-, izopropil-amino-acetil-, (tercbutil)-amino-acetil-, glicil-, 3-amino-propionil-, 3-(dimetil-amino)-propionil-, 3-pirrolidino-propionil-, 3-piperazino-propionil-, 3-(butil-amino)-propionil-, 3-(dietil-amino)-propionil-, 3-morfolino-propionil-, 3-piperidino-propionil-, 3-(terc-butoxi-karbonil-amino)propionil-, 4-(dimetil-amino)-butiril-, 4-amino-butiril-, 4-(dietil-amino)-butiril-, 4-(izopropil-amino)-butiril-,
4- (butil-amino)-butiril-, 4-pirrolidino-butiril-, 4-morfolino-butiril-, 4-piperazino-butiril-, 4-piperidino-butiril-,
5- amino-pentanoil-, 5-(dimetil-amino)-pentanoil-, 5(díetil-amino)-pentanoil-, 5-pirrolidino-pentanoil-, 6piperidino-hexanoil-, 6-morfolino-hexanoil-, 6-[(tercbutil)-amino]-hexanoil-, 6-(metil-amino)-hexanoilcsoport; vagy adott esetben a benzolgyűrűben egy vagy több halogénatommal szubsztituált benzoilcsoport, például benzoil-, p-bróm-benzoil-, ρ-klór-benzoil-, p-jódbenzoil-, m-bróm-benzoil-, ο-klór-benzoil-, m-jód-benzoil-csoport stb.
R3 jelentése 2-3 szénatomos szénhidrogéncsoport, például vinil-, etil-, ciklopropilcsoport stb. lehet.
A (II) általános képletű vegyületek például az alábbiak lehetnek:
7-dezacetil-7-(dimetil-amino-acetil)-forszkolin,
7-dezacetil-7-glicii-forszkolin,
7-dezacetil-7-(piperidino-acetil)-forszkolin,
7-dezacetil-7-[2-(dimetil-amino)-propionil]-forszkolin,
7-dezacetil-7-[3-(dimetil-amino)-propionil]-forszkolin,
7-dezacetil-7-(2-morfolino-propionil)-forszkolin,
7-dezacetil-7-(4-amino-butiril)-forszkolin,
7-dezacetil-7-[4-(dimetil-amino)-butiril]-forszkolin,
7-dezacetil-14,15-dihidro-7-(dimetil-amino-acetil)forszkolin,
7-dezacetil-14,15-dihidro-7-[3-(dimetil-amino)-propionilj-forszkolin,
7-dezacetil-14,15-dihidro-7-[4-(dimetil-amino)-butirilj-forszkolin,
13-ciklopropil-7-dezacetil-7-[3-(dimetil-amino)-propionil]-14,15-dinor-forszkolin,
13-ciklopropil-7-dezacetil-7-[4-(dimetil-amino)-butiril]-14,15-dinor-forszkolin,
7-dezacetil-14,15-dihidro-7-(pirrolidino-acetil)-forszkolin,7-dezacetil-14,15-dihidro-7-(3-morfolino-propionil)-forszkolin,
HU 208 820 Β
1-aceti 1-forszkol in, l-[(terc-butil)-dimetil-szilil]-forszkolin,
1-benzoil-forszkolin,
1-benzil-forszkolin,
1-metoxi-forszkolin, l-(trimetil-szilil)-forszkolin, l-[(terc-butil)-difenil-szilil]-forszkolin, l-(2-metoxi-etoxi-metil)-forszkolin, l-(metil-tio-metil)-forszkolin,
-(metox i-metil)-forszko l in, l-(benzil-oxi-karbonil)-forszkolin, l-[(terc-butoxi)-karbonil]-forszkolin,
-(2-metoxi -etox i -metil)-forszkol in,
-benzoil-14,15-dihidro-forszkol in,
14,15 -dihidro-1 -(trimetil -szil il)-forszkolin, l-(benzil-oxi)-13-ciklopropil-14,15-dinor-7-dezacetil7-[3-dimetil-amino)-propionil]-forszkolin, l-[(terc-butoxi)-karbonil]-13-ciklopropil-14,15-dinor7-dezacetil-7-[4-(dimetil-amino)-butiril]-forszkolin,
-(metil-tio-metil)-13-ciklopropil-14,15-dinor-7 -dezacetil-7-(dimetil-amino-acetil)-forszkolin,
14,15-dihidro-forszkolin,
13-ciklopropil-14,15-dinor-forszkolin,
7-benzoil-7-dezacetil-forszkolin,
7-(p-bróm-benzoil)-7-dezacetil-forszkolin,
7-(p-klór-benzoil)-7-dezaceti 1-forszkol in,
7-(p-jód-benzoil)-7-dezacetil-forszkolin,
7-(m-bróm-benzoil)-7-dezacetil-forszkolin,
7-(o-klór-benzoil)-7-dezaceti 1-forszkol in, 7-(m-jód-benzoil)-7-dezacetil-forszkolin stb.
A találmány szerinti eljárásban a reakcióhőmérséklet -80 °C és az oldószer forráspontja között változhat, előnyösen -80 °C és 0 °C, még előnyösebben -50 °C és -70 ’C között lehet.
A reakcióidő a hőmérséklettől függően változik, rendszerint legalább 1 perc, előnyösen 30 perc és 12 óra között lehet.
Aprotikus oldószerként előnyösen hexánt, benzolt, toluolt, xilolt, dietil-étert, diizopropil-étert, tetrahidrofuránt, dioxánt, diglimet, triglimet vagy egyéb hasonló oldószert használunk.
Erős bázisként organofémek, fém-hidridek és fém-amidok alkalmazhatók, amelyekben a fém alkálifém vagy alkáliföldfém lehet. Előnyösen alkalmazható bázis például a metil-lítium, etil-lítium, butil-lítium, fenil-lítium, lítium-bisz(trimetil-szilil)-amid, lítium-amid, nátrium-amid, kálium-amid, lítium-hidrid, nátrium-hidrid, kálium-hidrid, metil-magnéziumjodid, etil-magnézium-bromid, fenil-magnézium-bromid, fenil-magnézium-jodid, lítium-diciklohexilamid, lítium-diizopropil-amid vagy egyéb hasonló bázis. A bázist rendszerint mintegy 0,1-10-szeres mennyiségben alkalmazzuk, a mólarányra vonatkoztatva.
A találmány szerinti eljárásban a forszkolin 7-acilcsoportjának 6-os helyzetű átrendeződése könnyen és nagy hozammal megy végbe, és a reakció termékeként kapott 6-acil-forszkolin-származék nagy tisztaságú.
A találmányt közelebbről - a korlátozás szándéka nélkül - az alábbi példákkal kívánjuk ismertetni.
/. példa
7-Dezacetil-6-[3-( dimetil-aminoj-propionil]-forszkolin előállítása
200 mg 7-dezacetiI-7-[3-(dimetil-amino)-propionilj-forszkolint vízmentes tetrahidrofuránban oldunk, és nitrogénatmoszférában, -78 °C-on, nitrogéngáz befúvatása közben hozzáadunk 5 ml 0,98 mól/1 koncentrációjú dietil-éteres metil-lítium-oldatot. A reakcióelegyet nitrogénatmoszférában, -78 ’C-on további 6 órán keresztül keverjük. A reakció befejeződése után a reakcióelegyhez 10%-os vizes ammóniumklorid-oldatot adunk. A kapott elegyet telített nátriumklorid-oldattal hígítjuk és etil-acetáttal extraháljuk. A szerves fázist vízzel mossuk, vízmentes magnéziumszulfát felett szárítjuk, a szárítóanyagot szűréssel eltávolítjuk és a szűrletet koncentráljuk.
A 216,5 mg koncentrátumot 30 g szilikagéllel töltött kromatográfiás oszlopra visszük fel és diklór-metán és metanol 30: 1 térfogatarányú elegyével eluáljuk.
112 mg (56%) 7-dezacetiI-6-[3-(dimetil-amino)propionil]-forszkolint kapunk.
Az átalakulatlan 75 mg 7-dezacetil-7-[3-(dimetílamino)-propionil]-forszkolint hasonló módon reagáltatjuk és kromatografáljuk, így további 43 mg kívánt terméket kapunk. Az összhozam: 78%.
2. példa
6-(p-Bróm-benzoil)-7-dezacetil-forszkolin előállítása
320 mg 7-dezacetil-7-(p-bróm-benzoil)-forszkolin 10 ml tetrahidrofuránnal készült elegyéhez -78 °C-on, hűtés közben 1 ml 1,4 mól/1 koncentrációjú dietil-éteres metil-lítium-oldatot adunk, és a kapott elegyet 30 percen keresztül keverjük. A reakció befejeződése után a reakcióelegyet vizes nátrium-klorid-oldatba öntjük és etil-acetáttal extraháljuk. A szerves fázist vízzel mossuk és vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk. A szárítóanyagot szűréssel eltávolítjuk és a szűrletet vákuumban koncentráljuk. A maradékot dietil-éter és petroléter elegyéből átkristályosítjuk.
290 mg 6-(p-bróm-benzoil)-7-dezacetil-forszkolint kapunk.
IR-spektrum (KBr) max (cm-1): 3573, 3259, 2944,
1726, 1707, 1589, 1389, 1270,1101,1012, 754. NMR-spektrum (CDC13) δ (ppm): 0,94 (3H, s), 1,11 (3H, s), 1,40 (3H, s), 1,55 (3H, s), 1,64 (3H, s),2,45 (IH, d, J = 3,1 Hz), 2,52 (IH, d, J = 17 Hz), 3,23 (IH, d, J = 17 Hz), 4,41 (IH, d, J = 4,8 Hz), 4,654,80 (IH, m), 5,0 (IH, dd, J = 10,6 és 1,1 Hz), 5,19 (IH, J = 17 és 1,1 Hz), 6,14 (IH, dd, J = 17,4 és
10,5 Hz), 6,17 (IH, dd, J = 4,8 és 3,1 Hz), 7,5-7,7 (2H, m), 7,8-8,0 (2H, m).
Claims (1)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Eljárás az (I) általános képletű 6-acil-7-dezacetilforszkol in-származékok - a képletben R1 jelentése adott esetben észterezett, éterezett vagy szililezett hidroxilcsoport,HU 208 820 ΒR2 jelentése (a) általános képletű csoport, aholR3 és R4 jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport, vagy R3 és R4 együtt 3-6 tagú alkilénláncot alkotnak, amely egy nitrogénvagy egy oxigénatommal lehet megszakítva, és 5 n jelentése 1-5, vagyR2 jelentése adott esetben halogénatommal helyettesített benzoilcsoport, ésR3 jelentése 2-3 szénatomos szénhidrogéncsoport előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű 7-acil-7-dezacetil-forszkolin-származékot - a képletbenR1, R2 és R3 jelentése a tárgyi körben megadott organofém, fém-hidrid vagy fém-amid bázissal - ahol a fém alkálifémet vagy alkáliföldfémet jelent - reagáltatunk, aprotikus oldószerben.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2194562A JPH0482885A (ja) | 1990-07-23 | 1990-07-23 | 6―アシル―7―デアセチルフォルスコリン誘導体の新規な製造法 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
HU912454D0 HU912454D0 (en) | 1991-12-30 |
HUT58067A HUT58067A (en) | 1992-01-28 |
HU208820B true HU208820B (en) | 1994-01-28 |
Family
ID=16326599
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
HU912454A HU208820B (en) | 1990-07-23 | 1991-07-22 | New process for producing 6-acyl-7-deacetylforskoline derivatives |
Country Status (17)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5245052A (hu) |
EP (1) | EP0469428A1 (hu) |
JP (1) | JPH0482885A (hu) |
KR (1) | KR0173315B1 (hu) |
CN (1) | CN1060291A (hu) |
AU (1) | AU638592B2 (hu) |
CA (1) | CA2047530A1 (hu) |
CZ (1) | CZ285779B6 (hu) |
FI (1) | FI913501A (hu) |
HU (1) | HU208820B (hu) |
IE (1) | IE912568A1 (hu) |
IL (1) | IL98915A (hu) |
MX (1) | MX9100327A (hu) |
PL (1) | PL291156A1 (hu) |
RU (1) | RU2002743C1 (hu) |
YU (1) | YU128691A (hu) |
ZA (1) | ZA915724B (hu) |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AU591196B2 (en) * | 1985-11-15 | 1989-11-30 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | Novel forskolin derivatives |
HU201921B (en) * | 1987-06-29 | 1991-01-28 | Nippon Kayaku Kk | New process for producing 6-acylforscholine derivatives |
JPS649986A (en) * | 1987-07-01 | 1989-01-13 | Nippon Kayaku Kk | Novel phosphocholin derivative |
US4883793A (en) * | 1988-05-09 | 1989-11-28 | Hoechst-Roussel Pharmaceuticals Inc. | Hydrazinocarbonyloxylabdanes for treating cardiac failure |
YU128191A (sh) * | 1990-07-24 | 1994-09-09 | Hoechst Aktiengesellschaft | Postupak za dobijanje 6-acilnih, 7-acilnih i 6,7-diacilnih analoga forskolina i njegovih intermedijata |
-
1990
- 1990-07-23 JP JP2194562A patent/JPH0482885A/ja active Pending
-
1991
- 1991-07-19 PL PL29115691A patent/PL291156A1/xx unknown
- 1991-07-19 US US07/732,547 patent/US5245052A/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-07-19 FI FI913501A patent/FI913501A/fi not_active Application Discontinuation
- 1991-07-22 CA CA002047530A patent/CA2047530A1/en not_active Abandoned
- 1991-07-22 HU HU912454A patent/HU208820B/hu not_active IP Right Cessation
- 1991-07-22 RU SU915001094A patent/RU2002743C1/ru active
- 1991-07-22 IE IE256891A patent/IE912568A1/en unknown
- 1991-07-22 ZA ZA915724A patent/ZA915724B/xx unknown
- 1991-07-22 CN CN91105635A patent/CN1060291A/zh active Pending
- 1991-07-22 MX MX9100327A patent/MX9100327A/es not_active IP Right Cessation
- 1991-07-22 KR KR1019910012503A patent/KR0173315B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1991-07-22 EP EP91112238A patent/EP0469428A1/en not_active Withdrawn
- 1991-07-22 CZ CS912280A patent/CZ285779B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1991-07-22 YU YU128691A patent/YU128691A/sh unknown
- 1991-07-22 IL IL9891591A patent/IL98915A/en not_active IP Right Cessation
- 1991-07-22 AU AU81215/91A patent/AU638592B2/en not_active Ceased
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
IE912568A1 (en) | 1992-01-29 |
HU912454D0 (en) | 1991-12-30 |
KR0173315B1 (ko) | 1999-02-01 |
IL98915A0 (en) | 1992-07-15 |
CA2047530A1 (en) | 1992-01-24 |
CZ285779B6 (cs) | 1999-11-17 |
HUT58067A (en) | 1992-01-28 |
AU638592B2 (en) | 1993-07-01 |
YU128691A (sh) | 1995-01-31 |
MX9100327A (es) | 1992-02-28 |
KR920002576A (ko) | 1992-02-28 |
CS228091A3 (en) | 1992-02-19 |
CN1060291A (zh) | 1992-04-15 |
FI913501A (fi) | 1992-01-24 |
ZA915724B (en) | 1992-04-29 |
JPH0482885A (ja) | 1992-03-16 |
PL291156A1 (en) | 1992-04-06 |
IL98915A (en) | 1995-05-26 |
RU2002743C1 (ru) | 1993-11-15 |
FI913501A0 (fi) | 1991-07-19 |
EP0469428A1 (en) | 1992-02-05 |
AU8121591A (en) | 1992-01-30 |
US5245052A (en) | 1993-09-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP1200386A1 (en) | Process for the preparation of naproxene nitroxyalkylesters | |
JPS63165387A (ja) | (+)−ビオチンの製造方法 | |
JPH02188589A (ja) | トリ低級アルカノイルオキシホウ素の製造法 | |
HU208820B (en) | New process for producing 6-acyl-7-deacetylforskoline derivatives | |
KR950011419B1 (ko) | 6, 7-디아실-7-디아세틸포르스콜린 유도체의 제조방법 | |
WO1996026181A1 (fr) | Derives d'aminotetralone et leurs procede de production | |
CA2038405A1 (en) | Labdanes and process for their preparation | |
Budnikova et al. | Synthesis of endocyclic enol methyl ethers of 3-acylthiotetronic acids and their reactions with amines | |
US4150043A (en) | 0-(2,3-Epoxypropyl)-hydroximic acid esters | |
KR100322630B1 (ko) | 심바스타틴및 이의 중간체 화합물을 제조하는 방법 | |
JP3074665B2 (ja) | 新規ヒドラゾン化合物、及びトリアゾール化合物の製造法 | |
JP2002193971A (ja) | カラノリドaおよびその中間体の製造方法 | |
JPH0222254A (ja) | 2,3―ジアミノプロピオン酸誘導体 | |
US4849516A (en) | Oxadiazines | |
JP3496979B2 (ja) | 置換インドール−3−酢酸化合物および置換ベンゾフラニル−3−酢酸化合物の製造方法 | |
US4234491A (en) | Steroid synthesis process using mixed anhydride | |
KR910003636B1 (ko) | 벤조페논 옥심화합물의 제조방법 | |
JPS6391383A (ja) | チオテトロン酸の製造方法 | |
JPH05213922A (ja) | ラクトン誘導体の新規製造方法 | |
JP2004026652A (ja) | β−アルコキシアクリロニトリル誘導体 | |
Glatz et al. | Tetracyclines. 10. Chemical-structural properties of tetracycline derivatives. 5. A total synthesis and structural aspects of racemic 8-oxygenated tetracyclines | |
JPH02101037A (ja) | 3−ヒドロキシ−4−フエニル−2−ブタノンの製法 | |
JPH0920728A (ja) | カーボネート化合物及びその製造方法 | |
HU205096B (en) | Process for producing dihydrofuranone derivatives | |
WO1999003827A1 (fr) | PROCEDE DE PRODUCTION DE DERIVES DE DIBENZO[b,f]THIEPINE |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |