HU207989B - Process for producing carbamates - Google Patents
Process for producing carbamates Download PDFInfo
- Publication number
- HU207989B HU207989B HU901377A HU137790A HU207989B HU 207989 B HU207989 B HU 207989B HU 901377 A HU901377 A HU 901377A HU 137790 A HU137790 A HU 137790A HU 207989 B HU207989 B HU 207989B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- hydrogen
- reaction mixture
- preparation
- reaction
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 title description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 36
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 36
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 28
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 27
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 23
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 21
- KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N Benzamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CC=C1 KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- -1 alkali metal salt Chemical class 0.000 claims description 12
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 12
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims description 7
- 239000011734 sodium Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 7
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 6
- 229910052700 potassium Chemical group 0.000 claims description 6
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical group C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 5
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical group [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 claims description 5
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 5
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical group [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 4
- 239000011591 potassium Chemical group 0.000 claims description 4
- TWVMOBWHILUBSS-UHFFFAOYSA-N benzoylcarbamic acid Chemical class OC(=O)NC(=O)C1=CC=CC=C1 TWVMOBWHILUBSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 3
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims 5
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims 3
- 229910000103 lithium hydride Inorganic materials 0.000 claims 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims 1
- NTTOTNSKUYCDAV-UHFFFAOYSA-N potassium hydride Chemical compound [KH] NTTOTNSKUYCDAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910000105 potassium hydride Inorganic materials 0.000 claims 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 12
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 11
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 9
- AVRQBXVUUXHRMY-UHFFFAOYSA-N 2,6-difluorobenzamide Chemical compound NC(=O)C1=C(F)C=CC=C1F AVRQBXVUUXHRMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 6
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 6
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004280 Sodium formate Substances 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M sodium formate Chemical compound [Na+].[O-]C=O HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 235000019254 sodium formate Nutrition 0.000 description 5
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 5
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 description 4
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 4
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N diphenyl carbonate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC(=O)OC1=CC=CC=C1 ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- LURYMYITPCOQAU-UHFFFAOYSA-N benzoyl isocyanate Chemical class O=C=NC(=O)C1=CC=CC=C1 LURYMYITPCOQAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 2
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 2
- AOGYCOYQMAVAFD-UHFFFAOYSA-N chlorocarbonic acid Chemical class OC(Cl)=O AOGYCOYQMAVAFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQQYTWIFVNKMRW-UHFFFAOYSA-N diflubenzuron Chemical compound FC1=CC=CC(F)=C1C(=O)NC(=O)NC1=CC=C(Cl)C=C1 QQQYTWIFVNKMRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- CJDWRQLODFKPEL-UHFFFAOYSA-N teflubenzuron Chemical compound FC1=CC=CC(F)=C1C(=O)NC(=O)NC1=CC(Cl)=C(F)C(Cl)=C1F CJDWRQLODFKPEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KTXFXDMDYZIXSJ-UHFFFAOYSA-N 2,4-difluorobenzamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=C(F)C=C1F KTXFXDMDYZIXSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GXHSCFXDSHCSNW-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichloro-n-[(3,4-dichlorophenyl)carbamoyl]benzamide Chemical compound C1=C(Cl)C(Cl)=CC=C1NC(=O)NC(=O)C1=C(Cl)C=CC=C1Cl GXHSCFXDSHCSNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTHMHWAHAKLCKT-UHFFFAOYSA-N 2,6-difluoro-n-[[4-(trifluoromethyl)phenyl]carbamoyl]benzamide Chemical compound FC1=CC=CC(F)=C1C(=O)NC(=O)NC1=CC=C(C(F)(F)F)C=C1 JTHMHWAHAKLCKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004199 4-trifluoromethylphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C(F)(F)F 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005893 Diflubenzuron Substances 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N N-phenyl amine Natural products NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005938 Teflubenzuron Substances 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSCPPACGZOOCGX-WFGJKAKNSA-N acetone d6 Chemical compound [2H]C([2H])([2H])C(=O)C([2H])([2H])[2H] CSCPPACGZOOCGX-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 1
- 230000001093 anti-cancer Effects 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- 229940054066 benzamide antipsychotics Drugs 0.000 description 1
- 150000003936 benzamides Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940019503 diflubenzuron Drugs 0.000 description 1
- VUPKGFBOKBGHFZ-UHFFFAOYSA-N dipropyl carbonate Chemical compound CCCOC(=O)OCCC VUPKGFBOKBGHFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- RYLHNOVXKPXDIP-UHFFFAOYSA-N flufenoxuron Chemical compound C=1C=C(NC(=O)NC(=O)C=2C(=CC=CC=2F)F)C(F)=CC=1OC1=CC=C(C(F)(F)F)C=C1Cl RYLHNOVXKPXDIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C269/00—Preparation of derivatives of carbamic acid, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
- C07C269/04—Preparation of derivatives of carbamic acid, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups from amines with formation of carbamate groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
- C07C271/06—Esters of carbamic acids
- C07C271/08—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C271/10—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
- C07C271/18—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of hydrocarbon radicals substituted by doubly-bound oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
- C07C271/62—Compounds containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom, e.g. N-acylcarbamates
- C07C271/64—Y being a hydrogen or a carbon atom, e.g. benzoylcarbamates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
A talĂĄlmĂĄny tĂĄrgya eljĂĄrĂĄs N-benzoil-karbamĂĄtok elĆĂĄllĂtĂĄsĂĄra. ElĆĂĄllĂtjuk a vegyĂŒletek elĆĂĄllĂtĂĄsĂĄhoz szĂŒksĂ©ges intermediereket is.
Az 1 324293 szĂĄmĂș USA-beli szabadalmi leĂrĂĄsbĂłl ismertek az (I) ĂĄltalĂĄnos kĂ©pletƱ vegyĂŒletek, ahol A jelentĂ©se hidrogĂ©natom, halogĂ©natom, metilcsoport vagy metoxicsoport,
B jelentĂ©se hidrogĂ©nalom, halogĂ©natom, metilcsoport vagy metoxicsoport, azzal a feltĂ©tellel, hogy A Ă©s B közĂŒl legalĂĄbb az egyik szubsztituens jelentĂ©se hidrogĂ©natomtĂłl eltĂ©rĆ,
X Ă©s Y mindkettĆ jelenthet oxigĂ©natomot,
R Ă©s R, mindkettĆ jelenthet hidrogĂ©natomot, Ă©s R2 jelenthet többek között egy szubsztituĂĄlt fenilcsoportot.
A vegyĂŒletek inszekticid hatĂĄsĂșak.
Amikor az (I) ĂĄltalĂĄnos kĂ©pletƱ vegyĂŒletben A Ă©s B jelentĂ©se fluoratom, X Ă©s Y jelentĂ©se oxigĂ©natom, R Ă©s R] jelentĂ©se hidrogĂ©natom Ă©s R2 jelentĂ©se 4-kIĂłr-fenilcsoport, akkor a molekula a diflubenzuron nĂ©ven ismert inszekticid hatĂĄsĂș vegyĂŒlet [N-(4-klĂłr-fenil)-Nâ(2,6-difluor-benzoil)-karbamid], az a vegyĂŒlet pedig, ahol R2 jelentĂ©se 4-trifluor-metil-fenil-csoport, penfluron nĂ©ven ismert inszekticid hatĂĄsĂș molekula [N-(2,6difluor-benzoil)-Nâ-(4-trifluor-metil-fenil-karbamid].
A 4 457943 szĂĄmĂș USA-beli szabadalmi leĂrĂĄs többek között ismerteti az N-(2,4-difluor~3,5-diklĂłr-fenil)-Nâ(2,6-difluor-benzoĂl)-karbamidot, amely teflubenzuron nĂ©ven vĂĄlt ismerttĂ©. A 161 019 szĂĄmĂș eurĂłpai szabadalmi bejelentĂ©sbĆl ismert az N-(2,6-difluor-benzoil)-Nâ(2-fluor-4-[2-klĂłr-4-(trifluor-metiI)-fenox i]-fen il-karbamid, amely flufenoxuron nĂ©ven ismert inszekticid Ă©s atkaellenes hatĂĄsĂș vegyĂŒlet.
Az 1 324293 szĂĄmĂș nagy-britanniai szabadalmi leĂrĂĄs eljĂĄrĂĄst ismertet a fenti olyan vegyĂŒletek elĆĂĄllĂtĂĄsĂĄra, ahol R Ă©s R, jelentĂ©se hidrogĂ©natom. Az eljĂĄrĂĄst Ășgy vĂ©gzik, hogy egy (2) ĂĄltalĂĄnos kĂ©pletƱ O-etilkarbamĂĄtot egy Rj-NH2 ĂĄltalĂĄnos kĂ©pletƱ vegyĂŒlettel reagĂĄltatnak (lĂĄsd a szabadalmi leĂrĂĄs 11. oldala 13-18. sor). A 14. oldalon a 25-29. sorig megĂĄllapĂtjĂĄk, hogy a reakciĂł oldĂłszer jelenlĂ©tĂ©ben zajlik le. Az oldĂłszerek közĂŒl megfelel a xilol, a toluol, klĂłr-benzol vagy egyĂ©b hasonlĂł olyan oldĂłszer, amelynek a forrĂĄspontja 100 °C feletti. A reakciĂłt az oldĂłszer forrĂĄspontjĂĄnak hĆmĂ©rsĂ©kletĂ©n vĂ©gzik. A 10. pĂ©ldĂĄban ismertetik az N-(2,6-diklĂłr-benzoil)-Nâ-(3,4-diklĂłr-fenil)-karbamĂd elĆĂĄllĂtĂĄsĂĄt ilyen mĂłdszerrel 90%-os kitermelĂ©ssel oldĂłszerkĂ©nt xilolt hasznĂĄlva. O-Elil-karbamĂĄtok elĆĂĄllĂtĂĄsĂĄrĂłl nem esik szĂł.
A 1 742274, a 219460 szĂĄmĂș eurĂłpai Ă©s a 2 163 430 szĂĄmĂș nagy-britanniai szabadalmi leĂrĂĄs kĂŒlönfĂ©le Nbenzoil-karbamĂĄtokat ismertet Ă©s leĂrja ezek felhasznĂĄlĂĄsĂĄt a kĂŒlönbözĆ inszekticid hatĂĄsĂș N-benzoil-N-fenilkarbamidok elĆĂĄllĂtĂĄsĂĄra a megfelelĆen helyettesĂtett anilinnel reagĂĄltatva. A 2163 430 szĂĄmĂș nagy-britanniai szabadalmi leĂrĂĄs pĂ©ldĂĄul (3) ĂĄltalĂĄnos kĂ©pletƱ N-benzoil-karbamĂĄtokat ismertet, a (3) kĂ©pletben
Rj jelentése hidrogénatom, halogénatom, CF3 csoport vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport,
R2 jelentése halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, CFj csoport vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport,
R3 jelentése hidrogénatom, halogénatom, CF3 csoport vagy metilcsoport és
R jelentĂ©se 1-8 szĂ©natomos, adott esetben halogĂ©natommal, elĆnyösen klĂłratommal szubsztituĂĄlt alkilcsoport.
A leĂrĂĄs szerint ezeket az N-benzoil-karbamĂĄtokat önmagĂĄban ismert mĂłdon ĂĄllĂtjĂĄk elĆ Ășgy, hogy a megfelelĆ benzoil-izocianĂĄtokat megfelelĆ alkohollal reagĂĄltatjĂĄk, vagy a megfelelĆ benzamidokat reagĂĄltatjĂĄk bĂĄzis jelenlĂ©tĂ©ben megfelelĆ klĂłr-hangyasavas Ă©szterekkel (lĂĄsd a fenti szabadalmi leĂrĂĄs 3. oldala 26-28. sor).
TalĂĄlmĂĄnyunk azon a meglepĆ felismerĂ©sen alapul, hogy N-benzoil-karbamĂĄtokat nagy kitermelĂ©ssel lehet elĆĂĄllĂtani Ășgy, hogy az eljĂĄrĂĄshoz sem benzoil-izocianĂĄĂokat, sem klĂłr-hangyasavas Ă©sztereket nem kell hasznĂĄlni.
A talĂĄlmĂĄny tĂĄrgya tehĂĄt eljĂĄrĂĄs (Iâ) ĂĄltalĂĄnos kĂ©pletƱ N-benzoil-karbamĂĄtok elĆĂĄllĂtĂĄsĂĄra, ahol R1 jelentĂ©se hidrogĂ©natom, halogĂ©natom, 1-4 szĂ©natomos alkilcsoport, 1-4 szĂ©natomos alkoxicsoport vagy trifluor-metil-csoport,
R2 jelentése halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport vagy trifluormetil-csoport,
R3 jelentése hidrogénatom, halogénatom, metilcsoport vagy trifluor-metil-csoport és
R jelentĂ©se 1-8 szĂ©natomos, adott esetben egy vagy több halogĂ©natommal szubsztituĂĄlt alkilcsoport vagy feniĂcsoport,
X jelentĂ©se hidrogĂ©n-, lĂtium-, nĂĄtrium- vagy kĂĄliumatom.
Amikor X jelentĂ©se hidrogĂ©natom, a vegyĂŒletet (1); amikor Li, Na vagy K atom, (ĂV) ĂĄltalĂĄnos kĂ©plettel jellemezhetjĂŒk, ahol M jelentĂ©se Li, Na vagy K atom.
Az eljĂĄrĂĄst Ășgy vĂ©gezzĂŒk, hogy egy (II) ĂĄltalĂĄnos kĂ©pletƱ benzamid - ahol R1, R2 Ă©s R·3 jelentĂ©se a fenti alkĂĄlifĂ©msĂłjĂĄt egy (III) ĂĄltalĂĄnos kĂ©pletƱ karbonĂĄttal, ahol R jelentĂ©se a fenti, inĂ©rt oldĂłszerben 0 °C Ă©s a reakciĂłelegy desztillĂĄciĂłs hĆmĂ©rsĂ©klete közötti hĆmĂ©rsĂ©kleten reagĂĄltatjuk, Ă©s kĂvĂĄnt esetben a kapott (IV) ĂĄltalĂĄnos kĂ©pletƱ vegyĂŒletet (alkĂĄlifĂ©msĂłt) vizes savval, szobahĆmĂ©rsĂ©klet Ă©s a reakciĂłelegy desztillĂĄciĂłs hĆmĂ©rsĂ©klete közötti hĆmĂ©rsĂ©kleten semlegesĂtjĂŒk.
Az (Î) Ă©s (II) ĂĄltalĂĄnos kĂ©pletben elĆnyösek a következĆ szubsztituens jelentĂ©sek:
R1 jelentése hidrogénatom, fluoratom vagy klóratom, R2 jelentése fluoratom vagy klóratom és R3 jelentése hidrogénatom.
KĂŒlönösen elĆnyös, ha R1 Ă©s R2 is fluoratomot jelent.
Az (Iâ) Ă©s (III) ĂĄltalĂĄnos kĂ©pletben R elĆnyös jelentĂ©se 1-6 szĂ©antomos alkilcsoport, kĂŒlönösen elĆnyösen 1-4 szĂ©natomos alkilcsoport, pĂ©ldĂĄul metil- vagy etilcsoport, valamint a feniĂcsoport.
A (II) ĂĄltalĂĄnos kĂ©pletƱ vegyĂŒletek ismert vegyĂŒletek, pĂ©ldĂĄul az 1 324293 szĂĄmĂș nagy-britanniai szabadalmi leĂrĂĄsbĂłl vĂĄgy a 4457943 szĂĄmĂș USA-beli sza1
HU 207 989 Î badalmi leĂrĂĄsbĂłl, vagy a 161019, 174274 vagy a 219460 szĂĄmĂș eurĂłpai szabadalmi leĂrĂĄsbĂłl, vagy a fentebb mĂĄr emlĂtett 2 163 430 szĂĄmĂș nagy-britanniai szabadalmi leĂrĂĄsbĂłl, vagy ezeket a (II) ĂĄltalĂĄnos kĂ©pletƱ vegyĂŒleteket az ismert vegyĂŒletek elĆĂĄllĂtĂĄsi eljĂĄrĂĄsĂĄval analĂłg mĂłdon elĆĂĄllĂthatjuk.
A (III) ĂĄltalĂĄnos kĂ©pletƱ vegyĂŒletek szintĂ©n vagy ismert vegyĂŒletek vagy ismert vegyĂŒletek elĆĂĄllĂtĂĄsi eljĂĄrĂĄsĂĄval analĂłg mĂłdon elĆĂĄllĂthatĂłk. PĂ©ldĂĄul a dimetil-karbonĂĄt, a dietil-karbonĂĄt, a difenil-karbonĂĄt vagy a dipropil-karbonĂĄt kereskedelmi forgalomban is kaphatĂł többek között az Aldrich Chemie N. V. BrĂŒsszel gyĂĄrtmĂĄnyakĂ©nt.
A (II) ĂĄltalĂĄnos kĂ©pletƱ benzamid alkĂĄlifĂ©msĂłjĂĄt elĆnyösen a benzamidbĂłl ĂĄllĂtjuk elĆ alkĂĄlifĂ©m vegyĂŒlettel, pĂ©ldĂĄul hidriddel vagy hidroxiddal, vagy magĂĄval az alkĂĄlifĂ©mmel reagĂĄltatva, elĆnyösen lĂtiummal, nĂĄtriummal vagy kĂĄliummal. Az inĂ©rt oldĂłszer minĆsĂ©gĂ©tĆl fĂŒggĆen, amely oldĂłszerkeverĂ©k is lehet, nĂ©mely esetben az alkĂĄlifĂ©msĂłt in situ lehet elĆĂĄllĂtani magĂĄbĂłl az alkĂĄlifĂ©mbĆl.
Az optimĂĄlis reakciĂł-hĆmĂ©rsĂ©klet többek között a (III) ĂĄltalĂĄnos kĂ©pletƱ karbonĂĄt minĆsĂ©gĂ©tĆl Ă©s az inĂ©rt oldĂłszertĆl fĂŒgg. A reakciĂłt ĂĄltalĂĄban elvĂ©gezhetjĂŒk 0 C Ă©s a reakciĂłelegy forrĂĄspontja közötti hĆmĂ©rsĂ©kleten.
Az inĂ©rt oldĂłszerek közĂŒl megfelelnek pĂ©ldĂĄul a ketonok, Ăgy az aceton vagy a metil-etil-keton, az Ă©szterek, Ăgy az etil-acetĂĄt, a szekunderalkoholok, pĂ©ldĂĄul a 2-butanol, a klĂłrozott szĂ©nhidrogĂ©nek, pĂ©ldĂĄul a diklĂłretĂĄn vagy a metilĂ©n-klorid, az Ă©terek, pĂ©ldĂĄul a tetrahidrofurĂĄn, az alifĂĄs szĂ©nhidrogĂ©nek, pĂ©ldĂĄul a ciklohexĂĄn, Ă©s az aromĂĄs oldĂłszerek, pĂ©ldĂĄul a benzol, toluol, xilol vagy a klĂłr-benzol.
A (III) ĂĄltalĂĄnos kĂ©pletƱ vegyĂŒlet Ă©s a (II) ĂĄltalĂĄnos kĂ©pletƱ vegyĂŒlet mĂłlarĂĄnya elĆnyösen 1:1 Ă©s 2:1 közötti. NĂ©hĂĄny esetben, amikor az inĂ©rt oldĂłszer nem tartalmaz szekunderalkoholt, elĆnyös lehet a reakciĂłt kis mennyisĂ©gƱ szekunder vagy tercier hidroxil-vegyĂŒlettel, pĂ©ldĂĄul izopropanollal, tercier-butanollal vagy ricinusolajsavval beindĂtani,
A reagensek adagolĂĄsi sorrendje ĂĄltalĂĄban nem kritikus, azonban amikor a (II) ĂĄltalĂĄnos kĂ©pletƱ benzamid alkĂĄlifĂ©msĂłjĂĄnak elĆĂĄllĂtĂĄsĂĄhoz alkĂĄlifĂ©m-vegyĂŒletkĂ©nt hidroxidot hasznĂĄlunk, akkor a bĂĄzist adagoljuk a (II) ĂĄltalĂĄnos kĂ©pletƱ vegyĂŒlethez, Ă©s a vizet eltĂĄvolĂtjuk a (III) ĂĄltalĂĄnos kĂ©pletƱ vegyĂŒlet adagolĂĄsa elĆtt. Az alkĂĄlifĂ©m-vegyĂŒlet Ă©s a (II) ĂĄltalĂĄnos kĂ©pletƱ vegyĂŒlet mĂłlarĂĄnya elĆnyösen 1:1 Ă©s 1,5:1 közötti.
A (IV) ĂĄltalĂĄnos kĂ©pletƱ alkĂĄlifĂ©msĂłt kĂvĂĄnt esetben izolĂĄlhatjuk vagy izolĂĄlĂĄs nĂ©lkĂŒl is semlegesĂthetjĂŒk,
A (IV) ĂĄltalĂĄnos kĂ©pletƱ alkĂĄlifĂ©msĂł semlegesĂtĂ©sĂ©t ĂĄltalĂĄban Ășgy vĂ©gezzĂŒk, hogy a sĂłt vizes savval, pĂ©ldĂĄul vizes sĂłsavval, kĂ©nsavval, hangyasavval vagy ecetsavval reagĂĄltatjuk. A semlegesĂtĂ©st elĆnyösen szobahĆmĂ©rsĂ©klet Ă©s a reakciĂłelegy forrĂĄspontja közötti hĆmĂ©rsĂ©kleten vĂ©gezzĂŒk.
A talĂĄlmĂĄnyunk szerinti eljĂĄrĂĄssal elĆĂĄllĂtott (IV) ĂĄltalĂĄnos kĂ©pletƱ N-benzoil-karbamĂĄt alkĂĄlifĂ©msĂłk, ahol
M jelentĂ©se lĂtium-, nĂĄtrium- vagy kĂĄliumatom Ă©s R1, R2, R3 Ă©s R jelentĂ©se a fenti, Ășj vegyĂŒletek.
A következĆkben talĂĄlmĂĄnyunkat nĂ©hĂĄny pĂ©ldĂĄval is illusztrĂĄljuk.
7. példa
N-2,6-Difluor-benzoil-O-metil-karbamĂĄt elĆĂĄllĂtĂĄsa
19.5 g (0,5 mĂłl) 2,6-difluor-benzamid, 67 g (0,76 mĂłl) dimetil-karbonĂĄt Ă©s 250 ml aceton elegyĂ©t 0 °C-on keverjĂŒk. A reakciĂłelegyhez hozzĂĄadunk
16,6 g (0,69 mĂłl) nĂĄtriumhidridet, Ă©s a reakciĂł elĆrehaladĂĄsĂĄt a keletkezĆ hidrogĂ©n mĂ©rĂ©sĂ©vel követjĂŒk. 2 Ăłra elteltĂ©vel, amely idĆ alatt 13 1 hidrogĂ©nt gyƱjtĂŒnk össze, a reakciĂłelegyet szobahĆmĂ©rsĂ©kletƱre hagyjuk felmelegedni, Ă©s a hidrogĂ©nfejlĆdĂ©s leĂĄllĂĄsa utĂĄn hozzĂĄadunk 35 g 98 tömeg%-os hangyasavat. Ekkor Ășjabb hidrogĂ©n fejlĆdik, az összes fejlĆdött mennyisĂ©g 15 liter. A reakciĂłelegyet ezutĂĄn leszƱrjĂŒk a kicsapĂłdĂł nĂĄtrium-formiĂĄt eltĂĄvolĂtĂĄsĂĄra, Ă©s az acetonos oldatot bepĂĄroljuk. Ăgy 109 g N-2,6-difluor-benzoil-O-metil-karbamĂĄtot kapunk, amely fehĂ©r szilĂĄrd anyag. KitermelĂ©s: 97%, TisztasĂĄga nagy teljesĂtmĂ©nyƱ folyadĂ©kkromatogrĂĄfiĂĄs eljĂĄrĂĄssal (HPLC) meghatĂĄrozva 97,2%. A szennyezĂ©s difluor-benzamid. NMR-spektrum (CDC13, ÎŽ ppm): 3,75 (s, 3H), 6,95 (m,
2H),7,40(m, IH), 8,7 (s, IH).
2. példa
N-2,6-Difluor-benzoil-O-m.etil-kai'bamĂĄt elĆĂĄllĂtĂĄsa
79.5 g (0,5 mĂłl) 2,6-difluor-benzamidot, 67 g (0,76 mĂłl) dimetil-karbonĂĄtot Ă©s 250 ml etil-acetĂĄtot 0 °C-on összekeverĂŒnk. A reakciĂłelegyhez hozzĂĄadunk
16,6 g (0,69 mĂłl) nĂĄtrium-hidridet, majd 30 g izopropanolt a hidrogĂ©nfejlĆdĂ©s beindĂtĂĄsa Ă©rdekĂ©ben. A reakciĂł elĆrehaladĂĄsĂĄt az 1. pĂ©ldĂĄban leĂrtakhoz hasonlĂłan a hidrogĂ©n összegyƱjtĂ©sĂ©vel Ă©s mĂ©rĂ©sĂ©vel követjĂŒk. Amikor a hidrogĂ©nfejlĆdĂ©s 0 °C-on befejezĆdik, a reakciĂłelegyet szobahĆmĂ©rsĂ©kletƱre hagyjuk felmelegedni, Ă©s hozzĂĄadunk 35 g hangyasavat. A hidrogĂ©nfejlĆdĂ©s megszƱnĂ©se utĂĄn a reakciĂłelegybĆl a szilĂĄrd nĂĄtrium-formiĂĄtot szƱrĂ©ssel eltĂĄvolĂtjuk, majd az oldatot bepĂĄroljuk, Ă©s Ăgy 106 g nyerstermĂ©ket kapunk, amely fehĂ©r szilĂĄrd anyag. Ezt a nyerstermĂ©ket 160 ml toluolban felvesszĂŒk Ă©s melegĂtjĂŒk, amĂg az oldat kitisztul. EzutĂĄn az oldatot szobahĆmĂ©rsĂ©kletƱre hƱtjĂŒk, Ă©s a kicsapĂłdĂł fehĂ©r szilĂĄrd anyagot leszƱrjĂŒk. 92 g tiszta N-2,6-difluor-benzoil-0-metil-karbamĂĄtot kapunk, kitermelĂ©s: 85,5%. Op.: 123-123,5 °C.
3. példa
N-2,6-Difluor-benzoĂl-O-metll-karbamĂĄt elĆĂĄllĂtĂĄsa g (0,5 mĂłl) 2,6-difluor-benzamidot, 65 g (0,72 mĂłl) dimetil-karbonĂĄtot Ă©s 250 ml 1,2-diklĂłretĂĄnt szobahĆmĂ©rsĂ©kleten (20 °C-on) összekeverĂŒnk, Ă©s hozzĂĄadunk 16,8 g (0,7 mĂłl) nĂĄtrium-hidridet, majd a hidrogĂ©nfejlĆdĂ©s beindĂtĂĄsĂĄra 30 g izopropanolt. A
HU 207 989 Î reakciĂłelegyet 0 âC-ra hƱtjĂŒk, Ă©s a reakciĂł elĆrehaladĂĄsĂĄt az 1. pĂ©ldĂĄban leĂrtakhoz hasonlĂłan a hidrogĂ©n összegyƱjtĂ©sĂ©vel Ă©s mĂ©rĂ©sĂ©vel követjĂŒk. Az elsĆ 10 liter hidrogĂ©n fejlĆdĂ©se alatt a reakciĆelegy erĆsen habzik. 12,3 liter hidrogĂ©n fejlĆdĂ©se utĂĄn a reakciĂł leĂĄll, ekkor hangyasavat adunk hozzĂĄ, Ă©s a reakciĂłelegyet melegĂtjĂŒk forrĂĄspontig. A hidrogĂ©nfejlĆdĂ©s megszƱnĂ©se utĂĄn a reakciĂłelegyet 80 °C-on leszƱrjĂŒk, Ă©s Ăgy a kivĂĄlt nĂĄtrium-formiĂĄtot eltĂĄvolĂtjuk, majd az oldatbĂłl az oldĂłszert ledesztillĂĄljuk. Ăgy 106 g nyerstermĂ©ket kapunk fehĂ©r szilĂĄrd anyag formĂĄjĂĄban. A HPLC-vel meghatĂĄrozott tisztasĂĄga 94%. Ezt a nyerstermĂ©ket 170 ml toluolbĂłl ĂĄtkristĂĄlyosĂtjuk, Ă©s Ăgy
99,7 g tiszta N-2,6-difluor-benzoil-O-metil-karbamĂĄtot kapunk. KitermelĂ©s: 93%, Op,: 123-123,5 âC.
4. példa
N-2,6-Difluor-benzoil-O-metil-karbamĂĄt elĆĂĄllĂtĂĄsa
79,2 g (0,5 mĂłl) 2,6-difluor-benzamidot, 65 g (0,72 mĂłl) dimetil-karbonĂĄtot Ă©s 250 ml 2-butanolt 0 âCon összekeverĂŒnk, majd hozzĂĄadunk 16,8 g (0,7 mĂłl) nĂĄtrium-hidridet. 12 liter hidrogĂ©n fejlĆdĂ©se utĂĄn a reakciĂł leĂĄll, ekkor a reakciĂłelegyet szobahĆmĂ©rsĂ©kletƱre (20 âC) hagyjuk felmelegedni, Ă©s hozzĂĄadunk 32,5 g hangyasavat. A reakciĂłelegyet, amely sƱrƱ szuszpenziĂł, 80 âC-ra melegĂtjĂŒk, Ă©s 80 °C-on szƱrĂ©ssel eltĂĄvolĂtjuk a kivĂĄlt nĂĄtrium-formiĂĄtot. Az oldĂłszert ledesztillĂĄljuk, Ă©s Ăgy 111 g nyerstermĂ©ket kapunk, amely fehĂ©r szilĂĄrd anyag. TisztasĂĄga (HPLC-vel meghatĂĄrozva): 95,7%. A nyerstermĂ©ket 170 ml toluolbĂłl ĂĄtkristĂĄlyosĂtva 87 g tiszta N-2,6-difluor-benzoi]-O-metil-karbamĂĄtot kapunk. KitermelĂ©s: 85%. Op.: 123-123,5 âC.
5. példa
N-2,6-Difluor-benzoil-O-metil-karbaniĂĄt elĆĂĄllĂtĂĄsa g (0,5 mĂłl) difluor-benzamidot, 73 g (0.8 mĂłl) dimetil-karbonĂĄtot Ă©s 200 ml tetrahidrofurĂĄnt szobahĆmĂ©rsĂ©kleten (20 âC-on) összekeverĂŒnk, Ă©s hozzĂĄadunk 16 g (0,67 mĂłl) nĂĄtrium-hidridet. A reakciĂłelegyet ezutĂĄn 0 âC-ra hƱtjĂŒk, Ă©s 30 g izopropanolt adunk hozzĂĄ a reakciĂł beindĂtĂĄsĂĄra. 12 perc alatt 12 liter hidrogĂ©n fejlĆdik, 1 Ăłra alatt összesen 13,2 liter. A reakciĂł befejezĆdĂ©se utĂĄn a reakciĂłelegyet szobahĆmĂ©rsĂ©kletƱre hagyjuk felmelegedni (20 °C), Ă©s hozzĂĄadunk 31,2 g hangyasavat. A reakciĂłelegyet 50 âC-ra melegĂtjĂŒk, majd Ășjra szobahĆmĂ©rsĂ©kletƱre hagyjuk lehƱlni (20 âC), Ă©s leszƱrjĂŒk a kivĂĄlt nĂĄtrium-formiĂĄt eltĂĄvolĂtĂĄsa Ă©rdekĂ©ben. A szƱrletbĆl az oldĂłszert ledesztillĂĄljuk, Ă©s Ăgy 109 g N-2,6-difluorbenzoil-O-metil-karbonĂĄtot kapunk fehĂ©r szilĂĄrd anyag formĂĄjĂĄban. KitermelĂ©s: 97%. TisztasĂĄga HPLC-vel meghatĂĄrozva; 97%, a szennyezĂ©s difluor-benzatnid. NMR-spektrum (CDC13, ÎŽ ppm): 3,75 (s, 3H), 6,95 (m,
2H), 7,40 (m, IH), 8,7 (s, IH).
6. példa
N-2,6-DĂfluor-benzoil-O-metil-kai'bainĂĄt-nĂĄiriuinsĂł elĆĂĄllĂtĂĄsa g (0,5 mĂłl) 2,6-difluor-benzamidot, 56 g (0,6 mĂłl) dimetil-karbonĂĄtot Ă©s 400 ml xilolt szobahĆmĂ©rsĂ©kleten (20 âC-on) összekeverĂŒnk, Ă©s hozzĂĄadunk 13 g (0,54 mĂłl) nĂĄtrium-hidridet. A reakciĂł beindĂtĂĄsĂĄra 45 g izopropanolt adunk a reakciĂłelegyhez, Ă©s ezt 0 °C-ra hƱtjĂŒk, majd 0 °C-on 20 ĂłrĂĄn keresztĂŒl keverjĂŒk a hidrogĂ©nfejlĆdĂ©s megszƱnĂ©sĂ©ig (összesen 12 liter hidrogĂ©n fejlĆdik). A reakciĂłelegyet ekkor hagyjuk szobahĆmĂ©rsĂ©kletre felmelegedni, Ă©s leszƱrjĂŒk. A kapott fehĂ©r szilĂĄrd anyagot hĂĄromszor 50 ml xilollal, majd hĂĄromszor 50 ml ciklohexĂĄnnal mossuk, Ă©s Ăgy 120 g N-2,6-difluor-benzoil-O-metil-karbamĂĄt-nĂĄtriumsĂłt kapunk. KitermelĂ©s: 99%.
NMR-spektrum (D6 aceton, ÎŽ ppm): 3,44 (s, 3H), 6,80 (m, 2H), 7,20 (m, IH).
Ha ehhez a nĂĄtriumsĂłhoz ecetsavat vagy sĂłsavat (pĂ©ldĂĄul 400 ml 10 tömeg%-os vizes savat) adunk szobahĆmĂ©rsĂ©kleten (20 âC-on), akkor kvantitatĂv kitermelĂ©ssel N-2,6-difluor-benzoil-0-metil-karbamĂĄtot kapunk. Op.: 123-123,5 âC.
7. példa
N-2,6-Difluor-benzoil-O-fenil-karbamĂĄt elĆĂĄllĂtĂĄsa g (0,3 mĂłl) 2,6-difluor-benzamidot, 96 g (0,45 mĂłl) difenil-karbonĂĄtot Ă©s 400 g toluolt 10 âCon összekeverĂŒnk Ă©s hozzĂĄadunk 8 g (0,33 mĂłl) nĂĄtrium-hidridet 16 g 50 tömeg%-os nĂĄtrium-hidrid ĂĄsvĂĄnyolaj diszperziĂł formĂĄjĂĄban. A reakciĆelegy hĆmĂ©rsĂ©klete 44 âC-ra emelkedik, Ă©s a reakciĆelegyben szilĂĄrd anyag vĂĄlik ki. Amikor a reakciĆelegy hĆmĂ©rsĂ©klete csökkenni kezd, a kicsapĂłdott szilĂĄrd anyagot leszƱrjĂŒk, Ă©s Ăgy N-2,6-difluor-benzoil-O-fenil-karbamĂĄt-nĂĄlriumsĂłt kapunk.
(IR-spektrum cnr1): 3450 (szĂ©les, kicsi), 3400 (szĂ©les, kicsi), 2740 (Ă©les, kicsi), 2680 (Ă©les, kicsi), 1690 (szĂ©les, nagy), 1630 (Ă©les, kicsi), 1550 (szĂ©les, nagy), 1240 (Ă©les, kicsi), 1170 (szĂ©les, nagy), 1115 (szĂ©les, közepes), 1005 (Ă©les, kicsi), 970 (Ă©les, kicsi), 905 (Ă©les, közepes), 810 (Ă©les, kicsi), 765 (lĂ©pcsĆ), 725 (Ă©les, közepes), 695 (Ă©les, közepes).
Ezt a sĂłt 400 ml 10 tömeg%-os vizes ecetsavban keverjĂŒk szobahĆmĂ©rsĂ©kleten, Ă©s Ăgy 80 g N-2,6-difluor-benzoil-O-fenil-karbamĂĄtot kapunk. KitermelĂ©s: 95%. Op.: 149 âC.
8. példa
N-2,6-Difluor-benzoil-0-etil-karbamĂĄt elĆĂĄllĂtĂĄsa g (0,3 mĂłl) 2,6-difluor-benzamidot, 45 g (0,4 mĂłl) dietii-karbonĂĄtot Ă©s 250 ml ciklohexĂĄnt szobahĆmĂ©rsĂ©kleten (20 °C-on) összekeverĂŒnk, Ă©s hozzĂĄadunk 7,5 g (0,31 mĂłl) nĂĄtrium-hidridet. A reakciĂł beindĂtĂĄsĂĄra 0,5 g ricinusolajsavat adunk az elegyhez, majd 72 ĂłrĂĄn keresztĂŒl szobahĆmĂ©rsĂ©kleten (20 °C-on) keverjĂŒk, Ă©s a kivĂĄlt szilĂĄrd anyagot leszƱrjĂŒk, Ă©s ciklohexĂĄnnal mossuk. Ăgy N-2,6-difluor-benzoil-O-etiikarbamĂĄt-nĂĄtriumsĂłt kapunk.
(IR-spektrum cm'1): 3350 (szĂ©les, kicsi), 3300 (szĂ©les, kicsi), 3150 (szĂ©les, kicsi), 1650-1500 (többszörös csĂșcs), 1225 (szĂ©les, nagy),. 1135 (szĂ©les, közepes), 1045 (Ă©les, kicsi), 100 (Ă©les, közepes), 970 (Ă©les, közeHĂ 207 989 Î pes), 935 (szĂ©les, közepes), 800-700 (többszörös csĂșcsok).
A 7. pĂ©ldĂĄban leĂrtakhoz hasonlĂłan, a sĂłt vizes ecetsavval kezelve 57 g N-2,6-difluor-benzoil-O-etilkarbamĂĄtot kapunk. KitermelĂ©s: 83%. Op.: 105 °C.
9. példa
N-2,6-Difluor-benzoll-O-fenil-karbamĂĄt elĆĂĄllĂtĂĄsa g (0,3 mĂłl) 2,6-difluor-benzamid, 19,68 g (85,5%) kĂĄlium-hidroxid szemcsĂ©k, 1,38 g oleinsav Ă©s toluol keverĂ©kĂ©t mĂĄsfĂ©l ĂłrĂĄn keresztĂŒl azeotrĂłp desztillĂĄciĂłnak vetjĂŒk alĂĄ. Ekkor hozzĂĄadunk 66 g (0,31 mĂłl) difenil-karbonĂĄtot, Ă©s 15 percig a desztillĂĄciĂł hĆmĂ©rsĂ©kletĂ©n tartjuk, majd hagyjuk szobahĆmĂ©rsĂ©kletre hƱlni. A kivĂĄlĂł szilĂĄrd anyagot leszƱrjĂŒk a reakciĂłelegybĆl Ă©s a 7. pĂ©ldĂĄban leĂrtak szerint eljĂĄrva vizes ecetsavval reagĂĄltatjuk. Ăgy 64 g N-2,6-difluor-benzoil-0-fenilkarbamĂĄtot kapunk. KitermelĂ©s: 77%. Op.: 149 °C.
10. példa
N-2,6-Difluor-benzoil-O~etil-karbamĂĄt elĆĂĄllĂtĂĄsa
A 9. pĂ©ldĂĄban leĂrtak szerint jĂĄrunk el, azzal az eltĂ©rĂ©ssel, hogy kĂĄlium-hidroxid helyett lĂtium-hidroxidot alkalmazunk. N-2,6-difluor-benzoil-O-etil-karbamĂĄt-lĂtiumsĂłt, Ă©s ebbĆl N-2,6-difluor-benzoil-0-etil-karbamĂĄtot ĂĄllĂtunk elĆ, amelynek olvadĂĄspontja: 105 °C.
(IR-spektrum, cm-i): 3350 (szĂ©les, közepes), 3180 (szĂ©les, közepes), 1650-1500 (többszörös csĂșcsok), 1250 (szĂ©les, nagy), 1155 (szĂ©les, kicsi), 1120 (szĂ©les, kicsi), 1050 (szĂ©les, kicsi), 1000 (Ă©les, közepes), 955 (lĂ©pcsĆ), 880 (Ă©les, kicsi), 810-690 (többszörös kicsi Ă©s közepes csĂșcs).
11. példa
N-2,6-Difluor-benzoll-O-metĂl-karbam.ĂĄt elĆĂĄllĂtĂĄsa
A 9. pĂ©ldĂĄban leĂrtak szerint jĂĄrunk el, Ă©s N-2,6-difluor-benzoil-O-metil-karbamĂĄt-kĂĄliumsĂłt, majd ebbĆl N-2,6-difluor-benzoil-O-metiI-karbamĂĄtot ĂĄllĂtunk elĆ, amelynek olvadĂĄspontja: 123â123,5 °C.
(IR-spektrum, cm-1): 3370 (szĂ©les, kicsi), 3160 (szĂ©les, kicsi), 1670 (Ă©les, nagy), 1620 (Ă©les, kicsi), 1575 (szĂ©les, nagy), 1240 (szĂ©les, nagy), 1130 (Ă©les, közepes), 1030 (Ă©les, közepes), 1000 (Ă©les, nagy), 1150 (Ă©les, közepes), 840 (Ă©les, közepes), 805 (Ă©les, közepes), 797 (lĂ©pcsĆs), 750 (Ă©les, közepes), 715 (Ă©les, közepes).
Claims (4)
1. EljĂĄrĂĄs (Î) ĂĄltalĂĄnos kĂ©pletƱ N-benzoil-karbamĂĄtok elĆĂĄllĂtĂĄsĂĄra, ahol
R1 jelentése hidrogénatom, halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport vagy trifluor-metil-csoport,
R2 jelentése halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport vagy trifluormetil-csoport,
R3 jelentése hidrogénatom, halogénatom, metilcsoport, vagy trifluor-metil-csoport és
R jelentése 1-8 szénatomos, adott esetben egy vagy több halogénatommal szubsztituålt alkilcsoport vagy fenilcsoport,
X jelentĂ©se hidrogĂ©n-, lĂtium-, nĂĄtrium- vagy kĂĄliumatom, azzal jellemezve, hogy
a) egy (II) åltalånos képletƱ benzamidot - ahol R1,
R2 Ă©s R3 jelentĂ©se a tĂĄrgyi körben megadott - lĂtium-, nĂĄtrium- vagy kĂĄlium-hidriddel vagy -hidroxiddal reagĂĄltatunk, majd a kapott vegyĂŒletet egy (III) ĂĄltalĂĄnos kĂ©pletƱ karbonĂĄttal, ahol R jelentĂ©se a tĂĄrgyi körben megadott, inĂ©rt oldĂłszerben 0 °C Ă©s a reakciĂłelegy desztillĂĄciĂłs hĆmĂ©rsĂ©klete közötti hĆmĂ©rsĂ©kleten reagĂĄltatjuk, Ă©s kĂvĂĄnt esetben a kapott (IV) ĂĄltalĂĄnos kĂ©pletƱ vegyĂŒletet vizes savval, szobahĆmĂ©rsĂ©klet Ă©s a reakciĂłelegy desztillĂĄciĂłs hĆmĂ©rsĂ©klete közötti hĆmĂ©rsĂ©kleten semlegesĂtjĂŒk, vagy
b) egy (II) ĂĄltalĂĄnos kĂ©pletƱ benzamid, ahol R1, R2 Ă©s R3 jelentĂ©se a tĂĄrgyi körben megadott, alkĂĄlifĂ©msĂłjĂĄt egy (III) ĂĄltalĂĄnos kĂ©pletƱ karbonĂĄttal, ahol R jelentĂ©se a tĂĄrgyi körben megadott, inĂ©rt oldĂłszerben 0 °C Ă©s a reakciĂłelegy desztillĂĄciĂłs hĆmĂ©rsĂ©klete közötti hĆmĂ©rsĂ©kleten reagĂĄltatjuk, Ă©s kĂvĂĄnt esetben a kapott (IV) ĂĄltalĂĄnos kĂ©pletƱ vegyĂŒletet vizes savval, szobahĆmĂ©rsĂ©klet Ă©s a reakciĂłelegy desztillĂĄciĂłs hĆmĂ©rsĂ©klete közötti hĆmĂ©rsĂ©kleten semlegesĂtjĂŒk.
2. Az 1. igĂ©nypont szerinti eljĂĄrĂĄs olyan (Î) ĂĄltalĂĄnos kĂ©pletƱ vegyĂŒletek elĆĂĄllĂtĂĄsĂĄra, ahol
R1 jelentĂ©se hidrogĂ©natom, fluoratom vagy klĂłratom, R2 jelentĂ©se fluoratom vagy klĂłratom Ă©s R3 jelentĂ©se hidrogĂ©natom, azzal jellemezve, hogy megfelelĆen helyettesĂtett kiindulĂĄsi vegyĂŒleteket alkalmazunk.
3. Az 1. igĂ©nypont szerinti eljĂĄrĂĄs olyan (Î) ĂĄltalĂĄnos kĂ©pletƱ vegyĂŒletek elĆĂĄllĂtĂĄsĂĄra, ahol
R1 Ă©s R2 jelentĂ©se fluoratom, azzal jellemezve, hogy megfelelĆen helyettesĂtett kiindulĂĄsi vegyĂŒleteket alkalmazunk.
4. Az 1-3. igĂ©nypontok bĂĄrmelyike szerinti eljĂĄrĂĄs olyan (Î) ĂĄltalĂĄnos kĂ©pletƱ vegyĂŒletek elĆĂĄllĂtĂĄsĂĄra, ahol
R jelentĂ©se 1-6 szĂ©natomos alkilcsoport vagy fenilcsoport, azzal jellemezve, hogy megfelelĆen helyettesĂtett kiindulĂĄsi vegyĂŒleteket alkalmazunk.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB898905741A GB8905741D0 (en) | 1989-03-13 | 1989-03-13 | Process for preparing carbamates,and intermediates therin |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU901377D0 HU901377D0 (en) | 1990-05-28 |
| HUT54111A HUT54111A (en) | 1991-01-28 |
| HU207989B true HU207989B (en) | 1993-07-28 |
Family
ID=10653242
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU901377A HU207989B (en) | 1989-03-13 | 1990-03-09 | Process for producing carbamates |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5189197A (hu) |
| EP (1) | EP0387946B1 (hu) |
| JP (1) | JPH02279666A (hu) |
| KR (1) | KR0168664B1 (hu) |
| CN (1) | CN1028523C (hu) |
| AT (1) | ATE101595T1 (hu) |
| BR (1) | BR9001139A (hu) |
| CA (1) | CA2011856A1 (hu) |
| DD (1) | DD298779A5 (hu) |
| DE (1) | DE69006607T2 (hu) |
| DK (1) | DK0387946T3 (hu) |
| ES (1) | ES2062291T3 (hu) |
| GB (1) | GB8905741D0 (hu) |
| HU (1) | HU207989B (hu) |
| IE (1) | IE63466B1 (hu) |
| RU (1) | RU2033410C1 (hu) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2308564A1 (en) * | 2000-05-15 | 2001-11-15 | Mark J. Frazer | Communication structure for multiplexed links |
| JP6889466B2 (ja) * | 2016-12-09 | 2021-06-18 | ćŠæ Ąæłäșș ććć€§ćŠ | ăąăăćșăć«ăćéąăăăććç©ăźćĄ©ăăăźèŁœé æčæłćăłăăăçšăăăąăăććç©ăźćææčæł |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL160809C (nl) * | 1970-05-15 | 1979-12-17 | Duphar Int Res | Werkwijze ter bereiding van benzoylureumverbindingen, alsmede werkwijze ter bereiding van insekticide prepara- ten op basis van benzoylureumverbindingen. |
| EP0052833B1 (de) * | 1980-11-22 | 1983-12-14 | CELAMERCK GmbH & Co. KG | Harnstoffderivate, ihre Herstellung und Verwendung |
| US4595533A (en) * | 1982-09-23 | 1986-06-17 | Ppg Industries, Inc. | Method for producing N-organocarbamates and N,N-bis(organo)carbamates |
| CA1339745C (en) * | 1984-04-10 | 1998-03-17 | Martin Anderson | Pesticidal benzoylurea compounds |
| JPS60215660A (ja) * | 1984-04-11 | 1985-10-29 | Nippon Tokushu Noyaku Seizo Kk | ăăăšăăȘă«ăčă«ăăă«ăŠăŹăąèȘć°äœăźèŁœæłăăăźäžéäœćăłè©ČäžéäœăźèŁœæł |
| DE3575919D1 (en) * | 1984-08-24 | 1990-03-15 | Ciba Geigy Ag | Benzoylphenylharnstoffe. |
| TR23048A (tr) * | 1984-08-31 | 1989-02-14 | Ciba Geigy Ag | Fenilbenzoiluereler,bunlarin im aline mahsus usul ve bunlarin zararhlarla muecadelede kullanimi |
| ATE63112T1 (de) * | 1985-10-14 | 1991-05-15 | Ciba Geigy Ag | Benzoylphenylharnstoffe. |
| GB8714873D0 (en) * | 1987-06-25 | 1987-07-29 | Bp Chemicals Additives | Additives |
-
1989
- 1989-03-13 GB GB898905741A patent/GB8905741D0/en active Pending
-
1990
- 1990-02-27 US US07/485,550 patent/US5189197A/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-03-06 EP EP90200534A patent/EP0387946B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-03-06 DK DK90200534.7T patent/DK0387946T3/da active
- 1990-03-06 AT AT90200534T patent/ATE101595T1/de active
- 1990-03-06 DE DE69006607T patent/DE69006607T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-03-06 ES ES90200534T patent/ES2062291T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-03-07 RU SU904743555A patent/RU2033410C1/ru active
- 1990-03-08 KR KR1019900003053A patent/KR0168664B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1990-03-09 CA CA002011856A patent/CA2011856A1/en not_active Abandoned
- 1990-03-09 BR BR909001139A patent/BR9001139A/pt not_active Application Discontinuation
- 1990-03-09 IE IE86090A patent/IE63466B1/en not_active IP Right Cessation
- 1990-03-09 CN CN90101247A patent/CN1028523C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1990-03-09 HU HU901377A patent/HU207989B/hu not_active IP Right Cessation
- 1990-03-09 JP JP2056796A patent/JPH02279666A/ja active Pending
- 1990-03-09 DD DD90338553A patent/DD298779A5/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2033410C1 (ru) | 1995-04-20 |
| EP0387946A1 (en) | 1990-09-19 |
| KR900014290A (ko) | 1990-10-23 |
| JPH02279666A (ja) | 1990-11-15 |
| DE69006607T2 (de) | 1994-05-26 |
| ES2062291T3 (es) | 1994-12-16 |
| US5189197A (en) | 1993-02-23 |
| DK0387946T3 (da) | 1994-03-14 |
| GB8905741D0 (en) | 1989-04-26 |
| CN1045579A (zh) | 1990-09-26 |
| CA2011856A1 (en) | 1990-09-13 |
| DE69006607D1 (de) | 1994-03-24 |
| BR9001139A (pt) | 1991-03-05 |
| DD298779A5 (de) | 1992-03-12 |
| CN1028523C (zh) | 1995-05-24 |
| IE63466B1 (en) | 1995-04-19 |
| HU901377D0 (en) | 1990-05-28 |
| KR0168664B1 (ko) | 1999-03-20 |
| EP0387946B1 (en) | 1994-02-16 |
| HUT54111A (en) | 1991-01-28 |
| ATE101595T1 (de) | 1994-03-15 |
| IE900860L (en) | 1990-09-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101168211B1 (ko) | ïŒïœïŒïŒïŒïŒïŒ»ïŒïŒïŒëë©ížìëŻžë žïŒìížïŒœïŒíëïŒïœïŒìížïŒïœïŒë©ížïŒìčŽë°ë©ìŽížì ì ìĄ°ë„Œ ìí íšêłŒì ìž ë°©ëČ | |
| JPH0229657B2 (hu) | ||
| US4259510A (en) | Preparation of trifluoromethylphenyl nitrophenylethers | |
| HU207989B (en) | Process for producing carbamates | |
| CA2328124A1 (en) | A process for preparing chiral (s)-2,3-disubstituted-1-propylamine derivatives | |
| US4851588A (en) | Novel process for the preparation of bronopol | |
| HU180454B (en) | Process for producing trifluoro-methyl-phenol derivatives | |
| US5756752A (en) | Process for preparing substituted oxadiazolones | |
| DE4329727C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Hydroxyalkylaminonitrobenzol-Derivaten | |
| EP0714885B1 (en) | Preparation process of aminoacetamide derivative | |
| KR970006886B1 (ko) | 4-íëëĄì-2'-ëížëĄë¶í°ëĄíë Œë°í ë„ŽëŒíëëĄ-2-(0-ëížëĄíë)-2-ížëŒë,ìŽë€ìì ìĄ°ë°©ëČë°ìŽë€ììŽì©í4-í ëĄ-2'-ëížëĄë¶í°ëĄíë Œìì ìĄ°ë°©ëČ | |
| HUT56337A (en) | Process for producing 4-bromophenoxy derivatives | |
| JPH0770007A (ja) | ïŒâăă«ăȘă«ăă§ăăŒă«ăźæ°èŠèȘć°äœăăăăăźèŁœé æčæłćăłăăăăźććç©ăźçšé | |
| JP3005080B2 (ja) | ă·ăŻăăăłăżïŒ»ïœïŒœăăȘăăžăłâïŒâăȘăłéĄăźèŁœé æčæł | |
| HU210479B (en) | Process for the preparation of 1-hydroxi-3-(substituted phenyl)-carbamides | |
| SU1201279A1 (ru) | ĐĄĐżĐŸŃĐŸĐ± ĐżĐŸĐ»ŃŃĐ”ĐœĐž 2-ĐżŃĐŸĐžĐ·ĐČĐŸĐŽĐœŃŃ Đ°ĐŽĐ°ĐŒĐ°ĐœŃĐ°ĐœĐ° | |
| KR820000690B1 (ko) | ížëŠŹí룚ì€ëĄ ë©ížíëë„ì ì ìĄ°ë°©ëČ | |
| JP2743503B2 (ja) | ăă§ăăŒă«ăŸăăŻăăȘăă§ăăŒă«èȘć°äœăźèŁœé æł | |
| JP2752877B2 (ja) | ăăăăă·ăăăăšé žéĄăźăšăŒăă«ăšăčăă«äœăźèŁœæł | |
| US4510329A (en) | Process for preparing cyclopentenolones | |
| CA2399598C (en) | Process for preparing aryl-iminomethyl-carbamino acid esters | |
| JPH08504787A (ja) | ăăăăă·ă«ăąăăłăšăŒăă«ăăăłăăźćĄ©ăźèŁœé æčæłăȘăăłă«ăăźăăăźäžéçæç© | |
| NO844953L (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av substituert konazolin-2.4(1h.3h)-dion. | |
| JP2748513B2 (ja) | ïŒâăă«ăȘăâïŒâăăăăă§ăăă·é ąé žăšăčăă«ăźèŁœé æł | |
| JPS5919942B2 (ja) | ïŒâăĄă«ă«ăăâïŒïŒïŒïŒïŒâăăȘăąăŸâă«ăźèŁœæł |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |