HU207643B - Insecticide, anthelmintic and fungicide compositions containing quinazoline derivative as active component and process for producing the active component - Google Patents
Insecticide, anthelmintic and fungicide compositions containing quinazoline derivative as active component and process for producing the active component Download PDFInfo
- Publication number
- HU207643B HU207643B HU89425A HU42589A HU207643B HU 207643 B HU207643 B HU 207643B HU 89425 A HU89425 A HU 89425A HU 42589 A HU42589 A HU 42589A HU 207643 B HU207643 B HU 207643B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- alkyl
- formula
- phenyl
- compound
- quinazoline
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
- C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
- C07D405/06—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/70—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D239/72—Quinazolines; Hydrogenated quinazolines
- C07D239/74—Quinazolines; Hydrogenated quinazolines with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, attached to ring carbon atoms of the hetero ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/70—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D239/72—Quinazolines; Hydrogenated quinazolines
- C07D239/86—Quinazolines; Hydrogenated quinazolines with hetero atoms directly attached in position 4
- C07D239/88—Oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/70—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D239/72—Quinazolines; Hydrogenated quinazolines
- C07D239/86—Quinazolines; Hydrogenated quinazolines with hetero atoms directly attached in position 4
- C07D239/94—Nitrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/70—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D239/72—Quinazolines; Hydrogenated quinazolines
- C07D239/95—Quinazolines; Hydrogenated quinazolines with hetero atoms directly attached in positions 2 and 4
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D409/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
A leírás terjedelme: 36 oldal (ezen belül 3 lap ábra)
HU 207 643 Β
R8 és R9 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, alkilcsoport, halogénatom vagy hidroxilcsoport,
W alkilcsoport, mely adott esetben a szénláncba beékelve NR7 általános képletű csoportot tartalmaz, és/vagy adott esetben alkil-, alkenil-, fenil- vagy hidroxilcsoporttal helyettesített, és
Ar adott esetben metilcsoporttal vagy klóratommal helyettesített tieníl-, 1,3-benzodioxolil-, fluorenil-, ciklohexil-, ciklohexenil-, naftil-, piridilcsoport, vagy (a) általános képletű csoport, ahol R'°, Rn,R12, R13ésR14 egymástól függetlenül hidrogén-, halogénatom, alkil-, halogén-alkil-, alkoxi-, halogén-alkoxi-csoport, adott esetben egy vagy két halogénatommal, halogén-alkil-, halogénalkoxi-, alkil-, ciano- és/vagy halogénalkoxi-fenoxi-csoporttal szubsztituált fenil-, fenoxi- vagy fenil-tiocsoport, amino-, nitro-, hidroxil-, acetoxicsoport vagy SiR15R16R17 vagy OSiR15R16R17~ általános képletű csoport, ahol R15, R16 és R17 egymástól függetlenül alkilcsoport, ahol
R10, R11, R12, R,3ésR14 közül legalább kettőnek a jelentése hidrogénatom,
Alk alkil- vagy alkenilcsoport, melyek adott esetben alkoxicsoporttal helyettesítettek.
A jelen találmány tárgya eljárás olyan új vegyületek előállítására, amelyek kitűnő fungicid (gombaölő) hatást mutatnak a növényeket károsító gombákkal szemben. Néhány ilyen vegyületnek emellett rovarirtó és féregirtó hatása is van. A találmány tárgya továbbá a hatóanyagként a jelen találmány szerinti valamely vegyületet tartalmazó rovarirtó, féregirtó vagy fungicid készítmény.
Továbbra is szükség van új gombaölő, féregirtó és rovarirtó készítményekre és hatóanyagokra, miután az elpusztítani kívánt kórokozók és kártevők gyorsan ellenállóvá (rezisztenssé) válnak a jelenleg használatos ilyen szerekkel szemben. 1983-ban széles körben megfigyelték, hogy a nitrogén atomon helyettesített azolokat tartalmazó fungicid készítmények hatása az árpalisztharmattal szemben elmarad a várttól, ezt a rezisztencia kialakulásának tulajdonították. A benzimidazol típusú fungicid hatóanyagokkal szemben már legalább 50 gombafajta rezisztenssé vált. Az 1970-es években bevezetett demetilezés-gátló típusú fungicid hatóanyagok segítségével a gabonaféléket védték a lisztharmattal szemben, e szerek hatékonysága - szabadföldi körülmények között - csökkent. A közelmúltban bevezetett fungicid hatóanyagok, mint például az acil-anilinszármazékok (amelyek szabadföldi körülmények között eleinte kitűnően gátolták a burgonyavészt és a szőlő-peronoszpórát) szintén vesztettek hatásukból, miután ezekkel szemben is széles körű rezisztencia alakult ki. Hasonló módon, a férgek és rovarok is rezisztenssé válnak a jelenleg használatos féregirtó és rovarirtó szerekkel szemben. Az ízeltlábúak körében a rovarirtókkal szemben széles körű rezisztencia alakult ki, ezen belül legalább 400 faj egy vagy több rovarirtószerre rezisztens. Jól ismert tény, hogy egyes régebbi rovarirtó szerekkel, például a DDTvel, a karbamátokkal és a szerves foszfátokkal szemben rezisztencia alakult ki. Ezenkívül még bizonyos újabb, piretroid típusú rovarirtó és féregirtó hatóanyagokkal szemben is kifejlődött a rezisztencia. Ezért továbbra is szükség van új gombaölő, rovarirtó és féregirtó szerekre.
A jelen találmány tárgya egyrészt eljárás az (I) általános képletű vegyületek és ezek savaddíciós sói előállítására, ahol az (Γ) általános képletben
R1, R2, R3 és R4 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, halogén-(l-4 szénatomos)-alkil20 csoport, halogén-(l-4 szénatomos)-alkoxicsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, ahol
R1, R2, R3 és R4közül legalább kettőnek a jelentése hidrogénatom,
Y jelentése X-W-Ar vagy CR8R9-Alk általá25 nos képletű csoport,
X jelentése oxigénatom, NR7 vagy CR8R9 általános képletű csoport,
Z jelentése hidrogénatom, klóratom, metoxicsoport, metilcsoport, triklór-metil-csoport vagy -NR7-W-Ar általános képletű csoport, azzal a megkötéssel, hogy Z jelentése csak akkor lehet -NR7-W-Ar általános képletű csoport, ha ezzel egyidejűleg Y jelentése hidrogénatom, klóratom vagy -NR7-W-Ar általános képletű csoport,
R7 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy acetilcsoport,
R8 és R9 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, halogén40 atom vagy hidroxilcsoport,
W jelentése 2-8 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben a szénláncba beékelve NR7 általános képletű csoportot tartalmaz, és/vagy adott esetben 1-3 szénatomos alkil45 csoporttal, 2-4 szénatomos alkenilcsoporttal, fenil csoporttal vagy hidroxilcsoporttal helyettesített, és
Ar jelentése adott esetben metilcsoporttal vagy klóratommal helyettesített tienilcsoport, 1,350 benzodioxolil-csoport, fluorenilcsoport, ciklohexilcsoport, ciklohexenilcsoport, naftilcsoport, piridilcsoport vagy (a) általános képletű csoport, ahol R10, R11, R12, R13 és R14 jelentése egymás55 tói függetlenül hidrogénatom, halogénatom, 1-10 szénatomos alkilcsoport, halogén-/ 1 -4 szénatomos)-alkil-csoport, < 1-8 szénatomos alkoxicsoport, halogén(1-4 szénatomos)-alkoxi-csoport, adott esetben egy vagy két halogénatommal, '
HU 207 643 Β halogén-(l-4 szénatomos)-alkil-, halogén-^ 1-4 szénatomos)-alkoxi-, 1-6 szénatomos alkil-, ciano- és/vagy (1-4 szénatomos halogén-alkoxi)-fenoxi-csoporttal szubsztituált fenil-, fenoxi- vagy feniltiocsoport, aminocsoport, nitrocsoport, hidroxilcsoport, acetoxicsoport vagy SiR15R16R17 vagy OSiRI5R16R17 általános képletű csoport, ahol R15, R16 és R17 jelentése egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkilcsoport, ahol
R10, R11, R12, R13 és R14 közül legalább kettőnek a jelentése hidrogénatom,
Alk jelentése 2-18 szénatomos alkilcsoport vagy 210 szénatomos alkenilcsoport, melyek adott esetben alkoxicsoporttal helyettesítettek, azzal a megkötéssel, hogy ha
R1, R2, R3 és R4 jelentése egyaránt hidrogénatom, és ugyanakkor
Y jelentése NR7-W-Ar általános képletű csoport, akkor
Ar jelentése naftilcsoport vagy (a) általános képletű csoport, ahol
R10, Rn, R12, R13 és R14 közül legalább az egyiknek a jelentése adott esetben a fentiek szerint helyettesített fenil-, fenoxi- vagy fenil-tio-csoport, halogén-(l-4 szénatomos)alkil-csoport vagy halogén-(lU szénatomos)-alkoxi-csoport
Ez utóbbi megkötés olyan vegyületeket zár ki, amelyek önmagukban ismertek, vagy amelyeket ismert vegyületekhez hasonlóknak tekinthetünk.
A jelen találmány szerinti fungicid készítmény hatóanyagként valamely (I) általános képletű vegyületnek a betegség leküzdéséhez szükséges és növény-élettanilag elfogadható mennyiségét tartalmazza, egy növény-élettanilag elfogadható vivőanyag kíséretében. Egy ilyen készítmény adott esetben további hatóanyagokat, így például további gombaölő, féregirtó vagy rovarirtó hatóanyagot is tartalmazhat.
A jelen találmány szerinti rovarirtó és féregirtó készítmény hatóanyagként valamely (I) általános képletű vegyületnek a rovar- vagy féreg-populáció (létszám) csökkentéséhez szükséges mennyiségét tartalmazza, egy vivőanyag kíséretében. Az ilyen készítmények adott esetben tartalmazhatnak további hatóanyagokat, így például további gombaölő, féregirtó vagy rovarirtó hatású anyagokat.
A jelen leírásban a hőmérséklet-értékeket Celsius-fokokban adjuk meg, a százalékos értékek pedig tömeg%ot jelentenek, hacsak külön másképp nem adjuk meg.
A „halogénatom” kifejezés fluor-, klór- vagy brómatomot jelöl.
Az „1-3 szénatomot tartalmazó alkilcsoport”, az „1-4 szénatomot tartalmazó alkilcsoport”, a „2-18 szénatomot tartalmazó alkilcsoport” és az „1-10 szénatomot tartalmazó alkilcsoport” kifejezések, amikor önmagukban használjuk őket, egyenes szénláncú alkilcsoportokat jelentenek.
Az „elágazó szénláncú és 3-4 szénatomot tartalmazó alkilcsoport” és az „elágazó szénláncú és 3-6 szénatomot tartalmazó alkilcsoport” kifejezések a megadott szénláncú alkilcsoportok valamennyi izomerjét jelenthetik, kivéve az egyenes szénláncú izomereket.
Az „1-4 szénatomot tartalmazó alkoxicsoport” kifejezés egyenes vagy elágazó szénláncú alkoxicsoportokat jelent.
A „halogénezett és 1-4 szénatomot tartalmazó alkilcsoport” kifejezés olyan, egyenes vagy elágazó szénláncú és 1-4 szénatomot tartalmazó alkilcsoportot jelenti amelyhez helyettesítőként egy vagy több halogénatom kapcsolódik.
A „halogénezett és 1-4 szénatomot tartalmazó alkoxicsoport” kifejezés olyan, 1-4 szénatomot tartalmazó alkoxicsoportot jelent, amelyhez helyettesítőként egy vagy több halogénatom kapcsolódik.
Habár a jelen találmány szerinti valamennyi vegyületet használhatjuk fungicid hatóanyagként, nagyobb hatékonyságuk vagy egyszerűbb előállíthatóságuk révén e vegyületek bizonyos csoportjai előnyösek, ezek az alábbiak:
1) az olyan (I) általános képletű vegyületek, ahol
R1, R2, R3 és R4 közül legalább háromnak a jelentése hidrogénatom,
2) az olyan (I) általános képletű vegyületek, ahol
R4 jelentése fluoratom, és ugyanakkor R1, R2 és R3 jelentése hidrogénatom,
3) az olyan (I) általános képletű vegyületek, ahol
R1, R2, R3 és R4jelentése egyaránt hidrogénatom,
4) az olyan (I) általános képletű vegyületek, ahol
Z jelentése hidrogénatom,
5) az olyan (I) általános képletű vegyületek, ahol a W helyén szereplő alkiléncsoport 2-4 szénatomot tartalmaz,
6) az olyan (I) általános képletű vegyületek, ahol
W jelentése 1,2-etilén-csoport,
7) az olyan (I) általános képletű vegyületek, ahol
Y jelentése X-W-Ar általános képletű csoport,
8) a 7) pont alatti előnyös vegyületek közül azon (I) általános képletű vegyületek, ahol
Ar jelentése (a) általános képletű fenilcsoport, ahol
R10, R11, R12, R13 és R14 közül legalább háromnak a jelentése hidrogénatom,
9) a 7) pont alatti előnyös vegyületek közül azon (I) általános képletű vegyületek, ahol
Ar jelentése (a) általános képletű fenilcsoport, ahol
R10, R11, R12, R13 és R14 közül négynek a jelentése hidrogénatom,
HU 207 643 Β
| 10) | a 7) pont alatti előnyös vegyületek közül azon (I) általános képletű vegyületek, ahol |
| Ar | jelentése (a) általános képletű fenilcsoport, ahol Kijelentése klóratom, brómatom, 1-4 szénatomot tartalmazó alkilcsoport, fenilcsoport vagy fenoxicsoport, |
| 11) | a 7) pont alatti előnyös vegyületek közül azon (I) általános képletű vegyületek, ahol |
| X | jelentése oxigénatom, |
| 12) | a 7)-10) pont alatti előnyös vegyületek közül azon (I) általános képletű vegyületek, ahol |
| X | jelentése oxigénatom, |
| 13) | a 7) pont alatti előnyös vegyületek közül azon (I) általános képletű vegyületek, ahol |
| X | jelentése NR7 általános képletű csoport, és |
| 14) | a 7)-10) pont alatti előnyös vegyületek közül azon (I) általános képletű vegyületek, ahol |
| X | jelentése NR7 általános képletű csoport. |
A növényeket károsító kórokozókkal szemben mutatott eró's hatásuk révén különösen előnyösek az alábbi vegyületek;
4-[2-[4-(tercier-butil)-fenil]-etoxi]-kinazolin,
4-[2-(4-klór-fenil)-etoxi]-kinazolin,
4-[2-(4-klór-fenil)-etoxi]-8-fluor-kinazolin,
4-[2-(2-naftil)-etoxi]-kinazolin,
4-[2-(l,r-bifenil)-4-il-etoxi]-kinazolin,
4-[2-(4-metil-feniI)-etoxi]-kinazolin,
8-fluor-N-[2-(2-naftil)-etil]-4-amino-kinazolin,
N-[2-(3-fenoxi-fenil)-etil]-4-amino-kinazolin,
N-[2-[2-(trifluor-metil)-fenil]-etil]-4-aminokinazolin,
N-[2-[3-(trifluor-metil)-fenil]-etil]-8-fluor-4amino-kínazolin,
N-[2-[4-(trifluor-metil)-fenil]-etÍl]-4-aminokinazolin,
N-[2-(2-naftil)-etil]-4-amino-kinazolin,
8-fluor-N-[2-(4-klór-fenil)-etil]-4-amino-kinazolin,
8-fluor-N- [2- [4-(izopropí 1 )-fen il]-etil ]-4-ami nokinazolin,
N,N’ -bisz-( 1 -metil-2-fenil-etil)-2,4-diaminokinazolin, és
N,N’-bisz-(2-fenil-propil)-2,4-diamino-kinazolin.
A férgekkel és rovarokkal szemben mutatott erős hatásuk révén különösen előnyösek az olyan (I) általános képletű vegyületek, ahol
Y jelentése X-W-Ar általános képletű csoport,
Z jelentése hidrogénatom, és
Ar jelentése (a) általános képletű helyettesített fenilcsoport, ahol
R12 jelentése klóratom, brómatom, 1-4 szénatomot tartalmazó alkilcsoport, elágazó szénláncú és 3-4 szénatomot tartalmazó alkilcsoport, fenilcsoport, helyettesített fenilcsoport, fenoxicsoport vagy helyettesített fenoxicsoport.
Ilyen vegyületek például az alábbiak: 4-[2-[4-(tercier-butil)-fenil]-etoxi]-kinazolin,
4-[2-(4-klór-fenil)-etoxi]-kinazolin,
4-[2-(l,l’-bifenil)-4-il-etoxi]-kinazolin,
4-[2-(4-metil-fenil)-etoxi]-kinazolin,
4-[2-[4-(izopropil)-fenil]-etoxi]-kinazolin,
8-fluor-4-[2-(l,l’-bifenil)-4-il-etoxi]-kinazolin,
8-fluor-4-[2-[4-(tercier-butil)-fenil]-etoxi]-kinazolin,
8-fluor-N-[2-[4-(tercier-butil]-fenil]-etil]-4-aminokinazolin
8-fluor-N-[2-(4-fenoxi-fenil)-etil]-4-aminokinazolin,
8-fluor-N-[2-(l,l’-bifenil)-4-il-etil]-4-aminokinazolin,
N-[2-( 1,1 ’ -bifenil)-4-il-etil] -N-(4-kinazol inil)acetamid, és
N-[2-(l,r-bifenil)-4-il-etil]-4-amino-kinazolin.
A találmány szerinti vegyületek előállítása
A jelen találmány szerinti vegyületeket önmagában ismert kémiai módszerekkel állítjuk elő. Az ehhez szükséges kiindulási anyagok a kereskedelemben kaphatók, vagy önmagában ismert módszerekkel egyszerűen előállíthatók.
Az Y helyén O-W-Ar általános képletű csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítása Az Y helyén O-Alk vagy O-W-Ar általános képletű csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy valamely (II) általános képletű, ahol
R1, R2, R3 és R4 jelentése a fenti, és
Z’ jelentése hidrogénatom, klóratom, metilcsoport vagy metoxicsoport, vegyületet egy (Illb) általános képletű, ahol W és Ar jelentése a fenti, alkohollal kondenzálunk.
A reakciót előnyösen egy erős bázis, mint például nátrium-hidrid jelenlétében, egy semleges szerves oldószerben, mint például dimetil-formamidban, 0°C és 25°C közötti hőmérsékleten hajtjuk végre.
Az Y helyén NR7-W-Ar általános képletű csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítása
Az Y helyén NR7-W-Ar általános képletű csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy valamely (H) általános képletű vegyületet egy (IV) általános képletű, ahol R7’jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomot tartalmazó alkilcsoport, és Ar jelentése a fenti, aminnal kondenzálunk.
A (II) általános képletű kloridot széles hőmérséklettartományon belül (20 °C és 180 °C közötti hőmérsékleten), előnyösen egy savmegkötőszer, mint például trietil-amin jelenlétében reagál tathatjuk a megfelelő aminnal. A reakciót oldószer nélkül, vagy egy semleges szerves oldószerben végezhetjük. Az R7 helyén acetilcsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket olyan megfelelő aminokból kiindulva állítjuk elő, ahol
HU 207 643 Β
R7 jelentése hidrogénatom, e célból az ilyen vegyületeket valamely acilezöszerrel, például acetil-ldoriddal vagy ecetsav-anhidriddel reagáltatjuk. Ha kiindulási anyagként valamely olyan (Π) általános képletű vegyületet használunk, ahol Z’ jelentése klóratom, akkor termékek keveréke keletkezik, ezekben az esetekben a termék összetevőit folyadék-kromatográfiás módszerrel választhatjuk szét.
Az Y helyén CR&R9-Alk vagy CRSR9-W-Ar általános képletű csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítása
Az Y helyén CR8R9-Alk vagy CR8R9-W-Ar általános képletű csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket A. Scoville és F. X. Smith módszerével [J. Heterocyclic Chemistry, 14, 1081-1083. (1977)] állíthatjuk elő.
E módszer szerint úgy járunk el, hogy valamely (V) vagy (VD általános képletű, ahol R1, R2, R3, R4, R8, R9, Z’, W, Alk és Árjelentése a fenti,
5-helyettesített-5-(4-kinazolil)-barbitursavat elhidrolizálunk, majd a kapott vegyületet dekarboxilezzük. E reakciókat úgy végezzük, hogy az (V) vagy (VI) általános képletű 5-helyettesített-5-(4-kinazolil)-barbitursavat feloldjuk nátrium-hidroxid vizes oldatában, és az oldatot forraljuk. Ezután az oldatot enyhén megsavanyítjuk, és tovább forraljuk.
Az (I) általános képletű vegyületek savaddíciós sóit a szokásos, önmagában ismert módszerekkel állítjuk elő.
A Z helyén metoxicsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket előállíthatjuk oly módon, hogy valamely (I) általános képletű vegyületet, ahol Z jelentése klóratom, nátrium-metiláttal reagáltatunk.
A fentieknek megfelelően, a jelen találmány tárgya egyrészt eljárás az (I) általános képletű, ahol R1, R2, R3, R4, Y és Z jelentése a fenti, vegyületek előállítására, amely abban áll, hogy
a) valamely (Π) általános képletű, ahol R1, R2, R3 és R4 jelentése a fenti, és
Z’ jelentése hidrogénatom, klóratom, metilcsoport vagy metoxicsoport, vegyületet egy (Illa) vagy (Illb) általános képletű, ahol '
W és Árjelentése a.fenti, alkohollal kondenzálunk, és így olyan (I) általános képletű vegyületet állítunk elő, ahol Y jelentése O-Alk vagy O-W-Ar általános képletű csoport, vagy
b) valamely, a fentiekben meghatározott (Π) általános képletű vegyületet egy (IV) általános képletű, ahol R7’jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomot tartalmazó alkilcsoport, és
Ar jelentése a fenti, aminnal kondenzálunk, és így olyan (I) általános képletű vegyületet állítunk elő, ahol
Y jelentése NR7'-W-Ar általános képletű csoport, vagy
c) valamely, az Y helyén -NH-W-Ar általános képletű csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületet acilezve olyan (I) általános képletű vegyületet állítunk elő, ahol
Y jelentése NR7-W-Ar általános képletű csoport; ahol
R7 jelentése acetilcsoport, vagy
d) valamely (V) vagy (VI) általános képletű, ahol R1, R2, R3, R4, R8, R9, Z’, W, Alk és Árjelentése a fenti,
5-helyettesített-5-(4-kinazolil)-barbitursavat elhidrolizálunk, majd a kapott vegyületet dekarboxilezzük, és így olyan (I) általános képletű vegyületet állítunk elő, ahol
Y jelentése CR8R9-Alk vagy CR8R9-W-Ar általános képletű csoport, vagy
e) az olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, ahol
Y jelentése -O-W-Ar vagy -NR7’-W-Ar általános képletű csoport, és
R1, R2, R3, R4, Z, W, Ar és R7’ jelentése a fenti valamely (VIII) általános képletű, ahol
R1, R2, R3, R4 és Z’ jelentése a fenti hidroxi-kinazolint egy semleges szerves oldószerben 3020 °C alatti hőmérsékleten egy (VD) általános képletű, ahol
Q jelentése hidrogénatom, halogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy alkoxi-csoport és
X’ jelentése klór- vagy brómatom halogénezőszerrel 1-1,3 mól egyenértéknyi menynyiségével reagáltatjuk, és az így előállított 4-klór-kinazolint elkülönítés nélkül reagáltatjuk egy (Illb) általános képletű, ahol
W és Árjelentése a fenti alkohollal vagy egy (IV) általános képletű, ahol
R7’, W és Árjelentése a fenti, aminnal.
A KIINDULÁSI KINAZOLIN-SZÁRMAZÉKOK ELŐÁLLÍTÁSA
A kiindulási kinazolin-származékok a kereskedelemben kaphatók, vagy pedig a szokásos, önmagában ismert módszerekkel egyszerűen előállíthatók. így például a 4-hidroxi-kinazolin-származékokat úgy állíthatjuk elő, hogy a kereskedelemben kapható antranilsav-származékokat az elegy forrpontján fölöslegben vett formamiddal kondenzáljuk [M. Endicott, J. Am. Chem. Soc., 68, 1299. (1946)]. Egy másik módszer szerint a hidroxi-kinazolin-származékokat dioxánban, az elegy forrpontján előállíthatjuk Goldféle reagenssel is [J. Gipton, Coireia, K., Hertel, G., Synthetic Communications, 14, 1013. (1984)]. Az így előállított 4-hidroxi-kinazolint a szokásos körülmények között, önmagában ismert módon klórozzuk, és így jutunk a kiindulási anyagként használt 4-klór-kinazolinhoz.
A találmány szerinti eljárás egyik előnyös kivitelezési változata szerint a (Π) általános képletű 4-ldór-kinazolint előállítása után nem különítjük el, hanem köz5
HU 207 643 Β vétlenül átalakítjuk a kívánt (I) általános képletű vegyületté. Ha a (Π) általános képletű 4-klór-kinazolin előállításához foszfor-halogenideket, például foszforpentakloridot vagy foszfor-oxi-kloridot használunk, akkor e foszfor-halogenidekből nagy fölösleget alkalmazunk. Ebben az esetben a 4-klór-kinazolint el kell különítenünk, mielőtt felhasználnánk az (I) általános képletű vegyületek előállításához, ugyanis ellenkező esetben a fölöslegben vett foszfor-halogenid reagálna a (ΠΙ) általános képletű alkohollal vagy (TV) általános képletű aminnal. Nem kívánatos azonban, hogy a 4klór-kinazolint elkülönítsük, miután e vegyület nem stabil. Emellett ez a közti tennék mutagén hatású, és rossz szaga van. E nehézségek kiküszöbölése céljából a 4-klór-kinazolint előállíthatjuk a megfelelő 4-hidroxikinazolinból a (VH) általános képletű, ahol Q jelentése hidrogénatom, halogénatom, 1-4 szénatomot tartalmazó alkilcsoport vagy 1-4 szénatomot tartalmazó alkoxiesoport, és
X’ jelentése klóratom vagy bóratom, trifenil-foszfit-halogén komplex mint halogénezó'szer segítségével. E halogénezőszereket a 4 230 644. számú amerikai szabadalmi leírás ismerteti, továbbá e leírás megadja azt is, hogyan lehet e reagens segítségével alkoholokat alkil-halogenidekké, továbbá amidokat imino-kloridokká átalakítani. A korábbi szakirodalom nem tesz azonban említést arról, hogy e halogénezőszereket nitrogéntartalmú heterociklusok halogénezésére lehetne használni.
A (VII) általános képletű trifenil-foszfit-halogén reagenst úgy állítjuk elő, hogy elemi klórt vagy brómot egy - lényegében vízmentes - semleges szerves oldószerben, például egy szén-hidrogénben vagy halogénezett szén-hidrogénben, 30 °C alatti, és előnyösen -15 °C és 0 °C közötti hőmérsékleten a megfelelő trifenil-foszfittal reagáltatunk. A trifenil-foszfit-halogén reagens nem stabil, és állás közben átalakul a kevésbé reakcióképes termodinamikus formává. A kinetikus formát oldatban úgy stabilizálhatjuk, hogy a reakcióelegyhez hozzáadjuk egy tercier amin-bázis, például piridin legfeljebb 1 mólnyi mennyiségét, és a reakciót alacsonyabb hőmérsékleten, például körülbelül -15 °C alatti hőmérsékleten végezzük.
Abból a célból, hogy a halogénező reagens ebben az egyensúlyi reakcióban minél kisebb mértékben alakulhasson át a kevésbé reakcióképes termodinamikus termékké, a halogénező reagenst közvetlenül felhasználása előtt készítjük el, vagy előnyösen a 4-hidroxi-kinazolin jelenlétében állítjuk elő, és így a reakció azonnal lejátszódhat.
Általában úgy járunk el, hogy a trifenil-foszfit, piridin és 4-hidroxi-kinazolin egy megfelelő oldószerrel készült elegyéhez adjuk a halogént.
A (VH) általános képletű halogénezőszert előnyösen a 4-hidroxi-kinazolinra számítva 1-1,3 egyenértéknyi mennyiségben használjuk. Amikor e reagens segítségével elkészítettük a köztitermékként használt 4-klór-kinazolin-hidrokloridot, akkor a halogénezőszer fölöslegét úgy bonthatjuk el, hogy a reakcióelegyhez kis mennyiségű vizet adunk. Ezután a köztitermékként használt 4-klór-kinazolint elkülönítés nélkül reagáltathatjuk a (III) általános képletű alkohollal vagy (IV) általános képletű aminnal.
Ennek megfelelően, a találmány tárgya továbbá eljárás az Y helyén O-Alk, O-W-Ar vagy NR7’-W-Ar általános képletű csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítására, amely abban áll, hogy
a) valamely (VIII) általános képletű, ahol R1, R2, R3, R4 és Z’ jelentése a fenti,
4-hidroxi-kinazolint egy semleges szerves oldószerben, 30 ’C alatti hőmérsékleten a (VII) általános képletű, ahol
Q jelentése hidrogénatom, halogénatom, 1-4 szénatomot tartalmazó alkilcsoport vagy 1-4 szénatomot tartalmazó alkoxiesoport, és
X’ jelentése klóratom vagy brómatom, halogénezőszer 1-1,3 egyenértéknyi mennyiségével reagáltatunk, és
b) az a) lépésben leírt módon előállított 4-klór-kinazolint elkülönítés nélkül reagáltatjuk egy (lUa) vagy (IHb) általános képletű, ahol
Alk, W és Árjelentése a fenti, alkohollal vagy egy (IV) általános képletű, ahol
R7, W és Árjelentése a fenti, aminnal.
A találmány szerinti eljárást a továbbiakban - a találmány oltalmi körének szűkítése nélkül - példákkal szemléltetjük.
1-203. példa
Az alábbi táblázatban megadjuk a fentiekben ismertetett általános módszerekkel ténylegesen előállított vegyületeket, és ezek olvadáspontját. Ezenkívül, habár ezeket az adatokat nem tüntettük fel a táblázatban, valamennyi vegyületet ’H-NMR-spektrumával, IR-spektrumával, tömegspektrumával és elemi analízisével jellemeztük. A táblázat után szemléltetésképpen leírjuk különösen a 2., 5., 29., 53., 74., 85. és 96. példa szerinti vegyület előállítását.
Az alábbi, kiválasztott példákban részletesen leírt
| Példa száma | Vegyület neve | Op. |
| 1. | N,N’-bisz-(2-fenil-etil)-2,4-diamino-kinazolin | olaj |
| 2. | 4-[2-[4-(tercier-butil)-fenil]-etoxi]-kinazolin | 70-71 ’C |
| 3. | 4-(deciloxi)-kinazolin | olaj |
| 4. | N-[2-(5-klór-2-tienil)-etil]-2-fenil-4-amino-kinazolin | 114-116’C |
HU 207 643 Β
| Példa száma | Vegyület neve | Op. |
| 5. | 4-[2-(4-klór-fenil)-etoxi]-kinazolin | 57-58 ’C |
| 6. | N-(2-ciklohexil-2-fenil-etíl)-N-4-kinazolinil-acetamid | olaj |
| 7. | N,N’-bisz-[2-[4-(izopropil)-feml]etil]-2,4-diamino-kinazolin | 224-226 ’C |
| 8. | N-(4-kinazolinil)-N-[2-[2-(trifluor-metil)-fenil]-etil]-acetamid | olaj |
| 9. | N-[2-(l,3-benzodioxol-5-il)-etil]-N-(4-kinazolinil)-acetamid | 93-95 ’C |
| 10. | 8-fluor-4-[2-(4-fenoxi-fenil)-etoxi]-kinazolin | 100-102’C |
| 11. | 4-[2-(2-klór-fenil)-etoxi]-kinazolin | 67-69 ’C |
| 12. | 4-(dodeciloxi)-kinazolin | 30-32 °C |
| 13. | 4-[2-(3-metoxi-fenil)-etoxi]-kinazolin | olaj |
| 14. | 4-[2-(2-metoxi-fenil)-etoxi]-kinazolin | 124-125 ’C |
| 15. | 4-[2-(4-etoxi-fenil)-etoxi]-kinazolin | 80-81 ’C |
| 16. | 8-fluor-4-[2-[4-(izopropil)-fenil]-etoxi]-kinazolin | 53-55’C |
| 17. | N-[2-(4-klór-fenil)-propil]-8-fluor-4-amino-kinazolin | 151-153’C |
| 18. | 4-(l-metil-2-fenil-etoxi)-kinazolin | olaj |
| 19. | 4-hidroxi-a-[(4-kinazolinil-amino)-metil]-benzil-alkohol | 203-205’C |
| 20. | 4-[2-(9H-fluorén-2-il)-etoxi]-kinazolin | 135-137 ’C |
| 21. | 4-[2-(4-etoxi-3-metoxi-fenil)-etoxi]-kinazolin | 62-63 ’C |
| 22. | 4-[2-(4-bróm-fenil)-etoxi]-kinazolin | 64-65’C |
| 23. | N-[2-( 1 -naftil)-etil]-4-amino-kinazolin | 187-189 ’C |
| 24. | N,N’-bisz-(3-fenil-propil)-2,4-diamino-kinazolin | olaj |
| 25. | N,N’-bisz-[2-(2-metoxi-fenil)-etil]-2,4-diamino-kinazolin | sűrű olaj |
| 26. | N,N’-bisz-(l-metil-2-fenil-etil)-2,4-diamino-kinazolin | nagyon sűrű olaj |
| 27. | N,N’-bisz-(2-fenil-propil)-2,4-diamino-kinazolin | nagyon sűrű olaj |
| 28. | N,N’-bisz-[2-(4-metil-feml)-etil]-2,4-diamino-kinazolin | 110-111’C |
| 29. | 4-(3-fenil-propil)-kinazolin | olaj |
| 30. | N-(4-kmazolinin)-N-[2-[3-(trifluor-metil)-fenil]-etil]-acetamid | olaj |
| 31. | 8-fluor-N-[2-(2-naftil)-etil]4-amino-kinazolin | 187-188 ’C |
| 32. | N,N’-bisz-[2-(2-naftil)-etil]-2,4-diamino-kinazoIin | 264-266’C |
| 33. | 4-(2-fenil-etoxi)-kinazolin | 47-48 ’C |
| 34. | 2-metoxi-N-[2-[3-(trifluor-metíl)-fenil]-etil]4-amino-kinazolin | 124-125’C |
| 35. | 2-metil-N-[2-(4-klór-fenil)-etil]-4-amino-kinazolin | 165-176’C |
| 36. | N-[2-(4-klór-fenil)-etil]-5-metil4-amino-kinazolin | olaj |
| 37. | N-[2-(4-klór-fenil)-etil]-6-bróm-4-amino-kinazolin | 203-206’C |
| 38. | N-[2-(3-fenoxi-fenil)-etil]-4-amino-kinazolin | 137-139 ’C |
| 39. | N-[2-[2-(trifluor-metil)-fenil]-etil]-4-amino-kinazolin | 151-153 ’C |
| 40. | 7-klór-N-[2-[4-(izopropil)-fenil]-etil]-4-amino-kinazolin | 157-159 ’C |
| 41. | 4-[2-(3-klór-fenil)-etoxi]-kinazolin | 100’C |
| 42. | 4-(4-fenil-butoxi)-kinazolin | 40’C |
| 43. | 4-[2-(2,4,6-trimetil-fenil)-etoxi]-kinazoIin | 90 ’C |
| 44. | 6-(trifluor-metoxi)-N-[2-(4-fenoxi-fenil)-etil]-4-amino-kinazolin | 112-114’C |
| 45. | N-[2-(2-fenoxi-fenil)-etil]-4-amino-kinazolin | 148-150’C |
| 46. | N-(2-ciklohexil-etil)-8-fluor-4-amino-kinazolin | 167-169 ’C |
| 47. | 4-[2-[2-(triflnor-metil)-fenil]-etoxi]-kinazolin | 115 ’C |
| 48. | 4-[2-(2-fluor-fenil)-etoxi]-kinazolin | 52 ’C |
| 49. | 4-[2-(4-metoxi-fenil)-etoxi]-kinazolin | 47’C |
| 50. | N-[2-[3-(trifluor-metíl)-fenil]-etil]-8-fluor-4-amino-kinazolin | 151-153’C |
| 51. | 4-[2-[3-(trifluor-metil)-fenil]-etoxi]-kinazoIin' | olaj |
| 52. | N-[2-[4-(trifluor-metil)-fenil]-etil]-4-amino-kinazolin | 162-163’C |
HU 207 643 Β
| Példa száma | Vegyület neve | Op. |
| 53. | N-[2-(2-naftil)-etil]-4-amino-kinazolin | 172-174 ’C |
| 54. | 4-[2-(2-tienil)-etoxi]-kinazolin | 62-63 ’C |
| 55. | 4-[2-(4-klór-fenil)-etoxi]-8-fluor-kinazolin | 85-87 ’C |
| 56. | 8-fluor-4-[2-[2-(trifluor-rnetil)-fenil]-etoxi]-kinazolin | 78-81 °C |
| 57. | 6-klór-N-[2-(2-fenoxi-fenil)-etil]-4-amino-kinazolin | 175-177 ’C |
| 58. | N-[2-(l-rilkohexén-l-il)-etil]-8-fluor-4-amino-kinazoIin | 120 ’C |
| 59. | 2-etoxi-4-[2-(4-kinazoIinil-amino)-etil]-fenol | |
| 60. | 4-(2-fenil-propoxi)-kinazolin | olaj |
| 61. | N-(2,2-difenil-etil)-8-fluor-4-amino-kinazolin | 179-181 ’C |
| 62. | 4-(deciloxi)-8-fluor-kinazolin | 52-53 ’C |
| 63. | N-[3-( 1,1’ -bifeniI)-4-il-propil]-4-amino-kinazolin | 127-130’C |
| 64. | 7-klór-N-[3-(l,r-bifenil)-4-il-propil]-4-amino-kinazolin | 153-155 ’C |
| 65. | 4-[2-(4-etil-feníI)-etoxi]-kinazolin | olaj |
| 66. | 8-fluor-4-[2-(2-naftil)~etoxi]-kinazolin | 100-102 ’C |
| 67. | 4-(2,2-difenil-etoxi)-kinazolin | 77-78 ’C |
| 68. | 4-[2-(3-fenoxi-fenil)-etoxi]-kinazolin | olaj |
| 69. | 4-[2-(4-fenoxi-fenil)-etoxi]-kinazolin | olaj |
| 70. | 4-(2-ciklohexiI-etoxi)-8-fluor-kinazolin | 81-83 ’C |
| 71. | N-[2-( 1,1 ’-bifenil)-3-il-etil]-4-amino-kÍnazolin | 152-154 ’C |
| 72. | [3-(3-metoxi-fenil)-propil]-kinazoIin | olaj |
| 73. | 4-[2-(3,4-dimetoxi-fenil)-etoxi]-kinazolin | 92-93 ’C |
| 74. | N,N’-bisz-[2-(2-tienil)-etil]-2,4-diamino-kinazolin | olaj |
| 75. | 7-klór-N-[2-(2-tienÍl)-etiI]-4-amino-kinazolin | 162-163’C |
| 76. | 8-fluor-N-[2-(4-trifluor-metil-fenil)-etil]-4-ammo-kinazoIin | 191-193 ’C |
| 77. | 8-fluor-N-[2-(4-metil-fenil)-etil]-4-amino-kinazolin | 228-229 ’C |
| 78. | 8-fluor-N-[2-(4-klór-fenil)-etil]-4-amino-kinazolin | 197-200’C |
| 79. | 6-bróm-N-[2-[4-(izopropiI)-fenil]-etil]-4-amino-kinazolÍn | 158-161 ’C |
| 80. | 4-[2-(2-naftil)-etoxi]-kínazolin | 84 ’C |
| 81. | N-[2-(2-naftil)-etil]-N-(4-kinazolinil)-acetamid | olaj |
| 82, | N-[2-(l-ciklohexén-l-il)-etil]-4-amino-kinazolin | 129-131’C |
| 83. | N-(4-kinazolinil)-N-[2-[4-(trifluor-metil)-fenil]-etil]-acetamid | 81-84 ’C |
| 84. | 4-[2-(4-fIuor-feniI)-etoxi]-kinazolin | 93-94 ’C |
| 85. | 4-[2-(l ,1 ’-bifenil)-4-il-etoxi]-kinazolin | 72-74 ’C |
| 86. | N-[2-[3-(trifluor-metil)-fenil]-etil]-4-amino-kinazolin | 123-125 ’C |
| 87. | 4-[2-(4-metil-fenil)-etoxi]-kinazolin | 70-71 ’C |
| 88. | 4-[2-[4-(izopropil)-fenil]-etoxi]-ldnazoIin | 45 ’C |
| 89. | 8-fluor-N-(2-fenil-etil)-4-amino-kinazolin | 195-197 ’C |
| 90. | 6-klór-N-[2-( 1,1’ -bifeni l)-4-i 1-eti 1] -4-ami no-kinazolin | 160-162’C |
| 91. | 4-[2-(l -naftil)-etoxi]-kinazolin | 85 ’C |
| 92. | N-(l-metiI-3-fenil-propil)-4-amino-kinazolín | 130-132 ’C |
| 93. | 8-fluor-4-[2-( 1,1 ’-bifenil)-4-il-etoxi]-kinazolm | 120-122’C |
| 94. | 8-fluor-4-[2-[4-(tercier-butil)-fenil]-etoxi]-kinazolin | 92-94 ’C |
| 95. | 8-fluor-4-(2-fenil-etoxi)-kinazolin | 57-59 ’C |
| 96. | 8-fluor-N-[2-[4-(izopropil)-fenil]-etil]-4-amino-kinazolin | 170-172 ’C |
| 97. | 4-[2-(3-metil-fenil)-etoxi]-kinazolin | 36 ’C |
| 98. | N-[2-(4-amino-fenil)-etil]-4-amino-kinazolin | 164-166’C |
| 99. | 8-fluor-4-[2-(4-metil-fenil)-etoxi]-kinazolin ' | 72-74’C |
| 100. | 8-fluor-N-[2-[4-(tercier-butil)-fenil]-etil]-4-amino-kinazolin | 205-207 ’C |
HU 207 643 Β
| Példa száma | Vegyület neve | Op. |
| 101. | 8-fluor-N-[2-(4-fenoxi-fenil)-etíl]-4-amino-kinazolin | 134-136 °C |
| 102. | 8-fluor-N-[2-(l,r-bifenil)-4-il-etíl]-4-amino-kinazolin | 194-196 ’C |
| 103. | 4-[2-(2-metil-fenil)-etoxi]-kinazolin | 85 ’C |
| 104. | N-[2-(4-fenoxi-fenil)-etiI]-4-amino-kinazolin | 126-128 ’C |
| 105. | a-[(4-kinazolinil-amino)-metil]-naftalin-2-il-metanol | 220-223 C |
| 106. | N-[2-(l,r-bifenil)-4-il-etil]-4-amino-kinazolin | 175-177 ’C |
| 107. | N-[2-[3-(trifluor-metil)-feml]-etil]-2-klór-4-amino-kinazolin | 171-173 ’C |
| 108. | N-[2-(l, 1 ’-bifenil)-4-il-etil]-N-(4-kinazolinil)-acetamid | olaj |
| 109. | N-[2-[4-(izopropil)-fenil]-etíl]-N-(4-kinazolinil)-acetamid | 110-112 ’C |
| 110. | 4-[2-(2-klór-fenoxi)-etoxi]-kinazolin | 179-180 “C |
| 111. | 4-[2-(3-hidroxi-fenil)-etoxi]-kinazolin | 135-137 °C |
| 112. | 8-fluor-4-[2-(3,4-dimetoxi-fenil)-etoxi]-kinazolin | 80-82 ’C |
| 113. | 8-fluor-4-[2-[4-(2-metíl-propil)-fenil]-propoxi]-kinazolin | 90-92 ’C |
| 114. | 4-[2-(2-hidroxi-fenil)-etoxi]-kinazolin | 166-168 ’C |
| 115. | 4-[2-(4-hidroxi-fenil)-etoxi]-kinazolin | 204-206 ’C |
| 116. | 8-fluor-4-[2-(l ,1 ’-bifenil)-4-il-etoxi]-kinazolin | olaj |
| 117. | 4-[3-(4-klór-fenil)-propil]-kinazolin | olaj |
| 118. | 8-fluor-4-[2-(4-trifluor-metil)-etoxi]-kinazolin | 90-93 ’C |
| 119. | 8-fluor-4-[3-(4-fenoxi-fenil)-propoxil]-kinazolin | |
| 120. | 4-[2-(3-acetoxi-fenil)-etoxi]-kinazolin | olaj |
| 121. | 4-[3-(4-hidroxi-fenil)-propoxi]-kinazolin | 157-159 ’C |
| 122. | 4-(2,2-dimetil-butoxi)-kinazoIin | olaj |
| 123. | N-benzil-N-metil-N-[3-(kinazolin-4-il-oxi)-propil]-amin | olaj |
| 124. | 4-[2-[2-(dimetil-(l,l-dimetil-etil)-szililoxi]-fenil]-etoxi]-kinazoUn | olaj |
| 125. | 8-fluor-4-[3-(4-etoxi-fenil)-propoxil]-kinazolin | 73-75 ’C |
| 126. | 4-[3-[4-(l-metíl-etil)-fenil]-propil]-kinazolin | 67-68 ’C |
| 127. | 4-[3-[4-(l,l-dimetil-etil)-fenil]-propil]-kinazoIin | 47-48 ’C |
| 128. | 4-[2-[3,5-di-(trifluor-metil)-fenil]-etoxi]-kinazolin | 65-67 ’C |
| 129. | 4-[(3-metoxi)-butoxi]-kinazolin | olaj |
| 130. | 4-[3-etenil-5-fenil-pentiloxi)-kinazolin | olaj |
| 131. | 8-fluor-4-[2-(2-metoxi-fenil)-etoxi]-kinazolin | 80-82’C |
| 132. | 8-fluor-4-[2-(4-metoxi-fenil)-etoxi]-kinazolin | 78-80’C |
| 133. | 8-fluor-4-[2-[3-(trifluor-metil)-fenil]-etoxi]-kinazolin | 72-74 ’C |
| 134. | 4-[2-[4-(trifluor-metil)-fenil]-etoxi]-kinazolin | olaj |
| 135. | 4-[2-[2-(l-metil-etil)-fenil]-etoxi]-kinazolin | olaj |
| 136. | 7-klór-4-[2-[4-(l,l-dimetil-etil)-fenÍl]-etoxi]-kinazolin | 128-130 ’C |
| 137. | 4-[2-[3-(fenil-tio)-fenil]-etoxi-kinazolin | 65-69 ’C |
| 138. | 4-[3-[4-( 1, l-dimetil-etil)-fenil]-propoxi]-kinazolin | olaj |
| 139. | 8-metil-4-[2-[4-(l,l-dimetil-etil)-fenil]-etoxi]-kinazolin | olaj |
| 140. | 6-klór-N-[3-[4-(l,l-dimetil-etil)-fenil]-propil]-4-kinazolin | 100-101 ’C |
| 141. | 8-fluor-4-[2-(l-naftalinil)-etoxi]-kinazolin | 114 ’C |
| 142. | 4-[2-(l, 1 ’-bifeniI)-4-il-butoxi] -kinazolin | olaj |
| 143. | 4-[3-[4-(l-metil-etil)-fenil]-propoxi]-kinazolin | olaj |
| 144. | 4-[2-(4’-fluor-l,l’-bifenil)-4-il-etoxi]-kinazolin | 92-94’C |
| 145. | 4-[2-[-2,6-bisz-(trifluor-metil)-fenil]-etoxi]-kinazolin | 44-45’C |
| 146. | 4-[2-[3-(l-metíl-etoxi]-fenil]-etoxi]-kinazolin | olaj |
| 147. | 4-[2-[4-hidroxi-3-metoxi-fenil]-etoxi]-kinazoliri | 68-70 ’C |
| 148. | 4-[(l-benzil-3-butén-2-il)-oxi]-kinazolin | olaj |
HU 207 643 Β
| Példa száma | Vegyület neve | Op. |
| 149. | 8-fluor-4-[3-[4-(l ,1 -dimetil-etil)-fenil]-propoxi]-kinazolin | |
| 150. | 4-(3,5,5-trimetil-hexiloxi)-kinazolin | olaj |
| 151. | 4-[3-(4-fenoxi-fenil)-propoxi]-kinazolin | olaj |
| 152. | 8-fluor-4-[3-[4-(l-metil-etil)-fenil]-propoxi]-kinazolin | olaj |
| 153. | 4-[2-[4-[dimetil-(tercier-butil)-szililoxi]-fenil]-etoxi]-kinazolin | olaj |
| 154. | 4-[3-(4-metoxi-feniI)-propil]-kmazolin | 71-72 ’C |
| 155. | 4-[3-(4-etoxi-fenil)-propiI]-kinazolin | 48-49 ’C |
| 156. | 8-fluor-4-[2-(4-butoxi-fenil)-etoxi]-kinazolin | 59-61 ’C |
| 157. | N-[2-(2-trifluor-meti]-fenil)-etil]-8-fluor-4-arnino-kinazoIin | 179-181 ’C |
| 158. | 4-[3-(4-etoxi-fenil)-propoxi]-kinazolin | 44-45 ’C |
| 159. | 8-fluor-4-[2-(2,4-difluor-fenil)-etoxi]-kinazolin | 102-104 °C |
| 160. | N-[2-(4-benziloxi-fenil)-etil]-8-metil-4-amino-kinazolin | 133-135 ’C |
| 161. | 4-[2-(4-fenoxi-fenil)-propoxi]-kinazolin | |
| 162. | 4-[2-[4-(2-fluor-fenoxi)-feniI]-etoxi]-kinazolin | olaj |
| 163. | 8-fluor-4-[2-(3-fenoxi-feniI)-etoxi]-kinazolin | 58-60 ’C |
| 164. | 4-[3-(4-fenoxi-fenil)-propil]-kinazolin | 94-95 ’C |
| 165. | 4-(3-metil-2-fenil-butoxi)-kinazolin | olaj |
| 166. | 8-klór-N-[2-(3-fenoxi-fenil)-etil]-4-amino-kinazolin | 177-179’C |
| 167. | 4-[2-[4-(2-metil-propil)-fenÍl]-propoxi]-kinazolin | 57-59 ’C |
| 168. | 4-[4-[4-(izopropil)-fenil]-butoxi]-kinazolin | olaj |
| 169. | N-etiI-N-[2-(4-kinazoliniloxi)-etil]-aniIin | 82-83 ’C |
| 170. | 4-[2-(4-etoxi-fenil)-etoxi]-8-fluor-kinazolin | 75-76 ’C |
| 171. | 7-klór-N-[2-(3-fenoxi-fenil)-etil]-4-arnino-kinazolin | 122-124’C |
| 172. | 2-(triklór-metil)-4-[2-[4-(tercier-butil)-fenil]-ctoxi]-kinazolin | 105-107’C |
| 173. | 4-(2-(1,r-bifenil)-3-il-etoxi]-kinazoIin | olaj |
| 174. | 6-klőr-4-[2-[4-(tercier-butil)-fenil]-etoxi]-kinazolin | 91-93 ’C |
| 175. | 6-bróm-4-[2-[4-(tercier-butiI)-fenil]-etoxi]-kinazolin | 88-90 ’C |
| 176. | 4-[2-[[5-(trifIuor-metil)-2-piridinil]-tio]-etoxi]-kinazolin | 53-55 ’C |
| 177. | 6-bróm-N-[2-(4-fenoxi-fcnil)-etiI]-4-amino-kinazolin | 137-139 ’C |
| 178. | 4-[4-[4-(tercier-butil)-fenil]-butoxi]-kinazolin | olaj |
| 179. | 4-(3,3-dimetil-butoxi)-kinazolin | olaj |
| 180. | 4-[2-(4-butoxi-fenil)-etoxi]-kinazolin | 56-58 ’C |
| 181. | 4-[2-[2,6-bisz-(izopropil)-fenoxi]-etoxi]-kinazolin | olaj |
| 182. | 4-[2-(3-fenoxi-fenil)-propoxi]-kinazolin | olaj |
| 183. | 4-[2-[(4-kinazolinil)-oxi]-etil]-benzonitril | 153-154 ’C |
| 184. | 4-(noniloxi)-kinazolin | olaj |
| 385. | 8-klór-4-[2-[4-(tercier-butil)-fenil]-etoxi]-kinazolin | 115-118’C |
| 186. | 4-(oktadeciloxi)-kinazolin | 63-65 ’C |
| 187. | 4- [2-( 1,1 ’ -bifenil)-4-il-propoxi]-kmazolin | olaj |
| 188. | 4-[2-[4-[3-(trifluor-metil)-fenoxi]-fenil]-etoxi]-kinazolin | 69-71 ’C |
| 189. | 4-[2-[4-(trimetil-szilil)-fenil]-etoxi]-kinazolin | olaj |
| 190. | 6-metil-N-[2-(3-fenoxi-fenil)-etil]-4-amino-kinazolin | 101-103’C |
| 191. | 4-[2-[4-(trimetil-szilil)-fenil]-etoxi]-kinazolin-monohidroklorid | 190 ’C |
| 192. | 4-(3-klór-2,2-dimetil-propoxi)-kinazolin | 45-47 ’C |
| 193. | 4-(3-butiniloxi)-kinazolin | |
| 194. | 4-(3-metil-pentiloxi)-kinazolin | olaj |
| 195. | 8-fluor-4-[2-[2-(izopropil)-fenil]-etoxi-kinazolin | 85-87 ’C |
| 196. | 4-[3-(3-trifluor-metil-fenil)-propoxi]-kinazolin | 30°C |
HU 207 643 Β
| Példa száma | Vegyület neve | Op. |
| 197. | 8-fluor-4-[2-(l,l’-bifenil)-4-il-butoxi]-kinazolin | 88-90 ’C |
| 198. | 8-fluor-4-[2-[4-(2-fluor-fenoxi)-fenil]-etoxi-kinazolin | 86-88 ’C |
| 199. | 8-fluor-4-[2-(l ,1 ’-bifenil)-4-il-propoxi]-kinazolin | 115 ’C |
| 200. | 8-fluor-4-[4-[4-(tercier-butil)-fenil]-butoxi]-kinazolin | olaj |
| 201. | N-[2-(3,4-dimetoxi-fenil)-etil]-8-fluor-4-amino-kinazolin | 172-174 ’C |
| 202. | 6-bróm-4-etoxi-kinazolin | 106-108’C |
| 203. | 4-etoxi-kinazolin | olaj |
| 204. | 4- {2-[4-/4-(trifluor-metil)-fenoxi/-fenil]-etoxi} -kinazolin | 53-55 ’C |
| 205. | 4-(2-/4-(2,2,2-trifluor-etoxi)-fenil/-etoxi]-kinazolin | 80-83 ’C |
| 206. | 8-fluor-4-[2-/4-(l,l,2,2-tetrafluor-etoxi)-fenil/-etoxi]-kinazolin | 87-89 ’C |
| 207. | 6-metil-N-[2-(4-fenoxi-fenil)-etil]-kinazolin-4-aniin | 101-103 ’C |
| 208. | 4-[2-(2-nitro-fenil)-etoxi]-kinazolin | 115-116’C |
| 209. | N-[2-(4-hexiloxi-fenil)-etil]-kinazolin-4-amin | 109’C |
| 210. | 4-[2-(3-nitro-fenil)-etoxi]-kinazolin | 125-126 ’C |
| 211. | N-{2-[4-/(l-etil-l-metil-propil)-oxi/-fenil]-etil}-kinazolin-4-amin | olaj |
| 212. | 4-{2-[4-/(l-etil-l-metil-propil)-oxi/-fenil]-etoxi}-kinazolin | olaj |
| 213. | N-[2-(4-mtro-fenil)-etil]-kinazolin-4-amin | 183-185’C |
| 214. | 4-{2-[4-/(4-terc-butil-fenil)-tio/-fenil]-etoxi}-kinazolin | olaj |
| 215.' | 5-fluor-4-{2-[4-[(4-metil-fenil)-oxi/-fenil]-etoxi}-kinazolin | 86’C |
| 216. | 5-fluor-4-{2-[4-/(4-trifluor-metil-fenil)-oxi/-fenil]-etoxi}-kinazolin | 76-78 ’C |
| 217. | 8-fluor-4-{2-[4-(pentil-oxi)-fenil]-etoxi}-kinazolin | 60-62 ’C |
| 218. | 4-{2-[4-(pentiI-oxi)-fenil]-etoxi} -kinazolin | olaj |
| 219. | N- {2-[4-/(3-trifluor-metil-fenil)-tio/-fenil]-etil} -kinazolin-4-amin | 118 ’C |
| 220. | 8-fluor-4- {2-[4-(oktil-oxi)-fenil]-etoxi} -kinazolin | 53-55 ’C |
| 221. | 8-fluor-4-{2-[4-/(2,4-difluor-fenil)-oxi/-feml]-etoxi}-kinazolin | 75-77’C |
| 222. | 6-metoxi-4- {2-[4-(terc-butiI)-fenil]-etoxi} -kinazolin | 254 ’C |
| 223. | 4- {2-(4-/(2,4-difluor-fenil)-oxi/-fenil]-etoxi} -kinazolin | 86 ’C |
| 224. | 6-metoxi-N-{2-[4-(fenoxi)-fenil]-etoxi}-kinazolín | 167,7 ’C |
| 225. | 8-fluor-N- {2-(4-/(2,3-di fluor-fenil)-oxi/-fenil]-etil} -kinazolin-4-amin | 139’C |
| 226. | 6-metil-N-{2-[4-(terc-butil)-fenil]-etil}-kinazolin-4-amin | 179’C |
| 227. | 4-{2-[4-(4-propil-fenil)-fenil]-etoxi}-kinazolin | 112’C |
| 228. | N- {2-[4-(2-metil-fenil)-fenil] -etil) -kinazolin-4-amin | 183 ’C |
| 229. | 8-fluor-4-{2-[4-/(2,4-diklór-fenil)-oxi/-fenil]-etoxi}-kinazolin | 116 “C |
| 230. | 8-metil-4-{2-[4-/(4-trifluor-metil-fenil)-oxi/-fenil]-etoxi}-kinazolin | 55-57 ’C |
| 231. | 8-fluor-N-{2-[4-/(4-trifluor-metil-fenil)-oxi/-feml]-etil}-kinazolin-4-amin | 165 ’C |
| 232. | 4-{2-[4-/(-/(4-trifluor-metil-fenil)-oxi/-fenil]-oxi/-fenil]-etoxi}-kinazolin | |
| 233. | 4- {2-[4-/(4-ciano-fenil)-oxi/-fenil]-etoxi} -kinazolin | 123-125 ’C |
| 234. | 8-fluor-4-{2-[4-/(4-/(4-trifluor-metíl-fenil)-oxi/-feiiiI]-oxi/-feml]-etoxi}-kinazolin | 115 ’C |
| 235. | 4-(2-(4-/(2,5-difluor-fenil)-oxi/-fenil]-etoxi}-kinazolin | 94,5 ’C |
| 236. | 6-fluor-N-{2-[4-/(4-trifluor-metil-fenil)-oxi/-fenil]-etil}-kinazolin-4-amin | 218’C |
| 237. | 6-nitro-4-[2-(4-metoxi-fenil)-etoxi]-kinazolin | 105,7 ’C |
| 238. | N-{2-[4-/(3-terc-butil-fenil)-oxi/-fenil]-etil}-kinazolin-4-amin | 110’C |
| 239. | 8-fluor-4-{2-[4-/(4-nitro-feml)-oxi/-fenil]-etoxi}-kinazolin | 145’C |
| 240. | 4-{2-(4-/(4-ciano-2-fluor-fenil)-oxi/-fenil]-etoxi}-kinazolin | 120’C |
| 241. | 8-metil-4-{2-[4-/(3-trifluor-metil-fenil)-oxi/-fenil]-etoxi}-kinazolin | 53-55 ’C |
| 242. | 7-klór-4-(2-[4-/(-3-trifluor-metil)-feniI/-oxi/-fenil]-etoxi}-kinazolin | 85-87 ’C |
HU 207 643 Β eljárások mintául szolgálnak a többi példa szerinti vegyidet előállítására is.
2. példa
4-[2-[4-(tercier-Butil)-fenil]-etoxi]-kinazolin
1,1 g nátrium-hidrid 50 ml dimetil-formamiddal készült oldatához hozzáadunk 4,0 g 2-[4-(íercier-butil)-fenil]-etanolt, és az elegyet 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Utána hozzáadjuk 3,6 g 4-klór-kinazolin 20 ml dimetil-formamiddal készült oldatát, és a reakcióelegyet éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük. Utána jeges vízre öntjük, és diklór-metánnal kirázzuk. A diklór-metános részről az oldószert ledesztilláljuk, az így kapott termék vékonyréteg-kromatográfiás vizsgálata egy fő foltot és öt kisebb mennyiségben jelenlevő foltot mutat. Ezt a nyersterméket szilikagélen, nagyfelbontású folyadék-kromatográfiás módszerrel tisztítjuk, eluensként diklór-metánt használunk. Afő terméket tartalmazó frakciókat egyesítjük, és az oldószert ledesztilláljuk. Ily módon 1,9 g (hozam: 28,4%) cím szerinti vegyületet kapunk: op.: 70-71 °C.
A 2. példa szerinti vegyületet nagyobb léptékben eló'nyösen az alábbi módon állítjuk elő:
1 diklór-metán és 1,8 1 piridin elegyéhez hozzáadunk 6,5 kg 4-hidroxi-kinazolint, és az elegyet -5-10 °C hőmérsékletre hűtjük. Utána hozzáadunk
15.7 kg trifenil-foszfitot, majd 3 óra alatt a reakcióelegybe belevezetünk 3,65 kg gázalakú klórt, és ezalatt az elegy hőmérsékletét 0 °C és 10 °C között tartjuk. Ily módon 4-kIór-kinazolin-hidrokIoridot állítunk elő. A klór bevezetése után a reakcióelegyet további 1 órán át keverjük, majd a halogénezőszer fölöslegének elbontása céljából hozzáadunk 105 ml vizet. Ezt követően a reakcióelegyhez negyedóra alatt hozzáadagolunk
9.7 kg 4-(tercier-butil)-fenil-etanolt, és eközben az elegy hőmérsékletét 10-20 °C-on tartjuk. Ezt követően az elegyet 3 órán át forraljuk (40-45 °C), majd az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A maradékhoz hozzáadunk 56 1 toluolt, majd az oldószert ismét ledesztilláljuk. Az így kapott maradékhoz 56 1 heptánt adunk, és az oldatot 30-35 °C hőmérsékletre hűtjük. Ezután a kívánt termék sósavas sóját kiszűrjük és toluol és heptán elegyével mossuk.
A szabad bázist úgy állítjuk elő, hogy a kiszűrt, nedves sósavas sót 58 1 acetonnal és 6,5 1 trietil-aminnal kezeljük. Az elegyet 25-30 ’C hőmérsékletre melegítjük, majd az elegyet - csökkentett nyomáson desztillálva - 45 1 térfogatra betöményítjük. A betöményített maradékhoz hozzáadunk 70 1 vizet, a vizes elegyet 45 percig 5-10 C-ra hűtjük, majd a cím szerinti vegyületet kiszűijük. Ily módon 11,5 kg (hozam: 85%) terméket kapunk.
5. példa
4-[2-(4-Klór-fenil)-etoxi ]-kinazolin
1,1 g nátrium-hidrid 50 ml dimetil-formamiddal készült oldatához hozzáadunk 3,4 g 2-(4-klór-fenil)etanolt, majd az elegyet 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Utána hozzáadjuk 3,6 g 4-klór-kinazolin 20 ml dimetil-formamiddal készült oldatát, és a reakcióelegyet éjszakán át keverjük. Utána az elegyet jeges vízre öntjük, a szilárd részeket kiszűijük, és pentánból átkristályosítjuk. Ily módon 0,149 g (hozam: 2,4%) cím szerinti vegyületet kapunk, op.: 57-58 °C.
29. példa.
4-( 3-Fenil-propil )-kinazolin
3.3 g 4-klór-kinazolin és 4,65 g 5-(2-fenil-etil)-barbitursav keverékét 2,5 órán át 170 °C hőmérsékleten tartjuk, majd lehűtjük. Ily módon 5-(2-fenil-etÍl)-5-(4kinazolin)-barbitursavat kapunk. Ezt a vegyületet elkülönítés nélkül, úgy hidrolizáljuk el, hogy hozzáadunk 40 ml vizet és 4,5 g nátrium-hidroxidot, és a kapott elegyet 4 órán át forraljuk. Ezután lehűtjük, sósavval megsavanyítjuk, és további 2 órán át forraljuk. Ezt követően a reakcióelegyet lehűtjük és semlegesítjük. A terméket diklór-metánnal kirázzuk, majd a szerves részt megszárítjuk, és az oldószert ledesztilláljuk. A maradékot felvisszük szilikagélre, és először etil-acetát és diklór-metán 10:90 arányú elegyével, majd etilacetát és diklór-metán 20 : 80 arányú elegyével eluáljuk. A terméket tartalmazó frakciókat egyesítjük. E frakciók vékonyréteg-kromatográfiás vizsgálata azt mutatja, hogy a termék szennyezéseket is tartalmaz. Ezt a terméket újra kromatografáljuk, eluensként etilacetát és diklór-metán 15 : 85 arányú elegyét használjuk, ennek során a szennyezések nem tűnnek el az anyagból. A kapott frakciókról az oldószert ledesztilláljuk, és a maradékot feloldjuk pentánban. A pentános oldás során a szennyezések mézgaszerű maradékként oldatlanul maradnak. Erről az oldatlan részről a pentános oldatot leöntjük, megszüljük, és az oldószert ledesztilláljuk. Ily módon világosszínű olaj formájában 0,75 g cím szerinti vegyületet kapunk.
53. példa
N-[2-(2-Naftil)-etil]-4-amino-kinazoUn
1,0 g 4-klór-kinazolin és 2,0 g 2-(2-naftil)-etil-amin keverékét 1 órán át nitrogén atmoszférában 165170 °C hőmérsékleten tartjuk. Utána lehűtjük, és hozzáadjuk 100 ml ammónium-hidroxid-oldat és 100 ml víz elegyét. A kapott elegyből a terméket átrázzuk dikiór-metánba, a szerves részt aktívszénnel derítjük, és a szenet kiszűrjük. Ezután az oldószert ledesztilláljuk, és a maradékot pentán és diklór-metán elegyéből átkristályosítjuk. Ily módon 0,480 g (hozam: 26,7%) cím szerinti vegyületet kapunk, op.: 172-174 °C.
74. példa
N,N’-Bisz-[2-(2-tienil)-etil]-2,4-diamino-kinazolin
1.4 g 2,4-dildór-kinazolin és 3,5 g 2-(2-tienil)-etilamin keverékét 1 órán át nitrogén atmoszférában 160165 °C hőmérsékleten keverjük, majd lehűtjük. Ezután hozzáadjuk 100 ml ammónium-hidroxid-oldat és 100 ml víz elegyét, a terméket átrázzuk dikiór-metánba, és a szerves részről az oldószert ledesztilláljuk. A maradékot szilikagélen, nagyfelbontású folyadék-kromatográfiás módszerrel tisztítjuk, eluensként pentán és etil-acetát 80 :20 arányú elegyét használjuk. Hy mó12
HU 207 643 Β dón olaj formájában 1,3 g (hozam: 50,0%) cím szerinti vegyületet kapunk.
85. példa
4-[2-( 1,1 ’-Bifenil)-4-il-etoxi]-kinazolin
0,53 g nátrium-hidrid 200 ml dimetil-formamiddal készült oldatához hozzáadunk 2,2 g 2-[(l,l’-bifenil)-4il]-etanolt, és az elegyet 1 órán át szobahőmérsékleten keveqük. Utána hozzáadjuk 1,8 g 4-Uór-kinazolin 20 ml dimetil-formamiddal készült oldatát, és a reakcióelegyet további 3 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Utána jeges vízre öntjük, a szilárd részeket kiszűrjük, és vízzel mossuk. Ez a nyerstermék a vékonyréteg-kromatográfiás vizsgálatban két foltot mutat. A terméket szilikagélen, nagyfelbontású folyadékkromatográfiás módszerrel tisztítjuk, eluensként diklór-metánt használunk. Hy módon 1,1 g (hozam: 30,6%) cím szerinti vegyületet kapunk, op.: 72-74°C.
Az alábbiakban megadjuk a cím szerinti vegyület előállításának egy további, előnyös változatát:
8,2 g 4-klór-kinazolin és 9,9 g 2-[(l,r-bifenil)-4il]-etanol 250 ml - gázalakú sósavval telített - toluollal készült szuszpenzióját 4 órán át 50 °C hőmérsékleten tartjuk. Ekkor hozzáadunk további 3,6 g 4-klór-kinazolint, és az elegyet további 1 órán át 50 °C hőmérsékleten tartjuk. Utána lehűtjük, jeges vizet adunk hozzá, és az elegy pH-ját híg nátrium-hidroxid-oldattal 8,5-re állítjuk. Ezután a toluolos részt elválasztjuk, telített nátrium-klorid-oldattal mossuk, és átszűqük egy - a fázisok szétválasztására alkalmas - szűrőpapíron. A toluolos oldatot éjszakára hűtőszekrénybe tesszük, ennek során kis mennyiségű hidroxi-kinazolin kikristályosodik, ezt kiszűrjük. Utána a toluolos oldatról az oldószert ledesztilláljuk, a maradékot feloldjuk dietiléterben, és az oldathoz pentánt adunk. Ennek hatására a cím szerinti vegyület kikristályosodik. Ily módon 12,3 g (hozam: 75%) terméket kapunk, op.: 71-72 °C.
96. példa
8-Fluor-N-[2-[4-( izopmpil)-fenil]-etil]-4-amino-kinazolin g 4-klór-8-fluor-kinazolin, 1,94 g 2-[4-(izopropil)-fenil]-etil-amin és 1,21 g trietil-amin 100 ml etanollal készült elegyét 1 órán át forraljuk, majd az etanolt ledesztilláljuk. A maradékot feloldjuk 100 ml diklór-metánban, az oldatot vizes nátrium-karbonát-oldattal mossuk, megszárítjuk, majd az oldószert ledesztilláljuk. A maradékot pentánnal eldörzsöljük, majd kiszűrjük. Ily módon 2,4 g tennéket kapunk, op.: 170172 °C.
99. példa
8-Fluor-4-[2-(4-metil-fenil)-etoxi]-kinazolin
0,6 g 50%-os nátrium-hidrid (olajos szuszpenziós) és 2 g 4-klór-8-fluor-kinazolin 20 ml dimetil-formamiddal készült elegyéhez hozzáadunk 1,64 g 2-(4-metil-fenil)-etanolt, és az elegyet 1 órán át keverjük. Utána jeges vízre öntjük, és a szilárd anyagot kiszűrjük. Hy módon 0,7 g (hozam: 20,5%) terméket kapunk, op.: 72-74 °C.
A JELEN TALÁLMÁNY SZERINTI VEGYÜLETEK MINT FUNGICID HATÓANYAGOK HASZNOSSÁGA
Azt találtuk, hogy a jelen találmány szerinti vegyületeket a gombák, és különösen a növényekre nézve patogén (a növényeket károsító) gombák elleni hatóanyagokként lehet használni. Amikor e vegyületekkel a növények gombás betegségeit kívánjuk kezelni, akkor e hatóanyagokat „a betegség leküzdéséhez szükséges és növény-élettanilag elfogadható mennyiségben” alkalmazzuk. A jelen leírásban „a betegség leküzdéséhez szükséges és növény-élettanilag elfogadható mennyiség” kifejezés a jelen találmány szerinti vegyületek olyan mennyiségét jelenti, amely a leküzdeni kívánt növényi betegség kórokozóját elpusztítja vagy szaporodását meggátolja, de a gazdanövényre nézve nem toxikus számottevő mértékben. Ez a mennyiség általában körülbelül 1 ppm és 1000 ppm között, és előnyösen 10 ppm és 500 ppm között van. A hatóanyag szükséges koncentrációjának pontos értéke a leküzdeni kívánt gombás betegségtől, az alkalmazott készítmény típusától, az alkalmazás módjától, az adott növényfajtól, az éghajlati viszonyoktól és más, hasonlóktól függően változik. E hatóanyagokat általában 0,28 kg/ha és 4,48 kg/ha közötti mennyiségben alkalmazzuk. A jelen találmány szerinti vegyületeket arra is felhasználhatjuk, hogy a tárolóhelyen levő magvakat és más, nem a növényhez kötött helyeket megvédjünk a gombás fertőzésektől.
MELEGHÁZJ VIZSGÁLATOK
A jelen találmány szerinti vegyületek fungicid hatásának erősségét az alábbi, laboratóriumi körülmények között elvégzett kísérletekkel határozzuk meg.
1. VIZSGÁLAT
Ezzel a vizsgálattal határozzuk meg, milyen mértékű hatást fejtenek ki a jelen találmány szerinti vegyületek a különféle, növényi betegségeket kiváltó mikroorganizmusokkal szemben.
A vizsgálandó vegyületeket tartalmazó készítményt úgy állítjuk elő, hogy 50 mg vizsgálandó vegyületet feloldunk 1,25 ml oldószerben. Ezt az oldószert úgy készítjük el, hogy 50 ml Tween 20 jelzésű (polioxietilén-20-szorbitán-monolaurát) emulgeálószert összekeverünk 475 ml acetonnal és 475 ml etanollal. A vizsgálandó vegyületnek ezzel az oldószerrel készült, fent említett oldatát ionmentesített vízzel 125 ml térfogatra hígítjuk. Az így kapott készítményben a vizsgálandó vegyület koncentrációja 400 ppm. Ennél kisebb koncentrációjú készítményeket úgy állíthatunk elő, hogy a fenti oldószer plusz felületaktív anyag keverékével sorozathígítást készítünk.
A vizsgálandó vegyületeket tartalmazó készítményt úgy alkalmazzuk, hogy a növények leveleire permetezzük. Az alábbiakban megadjuk, milyen gazdanövényeken és milyen növénykárosító kórokozókkal végezzük a vizsgálatokat.
HU 207 643 Β
Jelölés a
| Kórokozó | következő táblázatban | Gazdanövény |
| Erysiphe graminis tritici (lisztharmat) | A | búza |
| Pyricularia oryzae (rizsbamulás) | B | rizs |
| Puccinia recondita tritici (vörösrozsda) | C | búza |
| Botrytis cinerea (szürkepenész) | D | szőlőszemek |
| Pseudoperonospora cubensis (peronoszpóra) | E | tök |
| Cercospora beticola (levélfoltosság) | F | cukorrépa |
| Venturia inaequalis (venturiás varasodás) | G | almacsemete |
| Septoria tritici (szeptóriás levélfoltosodás) | H | búza |
A vizsgálandó vegyületet tartalmazó készítményt addig permetezzük a gazdanövény teljes levélfelületére (vagy a levágott bogyós gyümölcsökre), míg a folyadék el nem kezd lecsurogni. E célból a gazdanövényeket tartalmazó cserepeket egyenként feltesszük egy elszívó fülkében felállított, forgatható állványra, és a vizsgálandó vegyületet tartalmazó oldattal bepermetezzük a levelek teljes felületét. Ezután hagyjuk a növényeket megszáradni, majd 2-4 órán belül a megfelelő kórokozókkal megfertőzzük őket.
Az I. táblázatban megadjuk a jelen találmány szerinti néhány jellemző vegyülettel a fent leírt vizsgálatban kapott eredményeket. A vizsgált vegyületeknek a betegség leküzdésében megnyilvánuló hatékonyságát az alábbi jelölésekkel adjuk meg:
= az adott mikroorganizmusra nem vizsgáltuk.
- = 400 ppm hatóanyag-koncentráció mellett
0-19%-os gátlás.
* = 400 ppm. hatóanyag-koncentráció mellett
20-89%-os gátlás.
** = 400 ppm hatóanyag-koncentráció mellett
90-100%-os gátlás.
*** = 100 ppm hatóanyag-koncentráció mellett
90-100%-os gátlás.
7. TÁBLÁZAT
| Példa száma | A | B | c | D | E | F | G | H |
| 1 | φ | * | - | 0 | 0 | * | ||
| 2 | ΦΦ | *φψ | *** | - | ΦΦΦ | ** | * | * |
| 3 | * | ** | * | - | ΦΦ | - | - | - |
| 4 | - | * | jjí* | - | * | - | - | - |
| 5 | ΦΦΦ | ΦΦΦ | - | * | ΦΦΦ | ΦΦΦ | ||
| 6 | - | φφ | - | - | φ | 0 | 0 | 0 |
| 7 | - | * | - | - % | * | 0 | 0 . | 0 |
| Példa száma | A | B | C | D | Ε | F | G | Η |
| 8 | ΦΦΦ | ΦΦ | φ | - | ΦΦ | 0 | 0 | 0 |
| 9 | - | - | φ | - | φφ | 0 | 0 | 0 |
| 10 | ΦΦΦ | ΦΦΦ | ΦΦΦ | - | φφφ | 0 | 0 | 0 |
| 11 | ΦΦ | - | φφ | - | φφφ | 0 | 0 | 0 - |
| 12 | ΦΦ | Λ | φ | - | - | 0 | 0 | 0 |
| 13 | ΦΦΦ | ΦΦΦ | *** | - | φφφ | 0 | 0 | 0 |
| 14 | Φ | * | * | - | φφ | 0 | 0 | 0 |
| 15 | *** | φφφ | ΦΦΦ | - | *** | 0 | 0 | 0 |
| 16 | ΦΦΦ | ΦΦΦ | ΦΦΦ | - | *** | 0 | 0 | 0 |
| 17 | ** | ΦΦΦ | ΦΦΦ | - | φφφ | 0 | 0 | 0 |
| 18 | ΦΦ | φ | φ | - | φφ | 0 | 0 | 0 |
| 19 | - | * | φ | - | - | 0 | 0 | 0 |
| 20 | ΦΦ | φφ | φ | - | φ | 0 | 0 | 0 |
| 21 | *** | *** | ΦΦΦ | - | φφφ | 0 | 0 | 0 |
| 22 | *** | ΦΦΦ | ΦΦΦ | - | *** | 0 | 0 | 0 |
| 23 | - | * | φ | - | φ | 0 | 0 | 0 |
| 24 | * | * | φ | - | φφφ | - | - | - |
| 25 | - | φ | φ | - | φφ | - | - | - |
| 26 | - | φφ | φφ | - | φφφ | φ | - | * |
| 27 | - | φ | φ | - | φφφ | - | - | φ |
| 28 | - | φ | φφ | - | * | - | - | - |
| 29 | * | ΦΦΦ | φφ | - | φφ | - | φ | - |
| 30 | Φ* | - | - | - | φ | φ | - | φ |
| 31 | * | ΦΦΦ | ΦΦΦ | - | φφ | φ | - | φφφ |
| 32 | - | - | - | - | φ | 0 | 0 | 0 |
| 33 | - | ΦΦΦ | - | φφ | 0 | 0 | 0 | |
| 34 | - | ΦΦΦ | φφ | - | φφφ | 0 | 0 | 0 |
| 35 | - | ΦΦΦ | φφ | - | φφφ | 0 | 0 | 0 |
| 36 | - | φ | - | - | φ | 0 | 0 | 0 |
| 37 | - | - | - | - | - | 0 | 0 | 0 |
| 38 | ΦΦ | *** | ΦΦΦ | - | φφφ | φ | φ | φφ |
| 39 | ΦΦ | ΦΦΦ | φφφ | *** | φ | - | φφφ | |
| 40 | ΦΦΦ | φφ | ΦΦΦ | - | *** | 0 | 0 | 0 |
| 41 | *** | φφ | ΦΦΦ | - | φφφ | 0 | 0 | 0 |
| 42 | ΦΦΦ | φφφ | ΦΦΦ | - | φφφ | 0 | 0 | 0 |
| 43 | ΦΦ | φφ | φφ | - | φφ | 0 | 0 | 0 |
| 44 | - | - | - | - | φ | 0 | 0 | 0 |
| 45 | Φ | - | ΦΦΦ | - | * | 0 | 0 | 0 |
| 46 | Φ | ΦΦΦ | *** | - | φφ | 0 | 0 | 0 |
| 47 | ΦΦΦ | φφφ | ΦΦΦ | - | φφφ | 0 | 0 | 0 |
| 48 | ΦΦΦ | φ | ΦΦΦ | - | φφ | 0 | 0 | 0 |
| 49 | ΦΦΦ | ΦΦΦ | ΦΦΦ | - | φφφ | 0 | 0 | 0 |
| 50 | ΦΦΦ | ΦΦΦ | ΦΦΦ | - | *** | 0 | 0 | 0 |
| 51 | ΦΦ | ΦΦΦ | φφ | - | φφφ | 0 | 0 | 0 |
| 52 | ΦΦΦ | ΦΦΦ | φφφ | - | *** | *** | φ | φφφ |
| 53 | ΦΦΦ | ΦΦΦ | ΦΦΦ | - | φφφ | - | φ | φφφ |
| 54 | ΦΦ | . φφ | φφ | - | φφ | φ | φ | φ |
| 55 | ΦΦΦ | ΦΦΦ | φφφ | - 7 | φφ* | 0 | 0 | 0 |
HU 207 643 Β
| Példa száma | A | B | c | D | E | F | G | H |
| 56 | *** | *** | *** | - | *** | 0 | 0 | 0 |
| 57 | - | - | - | - | - | 0 | 0 | 0 |
| 58 | * | * | *** | - | ** | 0 | 0 | 0 |
| 59 | - | * | - | - | * | 0 | 0 | 0 |
| 60 | * | *** | * | ** | 0 | 0 | 0 | |
| 61 | - | - | - | - | - | 0 | 0 | 0 |
| 62 | - | * | * | - | ** | 0 | 0 | 0 |
| 63 | *** | *** | *** | - | *** | 0 | 0 | 0 |
| 64 | ** | *** | * | - | *** | 0 | 0 | 0 |
| 65 | *** | *** | *** | - | *** | 0 | 0 | 0 |
| 66 | *** | *** | *** | - | *** | 0 | 0 | 0 |
| 67 | * | * | - | - | ** | 0 | 0 | 0 |
| 68 | *** | *** | *** | - | *** | 0 | 0 | 0 |
| 69 | *** | *** | *** | - | *** | 0 | 0 | 0 |
| 70 | * | *** | * | - | * | 0 | 0 | 0 |
| 71 | ** | *** | *** | - | *** | 0 | 0 | 0 |
| 72 | ** | 4= | *** | - | ** | 0 | 0 | 0 |
| 73 | *** | *** | - | *** | 0 | 0 | 0 | |
| 74 | - | * | * | - | *** | - | - | - |
| 75 | * | * | * | *** | * | - | * | - |
| 76 | *** | *** | *** | - | *** | 0 | 0 | 0 |
| 78 | * | *** | *** | - | *** | 0 | 0 | 0 |
| 79 | * | *** | ** | - | *** | 0 | 0 | 0 |
| 80 | *** | *** | *** | - | *** | 0 | 0 | 0 |
| 81 | * | ** | * | - | * | - | * | - |
| 82 | * | ** | *** | - | *** | * | * | - |
| 83 | *** | * | - | - | * | * | * | * |
| 84 | ** | ** | *** | - | ** | - | ** | * |
| 85 | ** | * | *** | - | *** | - | - | *** |
| 86 | ** | *** | *** | - | *** | ** | *** | ** |
| 87 | ** | *** | ** | - | *** | * | - | - |
| 88 | *** | *** | *** | - | *** | 0 | 0 | 0 |
| 89 | *** | *** | *** | - | *** | 0 | 0 | 0 |
| 90 | * | * | * | - | *** | 0 | 0 | 0 |
| 91 | * | ** | * | - | ** | 0 | 0 | 0 |
| 92 | * | *** | *** | - | *** | 0 | 0 | 0 |
| 93 | *** | *** | *** | - | *** | 0 | 0 | 0 |
| 94 | *** | *** | *** | - | *** | 0 | 0 | 0 |
| 95 | *** | - | *** | - | *** | 0 | 0 | 0 |
| 96 | *** | *** | *** | - | *** | 0 | 0 | 0 |
| 97 | *** | ** | *** | - | ** | 0 | 0 | 0 |
| 98 | * | * | $ | - | * | 0 | 0 | 0 |
| 99 | *** | *** | *** | - | *** | 0 | 0 | 0 |
| 100 | *** | *** | - | *** | 0 | 0 | 0 | |
| 101 | * | *** | *** | ** | *** | 0 | 0 | 0 |
| 102 | ** | *** | *** | ** | ** | 0 | 0 | 0 |
| 103 | * | * | *** | - | * | 0 | 0 | 0 |
| 104 | *** | *** | *** | - | *** | 0 | 0 | 0 |
| Példa száma | A | B | c | D | E | F | G | H |
| 105 | * | * | ** | - | - | 0 | 0 | 0 |
| 106 | *** | *** | *** | - | *** | * | *** | *** |
| 107 | * | * | *** | - | *** | ** | - | *** |
| 108 | * | *** | * | - | *** | ** | - | *** |
| 109 | - | - | - | - | ** | * | - | *** |
| 110 | - | * | ** | - | * | - | - | - |
| 111 | - | ** | * | - | * | 0 | 0 | 0 |
| 112 | * | *** | *** | - | *** | 0 | 0 | 0 |
| 113 | * | *** | *** | - | *** | 0 | 0 | 0 |
| 114 | - | - | * | - | * | 0 | 0 | 0 |
| 115 | * | * | *** | - | * | 0 | 0 | 0 |
| 116 | ** | *** | * | - | *** | 0 | 0 | 0 |
| 117 | *** | ** | *** | - | ** | 0 | 0 | 0 |
| 118 | *** | *** | *** | - | *** | 0 | 0 | 0 |
| 119 | * | ** | * | - | - | 0 | 0 | 0 |
| 120 | * | * | * | - | ** | 0 | 0 | 0 |
| 121 | - | - | - | - | - | 0 | 0 | 0 |
| 122 | - | - | - | - | - | 0 | 0 | 0 |
| 123 | - | - | * | - | - | 0 | 0 | 0 |
| 124 | * | - | - | - | - | 0 | 0 | 0 |
| 125 | * | * | * | - | * | 0 | 0 | 0 |
| 126 | * | *** | * | - | ** | 0 | 0 | 0 |
| 127 | *** | *** | ** | - | *** | 0 | 0 | 0 |
| 128 | ** | * | * | - | * | 0 | 0 | 0 |
| 129 | - | * | - | - | * | 0 | 0 | 0 |
| 130 | * | - | - | - | - | 0 | 0 | 0 |
| 131 | *** | *** | *** | - | *** | 0 | 0 | 0 |
| 132 | *** | *** | *** | - | *** | 0 | 0 | 0 |
| 133 | *** | *** | *** | - | * | 0 | 0 | 0 |
| 134 | *** | *** | *** | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 135 | *** | *** | *** | - | *** | 0 | 0 | 0 |
| 136 | - | - | - | - | - | 0 | 0 | 0 |
| 137 | *** | *** | *** | - | *** | 0 | 0 | 0 |
| 138 | ** | * | - | - | ** | 0 | 0 | 0 |
| 139 | * | *** | * | - | ** | 0 | 0 | 0 |
| 140 | * | ** | * | - | ** | 0 | 0 | 0 |
| 141 | * | * | * | - | * | 0 | 0 | 0 |
| 142 | * | ** | * | - | - | 0 | 0 | 0 |
| 143 | * | ** | - | - | ** | 0 | 0 | 0 |
| 144 | *** | *** | *** | - | *** | 0 | 0 | 0 |
| 145 | * | *** | * | - | ** | 0 | 0 | 0 |
| 146 | ** | *** | ** | * | *** | 0 | 0 | 0 |
| 147 | *** | - | *** | - | *** | 0 | 0 | 0 |
| 148 | ** | * | * | - | ** | 0 | 0 | 0 |
| 149 | ** | - | - | - | - | 0 | 0 | 0 |
| 150 | - | - | - | - | * | 0 | 0 | 0 |
| 151 | * | - | - | - | - | 0 | 0 | 0 |
| 152 | *** | * | * | - | * | 0 | 0 | 0 |
HU 207 643 Β
| Példa száma | A | Β | C | D | Ε | F | G | Η |
| 153 | ΦΦ | - | - | - | - | 0 | 0 | 0 |
| 154 | ΦΦ | φφφ | φφφ | - | ΦΦΦ | 0 | 0 | 0 |
| 155 | ΦΦ | φφφ | φφφ | - | φφφ | 0 | 0 | 0 |
| 156 | ΦΦΦ | φφφ | φφφ | - | φφφ | 0 | 0 | 0 |
| 157 | φφφ | φφφ | φφφ | ΦΦ | *** | 0 | 0 | 0 |
| 158 | Φ | ΦΦ | φ | φφ | 0 | 0 | 0 | |
| 159 | ΦΦΦ | φφφ | φφφ | - | φφφ | 0 | 0 | 0 |
| 160 | * | φφφ | φφ | - | φφφ | 0 | 0 | 0 |
| 161 | * | * | φφ | - | - | 0 | 0 | 0 |
| 162 | φφφ | φφφ | φφφ | - | φφφ | 0 | 0 | 0 |
| 163 | φφφ | φφφ | - | φφφ | 0 | 0 | 0 | |
| 164 | φ : | φ φ * | φφφ | - | φφφ | 0 | 0 | 0 |
| 165 | φφ | φφ | φφ | - | φφ | 0 | 0 | 0 |
| 166 | φ | φφ | φφφ | - | * | 0 | 0 | 0 |
| 167 | * | φφφ | φ | - | - | 0 | 0 | 0 |
| 168 | ΦΦΦ | ΦΛΦ | φ | - | φφ | 0 | 0 | 0 |
| 169 | =¼ | φ φ φ | φφ | - | *** | 0 | 0 | 0 |
| 170 | ΦΦΦ | ΦΦΦ | φφφ | - | φφφ | 0 | 0 | 0 |
| 171 | ΦΦΦ | ΦΦΦ | φφφ | - | φφφ | 0 | 0 | 0 |
| 172 | - | - | - | - | - | 0 | 0 | 0 |
| 173 | φφ | φφφ | ik | - | φ | 0 | 0 | 0 |
| 174 | φφ | - | - | φφ | 0 | 0 | 0 | |
| 175 | - | φφ | - | - | 0 | 0 | 0 | |
| 176 | Φ | φφ | - | - | φ | 0 | 0 | 0 |
| 177 | - | *** | φφφ | * | φφφ | 0 | 0 | 0 |
| 178 | φφ | - | - | ik | φ | 0 | 0 | 0 |
| 179 | - | - | - | - | - | 0 | 0 | 0 |
| 180 | φφφ | φφ* | φφφ | - | φ φφ | 0 | 0 | 0 |
| 181 | φφ | φ | - | - | φ | 0 | 0 | 0 |
| 182 | ** | - | φφ | - | - | 0 | 0 | 0 |
| 183 | *. | φφ | *** | - | φ | 0 | 0 | 0 |
| 184 | φφ | φφ | - | - | * | 0 | 0 | 0 |
| 185 | φ | φφ | φ | - | φφ | 0 | 0 | 0 |
| 186 | - | - | - | - | - | 0 | 0 | 0 |
| 187 | - | φφφ | φ | - | φ | 0 | 0 | 0 |
| 188 | φφφ | Φ if: ik | φφφ | - | φφφ | 0 | 0 | 0 |
| 189 | φφφ | - | φφφ | - | φφφ | 0 | 0 | 0 |
| 190 | φφφ | φφφ | φφφ | - | φφφ | 0 | 0 | 0 |
| 191 | - | - | - | - | - | 0 | 0 | 0 |
| 192 | - | - | - | - | φφ | 0 | 0 | 0 |
| 193 | - | * | - | - | - | 0 | 0 | 0 |
| 194 | - | - | - | - | - | 0 | 0 | 0 |
| 195 | φφφ | φφφ | φφφ | - | φφ | 0 | 0 | 0 |
| 196 | ΦΦ | - | - | - | - | 0 | 0 | 0 |
| 197 | * | φ | - | - | - | 0 | 0 | 0 |
| 198 | ΦΦΦ | φφφ | φφφ | - | φφφ | 0 | 0 | 0 |
| 199 | ΦΦΦ | φ | φφφ | - | * | 0 | 0 | 0 |
| 200 | ΦΦΦ | φφφ | * - | - | φφφ | 0 | 0 | ο |
| Példa száma | A | Β | C | D | Ε | F | G | Η |
| 201 | Φ | *** | φ | - | *** | 0 | 0 | 0 |
| 202 | - | - | φφ | - | ΦΦ | 0 | 0 | 0 |
| 203 | φ | - | - | - | φ | 0 | 0 | 0 |
| 204 | φφφ | * | φφφ | - | φφφ | - | ||
| 205 | φφφ | φφ | φφφ | - | φ φφ | |||
| 206 | *** | - | φφφ | - | φφφ | |||
| 207 | φφφ | φφφ | φφ | - | φφφ | |||
| 208 | φ | - | - | - | φφφ | |||
| 209 | * | φφ | φφφ | - | φ | |||
| 210 | φ | - | - | - | - | |||
| 211 | φφφ | φ | φφφ | - | φφ | |||
| 212 | φ | φ | φφ | - | φφ | |||
| 213 | - | φ | φ | - | * | |||
| 214 | φφ | - | - | - | φ | |||
| 215 | - | - | - | - | φφ | |||
| 216 | φ | - | φ | - | φφφ | |||
| 217 | φφφ | φ | φφφ | - | *** | |||
| 218 | φφφ | φφφ | - | φφ | ||||
| 219 | φφφ | φ | φφφ | - | φφφ | |||
| 220 | φφφ | φ | φφφ | . φ | ||||
| 221 | *** | *** | φφφ | |||||
| 222 | φ* | φ | φ | φφ | ||||
| 223 | φφ | φ | φφφ | φφφ | ||||
| 224 | - | φ | φ | φφ | ||||
| 225 | φφφ | *** | φφφ | φφφ | ||||
| 226 | φφ | φφ | *** | |||||
| 227 | φφφ | φ | ΦΦΦ | |||||
| 228 | - | - | φφφ | |||||
| 229 | φφφ | φφ | φφφ | |||||
| 230 | φ φ | - | φφ | |||||
| 231 | φφφ | φ | φφφ | |||||
| 232 | * | φ | φ | |||||
| 233 | *** | φ | φφφ | |||||
| 234 | φφφ | φ | φφφ | |||||
| 235 | φφφ | φ | φφφ | |||||
| 236 | *** | φ | φφφ | |||||
| 237 | φφ | - | φ | |||||
| 238 | φφφ | φ | φφφ | |||||
| 239 | φφφ | φ | φφφ | |||||
| 240 | φφφ | φ | φφφ | |||||
| 241 | φφφ | φ | φφφ | |||||
| 242 | φφ | φ | φφφ |
SZABADFÖLDI KÍSÉRLETEK
Szabadföldi körülmények között megvizsgáljuk, milyen hatást mutatnak a jelen találmány szerinti bizonyos, kiválasztott vegyületek adott gazdanövényeket károsító kórokozókkal szemben. AH. táblázatban megadjuk, milyen gazdanövényeken, és milyen kórokozókkal szemben mutattak e vegyületek hatást
HU 207 643 Β
Π. TÁBLÁZAT
| Vegyület, példa száma | Haszonnövény | Kórokozó |
| 2. | árpa | Eiysiphe graminis hordei Pyrenophora teres Rhynchosporium secalis |
| uborka | Sphaerotheca fuliginea | |
| szőlő | Plasmopara viticola | |
| cukorrépa | Erysiphe sp. | |
| búza | Erysiphe graminis tritici Pseudocercospo- rella herpotrichoides | |
| 5. | szőlő | Plasmopara viticola |
| burgonya | Phytophthora infestans | |
| 53. | alma | Podosphaera leucotricha |
| árpa | Eiysiphe graminis hordei Pyrenophora teres Rhynchosporium secalis | |
| uborka | Sphaerotheca fuliginea | |
| szőlő | Plasmopara viticola Uncinula necator | |
| repce | Alternaria brassicae |
KOMBINÁCIÓK
Ismeretes, hogy a gombás betegségek kórokozói idővel rezisztenssé válnak a fungicid hatóanyagokkal szemben. Amikor kialakulnak egy fungicid hatóanyaggal szemben rezisztens törzsek, akkor a betegség leküzdése érdekében a fungicid hatóanyagot egyre növekvő mennyiségben kell alkalmazni. Abból a célból, hogy lelassítsuk egy új fungicid hatóanyaggal szembeni rezisztencia kialakulását, kívánatos, hogy az új fungicid hatóanyagot más fungicid hatóanyagokkal kombinálva alkalmazzuk. A kombináció révén a készítménye hatás-spektrumát is kiszélesíthetjük.
E második fungicid hatóanyagként szóbajöhet valamely alábbi csoportba tartozó vegyület:
1) a nitrogénatomon helyettesített azolok, például propiconazole, triademefon, flusilazol, diniconazole, ethyltrianol, myclobutanil és prochloraz,
2) pirimidin-származékok, mint például a fenarimol és nuarimol,
3) morfolin-származékok, mint például a fenpropimorph és tridemorph,
4) piperazin-származékok, mint például a triforin, és
5) piridin-származékok, mint például a pyrifenox.
A fenti öt osztályba sorolható valamennyi fungicid hatóanyag úgy fejti ki hatását, hogy gátolja a szteroidok bioszintézisét Más mechanizmus szerint ható, további szóbajöhető fungicid hatóanyagok a következők:
6) ditio-karbamátok, mint például a maneb és mancozeb,
7) ftálimid-származékok, mint például a captafol, ‘
8) izoftálsav-nitritek, mint például a chlorothalonil,
9) dikarboximidek, mint például az iprodione,
10) benzimidazol-származékok, mint például a benomyl és carbendazim,
11) 2-amino-piriminid-származékok, mint például az ethirimol,
12) karboxamidok, mint például a carboxin, és a
13) dinitro-fenolok, mint például a dinocap.
A jelen találmány szerinti vegyületek mint rovarirtó és féregirtó szerek hasznossága A jelen találmány szerinti vegyületekkel rovarokat és férgeket is elpusztíthatunk. E célra a jelen találmány szerinti vegyületeket úgy használjuk, hogy a rovar vagy féreg tenyészhelyén valamely (I) általános képletű vegyületnek a rovar vagy féreg elpusztításához szükséges mennyiségét alkalmazzuk.
Ajelen találmány szerinti vegyületek számos rovarral és féreggel szemben hatásosak. Részletesebben, e vegyületek hatásosak például az uborka-levéltetűvel szemben, amely az egyenesszárnyú rovarok rendjébe tartozik. Az egyenesszárnyú rovarok körébe tartoznak továbbá például a mezei kabóca-félék, a növénytetvek, a közönséges körtelevélbolha, almalevélbolha, a pajzstetvek, molytetvek, tajtékos kabóca-félék, továbbá számos más, egy-egy adott gazdanövényen specifikusan élősködő levéltetű-faj. Megfigyeltük, hogy a jelen találmány szerinti vegyületek hatásosak a Thysanoptera (rojtosszárnyúak) rendhez tartozó melegházi tripszekkel szemben is. Ezenkívül e vegyületek aktívak a „déli sereghemyóval” (Spodoptera eridania Cramer, pikkelyesszámyúak rendje, bagolylepkék családja) szemben is. E rend további tipikus tagjai az almamoly, bagolypille, a ruhamoly, a karcsúmoly-félék, a sodrómoly-félék, a gyapotmag-furóbogár, a kukoricamoly, káposztalepke, araszoló lepkék, gyűrűspille, szövőlepke, fűgyökérrágó moly és az „őszi sereghernyó” (Spodoptera frugiperda, bagolylepkék családja).
| Család | Tudományos név | Köznapi név |
| ACARIDAE | ||
| Aleurobius farinae Rhizoglyphus echinopus Rhizoglyphus elongatus Rhizoglyphus rhizophagus Rhizoglypus sagittatae Rhizoglyphus tarsalis | Hagymaatka |
HU 207 643 Β
| Család | Tudományos név | Köznapi név |
| ERIOPHYIDAE | ||
| Abacarus farinae Aceria brachytarsus Acalitus essigi Aceriaficus Aceria fraaxinivorus Aceria granati Aceria parapopuli Eriophyes sheldoni Aceria tulipae Aculus carnutus Aculus schlechtendali Colomerus vitis Eriophyes convolvens Eriophyes insidiosus Eriophyes malifoliae Eriophyes padi Eriophyes pruni Epitrimerus pyri Eriophyes ramosus Eriophyes sheldoni Eriophyes ribis Phyllocoptes gracilis Phyllocoptruta oleivora Phytoptus ribis Trisetacus pini Vasates amygdalina Vasates eurynotus Vasates quadripedes Vasates schlechtendali | Tarackbúza-levélatka Szederatka Citrus-gubacsatka Őszibarack-levélatka Almástermésűek levélatkája Szőlő-gubacsatka Körte levélatka Citrus-gubacsatka Citrus-gubacsatka | |
| EUPODIDAE | ||
| Penlhaleus major Linopodes spp. | ||
| NALEPELLIDAE | ||
| Phylocoptella avellanae | ||
| PENTHALEIDAE | ||
| Halotydeus destrustor | ||
| PYEMOTIDAE | ||
| Pyemotes tritici Siteroptes cerealium | ||
| TARSONEMIDAE | ||
| Polyphagotarsonetnus latus Steneotarsonemus pállidus | .Szamócaatka |
| Család | Tudományos név | Köznapi név |
| TANUIPALPIDAE | ||
| Brevipalpus califomicus Brevipalpus obovatus Brevipalpus lewisi Do lichotetranychus floridanus Tennipalpes granati Tennipalpes pacifícus | Lapos szőlőatka | |
| TETRANYCHI- DAE | ||
| Bryobia arborea Bryobia practiosa Bryobia rubrioculus Eotetranychus coryli Eotetranychus hicoriae Eotetranychus lewisi Eotetranychus sexmaculatus Eotetranychus willametti Eotetranychus banksi Oligonychus ilicis Oligonychus pratensis Oligonychus ununguis Panonychus citri Panonychus ulmi Paratetranychus modestus Paratetranychus pratensis Paratetranychus viridis Petrobia latens Schizotetranychus celarius Schizotetranychus pratensis Tetranychus canadensis Tetranychus cinnabarinus Tetranychus modanieli Tetranychus pacificus Tetranychus schoenei Tetranychus urticae Tetranychus turkestani Tetranychus desertorum | Bama gyümölcsfatakács atka Hikori-takácsatka Fenyő takácsatka Piros gyümölcsfatakácsatka Kétfoltos takácsatka |
HU 207 643 Β
A jelen találmány szerinti féregirtó készítmények az alábbi táblázatban felsorolt jellemző fajok esetében jöhetnek számításba.
A jelen találmány szerinti vegyületek segítségével csökkenthetjük a rovarok és férgek populációinak létszámát, e vegyületeket ilyen célokra úgy használjuk, hogy a rovarok vagy pókszabásúak tenyészhelyén a jelen találmány szerinti (I) általános képletű vegyületeknek a rovarok vagy férgek létszámának csökkentéséhez szükséges mennyiségét alkalmazzuk’. A jelen leírásban a rovarok vagy férgek „tenyészhelye” azt a környezetet jelenti, amelyben a rovarok vagy férgek élnek, illetve, ahol petéik jelen vannak, beleértve az őket körülvevő levegőt, az általuk elfogyasztott táplálékot, valamint mindazokat a tárgyakat, amelyekkel érintkezésbe kerülnek. így például a növények egyes részeit táplálékul elfogyasztó rovarokkal vagy férgekkel szemben úgy védekezhetünk, hogy a hatóanyagot felvisszük a növényeknek azon részeire, amelyekkel a rovarok vagy férgek táplálkoznak, így e hatóanyagokat különösen a levélzetre visszük fel. Úgy véljük, hogy e vegyületekkel megvédhetjük a textilanyagokat, papírárut, a tárolóban levő termést vagy magvakat is, ha ilyen hatóanyagokat alkalmazunk az említett áruk védelmére. A „rovarok vagy férgek gátlása” kifejezés azt jelenti, hogy valamely hatóanyag csökkenti az élő rovarok vagy férgek létszámát, vagy pedig csökkenti a rovarok vagy férgek életképes petéinek számát. E létszámcsökkentés mértéke egy adott hatóanyag esetében természetesen az alkalmazott mennyiségtől, az adott hatóanyagtól, és az elpusztítani kívánt rovar vagy féreg fajától függ. E célra legalább olyan mennyiségű hatóanyagot kell használnunk, amely csökkenti a rovarok vagy férgek létszámát. A „rovarok vagy férgek létszámát csökkentő mennyiség” egy hatóanyag azon menynyiségét jelenti, amelynek hatására a rovarok vagy férgek kezelt populációjának létszáma kimutatható mértékben csökken. E célra a hatóanyagot általában körülbelül 1 ppm és körülbelül 1000 ppm közötti koncentrációban alkalmazzuk.
A jelen találmány szerinti vegyületeket előnyösen a férgek szaporodásának gátlására használjuk, e célból valamely (I) általános képletű vegyületnek a férgek létszámának csökkentéséhez szükséges mennyiségét használjuk.
A féregirtó és rovarirtó hatás szűrővizsgálata
Az 1-203. példa szerinti vegyületek féregirtó és rovarirtó hatását a következő szűrővizsgálatban határozzuk meg.
A vizsgálandó vegyületekből úgy állítjuk elő a vizsgálati készítményeket, hogy feloldjuk azokat aceton és alkohol 50: 50 arányú, olyan elegyében, amely Éterenként 23 g „TOXIMUL R” jelzésű és 13 g „TOXIMUL S” jelzésű, szulfonát-típusú, nem-ionos emulgeálószer-keveréket is tartalmaz. Az így kapott oldatokat azután vízzel hígítjuk, és ily módon jutunk az alábbi táblázatokban megadott koncentrációjú készítményekhez.
Kétfoltos takácsatkákat (Tetranychus urticae Koch) és uborka-levéltetveket (Aphis gossypii Glover) töknövény szikleveleire helyezünk, és hagyjuk őket a levél mindkét felszínén megtelepedni. Az ugyanazon kezelőedényben tartott, további növényegyedeket nem fertőzzük meg. Ezután egy - 7X104 Pa túlnyomással működő - DeVilbiss-féle porlasztó permetező segítségével 5 ml vizsgálati oldatot permetezünk a levelekre. A permetezést a levelek mindkét oldalán a lé kezdődő lecsurgásáig folytatjuk, majd a növényeket 1 órán át száradni hagyjuk. Ezután a növényekről levágunk 2 darab, nem fertőzött levelet, és ezeket egy „déli sereghemyókat” (Spodoptera eridania Cramer, bagolylepkék családja) tartalmazó Petri-csészébe teszünk.
Az „őszi kukorica-gyökérfúróval” (Diabrotica undecimpunctata howardii Barber, levélbogarak családja) szemben megmutatkozó hatást úgy vizsgáljuk, hogy egy körülbelül 30 g befogadóképességű műanyag edénybe bemérünk 2 ml csapvizet, egy beáztatott kukoricaszemet és 15 g száraz, homokos talajt. A talajt a r vizsgálandó vegyület meghatározott koncentrációjú oldatával kezeljük, majd 6-12 órás száradás után minden edénybe beleteszünk 5 db, második-harmadik lárvaál5 lapotú „kukorica-gyökérfúró”-lárvát, az edényeket lefedjük, és 23 °C hőmérsékleten tartjuk azokat.
A szokásos megfigyelési idő elteltével meghatározzuk a %-os pusztulási arányt, valamint a növényekre kifejtett toxikus hatás mértékét. A hatásosnak talált 0 vegyületek adatait a HL táblázatban foglaljuk össze. A táblázatban fel nem tüntetett vegyületeket hatástalannak találtuk. A HL táblázatban az alábbi rövidítéseket alkalmazzuk:
I „kukorica-gyökérfúró”
J „déli sereghernyó”
K kétfoltos takácsatka
L uborka-levéltetű.
III. TÁBLÁZAT
A rovarirtó és féregirtó hatás szűrővizsgálata
| Vegyület | I, hatóanyag mennyisége, PPm | I, gátlás, % | J,KésL, hatóanyag mennyisége, PPm | J, gátlás, % | K, gátlás, % | L, gátlás, % |
| 1 | 12.00 | 0 | 200 | 0 | 0 | 0 |
| 2 | 24.00 | 0 | 400 | 20 | 90 | 80 |
| 12.00 | 0 | 200 | 0 | 100 | 90 | |
| 3 | 12.00 | 0 | 200 | 0 | 0 | 0 |
HU 207 643 Β
| Vegyület | I, hatóanyag mennyisége, ppm | I, gátlás, % | J, K és L, hatóanyag mennyisége, ppm | J, gátlás, % | K, gátlás, % | L, gátlás, % |
| 24.00 | 0 | 400 | 0 | 50 | 100 | |
| 4 | 24.00 | 0 | 400 | 0 | 0 | 0 |
| 12.00 | 0 | 200 | 0 | 0 | 0 | |
| 5 | 24.00 | 0 | 400 | 0 | 50 | 100 |
| 12.00 | 0' | 200 | 20 | 100 | 100 | |
| 6 | 24.00 | 0 | 400 | 0 | 0 | 0 |
| 12.00 | 0 | 200 | 0 | 0 | 0 | |
| 7 | 12.00 | 0 | 200 | 0 | 0 | 0 |
| 24.00 | 0 | 400 | 0 | 0 | 0 | |
| 8 | 12.00 | 0 | 200 | 0 | 0 | 0 |
| 24.00 | 0 | 400 | 0 | 0 | 0 | |
| 9 | 24.00 | 0 | 400 | 0 | 0 | 0 |
| 10 | 24.00 | 0 | 400 | 100 | 0 | 0 |
| 11 | 24.00 | 0 | 400 | 0 | 0 | 0 |
| 12 | 24.00 | 0 | 400 | 0 | 0 | 0 |
| 12.00 | 0 | 200 | 200 | 50 | 50 | |
| 13 | 24.00 | 0 | 400 | 0 | 90 | 90 |
| 14 | 24.00 | 0 | 400 | 0 | 0 | 0 |
| 15 | 24.00 | 0 | 400 | 0 | 0 | 0 |
| 16 | 24.00 | 0 | 400 | 0 | 0 | 0 |
| 17 | 24.00 | 0 | 400 | 0 | 100 | 100 |
| 18 | 24.00 | 100 | 400 | 0 | 0 | 0 |
| 19 | 24.00 | 0 | 400 | 0 | 0 | 0 |
| 20 | 24.00 | 100 | 400 | 60 | 100 | 100 |
| 21 | 24.00 | 100 | 400 | 0 | 60 | 80 |
| 22 | 24.00 | 0 | 400 | 0 | 20 | 80 |
| 23 | 24.00 | 0 | 400 | 0 | 0 | 0 |
| 12.00 | 0 | 200 | 0 | 0 | 0 | |
| 24 | 12.00 | 0 | 200 | 0 | 0 | 0 |
| 25 | 12.00 | 0 | 200 | 0 | 0 | 0 |
| 26 | 12.00 | 0 | 200 | 0 | 0 | 0 |
| 27 | 12.00 | 0 | 200 | 0 | 0 | 0 |
| 28 | 12.00 | 0 | 200 | 0 | 0 | 0 |
| 29 | 24.00 | 0 | 400 | 0 | 80 | 80 |
| 30 | 12.00 | 0 | 200 | 0 | 30 | 80 |
| 24.00 | 0 | 400 | 0 | 50 | 50 | |
| 31 | 24.00 | 0 | 400 | 30 | 0 | 0 |
| 12.00 | 0 | 200 | 80 | 0 | 40 | |
| 32 | 24.00 | 0 | 400 | 0 | 0 | 0 |
| 12.00 | 0 | 200 | 0 | 0 | 0 | |
| 33 | 24.00 | 80 | 400 | 0 | 80 | 100 |
| 12.00 | 0 | 200 | 0 | 50 | 80 | |
| 34 | 24.00 | 0 | 400 | 0 | 0 | 0 |
| 12.00 | 0 | 200 | .0 | 0 | 0 | |
| 35 | 24.00 | o | 400 | 80 | 0 | o |
HU 207 643 Β
| Vegyület | I, hatóanyag mennyisége, ppm | I, gátlás, % | J, KésL, hatóanyag mennyisége, PPm | J, gátlás, % | K, gátlás, % | L, gátlás, % |
| 12.00 | 0 | 200 | 20 | 0 | 0 | |
| 36 | 24.00 | 0 | 400 | 0 | 0 | 0 |
| 12.00 | 0 | 200 | 0 | 0 | 0 | |
| 37 | 24.00 | 0 | 400 | 0 | 0 | 0 |
| 12.00 | 0’ | 200 | 0 | 0 | 0 | |
| 38 | 24.00 | 100 | 400 | 40 | 90 | 80 |
| 12.00 | 0 | 200 | 40 | 0 | 0 | |
| 39 | 24.00 | 0 | 400 | 0 | 0 | 0 |
| 40 | 24.00 | 0 | 400 | 0 | 90 | 0 |
| 12.00 | 0 | 200 | 40 | 80 | 20 | |
| 41 | 24.00 | 0 | 400 | 0 | 80 | 80 |
| 0 | 0 | 0 | 100 | |||
| 42 | 24.00 | 0 | 400 | 50 | 100 | 100 |
| 12.00 | 0 | 200 | 0 | 100 | 100 | |
| 43 | 24.00 | 0 | 400 | 0 | 0 | 0 |
| 44 | 24.00 | 0 | 400 | 0 | 0 | 0 |
| 45 | 24.00 | 0 | 400 | 0 | 0 | 0 |
| 46 | 24.00 | 0 | 400 | 0 | 0 | 0 |
| 47 | 24.00 | 0 | 400 | 0 | 0 | 0 |
| 48 | 24.00 | 0 | 400 | 0 | 90 | 100 |
| 49 | 24.00 | 0 | 400 | 0 | 80 | 0 |
| 0 | 0 | 90 | 100 | |||
| 50 | 24.00 | 100 | 400 | 0 | 90 | 90 |
| 0 | 0 | 0 | 0 | |||
| 51 | 24.00 | 0 . | 400 | 0 | 0 | 0 |
| 52 | 12.00 | 0 | 200 | 0 | 0 | 0 |
| 12.00 | 0 | 200 | 90 | 0 | 0 | |
| 53 | 12.00 | 0 | 200 | 0 | 0 | 0 |
| 12.00 | 0 | 200 | 20 | 0 | 0 | |
| 54 | 12.00 | 0 | 200 | 0 | 0 | 0 |
| 55 | 24.00 | 0 | 400 | 0 | 0 | 0 |
| 12.00 | 0 | 200 | 100 | 100 | 100 | |
| 56 | 24.00 | 0 | 400 | 0 | 0 | 0 |
| 12.00 | 0 | 200 | 0 | 40 | 100 | |
| 57 | 24.00 | 0 | 400 | 0 | 0 | 0 |
| 12.00 | 0 | 200 | 80 | 0 | 0 | |
| 58 | 24.00 | 0 | 400 | 0 | 0 | 0 |
| 12.00 | 0 | 200 | 100 | 0 | 0 | |
| 59 | 24.00 | 0 | 400 | 0 | 0 | 0 |
| 60 | 24.00 | 0 | 400 | 0 | 100 | 100 |
| 61 | 24.00 | 0 | 400 | 0 | 0 | 0 |
| 12.00 | 0 | 200 | 0 | 0 | 0 | |
| 62 | 24.00 | 100 | 400 | 0 | 0 | 80 |
| 12.00 | 0 | 200 | -•0, | 0 | 0 | |
| 63 | 24.00 | 0 | 400 | 0 | 100 | 100 |
HU 207 643 Β
| Vegyüiet | I, hatóanyag mennyisége, ppm | I, gátlás, % | J, K és L, hatóanyag mennyisége, ppm | J, gátlás, % | K, gátlás, % | L, gátlás, % |
| 64 | 24.00 | 0 | 400 | 0 | 90 | 70 |
| 65 | 24.00 | 0 | 400 | 0 | 100 | 100 |
| 66 | 24.00 | 0 | 400 | 0 | 0 | 0 |
| 67 | 24.00 | 0 | 400 | 0 | 60 | 30 |
| 68 | 24.00 | 0' | 400 | 0 | 90 | 100 |
| 69 | 24.00 | 0 | 400 | 100 | 100 | 0 |
| 70 | 24.00 | 0 | 400 | 0 | 80 | 0 |
| 71 | 24.00 | 0 | 400 | 60 | 0 | 0 |
| 72 | 24.00 | 0 | 400 | 100 | 0 | 0 |
| 73 | 24.00 | 100 | 400 | 0 | 0 | 0 |
| 74 | 12.00 | 0 | 200 | 0 | 0 | 0 |
| 75 | 12.00 | 0 | 200 | 0 | 0 | 0 |
| 76 | 24.00 | 100 | 400 | 80 | 90 | 100 |
| 12.00 | 100 | 200 | 100 | 0 | 0 | |
| 77 | 24.00 | 0 | 400 | 0 | 0 | 0 |
| 12.00 | 0 | 200 | 0 | 0 | 0 | |
| 78 | 24.00 | 100 | 400 | 80 | 0 | 0 |
| 12.00 | 0 | 200 | 100 | 0 | 0 | |
| 79 | 24.00 | 0 | 400 | 0 | 0 | 0 |
| 12.00 | 0 | 200 | 0 | 50 | 50 | |
| 80 | 24.00 | 100 | 400 | 0 | 100 | 100 |
| 81 | 12.00 | 0 | 200 | 0 | 50 | 0 |
| 24.00 | 0 | 400 | 0 | 0 | 0 | |
| 82 | 12.00 | 0 | 200 | 0 | 20 | 80 |
| 24.00 | 0 | 400 | 0 | 0 | 0 | |
| 83 | 12.00 | 0 | 200 | 30 | 0 | 0 |
| 24.00 | 0 | 400 | 40 | 0 | 0 | |
| 84 | 24.00 | 40 | 400 | 0 | 0 | 0 |
| 12.00 | 0 | 200 | 0 | 0 | 0 | |
| 85 | 12.00 | 0 | 200 | 10 | 100 | 100 |
| 24.00 | 0 | 400 | 80 | 100 | 100 | |
| 86 | 12.00 | 0 | 200 | 30 | 0 | 50 |
| 24.00 | 0 | 400 | 0 | 0 | 80 | |
| 87 | 24.00 | 0 | 400 | 50 | 90 | 100 |
| 12.00 | 0 | 200 | 0 | 90 | 100 | |
| 88 | 24.00 | 0 | 400 | 100 | 0 | 0 |
| 12.00 | 0 | 200 | 0 | 100 | 100 | |
| 89 | 12.00 | 0 | 200 | 0 | 0 | 0 |
| 24.00 | 0 | 400 | 0 | 0 | 0 | |
| 90 | 24.00 | 0 | 400 | 100 | 0 | 0 |
| 12.00 | 0 | 200 | 0 | 100 | 80 | |
| 91 | 24.00 | 0 | 400 | 0 | 0 | 0 |
| 92 | 24.00 | 0 | 400 | 0 | 0 | 0 |
| 12.00 | 0 | 200 | .0 | 0 | 0 | |
| 93 | 24.00 | 0 | 400 | 100 | 0 | θ |
HU 207 643 Β
| Vegyület | I, hatóanyag mennyisége, PPm | I, gátlás, % | J, KésL, hatóanyag mennyisége, Ppm | J, gátlás, % | K, gátlás, % | L, gátlás, % |
| 12.00 | 0 | 200 | 100 | 80 | 80 | |
| 94 | 24.00 | 0 | 400 | 100 | 0 | 0 |
| 12.00 | 0 | 200 | 100 | 100 | 80 | |
| 95 | 24.00 | 0 | 400 | 0 | 0 | 0 |
| 12.00 | 0' | 200 | 0 | 0 | 80 | |
| 96 | 24.00 | 0 | 400 | 100 | 0 | 0 |
| 12.00 | 0 | 200 | 100 | 50 | 50 | |
| 97 | 24.00 | 0 | 400 | 0 | 0 | 0 |
| 98 | 24.00 | 0 | 400 | 0 | 0 | 0 |
| 99 | 24.00 | 0 | 400 | 0 | 0 | 0 |
| 12.00 | 0 | 200 | 0 | 100 | 100 | |
| 100 | 24.00 | 100 | 400 | 0 | 0 | 0 |
| 12.00 | 0 | 200 | 80 | 80 | 80 | |
| 101 | 24.00 | 0 | 400 | 0 | 100 | 100 |
| 12.00 | 100 | 200 | 100 | 100 | 80 | |
| 102 | 24.00 | 0 | 400 | 100 | 90 | 90 |
| 12.00 | 0 | 200 | 80 | 80 | 80 | |
| 103 | 24.00 | 0 | 400 | 0 | 0 | 0 |
| 104 | 24.00 | 100 | 400 | 100 | 0 | 0 |
| 0 | 0 | 100 | 100 | |||
| 105 | 24.00 | 0 | 400 | 0 | 0 | 0 |
| 106 | 12.00 | 0 | 200 | 90 | 100 | 0 |
| 24.00 | 0 | 400 | 80 | 80 | 80 | |
| 107 | 12.00 | 0 | 200 | 30 | 0 | 0 |
| 24.00 | 0 | 400 | 0 | 0 | 0 | |
| 108 | 12.00 | 0 | 200 | 0 | 60 | 30 |
| 24.00 | 0 | 400 | 0 | 90 | 20 | |
| 109 | 12.00 | 0 | 200 | 0 | 0 | 0 |
| 24.00 | 0 | 400 | 0 | 0 | 0 | |
| 110 | 12.00 | 0 | 200 | 0 | 0 | 0 |
| 24.00 | 0 | 400 | 0 | 0 | 0 | |
| 111 | 12.00 | 0 | 200 | 0 | 0 | 0 |
| 24.00 | 0 | 400 | 0 | 0 | 0 | |
| 112 | 12.00 | 0 | 200 | 0 | 0 | 80 |
| 24.00 | 0 | 400 | 0 | 0 | 0 | |
| 113 | 12.00 | 0 | 200 | 0 | 100 | 100 |
| 24.00 | 0 | 400 | 40 | 0 | 0 | |
| 114 | 12.00 | 0 | 200 | 0 | 0 | 60 |
| 24.00 | 0 | 400 | 0 | 0 | 0 | |
| 115 | 12.00 | 0 | 200 | 0 | 0 | 0 |
| 24.00 | 0 | 400 | 0 | 0 | 0 | |
| 116 | 12.00 | 0 | 200 | 0 | 0 | 0 |
| 24.00 | 0 | 400 | 0 | 0 | 0 | |
| 117 | 12.00 | 0 | 200 | .0 | 100 | 90 |
| 24.00 | 0 | 400 | 0 | 0 | 0 |
HU 207 643 Β
| Vegyület | I, hatóanyag mennyisége, ppm | I, gátlás, % | J, K és L, hatóanyag mennyisége, ppm | J, gátlás, % | gátlás, % | L, gátlás, % |
| 118 | 12.00 | 0 | 200 | 60 | 100 | 100 |
| 24.00 | 0 | 400 | 100 | 0 | 0 | |
| 119 | 12.00 | 0 | 200 | 0 | 50 | 80 |
| 24.00 | 0 | 400 | 90 | 0 | 0 | |
| 120 | 12.00 | 0' | 200 | 0 | 10 | 30 |
| 24.00 | 0 | 400 | 0 | 0 | 0 | |
| 121 | 12.00 | 0 | 200 | 0 | 0 | 0 |
| 24.00 | 0 | 400 | 0 | 0 | 0 | |
| 122 | 12.00 | 0 | 200 | 0 | 0 | 0 |
| 24.00 | 0 | 400 | 60 | 0 | 0 | |
| 123 | 12.00 | 0 | 200 | 0 | 0 | 0 |
| 24.00 | 0 | 400 | 100 | 0 | 0 | |
| 124 | 12.00 | 0 | 200 | 0 | 50 | 80 |
| 24.00 | 0 | 400 | 0 | 0 | 0 | |
| 125 | 12.00 | 0 | 200 | 0 | 0 | 0 |
| 24.00 | 0 | 400 | 0 | 0 | 0 | |
| 126 | 12.00 | 0 | 200 | 0 | 100 | 100 |
| 24.00 | 0 | 400 | 0 | 100 | 80 | |
| 127 | 12.00 | 0 | 200 | 0 | 100 | 100 |
| 24.00 | 0 | 400 | 0 | 100 | 100 | |
| 128 | 12.00 | 0 | 200 | 0 | 0 | 0 |
| 24.00 | 0 | 400 | 0 | 0 | 0 | |
| 129 | 12.00 | 0 | 200 | 0 | 0 | 0 |
| 24.00 | 0 | 400 | 0 | 80 | 100 | |
| 130 | 12.00 | 0 | 200 | 0 | 80 | 80 |
| 24.00 | 0 | 400 | 0 | 70 | 100 | |
| 131 | 24.00 | 0 | 400 | 0 | 0 | 0 |
| 132 | 12.00 | 0 | 200 | 0 | 20 | 80 |
| 24.00 | 0 | 400 | 0 | 0 | 0 | |
| 133 | 12.00 | 0 | 200 | 0 | 0 | 0 |
| 12,00 | 0 | 200 | 0 | 100 | 80 | |
| 24.00 | 100 | 400 | 0 | 100 | 100 | |
| 134 | 12.00 | 0 | 200 | 60 | 90 | 100 |
| 24.00 | 0 | 400 | 100 | 100 | 100 | |
| 135 | 12.00 | 0 | 200 | 0 | 0 | 0 |
| 24.00 | 0 | 400 | 0 | 0 | 0 | |
| 136 | 12.00 | 0 | 200 | 100 | 0 | 0 |
| 24.00 | 0 | 400 | 0 | 0 | 0 | |
| 137 | 12.00 | 0 | 200 | 0 | 0 | 60 |
| 24.00 | 100 | 400 | 0 | 0 | 0 | |
| 138 | 12.00 | 0 | 200 | 0 | 0 | 30 |
| 24.00 | 0 | 400 | 0 | 80 | 60 | |
| 139 | 12.00 | 0 | 200 | 0 | 30 | |
| 24.00 | 0 | 400 | .0 | 100 | 0 | |
| 140 | 12.00 | 0 | 200 | 0 | o | • 0 |
HU 207 643 Β
| Vegyület | I, hatóanyag mennyisége, ppm | I, gátlás, % | J, KésL, hatóanyag mennyisége, ppm | J, gátlás, % | K, gátlás, % | L, gátlás, % |
| 24.00 | 0 | 400 | 0 | 80 | 0 | |
| 141 | 24.00 | 0 | 400 | 0 | 0 | 0 |
| 142 | 24.00 | 0 | 400 | 0 | 60 | 30 |
| 143 | 12.00 | 0 | 200 | 80 | 0 | 0 |
| 24.00 | 0' | 400 | 0 | 0 | 0 | |
| 144 | 12.00 | 100 | 200 | 40 | 60 | |
| 24.00 | 40 | 400 | 0 | 100 | 100 | |
| 145 | 12.00 | 0 | 200 | 0 | 80 | 80 |
| 24.00 | 0 | 400 | 0 | 0 | 80 | |
| 146 | 12.00 | 0 | 200 | 0 | 100 | 100 |
| 24.00 | 0 | 400 | 0 | 60 | 80 | |
| 147 | 12.00 | 0 | 200 | 0 | 0 | 50 |
| 24.00 | 0 | 400 | 0 | 0 | 0 | |
| 148 | 24.00 | 0 | 400 | 0 | 0 | 0 |
| 149 | 12.00 | 0 | 200 | 0 | 0 | 0 |
| 24.00 | 0 | 400 | 0 | 0 | 0 | |
| 150 | 12.00 | 0 | 200 | 0 | 0 | 0 |
| 24.00 | 80 | 400 | 0 | 70 | 100 | |
| 151 | 12.00 | 0 | 200 | 0 | 0 | 80 |
| 24.00 | 0 | 400 | 0 | 0 | 0 | |
| 152 | 12.00 | 0 | 200 | 0 | 90 | 40 |
| 24.00 | 0 | 400 | 0 | 60 | 80 | |
| 153 | 12.00 | 0 | 200 | 0 | 0 | 0 |
| 24.00 | 0 | 400 | 0 | 90 | 90 | |
| 154 | 12.00 | 0 | 200 | 0 | 0 | 0 |
| 24.00 | 0 | 400 | 0 | 100 | 100 | |
| 155 | 12.00 | 0 | 200 | 0 | 100 | 100 |
| 24.00 | 0 | 400 | 0 | 100 | 100 | |
| 156 | 12.00 | 0 | 200 | 60 | 100 | 100 |
| 24.00 | 0 | 400 | 0 | 80 | 100 | |
| 157 | 12.00 | 40 | 200 | 0 | 0 | 0 |
| 24.00 | 100 | 400 | 0 | 0 | 0 | |
| 158 | 12.00 | 0 | 200 | 0 | 0 | 0 |
| 24.00 | 0 | 400 | 0 | 60 | 40 | |
| 159 | 12.00 | 0 | 200 | 0 | 90 | 80 |
| 24.00 | 0 | 400 | 0 | 80 | 100 | |
| 160 | 12.00 | 0 | 200 | 0 | 0 | 0 |
| 24.00 | 0 | 400 | 0 | 0 | 0 | |
| 161 | 12.00 | 0 | 200 | 20 | 70 | 30 |
| 24.00 | 100 | 400 | 100 | 0 | 0 | |
| 162 | 12.00 | 0 | 200 | 60 | 100 | 80 |
| 24.00 | 100 | 400 | 0 | 100 | 80 | |
| 163 | 12.00 | 0 | 200 | 80 | 0 | 80 |
| 24.00 | 100 | 400 | 100 | 0 | 80 | |
| 164 | 12.00 | 0 | 200 | 40 | 80 | 80 |
HU 207 643 Β
| Vegyület | I, hatóanyag mennyisége, PPm | I, gátlás, % | J, K és L, hatóanyag mennyisége, PPm | J, gátlás, % | K, gátlás, % | L, gátlás, % |
| 24.00 | 0 | 400 | 40 | 20 | 80 | |
| 165 | 12.00 | 0 | 200 | 0 | 0 | 50 |
| 24.00 | 0 | 400 | 0 | 0 | 80 | |
| 166 | 12.00 | 0 | 200 | 0 | 0 | 0 |
| 24.00 | 0· | 400 | 0 | 0 | 60 | |
| 167 | 12.00 | 0 | 200 | 0 | 90 | 90 |
| 24.00 | 0 | 400 | 0 | 80 | 80 | |
| 168 | 12.00 | 0 | 200 | 0 | 0 | 0 |
| 24.00 | 0 | 400 | 0 | 0 | 80 | |
| 169 | 24.00 | 0 | 400 | 0 | 0 | 0 |
| 170 | 12.00 | 0 | 200 | 0 | 20 | 80 |
| 24.00 | 0 | 400 | 100 | 100 | 100 | |
| 171 | 12.00 | 0 | 200 | 0 | 20 | 80 |
| 24.00 | 0 | 400 | 0 | 40 | 80 | |
| 172 | 12.00 | 100 | 200 | 0 | 0 | 40 |
| 24.00 | 0 | 400 | 0 | 0 | 0 | |
| 173 | 12.00 | 0 | 200 | 0 | 0 | 80 |
| 24.00 | 0 | 400 | 0 | 0 | 0 | |
| 174 | 12.00 | 0 | 200 | 0 | 80 | 0 |
| 24.00 | 100 | 400 | 0 | 40 | 0 | |
| 175 | 12.00 | 0 | 200 | 100 | 60 | 80 |
| 24.00 | 0 | 400 | 0 | 0 | 0 | |
| 176 | 12.00 | 0 | 200 | 0 | 0 | 0 |
| 24.00 | 0 | 400 | 0 | 0 | 0 | |
| 177 | 12.00 | 0 | 200 1 | 0 | 0 | 80 |
| 24.00 | 0 | 400 | 0 | 50 | 50 | |
| 178 | 12.00 | 0 | 200 | 0 | 40 | 80 |
| 24.00 | 0 | 400 | 0 | 100 | 100 | |
| 179 | 12.00 | 0 | 200 | 60 | 100 | 100 |
| 24.00 | 0 | 400 | 0 | 60 | 60 | |
| 180 | 12.00 | 0 | 200 | 0 | 80 | 50 |
| 24.00 | 0 | 400 | 100 | 100 | 100 | |
| 181 | 12.00 | 0 | 200 | 0 | 0 | 60 |
| 24.00 | 0 | 400 | 0 | 40 | 50 | |
| 182 | 12.00 | 0 | 200 | 0 | 0 | 80 |
| 24.00 | 0 | 400 | 0 | 80 | 100 | |
| 183 | 12.00 | 0 | 200 | 0 | 0 | 0 |
| 24.00 | 80 | 400 | 0 | 0 | 0 | |
| 184 | 12.00 | 0 | 200 | 0 | 80 | 80 |
| 24.00 | 0 | 400 | 0 | 90 | 100 | |
| 185 | 12.00 | 0 | 200 | 0 | 80 | 50 |
| 24.00 | 0 | 400 | 0 | 30 | 30 | |
| 186 | 12.00 | 0 | 200 | 0 | 0 | 0 |
| 24.00 | 0 | 400 | ,0 | 0 | 0 | |
| 187 | 12.00 | 0 | 200 | o | 0 | 0 |
HU 207 643 Β
| Vegyűlet | I, hatóanyag mennyisége, ppm | I, gátlás, % | J,KésL, hatóanyag mennyisége, ppm | J, gátlás, % | K, gátlás, % | L, gátlás, % |
| 24.00 | 0 | 400 | 0 | 0 | 0 | |
| 188 | 12.00 | 0 | 200 | 0 | 100 | 100 |
| 24.00 | 100 | 400 | 80 | 80 | ||
| 189 | 12.00 | 0 | 200 | 0 | 80 | 100 |
| 24.00 | 0' | 400 | 0 | 100 | 100 | |
| 190 | 12.00 | 0 | 200 | 0 | 80 | 40 |
| 24.00 | 0 | 400 | 0 | 0 | 0 | |
| 191 | 12.00 | 0 | 200 | 80 | 100 | 100 |
| 24.00 | 0 | 400 | 0 | 80 | 80 | |
| 192 | 12.00 | 0 | 200 | 0 | 0 | 0 |
| 24,00 | 0 | 400 | 0 | 0 | 0 | |
| 193 | 12.00 | 0 | 200 | 0 | 0 | 0 |
| 24.00 | 0 | 400 | 0 | 0 | 0 | |
| 194 | 12.00 | 0 | 200 | 0 | 20 | 30 |
| 24.00 | 0 | 400 | 0 | 0 | 80 | |
| 195 | 12.00 | 0 | 200 | 0 | 0 | 80 |
| 24.00 | 0 | 400 | 0 | 0 | 0 | |
| 196 | 12.00 | 0 | 200 | 0 | 0 | 0 |
| 24.00 | 0 | 400 | 0 | 0 | 0 | |
| 197 | 12.00 | 0 | 200 | 0 | 80 | 80 |
| 24.00 | 0 | 400 | 0 | 0 | 0 | |
| 198 | 12.00 | 0 | 200 | 100 | 100 | 100 |
| 24.00 | 0 | 400 | 100 | 0 | 0 | |
| 199 | 12.00 | 0 | 200 | 0 | 100 | 100 |
| 24.00 | 0 | 400 | 60 | 0 | 0 | |
| 200 | 12.00 | 100 | 200 | 0 | 80 | 60 |
| 24.00 | 100 | 400 | 0 | 100 | 80 | |
| 201 | 12.00 | 0 | 200 | 0 | 30 | 40 |
| 24.00 | 0 | 400 | 0 | 0 | 0 | |
| 202 | 12.00 | 0 | 200 | 0 | 50 | 50 |
| 24.00 | 0 | 400 | 0 | 0 | 80 |
SZABADFÖLDI VIZSGÁLATOK
Szabadföldi vizsgálatokban meghatározzuk a 4[2-[4-(tercier-butil)-fenil]-etoxi]-kinazolin és a 4-[2(l,r-bifenil)-4-il-etoxi]-kinazolin többféle rovarral és féreggel szemben mutatott hatását. Az alábbi táblázatban megadjuk, milyen növényeken és milyen rovarokkal, illetve férgekkel szemben mutattak e vegyületek hatást.
| Növényfaj | Kártevő |
| lucerna | borsó-levéltetű, burgonyakabóca, mezei poloska, lucema-bagolypille hernyója |
| alma | zöld alma-levéltetű, kétfoltos takácsatka, zöld őszibarack-levéltetú, fehér almakabóca, almástermésűek levélatkája, alma-levéltetű |
| azálea | pirosfarú üvegházi tripsz, kétfoltos takácsatka |
| árpa | zab-levéltetű |
| bab, faba-bab | uborka-levéltetű |
HU 207 643 Β
| Növényfaj | Kártevő |
| brokkoli | kétfoltos takácsatka |
| gyapot | uborka-levéltetú |
| szőlő | szőlőtripsz (Erythroneura comes) |
| komló | komló levéltetű |
| citrom | fekete citrus-levéltetű |
| hikoridiő | sárga hikori-levéltetű |
| zöldborsó | borsó-levéltetű |
| szilva | kétfoltos takácsatka |
| fagyai | tripsz |
| cukorrépa | zöld őszibarack-levéltetű |
| fehérrépa | burgonya-levéltetű |
| búza | zab-levéltetű |
Ezenkívül grapefruit-on megvizsgáljuk a 4-[2-[4(tercier~butil)-fenil[-etoxi]kinazolinnak a citrus gubacsatkával szemben mutatott hatását, továbbá paradicsomon a 4-[2-(l,l’-bifenil)-4-il-etoxi]-kinazolin hatását a melegházi molytetvekkel szemben.
KÉSZÍTMÉNYEK
A jelen találmány szerinti vegyületeket készítmények formájában alkalmazzuk, a találmány tárgyát képezik az olyan fungicid készítmények, amelyek hatóanyagként a jelen találmány szerinti valamely vegyületet tartalmaznak, egy növény-élettanilag elfogadható, semleges vivó'anyag kíséretében. E készítmények lehetnek tömény formában, ezeket a felhasználás előtt vízben diszpergáljuk, vagy pedig por vagy granulátum formájában, amelyeket további kezelés nélkül alkalmzunk. A jelen találmány szerinti készítményeket a mezőgazdasági vegyszerek előállítása során szokásosan alkalmazott, önmagában ismert módszerekkel és receptúrák szerint készítjük el, e készítmények azonban újak és fontosak, miután hatóanyagként a jelen találmány szerinti vegyületeket tartalmazzák. Mindenesetre, bizonyos mélységig megadjuk e készítmények elkészítésének módját, hogy ezáltal egy mezőgazdasági vegyszerekkel foglalkozó vegyész könnyen elő tudjon állítani bármely ilyen, kívánt készítményt.
A növényvédelemben felhasznált diszperziók, amelyekben a jelen találmány szerinti vegyületeket alkalmazzuk, leggyakrabban vizes szuszpenziók vagy emulziók, amelyeket e vegyületek tömény készítményeiből állítunk elő. Az ilyen, vízben oldható, vízben szuszpendálható vagy vízben emulgeálható készítmények vagy szilárd halmazállapotú anyagok (ezeket általában nedvesíthető poroknak nevezzük), vagy folyékony halmazállapotú anyagok (amelyeket általában emulgeálható koncentrátumokként vagy vizes szuszpenziókként említünk). A nedvesíthető porok, amelyeket vízben diszpergálható granulátumokká is tömöríthetünk, a hatóanyag, egy semleges vivőanyag és felületaktív anyagok alaposan összekevert, finom eloszlású keverékei. A hatóanyag koncentrációja általában 10 tömeg% és 90 tömeg% között van. A semleges vivőanyagot általában az attapulgit agyagok, a montmorillonit agyagok, a diatomaföldek vagy a tisztított szilikátok köréből választjuk ki. Jó hatású felületaktív anyagok (amelyek a nedvesíthető porkészítmény 0,5 t% és 10 t% közötti részét teszik ki) például a szulfonált ligninek, a kondenzált naftalinszulfonátok, a naftalin-szulfonátok, az alkil-benzolszulfonátok, az alkil-szulfátok és a nem-ionos, felületaktív anyagok, mint például az alkil-fenolok etilén-oxiddal képzett adduktjai.
A jelen találmány szerinti vegyületek emulgeálható koncentrátumai az adott vegyület egy alkalmas, például a folyadék teljes súlyára számítva 10 tömeg% és 50 tömeg% közötti mennyiségét tartalmazzák, - ez megfelel körülbelül 50 g/1 és körülbelül 500 g/1 közötti koncentrációnak egy semleges vivőanyagban feloldva. Ez a semleges vivőanyag lehet egy vízzel elegyíthető oldószer, vagy pedig egy vízzel nem elegyíthető szerves oldószer és emulgeálószerek keveréke. Alkalmas szerves oldószerek például az aromás oldószerek, különösen a xilolok, továbbá a kőolaj-párlatok, különösen a magas forrpontú, naftalintartalmú és olefines frakciók, mint például a nehéz, aromás párlatok. Használhatunk más szerves oldószereket is, például terpénszerű oldószereket, mint például rozin-származékokat, valamint komplex alkoholokat is, mind például 2-etoxi-etanolt. Az emulgeálható koncentrátumokhoz használható emulgeálószereket a szokásos, például a fentiekben említett nem-ionos, felületaktív anyagok köréből választjuk ki.
A vizes szuszpenziók a jelen találmány szerinti, vízben nem oldható vegyületeknek egy vizes közegben diszpergált, 5 tömeg% és 50 tömeg% közötti koncentrációjú szuszpenziói. A szuszpenziókat úgy készítjük el, hogy a hatóanyagot finoman elporítjuk és erélyesen összekeverjük a vivőanyaggal, amely vízből és valamely fent említett felületaktív anyagból áll. A készítményhez semleges összetevőket, például szervetlen sókat vagy szintetikus vagy természetes mézgákat is adhatunk, hogy így megnöveljük a vizes vivőanyag sűrűségét és viszkozitását. Gyakran igen
HU 207 643 Β jó hatású, ha az anyag elporítását és keverését egyidejűleg végezzük, és így készítjük el a vizes keveréket. A homogenizálást például egy aprító malomban, golyós malomban vagy dugattyús berendezésben végezhetjük el.
A jelen találmány szerinti vegyületeket granulátum-készítmények formájában is alkalmazhatjuk, ezeket különösen jól használhatjuk a talaj kezelésére. A granulátum-készítmények egy semleges vivőanyagban diszpergált formában 0,5 töm'eg% és 10 tömeg% közötti mennyiségű hatóanyagot tartalmaznak, a vivőanyag teljes egészében vagy nagyrészt agyagból vagy valamely más, hasonló olcsó anyagból áll. Az ilyen készítményeket általában úgy állítjuk elő, hogy a hatóanyagot feloldjuk egy alkalmas oldószerben, és az oldatot felvisszük egy - megfelelő, 0,5 mm és 3 mm közötti méretű részecskékké formált - szemcsés hordozóra. Az ilyen készítményeket úgy is előállíthatjuk, hogy a hatóanyagot és a vivőanyagot péppé vagy kenőccsé gyúrjuk, majd aprítás és szárítás után nyerjük a kívánt részecskeméretű granulátumot.
A jelen találmány szerinti vegyületeket tartalmazó porkészítményeket egyszerűen úgy állítjuk elő, hogy a hatóanyagot elporított formában alaposan összekeverjük egy alkalmas, a mezőgazdaságban szokásosan alkalmazott poralakú vivőanyaggal, például kaolin agyaggal, vulkanikus kőzetőrleménnyel vagy más, hasonlókkal. A porok célszerűen 1 t% és 10 t% közötti mennyiségű hatóanyagot tartalmaznak.
Amennyiben ez bármely okból kívánatos, akkor a fentiekhez hasonlóan jól alkalmazhatjuk a jelen találmány szerinti vegyületeket bizonyos megfelelő, szerves oldószerben feloldva, ilyen oldószerként általában egy könnyű petróleum-párlatot, például permetezéshez használt olajat alkalmazunk, ez utóbbiakat széles körben használják a növényvédelemben.
A rovarirtó és féregirtó szereket általában a hatóanyagnak valamely cseppfolyós halmazállapotú vivőanyaggal készült diszperziója formájában használjuk. Az alkalmazott mennyiségeket hagyományosan a hatóanyagnak a vivőanyagban felvett koncentrációjaként aduk meg. Legáltalánosabban használt vivőanyag a víz.
A jelen találmány szerinti vegyületeket aeroszolos készítmények formájában is alkalmazhatjuk. Az ilyen készítményekben a hatóanyag egy semleges vivőanyagban feloldott vagy diszpergált állapotban van jelen, e vivőanyag egy - nyomás kifejtésére alkalmas hajtóanyag-keverék. Az aeroszolos készítményeket olyan tartályba csomagolják, amelyből a keveréket egy porlasztó szelepen keresztül engedjük ki. A hajtóanyag-keverékek vagy alacsony forrpontú szén-halogén vegyületek, amelyeket szerves oldószerekkel keverhetünk, vagy pedig vizes szuszpenziók, amelyeket semleges gázok vagy gázalakú szén-hidrogének segítségével helyezünk nyomás alá.
Egy adott hatóanyagnak a rovarok vagy férgek tenyészhelyén alkalmazandó tényleges mennyisége nem döntő jelentőségű, és ezt a mennyiséget egy szakember a fenti példák alapján egyszerűen meg tudja határozni. Általában az várható, hogy egy hatóanyag 1020ppm és 5000 ppm közötti koncentrációi jó hatásfokkal gátolják a rovarok vagy férgek szaporodását. Számos ilyen hatóanyag esetében már 100 ppm és 1500 ppm közötti koncentrációk elegendőek?. Szántóföldi haszonnövények, mint például a szójabab és a gyapot esetében a hatóanyagok alkalmas menynyisége 0,56 kg/ha és 1,68 kg/ha közötti van, ezt a mennyiséget általában 4671/ha mennyiségű, permetezéssel kijuttatott folyadék fonnájában visszük fel a kezelendő felületre, ez á készítmény 1200 ppm és 3600 ppm közötti koncentrációban tartalmazza a hatóanyagot. Citrusféle haszonnövények esetében az alkalmazott mennyiség célszerűen egy 934 1/ha és 14 010 1/ha közötti mennyiségben kijuttatott permet, e készítményben a hatóanyag koncentrációja 100 és 1000 ppm között van.
A jelen találmány szerinti vegyületek alkalmazásának helye lehet bármely, rovarokkal vagy pókszabásúakkal fertőzött hely, például konyhakerti növények, gyümölcsfák, diófák, szólőskertek vagy dísznövények. Amennyiben egy adott gazdanövényt sokféle féregfaj is károsít, akkor a férgek fenti felsorolása példaképpen megadja, hogy milyen széles körben használhatók a jelen találmány szerinti vegyületek.
Miután a férgek petéinek megvan az a sajátságos képessége, hogy ellenálljanak a toxikus hatásoknak, kívánatos lehet a frissen kifejlődött lárvák elpusztítása céljából a hatóanyagot több alkalommal is alkalmazni, ugyanúgy, mint a többi, ismert féregirtó szert.
Az alábbiakban megadjuk a jelen találmány szerinti néhány tipikus készítmény összetételét.
| A) EMULGEÁLHATÓ KONCENTRÁTUM | tömeg% |
| 4-[2-[4-(tercier-Butil)-fenil]-etoxi]-kinazolin | 9,38 |
| „TOXIMUL D” (nem ionos/anionos felületaktív keverék) | 2,50 |
| „TOXIMUL H” (nem ionos/anionos felületaktív keverék) | 2,50 |
| „EXXON 200” (naftalin-alapú oldószer) | 85,62 |
| B) EMULGEÁLHATÓ KONCENTRÁTUM | tömeg% |
| 4-[2-[4-(tercier-Butil)-fenil]-etoxi]-kinazolin | 18,50 |
| „TOXIMUL D” | 2,50 |
| „TOXIMUL H” | 2,50 |
| ,EXXON 200” | 76,50 |
| C) EMULGEÁLHATÓ KONCENTRÁTUM | tömeg% |
| 4-(2-(1,1 ’-Bifenil)-4-il-etoxi]-kinazolin | 9,38 |
| „TOXIMUL D” | 2,50 |
| „TOXIMUL H” | 2,50 |
| „EXXON 200” | 85,62 |
| D) EMULGEÁLHATÓ KONCENTRÁTUM | tömeg% |
| 4-(2-(1, r-BifeniI)-4-il-etoxi]-kinazolin | 12,50 |
| N-metil-pirrólidon | 25,00 |
| „TOXIMUL D” | 2,50 |
HU 207 643 Β
| „TOXIMUL H” | 2,50 |
| „EXXON 200” | 57,50 |
| E) VIZES SZUSZPENZIÓ | tömeg% |
| 4-[2-[4-(tercier-Butil)-fenil]-etoxi]-kinazolin | 12,00 |
| „PLURONIC P-103” (propilén-oxid és etilén-oxid tömb-kopolimerje mint felületaktív anyag) | 1,50 |
| „PROXEL GXL” (mikroorganizmus-ellenes konzerválószer) | . 0,05 |
| „AF-100” (szilikon-alapú habzásgátló) | 0,20 |
| „REAX 88B” (lignoszulfonát diszpergálószer) | 1,00 |
| propilén-glikol | 10,00 |
| veegum (magnézium-alumínium-szilikát) | 0,75 |
| xanthán-mézga | 0,25 |
| VÍZ | 74,25 |
| F) VIZES SZUSZPENZIÓ | tömeg% |
| N-[2-(2-Naftil)-etil]-4-amino-kinazolin | 12,50 |
| „MAKON 10” (10 mól etilén-oxiddal készült nonil-fenol alapú felületaktív anyag) | 1,00 |
| ,ZEOSYL 200” (szilícium-dioxid) | 1,00 |
| „AF-100” | 0,20 |
| „AGRIWET FR” (felületaktív anyag) | 3,00 |
| 2%-os xantán-hidrát | 10,00 |
| VÍZ | 72,30 |
| G) VIZES SZUSZPENZIÓ | tömcg% |
| 4-[2-[4-(l ,1 ’-Bifenil)-4-il-etoxi]-kinazolin | 12,50 |
| „MAKON 10” | 1,50 |
| „ZEOSYL 200” (szilícium-dioxid) | 1,00 |
| ,AF-100” | 0,20 |
| „POLYFON H” (lignoszulfonát diszpergálószer) | 0,20 |
| 2%-os xantán-hidrát | 10,00 |
| VÍZ | 74,60 |
| H) NEDVESÍTHETŐ POR | tömeg% |
| 4-[2-[4-(tercier-Butil)-fenil]-etoxi]-kinazolin | 25,80 |
| „POLYFON H” | 3,50 |
| „SELLOGEN HR” | 5,00 |
| „STEPANOLME DRY” | 1,00 |
| gumiarábikum | 0,50 |
| „HISIL233” | 2,50 |
| Barden-agyag | 61,70 |
| I) VIZES SZUSZPENZIÓ | tömeg% |
| 8-Fluor-4-[2-[4-fenoxi-fenil]-etoxi]-kinazolin | 12,40 |
| „TERŰITŐL 158-7” | 5,00 |
| , ZEOSYL 200 | 1,00 |
| „AF-100” | 0,20 |
| „POLYFON H” | 0,50 |
| 2%-os xantán-oldat | 10,00 |
| csapvíz | 70,90 |
| J) EMULGEÁLHATÓ KONCENTRÁTUM | tömeg% |
| 8-Fluor-4-[2-(4-metoxi-fenil)-etoxi]-kinazoIin | 12,40 |
| „TOXIMUL D” | 2,50 |
| „TOXIMUL H” | 2,50 |
| „EXXON 200” | 82,60 |
| K) NEDVESÍTHETŐ POR | tömeg% |
| 8-Fluor-4-[2-(4-metoxi-feniI)-etoxi]-kinazolin | 25,80 ' |
| „SELLOGEN HR” | 5,00 |
| „POLYFON H” | 4,00 |
| „STEPANOLME DRY” | 2,00 |
| „HISIL233” | 3,00 |
| Barden-agyag | 60,20 |
| L) EMULGEÁLHATÓ KONCENTRÁTUM | tömeg% |
| 4-[2-(4-Etoxi-fenil)-etoxi]-kinazolin | 6,19 |
| „TOXIMUL H” | 3,60 |
| „TOXIMUL D” | 0,40 |
| „EXXON 200” | 89,81 |
| M) NEDVESÍTHETŐ POR | tömeg% |
| 4-[2-(4-Etoxi-fenil)-etoxi]-kinazolin | 25,80 |
| „SELLOGEN HR” | 5,00 |
| „POLYFON H” | 4,00 |
| „STEPANOLME DRY” | 2,00 |
| „HISIL233” | 3,00 |
| Barden-agyag | 60,20 |
| N) VIZES SZUSZPENZIÓ | tömeg% |
| 4-[2-[3-(Trifluor-metil)-fenil]-etil]-8-fíuor-4- amino-kinazolin | 12,40 |
| „TERGITOL 158-7” | 5,00 |
| ,ZEOSYL 200” | 1,00 |
| „POLYFON H” | 0,50 |
| „AF-100” | 0,20 |
| 2%-os xantán-oldat | 10,00 |
| csapvíz | 70,90 |
SZABADALMI IGÉNYPONTOK
Claims (6)
1. Rovarirtó, féregirtó vagy fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként legfeljebb 95 t% mennyiségben valamely (I) általános képletű, ahol
R1, R2, R3 és R4 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, halogén-/1-4 szénatomos)-alkil-csoport, halogén-(l-4 szénatomos)alkoxi-csoport, 1M- szénatomos alkoxicsoport, ahol
R1, R2, R3 és R4 közül legalább kettőnek a jelentése hidrogénatom,
Y jelentése X-W-Ar vagy CR8R9-Alk általános képletű csoport,
X jelentése oxigénatom, NR7 vagy CR8R9 általános képletű csoport,
HU 207 643 Β
Z jelentése hidrogénatom, ldóratom, metoxicsoport, metilcsoport, triklór-metil-csoport vagy -NR7-WAr általános képletű csoport, ha ezzel egyidejűleg Y jelentése hidrogénatom, klóratom vagy -NR7W-Ar általános képletű csoport,
R7 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy acetilcsoport,
R8ésR9 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, halogénatom vagy hidroxilcsoport,
W jelentése 2-8 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben a szénláncba beékelve NR7 általános képletű csoportot tartalmaz, és/vagy adott esetben 1-3 szénatomos alkilcsoporttal, 2-4 szénatomos alkenilcsoporttal, fenilcsoporttal vagy hidroxilcsoporttal helyettesített, és
Ar jelentése adott esetben metilcsoporttal vagy klóratommal helyettesített tienilcsoport, 1,3-benzodioxolil-csoport, fluorenilcsoport, ciklohexilcsoport, ciklohexenilcsoport, naftilcsoport, piridilcsoport vagy (a) általános képletű csoport, ahol
R10, R11, R12, R13 és R14 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, halogénatom, ΙΙΟ szénatomos alkilcsoport, halogén-(l4 szénatomos)-alkil-csoport, 1-8 szénatomos alkoxicsoport, halogén-/1^1 szénatomos)-alkoxi-csoport, adott esetben egy vagy két halogénatommal, halogén-(l-4 szénatomos)-alkil-, halogén(1-4 szénatomos)-alkoxi-, 1-6 szénatomos alkil-, ciano- és/vagy (1-4 szénatomös halogén-alkoxi)-fenoxi-csoporttal szubsztituált fenil-, fenoxi- vagy feniltiocsoport, aminocsoport, nitroesoport, hidroxilcsoport, acetoxicsoport vagy SiR15R16R17 vagy OSiRI5R16R17 általános képletű csoport, ahol
R15, R16 és R17 jelentése egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkilcsoport, ahol
R10, Rn, R12, R13 és R14 közül legalább kettőnek a jelentése hidrogénatom,
Alk jelentése 2-18 szénatomos alkilcsoport vagy 210 szénatomos alkenilcsoport, melyek adott esetben alkoxicsoporttal helyettesítettek, azzal a megkötéssel, hogy ha
R1, R2, R3 és R4 jelentése egyaránt hidrogénatom, és ugyanakkor
Y jelentése NR7-W-Ar általános képletű csoport, akkor
Árjelentése naftilcsoport vagy (a) általános képletű csoport, ahol
R10, R11, R12, R13 és R14 közül legalább az egyiknek a jelentése adott esetben a fentiek szerint helyettesített fenil-, fenoxi- vagy fenil-tio-csoport, halogén-(l-4 szénatomos)-alkil-csoport vagy halogén-/1-4 szénatomos)-alkoxi-csoport, vegyületet vagy savaddíciós sóját és legalább egy növény-élettanilag elfogadható vivőanyagot tartalmaz. (Elsőbbsége: 1989. 01.27.)
2. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként valamely (I) általános képletű, ahol
R1, R2, R3 és R4 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, halogén-/1-4 szénatomos)-alkil-csoport, 1—4 szénatomos alkoxicsoport vagy halogén-(l-4 szénatomos)-alkoxi-csoport, azzal a megkötéssel, hogy
R1, R2, R3 és R4 közül legalább kettőnek a jelentése hidrogénatom,
Y jelentése X-W-Ar általános képletű csoport,
X jelentése oxigénatom, NR7 vagy CR8R9 általános képletű csoport,
Z jelentése hidrogénatom, klóratom, metoxicsoport, metilcsoport vagy -NR7-W-Ar általános képletű csoport, azzal a megkötéssel, hogy
Z jelentése csak abban az esetben lehet -NR7-WAr általános képletű csoport, ha ezzel egyidejűleg Y jelentése hidrogénatom, klóratom vagy -NR7-W-Ar általános képletű csoport,
R7 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilvagy acetilcsoport,
R8ésR9 egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy hidroxilcsoport,
W jelentése 2-8 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben 1-3 szénatomos alkil-, fenil- vagy hidroxilcsoporttal helyettesített, és
Árjelentése adott esetben metilcsoporttal vagy klóratommal helyettesített tienilcsoport, 1,3-benzodioxolil-, fluorenil-, ciklohexil-, ciklohexenil-, naftilcsoport vagy (a) általános képletű csoport, ahol R10, R11, R12, R13 és R14 jelentése egymástól függetlenül hidrogén-, halogénatom, 1-10 szénatomos alkil-, halogén-/1-4 szénatomos)-alkil-, 18 szénatomos alkoxi-, halogén-/1-4 szénatomos)-alkoxicsoport, adott esetben egy vagy két halogénatommal, halogén-/1-4 szénatomos)-alkil-, halogén-(l-4 szénatomos)-alkoxi-, 1-6 szénatomos alkil-, ciano- és/vagy (1-4 szénatomos halogén-alkoxi)-fenoxi-csoporttal szubsztituált fenil-, fenoxi- vagy feniltiocsoport, amino-, nitro- vagy hidroxilcsoport, ahol
R10, R11, R12, R13 és R14 közül legalább kettőnek a jelentése hidrogénatom, azzal a megkötéssel, hogy ha
Y jelentése NR7-W-Ar általános képletű csoport, akkor
Árjelentése naftilcsoport vagy (a) általános képletű csoport, ahol
R10, R11, R12, R13 és R14 közül legalább az egyiknek a jelentése a fentiek szerint helyettesített fenil-, fenoxi- vagy fenil-tio-csoport, halogén(1-4 szénatomos)-alkil-csoport vagy halogén(1-4 szénatomos)-alkoxi-csoport, vegyületet vagy savaddíciós sóját tartalmazza. (Elsőbbsége: 1988.01.29.)
3. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként valamely olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, ahol
HU 207 643 Β
Y jelentése -O-(CH2)2-Ar általános képletű csoport, és
Ar az 1. igénypontban megadott.
(Elsőbbsége: 1989. 01. 27.)
4, Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként valamely olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, ahol
Árjelentése naftilcsoport vagy (a) általános képletű fenilcsoport, ahol
R10, R11, R12, R13 és R14 közül az egyiknek a jelentése klóratom, brómatom, 1-10 szénatomos alkilcsoport, adott esetben egy vagy két halogénatommal, halogén-( 1—4 szénatomos)-alkil-, halogén-(l-4 szénatomos)-alkoxi-, 1-6 szénatomos alkil-, ciano- és/vagy (1-4 szénatomos halogén-alkoxi)-fenoxi-csoporttal szubsztituált fenti-, fenoxi- vagy feniltiocsoport, és ugyanakkor
R'°, R11, R12, R13 és R14 közül a többinek a jelentése hidrogénatom.
(Elsőbbsége: 1989. 01.27.)
5, Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy (I) általános képletű hatóanyagként 4-[2-[4-(tercier-butil)-fenil]-etoxi]-kinazolint, 4-[2-(l,l’-bifenil)-4-il-etoxi]-kinazolint, 4-[2-(4-etoxi-fenil)-etoxi]-kinazolint, N-[2-[3-(trifluor-metil)-fenil]-etil]-8-fluor-4-amino-kinazolint vagy
8-fluor-N-[2-[4-(izopropil)-fenil]-etil]-4-amino-kinazolint tartalmaz.
(Elsőbbsége: 1989. 01. 27.)
6, Eljárás az (I) általános képletű, ahol
R1, R2, R3, R4, Y és Z jelentése az 1. igénypontban megadott, vegyületek és savaddíciós sóik előállítására, azzal jellemezve, hogy
a) valamely (II) általános képletű, ahol
R',R2, R3 és R4 jelentése az 1. igénypontban megadott, és
Z’ jelentése hidrogénatom, klóratom, metilcsoport vagy metoxicsoport, vegyületet egy (lllb) általános képletű, ahol
W és Ár jelentése az 1. igénypontban megadott, alkohollal kondenzálunk, és így olyan (I) általános képletű vegyületet állítunk elő, ahol
Y jelentése O-W-Ar általános képletű csoport, vagy
b) valamely, a fentiekben meghatározott (II) általános képletű vegyületet egy (IV) általános képletű, ahol
R7 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, és
Ar jelentése az 1. igénypontban megadott, aminnal kondenzálunk, és így olyan (I) általános képletű vegyületet állítunk elő, ahol
Y jelentése NR7’-W-Ar általános képletű csoport, vagy
c) valamely, az Y helyén -NH-W-Ar általános képletű csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületet megacilezünk, és így olyan (I) általános képletű vegyületet állítunk elő, ahol
Y jelentése NR7-W-Ar általános képletű csoport, ahol
R7 jelentése acetilcsoport, vagy
d) valamely (V) vagy (VI) általános képletű, ahol R1, R2, R3, R4, R8, R9, Z’, W, Alk és Ar jelentése az 1.
igénypontban megadott,
5-helyettesített-5-(4-kinazolil)-barbitursavat elhidrolizálunk, és a kapott vegyületet dekarboxilezzük, így olyan (I) általános képletű vegyületet állítunk elő, ahol
Y jelentése CR8R9-W-Ar általános képletű csoport, vagy
e) az olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, ahol
Y jelentése O-W-Ar vagy NR7’-W-Ar általános képletű csoport, és
R1, R2, R3, R4, Z, W, Ar és R7’ jelentése a fenti, valamely (VIII) általános képletű, ahol
R1, R2, R3, R4 és Z’ jelentése a fenti,
4-hidroxi-kinazolint egy semleges szerves oldószerben, 30 °C alatti hőmérsékleten egy (VII) általános képletű, ahol
Q jelentése hidrogénatom, halogénatom, 1—4 szénatomos alkil- vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoport és
X’ jelentése klór- vagy brómatom, halogénezó'szer 1-1,3 egyenértéknyi mennyiségével reagáltatunk, és az így előállított 4-klór-kinazolint elkülönítés nélkül reagáltatjuk egy (lllb) általános képletű, ahol
W és Árjelentése a fenti, alkohollal vagy egy (IV) általános képletű, ahol
R7’, W és Árjelentése a fenti, aminnal - majd az így nyert (I) általános képletű vegyületeket, kívánt esetben - savaddíciós sóikká alakítjuk.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US15010288A | 1988-01-29 | 1988-01-29 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT49791A HUT49791A (en) | 1989-11-28 |
| HU207643B true HU207643B (en) | 1993-05-28 |
Family
ID=22533128
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU89425A HU207643B (en) | 1988-01-29 | 1989-01-27 | Insecticide, anthelmintic and fungicide compositions containing quinazoline derivative as active component and process for producing the active component |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0326329B1 (hu) |
| JP (1) | JP2776864B2 (hu) |
| KR (1) | KR0129754B1 (hu) |
| CN (1) | CN1052379C (hu) |
| AR (1) | AR246516A1 (hu) |
| AT (1) | ATE172725T1 (hu) |
| AU (1) | AU632994B2 (hu) |
| BR (1) | BR8900365A (hu) |
| DE (1) | DE68928841T2 (hu) |
| DK (1) | DK170817B1 (hu) |
| EG (1) | EG19187A (hu) |
| ES (1) | ES2121737T3 (hu) |
| FI (1) | FI890421A (hu) |
| HU (1) | HU207643B (hu) |
| IL (1) | IL89027A (hu) |
| MX (1) | MX14663A (hu) |
| MY (1) | MY103804A (hu) |
| NZ (1) | NZ227733A (hu) |
| PT (1) | PT89506B (hu) |
| TR (1) | TR27343A (hu) |
| ZA (1) | ZA89623B (hu) |
Families Citing this family (60)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GT198900008A (es) * | 1988-01-29 | 1990-07-17 | Derivados de quinolina, quinazolina y cinolina. | |
| IL89029A (en) * | 1988-01-29 | 1993-01-31 | Lilly Co Eli | Fungicidal quinoline and cinnoline derivatives, compositions containing them, and fungicidal methods of using them |
| IL89026A (en) * | 1988-01-29 | 1993-02-21 | Lilly Co Eli | Substituted quinolines and cinnolines, process for their preparation and fungicidal, insecticidal and miticidal compositions containing them |
| IL93096A0 (en) * | 1989-01-23 | 1990-11-05 | Lilly Co Eli | Halogenation process |
| CA2015981A1 (en) * | 1989-05-10 | 1990-11-10 | Thomas H. Brown | Compounds |
| BR9101256A (pt) * | 1990-03-30 | 1991-11-05 | Dowelanco | Composto,composicao fungicida,processo fungicida,composicao inseticida ou acaricida e processo inseticida ou acaricida |
| BG94957A (bg) * | 1990-08-10 | 1993-12-24 | Ciba - Geigy Ag | Пиримидинови производни и средство за борба срещу вредители по растенията |
| DE9190155U1 (de) * | 1990-11-06 | 1993-10-07 | Pfizer Inc., New York, N.Y. | Chinazolinderivate zur Steigerung der Antitumoraktivität |
| JP3049093B2 (ja) * | 1990-11-19 | 2000-06-05 | ペン・ステイト・リサーチ・フアウンデーション | 殺昆虫剤性、殺ダニ剤性および殺菌・殺カビ剤性のアミノピリミジン類 |
| US5227387A (en) * | 1991-09-03 | 1993-07-13 | Dowelanco | Quinoline nematicidal method |
| DE4131924A1 (de) * | 1991-09-25 | 1993-07-08 | Hoechst Ag | Substituierte 4-alkoxypyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel |
| US5214144A (en) * | 1991-10-07 | 1993-05-25 | Dowelanco | Process for the preparation of 4-haloquinazolines |
| EP0555183A1 (de) * | 1992-02-07 | 1993-08-11 | Ciba-Geigy Ag | Schädlingsbekämpfungsmittel |
| EG20596A (en) * | 1992-05-28 | 1999-09-30 | Dow Elanco L L S | Aqueaus flowable phenazaquin composition |
| WO1994004527A1 (en) * | 1992-08-19 | 1994-03-03 | Dowelanco | Pyridylethoxy-, pyridylethylamino-, and pyridylpropyl-derivatives of quinoline and quinazoline as insecticides and fungicides |
| IL108630A0 (en) * | 1993-02-18 | 1994-05-30 | Fmc Corp | Insecticidal substituted 2,4-diaminoquinazolines |
| DE4321029A1 (de) * | 1993-06-24 | 1995-01-05 | Bayer Ag | Aralkylaminochinazoline |
| EP0669324A4 (en) * | 1993-09-10 | 1996-04-03 | Eisai Co Ltd | CHINAZOLIN DERIVATIVES. |
| GB9510757D0 (en) * | 1994-09-19 | 1995-07-19 | Wellcome Found | Therapeuticaly active compounds |
| DE4438807A1 (de) * | 1994-10-31 | 1996-05-02 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Heterocyclyl-amino- und Heterocyclyl-oxy-cycloalkenyl-Derivate, ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel und Fungizide |
| WO1996040648A1 (en) * | 1995-06-07 | 1996-12-19 | Sugen, Inc. | Quinazolines and pharmaceutical compositions |
| TW349094B (en) * | 1995-09-05 | 1999-01-01 | Basf Ag | Compositions and methods for controlling harmful fungi |
| TW401275B (en) * | 1995-09-25 | 2000-08-11 | Basf Ag | Compositions and methods of controlling harmful fungi |
| AU7692896A (en) * | 1995-12-01 | 1997-06-27 | Novartis Ag | Quinazolin-2,4-diazirines as NPY receptor antagonist |
| KR970064298A (ko) * | 1996-02-12 | 1997-09-12 | 성재갑 | 치환된 퀴나졸린 유도체, 그의 제조방법 및 제초제로서의 용도 |
| US6083946A (en) * | 1996-04-26 | 2000-07-04 | Basf Aktiengesellschaft | Fungicide mixtures |
| WO1997042192A1 (de) * | 1996-05-07 | 1997-11-13 | Basf Aktiengesellschaft | Imidazo-chinazoline, sie enthaltende mittel und deren verwendung zur bekämpfung von schadpilzen und tierischen schädlingen |
| DE19647317A1 (de) * | 1996-11-15 | 1998-05-20 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Substituierte Stickstoff-Heterocyclen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel |
| BR0114020A (pt) * | 2000-09-20 | 2003-07-22 | Merck Patent Gmbh | 4-amino-quinazolinas |
| DE10055941A1 (de) * | 2000-11-10 | 2002-05-23 | Bayer Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
| KR100415622B1 (ko) * | 2002-02-21 | 2004-01-24 | 이회선 | 살비성 화합물 및 해충 표시자 |
| JP4804706B2 (ja) * | 2003-05-20 | 2011-11-02 | クミアイ化学工業株式会社 | 農園芸用殺菌剤組成物 |
| DE10353281A1 (de) | 2003-11-14 | 2005-06-16 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombination mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
| JP4630623B2 (ja) * | 2004-10-04 | 2011-02-09 | クミアイ化学工業株式会社 | 農園芸用殺菌剤組成物 |
| EP1844023A1 (en) * | 2004-12-31 | 2007-10-17 | Sk Chemicals Co., Ltd. | Quinazoline derivatives for the treatment and prevention of diabetes and obesity |
| JP2009518359A (ja) * | 2005-12-07 | 2009-05-07 | ノイロサーチ アクティーゼルスカブ | 新規なキナゾリン−２，４−ジアミン誘導体及び小コンダクタンスカルシウム依存性カリウムチャネルの調節剤としてのそれらの使用 |
| SG185966A1 (en) * | 2007-06-07 | 2012-12-28 | Divergence Inc | Control of ectoparasites |
| EP2008517A1 (de) | 2007-06-29 | 2008-12-31 | Bayer CropScience AG | Akarizide Wirkstoffkombinationen |
| DE102007045922A1 (de) | 2007-09-26 | 2009-04-02 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
| EP2127522A1 (de) | 2008-05-29 | 2009-12-02 | Bayer CropScience AG | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
| PH12012500097A1 (en) * | 2009-07-21 | 2011-01-27 | Shanghai Inst Organic Chem | Potent small molecule inhibitors of autophagy, and methods of use thereof |
| WO2011089071A2 (de) | 2010-01-22 | 2011-07-28 | Bayer Cropscience Ag | Akarizide und/oder insektizide wirkstoffkombinationen |
| EP2382865A1 (de) | 2010-04-28 | 2011-11-02 | Bayer CropScience AG | Synergistische Wirkstoffkombinationen |
| WO2012096137A1 (ja) * | 2011-01-14 | 2012-07-19 | 株式会社エス・ディー・エス バイオテック | 農園芸用の有害生物防除剤としてのキナゾリン誘導体 |
| WO2012096115A1 (ja) * | 2011-01-14 | 2012-07-19 | 株式会社エス・ディー・エス バイオテック | 農園芸用の有害生物防除剤としての含フッ素キナゾリン誘導体 |
| CN102210307A (zh) * | 2011-05-04 | 2011-10-12 | 陕西韦尔奇作物保护有限公司 | 一种含有喹螨醚的农药组合物 |
| TWI566700B (zh) | 2011-07-21 | 2017-01-21 | 住友化學股份有限公司 | 防制病蟲害之組成物 |
| CN102321075B (zh) * | 2011-10-11 | 2013-06-05 | 华中师范大学 | 2-（1h-咪唑-1-基）喹唑啉衍生物的制备与杀菌活性 |
| US9462809B2 (en) | 2012-03-13 | 2016-10-11 | Basf Se | Fungicidal pyrimidine compounds |
| CA2923101A1 (en) | 2013-09-16 | 2015-03-19 | Basf Se | Fungicidal pyrimidine compounds |
| WO2015036059A1 (en) | 2013-09-16 | 2015-03-19 | Basf Se | Fungicidal pyrimidine compounds |
| CN108473435A (zh) | 2015-10-05 | 2018-08-31 | 纽约市哥伦比亚大学理事会 | 自噬潮和磷脂酶d的活化剂以及包括tau的蛋白聚集体的清除和蛋白质病的治疗 |
| CN106632282B (zh) * | 2016-12-22 | 2019-09-20 | 重庆智合生物医药有限公司 | 1,3-二甲基-7-取代喹唑啉-2,4-二酮含氟酰胺类化合物及其合成方法和应用 |
| EP3601267A1 (en) | 2017-03-21 | 2020-02-05 | Bayer Pharma Aktiengesellschaft | 2-methyl-quinazolines |
| EP3781565A1 (en) | 2018-04-18 | 2021-02-24 | Bayer Pharma Aktiengesellschaft | 2-methyl-aza-quinazolines |
| US20220071999A1 (en) * | 2018-12-21 | 2022-03-10 | University Of Notre Dame Du Lac | Design and discovery of bd oxidase inhibitors for the treatment of mycobacterial diseases |
| CN110194761B (zh) * | 2019-07-05 | 2021-08-20 | 华东理工大学 | 喹唑啉基羧酸酯类衍生物及其抗菌用途 |
| EP4214204A1 (en) | 2020-09-18 | 2023-07-26 | Bayer Aktiengesellschaft | Pyrido[2,3-d]pyrimidin-4-amines as sos1 inhibitors |
| EP4074317A1 (en) | 2021-04-14 | 2022-10-19 | Bayer AG | Phosphorus derivatives as novel sos1 inhibitors |
| WO2023203038A1 (en) | 2022-04-19 | 2023-10-26 | Syngenta Crop Protection Ag | Insect, acarina and nematode pest control |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3248292A (en) * | 1963-02-06 | 1966-04-26 | Mead Johnson & Co | Pharmaceutically active dimethoxyquinazolines |
| US3470182A (en) * | 1967-02-09 | 1969-09-30 | Sandoz Ag | 4-amino-substituted quinazolines |
| US3800039A (en) * | 1970-10-21 | 1974-03-26 | Mead Johnson & Co | Antithrombogenic process employing substituted 6,7-dialkoxyquinazolines |
| GB1582407A (en) * | 1977-06-07 | 1981-01-07 | Worcester Controls Uk Ltd | Annular seals |
| JPS5576804A (en) * | 1978-12-06 | 1980-06-10 | Sankyo Co Ltd | Agricultural and horticultural microbicide |
| GB2043061B (en) * | 1979-03-05 | 1983-05-11 | Ici Ltd | Thienopyrimidine and quinazoline derivatives |
| DE3028387A1 (de) * | 1980-07-26 | 1982-02-25 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Derivate des 1,2,4-triazols und imidazols, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel |
| IL88507A (en) * | 1987-12-03 | 1993-02-21 | Smithkline Beckman Intercredit | 2,4-diaminoquinazolines, process for their preparation and pharmaceutical compositions comprising them |
| IL89029A (en) * | 1988-01-29 | 1993-01-31 | Lilly Co Eli | Fungicidal quinoline and cinnoline derivatives, compositions containing them, and fungicidal methods of using them |
| GT198900008A (es) * | 1988-01-29 | 1990-07-17 | Derivados de quinolina, quinazolina y cinolina. | |
| IL89026A (en) * | 1988-01-29 | 1993-02-21 | Lilly Co Eli | Substituted quinolines and cinnolines, process for their preparation and fungicidal, insecticidal and miticidal compositions containing them |
-
1989
- 1989-01-23 IL IL89027A patent/IL89027A/xx unknown
- 1989-01-24 PT PT89506A patent/PT89506B/pt not_active IP Right Cessation
- 1989-01-24 AU AU28747/89A patent/AU632994B2/en not_active Ceased
- 1989-01-24 TR TR00074/89A patent/TR27343A/xx unknown
- 1989-01-24 AR AR89313061A patent/AR246516A1/es active
- 1989-01-25 ES ES89300657T patent/ES2121737T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-01-25 EG EG3189A patent/EG19187A/xx active
- 1989-01-25 AT AT89300657T patent/ATE172725T1/de not_active IP Right Cessation
- 1989-01-25 NZ NZ227733A patent/NZ227733A/xx unknown
- 1989-01-25 DE DE68928841T patent/DE68928841T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-01-25 MY MYPI89000085A patent/MY103804A/en unknown
- 1989-01-25 EP EP89300657A patent/EP0326329B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-01-26 MX MX1466389A patent/MX14663A/es unknown
- 1989-01-26 ZA ZA89623A patent/ZA89623B/xx unknown
- 1989-01-27 CN CN89100469A patent/CN1052379C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1989-01-27 BR BR898900365A patent/BR8900365A/pt not_active IP Right Cessation
- 1989-01-27 KR KR1019890000870A patent/KR0129754B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1989-01-27 HU HU89425A patent/HU207643B/hu unknown
- 1989-01-27 DK DK037089A patent/DK170817B1/da not_active IP Right Cessation
- 1989-01-27 FI FI890421A patent/FI890421A/fi not_active IP Right Cessation
- 1989-01-27 JP JP1019403A patent/JP2776864B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1035825A (zh) | 1989-09-27 |
| PT89506A (pt) | 1989-10-04 |
| JP2776864B2 (ja) | 1998-07-16 |
| FI890421A0 (fi) | 1989-01-27 |
| HUT49791A (en) | 1989-11-28 |
| FI890421A (fi) | 1989-07-30 |
| TR27343A (tr) | 1995-01-13 |
| BR8900365A (pt) | 1989-09-19 |
| DE68928841D1 (de) | 1998-12-03 |
| DE68928841T2 (de) | 1999-08-12 |
| AU632994B2 (en) | 1993-01-21 |
| EP0326329A3 (en) | 1990-09-12 |
| EP0326329B1 (en) | 1998-10-28 |
| ES2121737T3 (es) | 1998-12-16 |
| AR246516A1 (es) | 1994-08-31 |
| KR0129754B1 (ko) | 1998-04-09 |
| ATE172725T1 (de) | 1998-11-15 |
| DK37089A (da) | 1989-07-30 |
| EP0326329A2 (en) | 1989-08-02 |
| MY103804A (en) | 1993-09-30 |
| ZA89623B (en) | 1989-12-27 |
| IL89027A (en) | 1993-01-31 |
| KR890011862A (ko) | 1989-08-23 |
| IL89027A0 (en) | 1989-08-15 |
| JPH01226877A (ja) | 1989-09-11 |
| CN1052379C (zh) | 2000-05-17 |
| EG19187A (en) | 1994-10-30 |
| DK170817B1 (da) | 1996-01-29 |
| AU2874789A (en) | 1989-08-03 |
| DK37089D0 (da) | 1989-01-27 |
| NZ227733A (en) | 1990-08-28 |
| PT89506B (pt) | 1994-04-29 |
| MX14663A (es) | 1994-01-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU207643B (en) | Insecticide, anthelmintic and fungicide compositions containing quinazoline derivative as active component and process for producing the active component | |
| HU206435B (en) | Fungicide, insecticide and anthelmintic compositions containing substituted quinoline derivatives as active components and process for producing the active components | |
| US5411963A (en) | Quinazoline derivatives | |
| KR920006738B1 (ko) | 2-아닐리노 피리미딘 유도체 | |
| HU208611B (en) | Fungicidal compositon containing chinolin, chinazolin, and cinnolin derivatives as active components, as well as process for producing the active components | |
| KR970001478B1 (ko) | 살균제 | |
| AU622640B2 (en) | Heterocyclic substituted dihaloisonicotinicacidamides for protecting plants against microorganisms | |
| HU206950B (en) | Fungicidal, insecticidal and vermicidal composition comprising quinoline or quinazoline derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient | |
| JPH05310748A (ja) | チエノピリミジン誘導体 | |
| JPS6051177A (ja) | Ｎ−（２−ニトロフエニル）−２−アミノビリミジン誘導体、その製法及び該化合物を含有する有害生物防除剤 | |
| JPH0210831B2 (hu) | ||
| JPS6072808A (ja) | 植物成長調節方法 | |
| JPS6215548B2 (hu) | ||
| CA1159664A (en) | Plant growth regulator | |
| JP5613461B2 (ja) | ピリミジン誘導体及び該誘導体を含有する農園芸用殺虫剤並びにその使用方法 | |
| CN113454063A (zh) | 3-取代苯脒化合物、其制备方法和用途 | |
| US5137879A (en) | Furopyrimidin-4-imine derivatives | |
| KR0160769B1 (ko) | N-페닐 피라졸 유도체 | |
| KR20010012531A (ko) | 살충/살비제 | |
| CN109776545B (zh) | 一种三唑并嘧啶抗菌剂及其农药组合物 | |
| JPH04211065A (ja) | ３−置換フェニルピラゾール誘導体又はその塩類及びその用途 | |
| JPH04327578A (ja) | フェノキシメチルピリミジン誘導体およびそれを有効成分とする除草剤 | |
| JPS60260560A (ja) | アゾリルビニルエーテル | |
| JPH04211069A (ja) | 殺微生物剤 | |
| KR970011303B1 (ko) | 치환 카르복실산 유도체, 그의 제조법 및 그를 함유하는 농업용 또는 원예용 살진균제 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| DGB9 | Succession in title of applicant |
Owner name: DOWELANDCO, US |