HU204975B - Fungicidal composition comprising 1-phenyl-2-cyclopropyl-3-azolyl-propan-2-ol derivative as active ingredient and process for producing the active ingredients - Google Patents

Fungicidal composition comprising 1-phenyl-2-cyclopropyl-3-azolyl-propan-2-ol derivative as active ingredient and process for producing the active ingredients Download PDF

Info

Publication number
HU204975B
HU204975B HU883187A HU318788A HU204975B HU 204975 B HU204975 B HU 204975B HU 883187 A HU883187 A HU 883187A HU 318788 A HU318788 A HU 318788A HU 204975 B HU204975 B HU 204975B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
compound
halogen
phenyl
alkyl
Prior art date
Application number
HU883187A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT47390A (en
Inventor
Klaus Stroech
Wilhelm Brandes
Stefan Dutzmann
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=25856866&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=HU204975(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of HUT47390A publication Critical patent/HUT47390A/hu
Publication of HU204975B publication Critical patent/HU204975B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C33/00—Unsaturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C33/40—Halogenated unsaturated alcohols
    • C07C33/50—Halogenated unsaturated alcohols containing six-membered aromatic rings and other rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D303/02—Compounds containing oxirane rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Epoxy Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

A találmány tárgyát új l-fenil-2-ciklopropil-3-azo!ilpropán-2-ol származékot tartalmazó fungicid készítmény, valamint a hatóanyagok előállítására szolgáló eljárás képezi.
Ismert, hogy bizonyos azolil-metil-cíklopropil-kar- 5 binol-származékok fungicid és növényi növekedést szabályozó hatásúak (0 180 136 számú európai kőzrebocsátási irat). így például az !-(4-kIór-feniI)-I-(lklór-ciklopropil)-2-(l,2,4-triazol-l-il)-etán-l-oI és az l-(4-fluor-fenil)-(l-klór-ciklopropil-2-(l,2,4-triazoI-I- 10 il)-etán-l-ol alkalmas gombák ellen és a növények növekedésének a szabályozására. Ezeknek az anyagoknak a hatásossága jó, kis felhasználási mennyiségnél azonban hatásuk nem mindig kielégítő.
Ismert továbbá, hogy bizonyos cíkloalkilcsoporttal helyettesített hidroxi-etil-azol-származékok fungicid hatásúak 0 015 756 számú európai közrebocsátási irat). Ezeknek a vegyületeknek a hatása sem mindig kielégítő.
A találmány szerinti készítmények hatóanyagát az (I) általános képletű új l-fenil-2-ciklopropil-3-azoIiIpropán-2-ol-származékok - a képletben
R jelentése halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
X jelentése nitrogénatom vagy CH-csoport, 25
Z jelentése halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, trífluor-metoxi-, trifluor-metil-tio- vagy fenilcsoport m értéke 0, (1) vagy (2) azzal a megkötéssel, hogy ham értéke 2, akkor Z halogénatomot jelent, valamint ezek savaddíciós sói 30 képezik.
Az új (I) általános képletű I-fenil-2-cikIopropiI-3azolil-propán-2-ol-származékokat, valamint savaddíciós sóikat úgy állítjuk elő, hogy
a) (II) általános képletű propanol-származékot - a 35 képletben R, Z jelentése ésm értéke a megadott és Hal jelentése klór-, bróm- vagy jódatom, (Hl) általános képletű azollal - a képletben X jelentése a megadott reagáltatunk savmegkötő szer és hígítószer jelenlétében, vagy 40
b) (IV) általános képletű oxiránt - a képletben R, Z jelentése ésm értéke a megadott - (IH) általános képletű azollal - a képletben X jelentése a megadott reagáltatunk savmegkötő szer és hígítószer jelenlétében, vagy
c) (V) általános képletű azolil-metil-ketont - a képletben R és X jelentése a megadott - (VI) általános képletű szerves fémvegyülettel - a képletben Z jelentése a megadott és
X1 jelentése klór- bróm- vagy jódatom reagáltatunk hígítószer jelenlétében, és kívánt esetben a kapott (I) általános képletű vegyületen savat addicionálunk.
Az új általános képletű l-feniI-2-ciklopropíl-3-azoliI-propán-2-ol-származékok, valamint savaddíciós sóik erős fungicid hatásúak.
A találmány szerint alkalmazott vegyületek aszimmetrikusan helyettesített szénatomot tartalmaznak. így előfordulhatnak optikai izomerjeik formájában. A találmányunk magában foglalja mind az egyes izomereket, 60 mind az izomerelegyeket hatóanyagként tartalmazó készítményeket.
A találmány szerinti hatóanyagok meglepő módon lényegesen jobb fungicid hatásúak, mint a szeikezetiIeg és hatásirány szempontjából közel eső vegyületek.
A találmány szerinti l-fenil-2-ciklopropil-3-azolilpropán-2-oI-származékokat az (I) általános képlet ábrázolja. Ebben a képletben a szubsztituensek előnyös jelentése a következő:
R jelentése fluor-, klór- vagy brómatöm vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
X jelentése nitrogénatom vagy CH-csoport,
Z jelentése fluor-, klór- vagy brómatöm, metil-, etil-, izopropil-, terc-butil-, trifluor-metoxi-, trifluor-metil-tio- vagy fenilcsoport, m értéke 0, I vagy 2, azzal a megkötéssel, hogy ham értéke 2, a Z szubsztituensek azonos vagy különböző halogénatomok lehetnek.
Különösen előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyeknek képletében R jelentése fluor-, klór- vagy brómatöm, metil- vagy etilcsoport,
X jelentése nitrogénatom vagy -CH-csoport,
Z jelentése fluor-, klór- vagy brómatöm, metil-, etil-, izopropil-, terc-butil-, trifluor-metoxi-, trifluor-metil-tio-csoport, fenilcsoport, m értéke 0, 1 vagy 2, azzal a megkötéssel, hogy ham értéke 2, akkor a Z szubsztituensek csak a fenti halogénatomok lehetnek.
Előnyös találmány szerint alkalmazható vegyületek az előnyösként felsorolt (I) általános képletű vegyületek savaddíciós termékei is.
Az addicionálható savak előnyösen hidrogén-halogenidek, így például hídrogén-klorid és hidrogén-bromid, különösen hidrogén-klorid, továbbá foszforsav, salétromsav, kénsav, mono- vagy bifunkciós karbonsavak és hidroxi-karbonsavak, így például ecetsav, maleinsav, borostyánkősav, fumársav, borkősav, citromsav, szalicilsav, szorbinsav és tejsav, valamint szulfonsav, így például p-toluolszulfonsav, 1,5-naftalin-diszulfonsav vagy kámforszulfonsav.
Példaként megemlítjük a következő táblázatban felsorolt (I) általános képletű vegyületeket.
Táblázat (I) általános képletű vegyületek
Zra X R
4-Ci N Cl
2.4-Ci2 N Cl
2,4-F2 N Cl
4-CH3 N Cl
4-OCF3 N Cl
4-SCH3 N Cl
4-CI N F
4-CI CH Cl
HU 204 975 Β
Zn, X R
N Cl
4-C4H9-L N Cl
4—0 N Cl
Ha a találmány szerinti a) eljárásban kiindulási vegyületként l-klór-2-(l-klór-ciklopropil)-3-(4-fluor-fenil)-propán-2-olt és 1,2,4-triazolt alkalmazunk, a reakció az a) reakció szerint megy végbe.
Ha a találmány szerinti b) eljárásban kiindulási vegyületként például 2-[(4-fluor-fenil)-metil]-2-(l-klórciklopropil)-oxiránt és 1,2,4-triazolt alkalmazunk, a reakció a b) reakcióvázlat szerint megy végbe.
Ha a találmány szerinti c) eljárásban kiindulási vegyületként például (l,2,4-triazol-l-il-metil)-(l-klórcikloprop-l-il)-ketont és 4-fluor-benzil-magnéziumbromidot alkalmazunk, a reakció a c) reakcióvázlat szerint megy végbe.
A találmány szerinti a) eljárásban kiindulási vegyületként alkalmazott propanolszármazékokat a (II) általános képlet ábrázolja. Ebben a képletben R, Z jelentése és m értéke előnyösen azonos az (I) általános képletű vegyületeknél felsorolt előnyös jelentésekkel. Hal jelentése előnyösen klór- vagy brőmatom.
A (II) általános képletű propanolszármazékok még nem ismertek. A vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy a (VIII) általános képletű ciklopropil-ketont- a képletben R jelentése a megadott és
Hal” jelentése klór- vagy brőmatom a (VI) általános képletű szerves fémvegyülettel - a képletben X1, Z jelentése ésm értéke a megadott reagáltatjuk hígítószer jelenlétében.
Az előzőekben említett propanolszármazékok előállításánál kiindulási vegyületként alkalmazott (VIII) általános képletű ciklopropil-ketonok részben ismertek. A vegyületek úgy állíthatók elő, hogy a (IX) általános képletű ketont - a képletben R jelentése a megadott klórozószerrel vagy brómozószerre] reagáltatjuk hígítószerjelenlétében.
A (VIII) általános képletű ciklopropil-ketonok előállításánál kiindulási vegyületként alkalmazott (IX) általános képletű vegyületek ismertek vagy ismert eljárás szerint szintetizálhatók (Synthesis 1977, 189.)
A (VIII) általános képletű ciklopropil-ketonok előállításánál klórozószerként és brómozószerként az ilyenfajta reakciónál szokásos klórozószereket, illetve brómozószereket alkalmazzuk. Előnyösen szulfuril-kloridot, szulfuril-bromidot vagy brómot használunk.
A (VIII) általános képletű ciklopropil-ketonok előállításánál hígítószerként az ilyenfajta reakcióknál szokásos inért szerves oldószereket alkalmazzuk. Ilyenek előnyösen a halogénezett alifás szénhidrogének, így a metilén-klorid, a kloroform és a széntetraklorid.
A (VIII) általános képletű ciklopropil-ketonok előállításánál a reakció-hőmérséklet széles határok között változhat. Általában -10 °C és +60 °C; előnyösen 0 °C és +40 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
A (VIII) általános képletű vegyületek előállításánál általában nyomás alatt dolgozunk. Dolgozhatunk azonban megemelt vagy alacsonyabb nyomáson is.
A (VIII) általános képletű vegyületek előállításánál 1 mól (IX) általános képletű ketonra számítva sztöchiometrikus mennyiségű vagy kis feleslegben alkalmazott mennyiségű klórozószert, illetve brómozószert alkalmazunk. A reakcióelegyet ismert módon dolgozzuk fel. Általában a reakcióelegyet egymást közvetően híg vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal és vízzel mossuk, majd szárítjuk és bepároljuk.
A (II) általános képletű propanolszármazékok előállításánál reakciókomponensként alkalmazott (VI) általános képletű szerves fémvegyületek ismertek vagy ismert eljárások szerint szintetizálhatók. A (VI) általános képletű vegyületeket például úgy állíthatjuk elő, hogy a (X) általános képletű benzil-halogenidet - a képletben X1, Z jelentése és m értéke a megadott magnéziummal reagáltatjuk inért hígítószer, így például dietil-éter jelenlétében 0-50 °C hőmérsékleten.
A (X) általános képletű benzil-halogenidek általánosan ismert szerves kémiai vegyületek.
A (II) általános képletű vegyületek előállításánál hígítószerként az ilyenfajta reakciónál szokásos inért szerves oldószereket használjuk. Előnyösen étert, így dietil-étert, tetrahidrofuránt vagy dioxánt használunk.
A (II) általános képletű vegyületeknek az előállításánál a reakció-hőmérséklet széles határok között változhat. Általában -80 °C és +50 °C, előnyösen -80 °C és +40 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
A (II) általános képletű propanolszármazékok előállításánál általában normál nyomáson dolgozunk. Dolgozhatunk azonban megemelt vagy alacsonyabb nyomáson is.
A (II) általános képletű propanolszármazékok előállításánál 1 mól (VIII) általános képletű ciklopropil-ketonra számítva általában 1-1,2 mól (VI) általános képletű szerves fémvegyületet alkalmazunk, amelyet célszerűen közvetlenül a reakció előtt in situ állítunk elő és dolgozunk fel közvetlenül. A reakcióelegyet ismert módon dolgozzuk fel. Általában először megsavanyítjuk, majd vízzel elegyítjük, a szerves fázist elválasztjuk, mossuk és szárítjuk, majd bepároljuk;
A találmány szerinti a) eljárásban reakciókomponensként alkalmazott (III) általános képletű azolok általánosan ismert szerves kémiai vegyületek.
A találmány szerinti a) eljárásban savmegkötő szerként a szokásos szervetlen és szerves bázisokat alkalmazzuk. Előnyösen alkálifém-karbonátokat, így nátrium- vagy kálium-karbonátot, továbbá alkálifém-hidroxidokat, így nátrium- vagy kálium-hidroxidot, ezenkívül alkálifém-alkoholátokat, így nátrium - vagy kálium-metilátot vagy -etilátot, valamint kálium-terc-butilátot, továbbá rövid szénláncú tercier alkil-aminokat, cikloalkil-aminokat vagy aralkil-aminokat, így különösen trietil-amint használunk.
A találmány szerinti a) eljárásban hígítószerként a szokásos inért szerves oldószereket használjuk. Előnyösen alkalmazhatók a nitrilek, így az acetonitril, továbbá az aromás szénhidrogének, így a benzol, a
HU 204975 Β toluol és a diklór-benzol, ezenkívül a formamidok, így a dimetil-formamid, valamint az erősen poláros oldószerek, így a dimetil-szulfoxid és a hexametil-foszforsav-triamid.
A találmány szerinti a) eljárásban a reakcióhőmérséklet széles határok között változhat. Általában 0200 °C, előnyösen 60-150 °C hőmérsékleten dolgozunk.
A találmány szerinti a) eljárásban ugyanúgy, mint a b) és c) eljárásban, általában normál nyomáson dolgozunk. Dolgozhatunk azonban megemelt vagy alacsonyabb nyomáson is.
A találmány szerinti a) eljárásban 1 mól (Π) általános képletű propanolszármazékra számítva általában 1-4 mól (Hl) általános képletű azok, valamint 1-3 mól savmegkötő szert alkalmazunk. Bizonyos esetekben védőgáz-atmoszférában dolgozunk. A reakcióelegyet ismert módon dolgozzuk fel. Általában a reakcióelegyből a hígítőszert lepároljuk, a visszamaradó anyagot vízzel kevéssé elegyedő szerves oldószerben felveszszük, a szerves fázist mossuk és szárítás után bepároljuk. A visszamaradó terméket adott esetben tisztíthatjuk.
A találmány szerinti b) eljárásban kiindulási vegyületként alkalmazott oxiránokat a (IV) általános képlet ábrázolja. Ebben a képletben R, Z jelentése és m értéke előnyösen az (I) általános képletű vegyületeknél megadott előnyös jelentésekkel azonos.
A (IV) általános képletű oxiránok még nem ismertek. A vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy a (II) általános képletű propanolszármazékot - a képletben R, Z, Hal jelentése és m értéke a megadott - bázissal reagáltatjuk hígítószer jelenlétében.
A (IV) általános képletű oxiránok előállításánál bázisként az ilyen reakciókban szokásos megfelelő szervetlen vagy szerves bázisokat alkalmazzuk. Előnyösen olyan bázisokat alkalmazunk, amelyeket az a) eljárásnál előnyös savmegkötő szerként nevezünk meg.
Az oxiránok előállításának eljárásában a reakció-hőmérséklet széles határok között változhat. Általában 0-100 °C, előnyösen 20-60 °C hőmérsékleten dolgozunk.
A (IV) általános képletű oxiránok előállításánál általában normál nyomáson dolgozunk. Dolgozhatunk azonban megemelt vagy alacsonyabb nyomáson is. A · (IV) általános képletű oxiránok előállításánál általában 1 mól (II) általános képletű propanolszármazékra számítva 1-3 mól bázist alkalmazunk. A reakcióelegyet ismert módon dolgozzuk fel.
A találmány szerinti b) eljárásban savmegkötő szer- í ként és hígítószerként az ilyenfajta reakcióknál szokásos savmegkötő szereket és hígítószereket alkalmazzunk. Előnyösen azokat a savmegkötő szereket és hígítőszereket alkalmazzuk, amelyeket az a) eljárásnál előnyös savmegkötő szerekként, illetve hígítószerekként £ neveztünk meg.
A találmány szerinti b) eljárásban a reakció-hőmérséklet széles határok között változhat. Általában 0200 °C, előnyösen 60-150 °C hőmérsékleten dolgozunk. £
A találmány szerinti b) eljárásban 1 mól (IV) általános képletű oxiránra számítva általában 1-2 mól (III) általános képletű azolt és 1—2 mól savmegkötö szert használunk. A reakcióelegyet ismert módon dolgozzuk fel.
A találmány szerinti c) eljárásban kiindulási vegyületként alkalmazott azolíl-metil-ketonokat az (V) általános képlet ábrázolja. Ebben a képletben R és X előnyösen azokat a szubsztituenseket jelenti, amelyeket az í 0 (I) általános képletű vegyületeknél előnyösként soroltunk fel.
Az (V) általános képletű azolil-metil-ketonok még nem ismertek. A vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy a (VHI) általános képletű ciklopropil-ketont - a képlet5 ben
R és Hal jelentése a megadott - a (III) általános képletű azollal - a képletben
X jelentése a megadott reagáltatjuk savmegkötő szer és adott esetben hígító0 szer jelenlétében. '
Az (V) általános képletű azolil-metil-ketonok előállításánál savmegkötő szerként és hígítószerként az ilyenfajta reakcióknál szokásos savmegkötő szereket és hígítószereket alkalmazzuk. Előnyös savmegkötő 5 szerek azok, amelyeket az a) eljárásnál is előnyös savmegkötő szerekként soroltunk fel. Hígítószerként előnyösen ketonokat, így acetont, vagy nitrileket, így acetonitrilt használunk.
Az (V) általános képletű azolil-metil-ketonok előál3 lírásánál a reakció-hőmérséklet széles határok között változhat. Általában 0-120 °C, előnyösen 20-100 °C hőmérsékleten dolgozunk.
Az (V) általános képletű azolil-metil-ketonok előállításánál általában normál nyomáson dolgozunk.
Az (V) általános képletű azolil-metil-ketonok előállításánál 1 mól (VIII) általános képletű ciklopropil-ketonra számítva általában 1-4 mól (III) általános képletű azolt, valamint 1-3 mól savmegkötő szert alkalmazunk. A reakcióelegyet ismert módon dolgozzuk fel.
A találmány szerinti c) eljárásban reakciókomponensként alkalmazott (VI) általános képletű szerves fémvegyületeket a (II) általános képletű propanol-származékok előállításánál már ismertettük.
A találmány szerinti c) eljárásban hígítószerként a i szokásos szerves oldószereket alkalmazzuk. Előnyösen alkalmazhatók az éterek, így a dietil-éter, a tetrahidroftirán és a dioxán.
A találmány szerinti c) eljárásban a reakció-hőmérséklet szintén széles határok között változhat. Általában -80 °C és +60 °C, előnyösen -70 °C és +50 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
A találmány szerinti c) eljárásban 1 mől (V) általános képletű azolil-metil-ketonra számítva általában 0,8-1 mól (VI) általános képletű szerves fémvegyületet alkalmazunk, amelyet célszerűen közvetlenül a reakció előtt in situ állítunk elő és dolgozunk fel tovább.
A reakcióelegyet ismert módon dolgozzuk fel.
A találmány szerint előállított (I) általános képletű vegyületeket savaddíciós sóikká alakíthatjuk.
Az (I) általános képletű vegyületek savaddíciós sói4
HU 204 975 Β nak az előállításához előnyösen az előzőekben már felsorolt savakat alkalmazzuk.
Az (I) általános képletű vegyületek savaddíciós sóit ismert módon állítjuk elő úgy, hogy az (I) általános képletű vegyületet megfelelő oldószerben oldjuk és hozzáadjuk a savhoz, például a hidrogén-kloridhoz, majd a kapott terméket szűrjük, izoláljuk és adott esetben inért szerves oldószenei való mosással tisztítjuk.
A találmány szerint előállított hatóanyagok alkalmazhatók fungicid készítményekben.
A találmány szerinti fungicid készítményeket a növényvédelemben a Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chythridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes és Deuteromycetes leküzdésére alkalmazzuk.
Példaként, de nem korlátozó értelemben megemlítjük az előzőekben felsorolt csoportokba tartozó következő gombás és bakteriális fertőzéseket okozó kórokozókat:
Xanthomonas-fajták, így Xanthomonas oryzae;
Pseudomonas-fajták, így Pseudomonas lachrymans;
Erwinia-fajták, így Erwinia amylovora;
Pythium-fajták, így Pythium ultimum;
Phytophthora-fajták, így Phytophthora infestans;
Pseudoperonospora-fajták, így Pseudoperonospora humuli vagy Pseudoperonospora cubense;
Plasmopara-fajták, így Plasmopara viticola;
Peronospora-fajták, így Peronospora pisi vagy P. brassicae;
Erysiphe-fajták, így Erysiphe graminís;
Sphaerothec-fajták, így Sphaerotheca fuliginea;
Podosphaera-fajták, így Podosphaera leucotricha;
Venturia-fajták, így Venturia inaequalis;
Pyrenophora-fajták, így Pyrenophora teres vagy P. graminea;
(konídium-forma: Drechslera, szin.: Helminthosporium);
Cochliobolus-fajták, így Cochliobolus sativus;
(konídium-forma: Drechslera, szin: Helminthosporium);
Uromyces-fajták, így Uromyces appendiculatus;
Puccinia-fajták, így Puccinia recondita;
Tilletia-fajták, így Tilletia caries;
Ustilago-fajták, így Ustilago nuda vagy Ustilago avenae;
Pellicularia-fajták, így Pellicularia sasakii;
Pyricularia-fajták, így Pyricularia oryzae;
Fusarium-fajták, így Fusarium culmorum;
Botrytis-fajták, így Botrytis cinerea;
Septoria-fajták, így Septoria nodorum;
Leptosphaeria-fajták, így Leptosphaeria nodorum;
Cercospora-fajták, így Cercospora canescens;
Altemaria-fajták, így Alternaria brassicae;
Pseudocercopsorella-fajták, így Pseudocercosporella herpotrichoides.
A növények a hatóanyagokat a növényi fertőzések leküzdéséhez szükséges koncentrációban jól elviselik és így kezelhetők a készítményekkel a föld feletti növényrészek, a vetőmagvak, a növényi magvak és a talaj is.
A találmány szerint előállított hatóanyagok különösen jól alkalmazhatók a gabonák és rizs fertőzéseinek, így például a Pseudocercosporella, valamint az Uromyces és Botrytis leküzdésére gyümölcsök, szőlő és zöldségek természtésénél..
A hatóanyagok különösen sikeresen alkalmazhatók rizsnél a Pyricularia ellen, valamint gabonáknál a Leptosphaeria nodorum, a Pyrenophora teres, valamint a rozsda és lisztharmat ellen. A hatóanyagok ezenkívül jó in vitro hatásúak.
A hatóanyagokat a szokásos készítményekké formálhatjuk. Ilyenek az oldatok, az emulziók, a szuszpenziók, a porok, a habok, a paszták, a granulátumok, az aeroszolok, valamint polimer anyagokba és vetőmagoknál alkalmazott anyagokba ágyazott kapszulázott készítmények, továbbá az ULV hideg és meleg ködkészítmények.
A készítményeket ismert módon állítjuk elő, például úgy, hogy a hatóanyagokat kötőanyagokkal, azaz folyékony oldószerekkel és/vagy szilárd hordozóanyagokkal keverjük össze adott esetben felületaktív anyagok, azaz emulgeálószerek és/vagy diszpergálószerek és/vagy habképző szerek egyidejű alkalmazásával.
Ha kötőanyagként vizet használunk, segédoldószerként például szerves oldószereket alkalmazunk.
A folyékony oldószerek a következők lehetnek: aromás szénhidrogének - így xilol, toluol, vagy alkilnaftalinok-, klórozott aromás vagy alifás szénhidrogének - így klór-benzol, klór-etilén metilén-klorid - alifás szénhidrogének - így ciklohexán vagy paraffinok, például ásványiolaj-frakciók, ásványi vagy növényi olajok - , alkoholok - így butanol vagy glikol - , valamint ezek éterei és észterei, ketonok - így aceton, metil-etil-keton, metil-izobutil-keton vagy ciklohexanon - , erősen poláros oldószerek - így dimetil-formamid vagy dimetil-szulfoxid -, valamint víz.
A cseppfolyósított gáz hígítószerek vagy hordozóanyagok olyan folyadékok, melyek normál nyomáson és hőmérsékleten gáz halmazállapotúak, így például az aeroszol-hajtógázok, például a halogénezett szénhidrogének, valamint a bután, a propán, a nitrogén és a· szén-dioxid.
A szilárd hordozóanyagok például a következők lehetnek : ammóniumsók, természetes kőzetlisztek - így kaolin, agyag, talkum, kréta, kvarc, attapulgit, montmorillonit vagy diatómaföld - , szintetikus lisztfinomságúra őrölt anyagokból készített szintetikus granulátumok, valamint szerves anyagokból - így kukoricaszárból, kókuszdióhéjbór vagy dohányszárból - készített granulátumok.
A emulgálószerek és/vagy habképző szerek a következők lehetnek: nemionos és anionos emulgeátorok így poli(oxi-etilén)-zsírsav-észterek, poli(oxi-etilén)zsíralkohol-éterek, például alkil-aril-poliglikol-éterek, alkil-szulfonátok, alkil-szulfátok, aril-szulfonátok, valamint fehérje hidrolizátumok.
A diszpergálószer például lignin-szulfit-szennylúg és metil-cellulóz lehet.
A készítmények tartalmazhatnak tapadást fokozó szert is, így például karboxi-metil-cellulózt, természetes vagy szintetikus por alakú, szemcsés vagy latex formájú polimereket, például gumiarábikumot, poli(vi5
HU 204975 Β nil-alkohol)-t, poli(vinil-acetát)-ot, valamint természetes foszfolipideket, így például kefalint, Iecitint és szintetikus foszfolipideket.
További adalékanyagok lehetnek az ásványi vagy növényi olajok.
Ugyancsak alkalmazhatunk színezékeket, így szervetlen pigmenteket - például vas-oxidot, titán-oxidot, vas-cián-kéket - és szerves színezékeket - így alizarint, azo- vagy fémftalocianin-színezékeket - és nyomokban jelen lévő tápanyagokat - így vas-, mangán-, bőr-, réz-, kobalt-, molibdén- vagy cinksókat.
A készítmények általában 0,1-95 tömeg%, előnyösen 0,5-90 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány szerinti készítményeket összekeverhetjük más ismert hatóanyagokkal is, így például fungicid, inszekticid, akaricid, herbicíd hatóanyagokkal, trágyákkal és egyéb növekedést szabályozó anyagokkal.
A hatóanyagokat alkalmazhatjuk készítményeikként, vagy az ezekből hígítással készített felhasználásra kész formákként. Ilyenek a felhasználásra kész oldatok, emulgeálható koncentrátumok, szuszpenziók, emulziók, habok, szórható porok, paszták, oldható porok, porozószerek és granulátumok.
A készítményeket ismert módon, például öntéssel, szórással, peimeíezéssel, beporozással, habosítással, bekenéssel alkalmazhatjuk. A hatóanyagokat kivihetjük az Ultra-Low-Volume eljárásban is vagy pedig a talajba injektálhatjuk azt Kezelhetjük a vetőmagokat vagy a növényt is.
Ha a találmány szerinti hatóanyagokat fungicid készítményekben alkalmazzuk, a felhasználási mennyiség az alkalmazás módjától függően széles határok között változhat. A hatóanyag mennyisége növényi részek kezelésénél általában 1-0,0001 tömeg%, előnyösen 0,5-0,001 tömeg% a felhasználásra kész formában. Vetőmagvak kezelésénél a hatóanyag mennyisége általában 0,001-50 g/kg vetőmag, előnyösen 0,01— 10 g/kg vetőmag. A talaj kezelésénél a hatóanyag-koncentráció 0,00001-0,1 tömeg%, előnyösen 0,00010,02tömeg% a hatás helyén.
Ha a találmány szerinti hatóanyagokat növényi növekedést szabályozó készítményekben alkalmazzuk, a felhasználási mennyiség szintén széles határok között változhat. Általában 1 hektár talajfelületre vonatkoztatva 0,01-50 kg, előnyösen 0,05-10 kg hatóanyagot alkalmazunk.
Ha a hatóanyagokat növényi növekedést szabályozó készítményekben alkalmazzuk, az alkalmazást egy előnyös időpontban végezzük. Ez a klimatikus és a vegetatív körülményektől függ.
A találmány szerinti hatóanyagok előállítását és alkalmazását a következő példákban mutatjuk be.
Előállítási példák
1. példa (1-1) képletű vegyület előállítása
a) eljárás
Nitrogén légkörben 65 g (0,94 mól) 1,2,4-triazolt és 71 g (0,63 mól) kálium-terc-butilátot beviszünk 160 ml abszolút dimetil-formamidba és a reakcióelegyet 80 °C hőmérsékletre melegítjük. Ezen a hőmérsékleten a reakcióelegyhez hozzácsepegtetjük 70,6 g (0,26 mól) 1kIór-2-(l-klór-cikIopropiI)-3-(4-fluor-fenil)-propán-2olnak 90 ml abszolút dimetil-formamidban készített oldatát. A kapott reakcióelegyet 6 órán át 100 °C hőmérsékleten keverjük, majd a hígítószert csökkentett nyomáson lepároljuk. A visszamaradó anyagot felvesszük etil-acetátban, vízzel mossuk és nátrium-szulfát felett való szántás után az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. A visszamaradó anyagot kovasavgél oszlopon kloroformot futtatószerként alkalmazva kromatografáljuk. így 28,2 g (39%) l-(4-fluor-fenil)-2-(l-kIórcikIopropil)-3-(l,2,4-triazol-l-il)-propán-2-olt kapunk szirád anyagként, op.: 111 °C.
Az elötermék előállítása (II—I) képletű vegyület előállítása 65,7 g (0,35 mól) 4-fluor-benzil-bromidnak 430 ml abszolút dietil-éterben készített oldatát szobahőmérsékleten becsepegtetjük 9,3 g (0,38 mól) magnéziumforgácsnak és 185 ml dimetil-étemek az elegyébe. A reakcióelegyet 30 percig visszafolyatás közben forraljuk, a kapott oldatot ezután -78 °C hőmérsékleten keverés közben becsepegtetjük 47,8 g (0,32 mól) 1-klórl-(klór-acetil)-ciklopropánnak 300 ml abszolút dietiléterben készített oldatába. A reakcióelegyet 4 órán át -78 °C hőmérsékleten keverjük. A kapott reakcióelegyet hagyjuk lassan 0 °C hőmérsékletre felmelegedni, majd hozzácsepegtetjük 31 ml ecetsavnak 300 ml dietil-éterben készített oldatát. A kapott reakcióelegyet 1200 ml vízre öntjük. A szerves fázist elválasztjuk, vizes nátrium-hidrogén-szulfit-oldattal és vízzel mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. így 70,6 g (86%) l-klór-2-(l-klőrcikIopropil)-3-(4-fIuor-fenil)-propán-2-olt kapunk olajos termékként.
'H-NMR (200 M Hz, CDC13):Ő =0,6-1,2 (m, 4H);
3,05 Cd, 1H); 3,15 (d, 1H); 3,75 (d, 1H); 4,03 (d,
1H); 7,0 (t, 2H); 7,22-7,37 (m, 2H).
(VIII-I) képletű vegyület előállítása
40,5 ml (0,5 mól) szulfuril-kloridot szobahőmérsékleten keverés közben lassan hozzácsepegtetűnk 54 g (0,46 mól) l-acetil-I-klór-ciklopropánnak 250 ml metilén-kloridban készített oldatához. A reakcióelegyet először 14 órán át szobahőmérsékleten, majd 30 percig 30 °C hőmérsékleten keverjük. A kapott reakcióelegyet egymás után telített vizes nátrium-hidrogén-karbonátoldattal és vízzel mossuk. A szerves fázist nátriumszulfát felett szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. így 51,5 g (74%) l-klór-l-(klór-acetil)-ciklopropánt kapunk olajos termékként.
’H-NMR (60 MHz, CDC13): δ = 1,2-1,9 (m, 4H); 4,8 (s,8H).
Az (I—1) képletű vegyület a találmány szerinti c) eljárással is előállítható úgy, hogy (1,2,4-triazol-l-ilmetil)-(l-klőr-cikloprop-l-il)-ketont 4-fluor-benzilmagnézium-bromiddal reagáltatjuk dietil-éter jelenlétében, úgyszintén 111 °C olvadáspontú terméket ka60 púnk.
HU 204 975 Β (V-l) képletű vegyület előállítása g kálium-karbonátnak és 35 g 1,2,4-triazolnak
200 ml acetonnal készített oldatába szobahőmérsékleten nitrogén légkörben keverés közben becsepegtetjük 60 g 1-acetil-l-klór-ciklopropánnak 50 ml acetonban 5 készített oldatát. A reakcióelegyet 8 órán át visszafolyatás közben forraljuk, a hígítószert csökkentett nyomáson lepároljuk, a visszamaradó anyagot felvesszük etil-acetát és toluol elegyében, vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. így 38,9 g (l,2,4-triazol-l-il-metil)-(l-klór-cikloprop-l-il)-ketont kapunk szilárd anyagként, op.: 79 °C) ‘H-NMR (200 M Hz, CDC13): δ = 1,50 (m, 2H), 1,78 (m, 2H), 5,62 (s, 2H), 7,98 (s, ÍH), 8,14 (s, ÍH).
Az 1. példában leírtak szerint és a leírásban ismertettet eljárások alapján állítjuk elő a következő táblázatban felsorolt (I) általános képletű vegyületeket.
Táblázat (I) általános képletű vegyületek
A példa száma A vegyület száma Zm X R Op.’C
2. 1-2 2-F N Cl 103
3. 1-3 2,4-F2 N Cl 117
4. 1-4 2—Cl N Cl 108
5. 1-5 3,4-C!2 N Cl 80-92
6. 1-6 - N Cl 81
7. 1-7 4—Cl N Cl 97
8. 1-8 2,4-Cl2 N Cl 159
9. 1-9 4-CH3 N Cl 132
10. 1-10 3,4-F2 N Cl 98
11. 1-11 4-F CH Cl 171
12. 1-12 4-fenil N Cl 116
13. 1-13 3-C1 N Cl rR(cm-‘) 680,1140, 1280,1510,3400
14. 1-14 3-F N Cl IR(cm~‘) 1140,1450, 1510,3400
15. 1-15 3-CH3 N Cl IR(cm~‘) 1140,1275, 1510,3440
16. 1-16 2-CH3 N Cl Op.:87°C
17. 1-17 4-OCF3 N Cl Op.:87°C
18. 1-18 <uscf3 N Cl Op.:94°C
19. 1-19 4-C(CH3)3 N Cl IR(cm-‘) 1170,1505, 2950,3400
20. 1-20 2—Cl,6-F N Cl Op.:154°C
21. 1-21 2.6-CI2 N Cl Op.:154°C
22. 1-22 2-F, 4-0 N Cl Op.:135°C
23. 1-23 2—Cl,4-F N Cl Op.:115 °C
24. 1-24 2-C1 N ch3 *)
7*> ‘H-NMR (200 MHz, CDCl3) δ - -0,27 -0,12 (m, ÍH), 0-0,13 (m. 2H), 0,48-0,6 (m, ÍH), 1,25 (s, 3H), 2,94 (d, ÍH), 3,45 (d, ÍH), 3,93 (d, ÍH), 4,63 (d, ÍH), 7,1-7,5 (m, 4H), 7,9 (s, 1 H), 8,11 (s, ÍH) ppm.
25. példa (IV-1) képletű vegyület előállítása 1 g (3,6 mmól) l-klór-2-(l-klór-ciklopropil)-2-hidr- 55 oxi-3-(2-klór-fenil)-propánt feloldunk 10 ml abszolút dimetil-fo miamidban. Az oldathoz 0 °C hőmérsékleten óvatosan hozzáadunk 0,4 g (3,6 mmól) káliumterc-butilátot. A reakcióelegyet 2 órán át hagyjuk 20 °C hőmérsékleten, majd 1 órán át 40 °C hőmérsékleten 60 reagálni. Ezt közvetően a reakcióelegyet vízre öntjük, etil-acetáttal extraháljuk, vízzel mossuk és nátriumszulfát felett szárítjuk. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk. így 0,8 g 2-(l-klór-ciklopropil)-2-[(2-klór-fenil)-metil]-oxiránt kapunk olajként.
‘H-NMR (200 MHz, CDC13): δ - 0,8-1,15 (m, 4H), 2,36 (d, ÍH), 2,65 (d, ÍH), 3,35 (d, ÍH), 3,65 (d, ÍH), 7,1-7,4 (m, 4H) ppm.
HU 204975 Β
26. példa (IV-2) képletű vegyület előállítása Az epoxid-protonok ‘H-NMR spektruma:
‘H-NMR (360 MHz, CDC13): δ - 2,16 (d, IH), 2,43 (d, IH) ppm. 5
27. példa (1-24) képletű vegyület előállítása
b) eljárás g (73 mmól) 1,2,4-triazoIt és 0,5 g (5 mmól) káli- 10 um-terc-butílátot feloldunk 20 ml abszolút dimetilformamidban nitrogén légkörben, és az oldatot 80 ’C hőmérsékletre melegítjük. A kapott oldathoz ezen a hőmérsékleten hozzácsepegtetjük 5,5 g (25 mmól) 2[(2-klór-fenil)-metil]-2-(l-metíl-cikloprop-l-iI)-oxirá 15 nnak 10 ml abszolút dimetil-formamidban készített oldatát keverés közben. A reakcióelegyet 8 órán át keverjük 80 °C hőmérsékleten. Akiváló csapadékot leszívatjuk, és a szűríetet az oldószer lepárolásával csökkentett nyomáson bepároljuk. A visszamaradó anyagot fel- 20 vesszük etil-acetátban, a kapott oldatot vízzel mossuk, majd nátrium-szulfát felett szárítjuk, az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. A visszamaradó terméket szilikagél oszlopon kromatografáljuk metilén-klorid/etanol (97 : 3) elegyét mozgó fázisként alkalmaz- 25 va. így 0,5 g (7%) l-(2-kIór-fenil)-2-(metil-ciklopropl-il)-3-(l,2,4-triazoI-l-iI)-propán-2-oIt kapunk szilárd anyagként, olvadáspont: 66 ’C).
‘H-NMR (200 MHz, CDCI3): δ = -0,27-0,12 (m, IH),
0-0,13 (m, 2H), 0,48-0,6 (m, IH), 1,25 (s, 3H), 2,94 30 (d, IH), 3,45 (d, IH), 3,93 (d, IH), 4,63 (d, IH),
7,1-7,5 (m, 4H), 7,9 (s, IH), 8,11 (s, IH) ppm.
28. példa (1-4) képletű vegyület előállítása 35
c) eljárás
0,6 g (25 mmól) magnézíumforgácsot és egy jódkristályt nitrogén légkörben beviszünk 5 ml abszolút dietil-éterbe. Az elegyhez hozzácsepegtetünk 3,5 g (22 mmól) 2-kIór-benziI-kloridot, 10 ml abszolút di- 40 etil-éterben oldva úgy, hogy az éter enyhén forrjon. A reakcióelegyet a forrási hőmérsékleten 30 percig keverjük, majd lehűtjük szobahőmérsékletre. Az így előállított Grignard-oldatot 0 “C hőmérsékleten hozzácsepegtetjük 2 g (12 mmól) l-klőr-l-[(l,2,4-triazol-l-il)- 45 acetilj-ciklopropánnak, 10 ml abszolút díetil-étemek és 10 ml abszolút tetrahidrofuránnak az elegyében készített oldatához. A reakcióelegyet 2 órán át hagyjuk visszafolyatás közben reagálni. Ezután a reakcióelegyet vízbe öntjük, etil-acetáttal extraháljuk, az egyesi- 50 tett szerves fázist vízzel mossuk és nátrium-szulfát felett szárítjuk. Az oldószert vákuumban lepároljuk, így 2,7 g 2-(l-klór-ciklopropil)-l-(2-kIőr-fenil)-3(I,2,4-triazoI-l-il)-propán-2-oIt kapunk, amelyet kromatográfiásan tovább tisztítunk. 55
Op.: 108’C.
A következő alkalmazástechnikai példákban összehasonlító vegyületként az (A), (B), (C) és (D) képletű vegyületeket alkalmazzuk. Az (A), (B) és (C) képletű vegyületek a 0 180 136 számú európai közrebocsátási 60 iratból, a (D) képletű vegyület a 0 015 756 számú európai közrebocsátási iratból ismerhető meg.
A példa
Botrytis-vizsgálat (bab)/protektív hatás Az oldószer: 4,7 tőmegrész aceton Az emulgeátor: 0,3 tömegrész alkil-aril-poliglikoléter
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához öszszekeverünk 1 tömegrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral és a koncentrátumot vízzel az 1A és IB táblázatban megadott koncentrációra hígítjuk.
A protektív hatásosság vizsgálatához fiatal növényeket csuromvizesre permetezünk a hatóanyag-készítménnyel. A felvitt anyag megszáradása után minden levélre két kis Botrytis cinerea-val benőtt agardarabot helyezünk. A beoltott növényeket elsötétített nedves kamrában tartjuk 20 ’C hőmérsékleten. 3 nappal a beoltás után kiértékeljük a leveleken lévő fertőzöttségi foltok nagyságát.
Ebben a vizsgálatban az (1—1) képletű vegyület lényegesen jobb hatású, mint az összehasonlító (A) vagy (C) képletű vegyület.
B példa
Uromyces-teszt (bokorbab)/protektív hatás
Az oldószer: 4,7 tömegrész aceton
Az emulgeátor: 0,3 tőmegrész alkil-aril-poliglikoléter
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához öszszekeverűnk 1 tömegrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldőszeiTel és emulgeátorral és a koncentrátumot vízzel a 2. táblázatban megadott koncentrációra hígítjuk.
A protektív hatásosság vizsgálatához fiatal növényeket csuromvizesre permetezünk a hatóanyag-készítménnyel. A felvitt anyag megszáradása után a növényeket a babrozsda kórokozójának (Uromyces appendiculatus) vizes uredo-spóra-szuszpenziójával oltjuk be és a növényeket ezután egy napig sötét nedves kamrában tartjuk 20-22 ’C hőmérsékleten és 100% relatív nedvességtartalom mellett.
A növényeket ezután intenzív megvilágítás mellett 9 napig 20-22 ’C hőmérsékletű és 70-80% relatív nedvességtartalmú üvegházban hagyjuk állni.
nappal a beoltás után végezzük el a kiértékelést. Ebben a vizsgálatban az (1-1) képletű vegyület lényegesen jobb hatású, mint az összehasonlító (A), (B) vagy (C) képletű vegyület.
C példa
Venturia-vizsgálat (alma)/protektív hatás
Az oldószer: 4,7 tömegrész aceton
Az emulgeátor: 0,3 tömegrész alkil-aril-poliglikoléter
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához összekeverünk 1 tömegrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel és az emulgeátorral és a koncentrátumot vízzel a 3. táblázatban megadott koncentrációra hígítjuk.
HU 204 975 B
A protektív hatásosság vizsgálatához fiatal növényeket csuromvizesre permetezünk a hatóanyag-készítménnyel. A felvitt anyag megszáradása után a növényeket az almafa-varasodás (Venturia inaequalís) vizes konídium-szuszpenziójával oltjuk be és a növényeket ezután 1 napig 20 °C hőmérsékletű és 100% relatív nedvességtartalmú inkubációs kamrában tartjuk. A növényeket ezután üvegházban állítjuk fel 20 °C hőmérsékleten és mintegy 70% relatív nedvességtartalom mellett.
A beoltás után 12 nappal végezzük a kiértékelést.
Ebben a vizsgálatban az (1-1) képletű vegyűlet lényegesen jobb hatású, mint az összehasonlító (A) vagy (C) képletű vegyűlet.
D példa
Pseudocercosporella herpotrichoides-vizsgálat (búza)/protektív hatás
Az oldószer: 100 tömegrész dimetil-formamid
Az emulgeátor: 0,25 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához öszszekeverünk 1 tömegrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral és a koncentrátumot vízzel a 4. táblázatban megadott koncentrációra hígítjuk.
A protektív hatásosság vizsgálatához fiatal növényeket harmatnedvesre permetezünk a hatóanyag-készítménnyel. A felvitt anyag megszáradása után a növényeket a szárukon a Pseudocercosporella herpotrichoides spóráival oltjuk be.
A növényeket ezután üvegházban tartjuk mintegy 10 °C hőmérsékleten és mintegy 80% relatív nedvességtartalom mellett.
A beoltás után 21 nappal végezzük a kiértékelést.
Ebben a vizsgálatban az (1-1) képletű vegyűlet rendkívül jó hatást mutat.
E példa
Erysiphe-vizsgálat (árpa)/vetőmag kezelése
A hatóanyag száraz csávázással alkalmazzuk az 5. táblázatban megadott mennyiségben. A hatóanyagot kőzetliszttel finom porrá őröljük, így a vetőmagok felületén egyenletes eloszlást biztosítunk.
Csávázáskor a vetőmagokat 3 percig zárt üvegedényben rázzuk a csávázószerrel.
Háromszor 12 szem árpát 12 cm mélyen elvetünk standard földbe. 7 nappal az elvetés után, amikor a fiatal növények az első levelüket már elvesztették, a növényeket Erysiphe graminis f. sp. hordei spóráival porozzuk be.
A növényeket üvegházban tartjuk mintegy 20 °C hőmérsékleten és mintegy 80% relatív nedvességtartalom mellett, hogy a lisztharmatpusztulák kifejlődését elősegítsük.
A beoltás után 7 nappal végezzük a kiértékelést.
Ebben a vizsgálatban az (I—1) képletű vegyűlet lényegesen jobb hatású, mint az összehasonlító (A) képletű vegyűlet.
F példa
Leptosphaeria nodorum vizsgálat (búza)/protektív hatás
Az oldószer: 100 tömegrész dimetil-formamid
Az emulgeátor: 0,25 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához öszszekeverünk egy tömegrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral és a koncentrátumot a 6. táblázatban megadott koncentrációra hígítjuk.
A protektív hatásosság vizsgálatához fiatal növényeket harmatnedvesre permetezünk a hatóanyag-készítménnyel. A felvitt anyag megszáradása után a növényeket Leptosphaeria nodorum spóraszuszpenziójával szórjuk be. A növényeket ezután 48 órán át 20 °C hőmérsékletű és 100% relatív nedvességtartalmú inkubációs kamrában tartjuk.
A növényeket ezután mintegy 15 °C hőmérsékletű és mintegy 80% relatív nedvességtartalmú üvegházban helyezzük el.
A kiértékelést a beoltás után 10 nappal végezzük.
Ebben a vizsgálatban az (1-1) képletű vegyűlet lényegesen jobb hatású, mint az összehasonlító (D) képletű vegyűlet.
G példa
Pyrenophora teres-vizsgálat (árpa)/protektív hatás
Az oldószer: 100 tömegrész dimetil-formamid
Az emulgeátor: 0,25 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához öszszekeverünk 1 tömegrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral és koncentrátumot vízzel a 7A, 7B és 7C táblázatban megadott koncentrációra hígítjuk.
A protektív hatásosság vizsgálatához fiatal növényeket harmatnedvesre permetezünk a hatóanyag-készítménnyel. A felvitt anyag megszáradása után a növényeket Pyrenophora teres konídium-szuszpenziójával permetezzük be. A növényeket ezután 48 órán át 20 °C hőmérsékletű és 100% relatív nedvességtartalmú inkubációs kamrában tartjuk.
Ezután a növényeket mintegy 20 °C hőmérsékletű és mintegy 80% relatív nedvességtartalmú üvegházba visszük.
A kiértékelést a beoltás után 7 nappal végezzük.
Ebben a vizsgálatban a találmány szerinti (1-1) képletű vegyűlet lényegesen jobb hatású, mint az összehasonlító (D) képletű vegyűlet.
H példa
Erysiphe-vizsgálat (árpa)/protektív hatás
Az oldószer: 100 tömegrész dimetil-formamid
Az emulgeátor: 0,25 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához öszszekeverünk 1 tömegrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerei és emulgeátorral, és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
HU 204 975 Β
Aprotektív hatásosság vizsgálatához fiatal növényeket harmatnedvesre permetezünk a hatóanyag-készítménnyel. A felvitt anyag megszáradása után a növényeket Erysiphe graminis f. sp. hordei spóráival porozzuk be. 5
A növényeket ezután mintegy 20 °C hőmérsékletű és mintegy 80% relatív nedvességtartalmú üvegházban tartjuk a lisztharmat pusztulák kifejlődésének elősegítése céljából.
nappal a beoltás után végezzük a kiértékelést. 10
A hatóanyagokat, a hatóanyagok koncentrációját és a vizsgálati eredményeket a 8A és 8B táblázatban adjuk meg.
I példa 15
Erysiphe-vizsgálat (búza)/protektív hatás
Az oldószer; 100 tömegrész dimetil-formamid
Az emulgeátor: 0,25 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához ősz- 20 szekeverünk 1 tömegrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral, és a koncentráíumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
Aprotektív hatásosság vizsgálatához fiatal növényeket harmatnedvesre permetezünk a hatőanyag-készít- 25 ménnyel. A felvitt anyag megszáradása után a növényeket Erysiphe-graminis f. sp. tritici spóráival porozzuk he.
A növényeket ezután mintegy 20 °C hőmérsékletű és mintegy 80% relatív nedvességtartalmú üvegházban 30 tartjuk a lisztharroat pusztulák kifejlődésének elősegítése céljából.
nappal a beoltás után végezzük a kiértékelést.
A hatóanyagokat, a hatóanyagok koncentrációját és a vizsgálati eredményeket a 9. táblázatban adjuk meg. 35
J példa
Sphaerotheca-vizsgálat (uborka)/protektív hatás
Az oldószer: 4,7 tömegrész aceton
Az emulgeátor: 0,3 tömegrész alkil-aril-poliglikol- 40 éter
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához öszszekeverünk 1 tömegrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral, és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk. 45
Aprotektív hatásosság vizsgálatához fiatal növényeket csuromvizesre permetezünk a hatóanyag-készítménnyel. A felvitt anyag megszáradása után a növényeket Sphaerotheca fuliginea konídiumaival porozzuk be. 50
A növényeket ezután 23-24 °C hőmérsékletű és mintegy 75% relatív nedvességtartalmú üvegházba visszük.
nappal a beoltás után végezzük a kiértékelést.
A hatóanyagokat, a hatóanyagok koncentrációját és 55 a vizsgálati eredményeket a 10. táblázatban adjuk meg.
K példa
Puccinia-vízsgálat (búza)/protektív hatás
Az oldószer: 100 tömegrész dimetil-formamid
Az emulgeátor: 0,025 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához öszszekeverünk 1 tömegrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral, és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
Aprotektív hatásosság vizsgálatához fiatal növényeket Puccinia recondita 0,1 %-os vizes agar-oldatban készített spóra-szuszpenziójával oltjuk be. A felvitel után a növényeket a hatóanyag-készítménnyel harmatnedvesre permetezzük.
A növényeket ezután 24 órán át 20 °C hőmérsékletű és 100% relatív nedvességtartalmú inkubációs kamrában tartjuk.
Ezt követően a növényeket mintegy 20 °C hőmérsékletű és mintegy 80% relatív nedvességtartalmú üvegházba visszük a rozsda pusztulák kifejlődésének elősegítése céljából.
nappal a beoltás után végezzük a kiértékelést.
A hatóanyagokat, a hatóanyagok koncentrációját és a vizsgálati eredményeket a 11. táblázatban adjuk meg.
L példa
Cochliobolus sativus-vizsgálat (árpa)/protektív hatás
Az oldószer: 100 tömegrész dimetil-formamid
Az emulgeátor: 0,25 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához öszszekeverünk 1 tömegrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószenei és emulgeátorral, és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A protektív hatásosság vizsgálatához fiatal növényeket harmatnedvesre permetezünk a hatóanyag-készítménnyel. A felvitt anyag megszáradása után a növényeket Cochliobolus sativus konídium-szuszpenziójával permetezzük be. A növényeket ezután 48 órán át 20 °C hőmérsékletű és 100% relatív nedvességtartalmú inkubációs kamrába visszük.
Ezt közvetően a növényeket mintegy 20 °C hőmérsékletű és mintegy 80% relatív nedvességtartalmú üvegházba visszük.
A beoltás után 7 nappal vizsgáljuk a kiértékelést.
A hatóanyagokat, a hatóanyagok koncentrációját és a vizsgálati eredményeket a 12. táblázatban adjuk meg.
JA táblázat
Botrytis-vizsgálat (bab)/protektív hatás
A hatóanyag képlete, ill. a vegyület száma Károsodás 100 ppm hatóanyagkoncentrációnál
(A) (0 180 136 számú európai közrebocsátást irat) 61
Találmány szerinti: (I—1) képletű vegyület 9
HU 204 975 Β
IB táblázat
Botrytis-vizsgálat (bab)/protektív hatás
A hatóanyag képlete, ill. a ve- Károsodás 50 ppm hatóanyag-
gyület száma koncentrációnál
Ismert a 0 180 136 számú európai közrebocsátási iratból
(B) képletű vegyület 47
(E) képletű vegyület 49
Ismert a 0 015 756 számú európai közrebocsátási iratból
(F) képletű vegyület 100
(G) képletű vegyület 61
(H) képletű vegyület 83
Ismert a 0 072 580 számú európai közrebocsátási iratból
(O) képletű vegyület 100
Találmány szerinti:
(I—1) képletű vegyület 6
(1-2) képletű vegyület 2
(1-3) képletű vegyület 2
(1-4) képletű vegyület 3
(1-9) képletű vegyület 6
(1-8) képletű vegyület 4
2. táblázat
Uromyces-vizsgálat (bokorbab)/protektív hatás
4. táblázat
Pseudcercosporella herpotrichoides-vizsgálat (búza)/protektív hatás
A hatóanyag képlete, ill. a vegyület száma Hatóanyagkoncentráció a permedében (t%) Hatásosság a kezeletlen kontrolihoz viszonyítva
Ismert a 0 072 580 számú európai közrebocsátási iratból
(O) képletű vegyület 0,025 50
Ismert a 0 125 756 számú európai közrebocsátási iratból
(F) képletű vegyület 0,025 0
Találmány szerinti:
(1-1) képletű vegyület 0,025 100
(1-2) képletű vegyület 0,025 100
(1-3) képletű vegyület 0,025 100
(1-4) képletű vegyület 0,025 100
(1-6) képletű vegyület 0,025 100
(1-7) képletű vegyület 0,025 88
(1-8) képletű vegyület 0,025 90
(1-9) képletű vegyület 0,025 92
(1-11) képletű vegyület 0,025 88
(1-13) képletű vegyület 0,025 100
(1-14) képletű vegyület 0,025 90
(1-16) képletű vegyület 0,025 100
(1-20) képletű vegyület 0,025 100
(1-23) képletű vegyület 0,025 95
A hatóanyag képlete, ill. a vegyület száma Károsodás 1 ppm hatóanyagkoncentrációnál
Ismert a 0 0180 136 számú európai közrebocsátást iratból
(A) képletű vegyület 57
(C) képletű vegyület 50
(B) képletű vegyület 67
Találmány szerinti:
(1-1) képletű vegyület 13
3. táblázat
Venturia-vizsgálat (alma)/protektív hatás
5. táblázat
Erysiphe-vizsgálat (árpa)/vetőmag kezelése
A hatóanyag képlete, ill. a vegyület száma Felhasznált hatóanyag-meny nyiség (mg/kg vetőmag) Hatásosság a kezeletlen kontrolihoz viszonyítva (%)
(kontroll) -
Ismert a 0 180 136 számú európai közrebocsátási iratból
(A) képletű vegyület 50 25
Találmány szerinti:
(1-11) 50 100
A hatóanyag képlete, ill. a ve- Károsodás 1 ppm hatóanyag-
gyület száma koncentrációnál
Ismert a 0 180 136 számú európai közrebocsátási iratból
(A) képletű vegyület 39
(C) képletű vegyület 20
(J) képletű vegyület 10
(K) képletű vegyület 32
(L) képletű vegyület 19
Találmány szerinti:
(I—1) képletű vegyület 7
(1-5) képletű vegyület 2
(1—6) képletű vegyület 6
(1-7) képletű vegyület 3
(l-lo) képletű vegyület 7
6. táblázat
Leptosphaeria nodorum-vizsgálat (búza)/protektív hatás
A hatóanyag képlete, ill. a vegyület száma Hatóanyagkoncentráció a permedében (t%) Hatásosság a kezeletlen kontrolihoz viszonyítva (%)
Ismert a 0 047 594 számú európai közrebocsátási iratból
(D) képletű vegyület 0,025 0
Találmány szerinti:
(I—1) képletű vegyület 0,025 100
HU 204975 Β
7-A) táblázat
Pyrenophora teres-vizsgálat (árpa)/protektív hatás
8-B) táblázat
Erysiphe-vizsgálat (áipa)/protektív hatás
A hatóanyag képlete, ill. a vegyület száma Hatóanyagkoncentráció a permedében (t%) Hatásosság a kezeletlen kontrolihoz viszonyítva (%)
Ismert a 0 047 594 számú európai közrebocsátási iratból
(D) képletú vegyület 0,01 0
Találmány szerinti:
(I—1) képletű vegyület 0,01 94
A hatóanyag képlete, ill. a vegyület száma Hatóanyagkoncentráció a permedében (t%) Hatásosság a kezeletlen kontrolihoz viszonyítva (%)
Ismert a 0 015 756 számú európai közrebocsátási iratból
(G) képletű vegyület 0,0001 0
(H) képletű vegyület 0,0001 9
Találmány szerinti:
0-1) képletű vegyület 0,0001 60
7-B) táblázat
Pyrenophora teres-vizsgálat (árpa)/protektív hatás
9. táblázat
Erysiphe-vizsgálat (búza)/protektív hatás
A hatóanyag képlete, ill. a vegyület száma Hatóanyagkoncentráció a permedében (tfc) Hatásosság a kezeletlen kontrolihoz viszonyítva (%)
Ismert a 0 180 136 számú európai közrebocsátási iratból
(M) képletű vegyület 0,025 66
(L) képletű vegyület 0,025 82
Találmány szerinti:
(1—9 képletű vegyület 0,025 100
(I—10) képletű vegyület 0,025 100
A hatóanyag képlete, ill. a vegyület száma Hatóanyag-koncentráció a permedében (t%) Hatásosság a kezeletlen kontrolihoz viszonyítva (%)
Ismert a 0 180 136 számú európai közrebocsátási iratból
(C) képletű vegyület 0,00025 0
Találmány szerinti:
(1-7) képletű vegyület 0,00025 100
10. táblázat
Sphae rotheca-vizsgálnt (uborka)/protektív hatás
7-C) táblázat
Pyrenophora teres-vizsgálat (árpa)/protektív hatás
A hatóanyag képlete, ill. a vegyület száma Hatóanyagkonceniráció a permedében ppm Hatásosság a kezeletlen kontrolihoz viszonyítva (%)
Ismert a 0 015 756 számú európai közrebocsátási iratból
(N) képletű vegyület 25 39
Találmány szerinti:
(1-24) képletű vegyület 25 1 100
8-A) táblázat
Erysiphe-vizsgálat (árpa)/protektív hatás
A hatóanyag képlete, ill. a vegyület száma Hatóanyagkoncentráció a permedében (t%) Hatásosság a kezeletlen kontrolihoz viszonyítva (%)
Ismert a 0 180 136 számű európai közrebocsátási iratból
(B) képletű vegyület 0,00025 42
(K) képletű vegyület 0,00025 0
Találmány szerinti:
(1-1) képletű vegyület 0,00025 82
(1—6) képletű vegyület 0,00025 94
A hatóanyag képlete, ill. a vegyület száma Károsodás 100 ppm hatóanyag-koncentrációnál
Ismert a 0 015 756 számú európai közrebocsátási iratból
(F) 100
(G) 35
Ismert a 0 072 580 számú európai közrebocsátási iratból (0) képletű vegyület 10
Találmány szerinti:
(1-1) képletű vegyület 5
(1-2) képletű vegyület 3
(1—3) képletű vegyület 10
(1-4) képletű vegyület 6
(1-8) képletű vegyület 10
11. táblázat
Pucainia-vizsgálat (búza)/protektív hatás
A hatóanyag képlete, ill. a vegyület száma Hatőanvagkoncentráciő a permedében (t%) Hatásosság a kezeletlen kontrolihoz viszonyítva (%)
Ismert a 0 180 136 számú európai közrebocsátási iratból:
(E) képletű vegyület 0,00025 44
Találmány szerinti:
(1-3) képletű vegyület 0,00025 100
HU 204 975 B
12. táblázat
Coahliobolus sativus-vizsgálat (árpa)/protektív hatás
A hatóanyag képlete, ill. a vegyület száma Hatóanyagkoncentráció a permetlében (t%) Hatásosság a kezeletlen kontrolihoz viszonyítva (%)
Ismert a 0 015 756 számú európai kőzrebocsátási iratból
(N) képletű vegyület 25 50
Találmány szerinti:
(1-24) képletű vegyület 25 100
SZABADALMI IGÉNYPONTOK

Claims (2)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Fungicid készítmény, azzaljellemezve, hogy hatóanyagként 0,1-95 tömeg% mennyiségben (I) általános képletű l-fenil-2-ciklopropi]-3-azo]i]-propán-2-ol származékot - a képletben
    R jelentése halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    X jelentése nitrogénatom vagy CH-csoport,
    Z jelentése halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, trifluor-metoxi-, trifluor-metil-tio- vagy fenilcsoport m értéke 0,1 vagy 2 azzal a megkötéssel, hogy ham értéke 2, akkor Z halogénatomot jelent - vagy savaddíciós sóját tartalmazza szilárd hordozóanyaggal - célszerűen természetes vagy szintetikus kőzetliszttel - és/vagy folyékony hígítószerrel - célszerűen szerves oldószerrel, így adott esetben halogénezett szénhidrogénnel rövid szénláncú dialkil-formamiddal vagy dimetil-szulfoxiddal és adott esetben felületaktív anyag - célszerűen emulgeálószerrel, így poli-(oxi-etilén)-zsírsav-észterrel, poli(oxi-etilén)-zsíralkohol-éterrel, alkil-szulfonáttal, alkil-szulfáttal, aril-szulfonáttal, valamint fehérje-hidrolizátummal és/vagy diszpergálószerrel, így ligninnel, szulfitszennylúggal vagy metil-cellulózzal - összekeverve
  2. 2. Eljárás (I) általános képletű l-fenil-2-ciklopropil3-azolin-propán-2-ol származékok - a képletben R jelentése halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    X jelentése nitrogénatom vagy CH-csoport,
    Z jelentése halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, trifluor-metoxi-, trifluor-metil-tio- vagy fenilcsoport, m értéke 0,1 vagy 2 azzal a,megkötéssel, hogy ham értéke 2, akkor Z halogénatomot jelent, valamint savaddíciós sóik előállítására, azzal jellemezve, hogy
    a) (II) általános képletű propanolszármazékot - a képletben R, Z jelentése és m értéke a megadott és Hal jelentése klór-, bróm- vagy jódatom -, (III) általános képletű azollal - a képletben X jelentése a megadott - reagáltatunk savmegkötő szer és hígítószer jelenlétében, vagy
    b) (IV) általános képletű oxiránt - a képletben R, Z jelentése és m értéke a megadott - (III) általános képletű azollal - a képletben X jelentése a megadott reagáltatunk savmegkötő szer és hígítószer jelenlétében, vagy
    c) (V) általános képletű azolil-metil-ketont - a képletben R és X jelentése a megadott - (VI) általános képletű szerves fémvegyülettel - a képletben Z jelentése a megadott és
    XI jelentése klór-, bróm- vagy jódatom reagáltatunk hígítószer jelenlétében, és kívánt esetben a kapott (I) általános képletű vegyületre savat addicionálunk.
HU883187A 1987-06-24 1988-06-23 Fungicidal composition comprising 1-phenyl-2-cyclopropyl-3-azolyl-propan-2-ol derivative as active ingredient and process for producing the active ingredients HU204975B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3720755 1987-06-24
DE3812967A DE3812967A1 (de) 1987-06-24 1988-04-19 Azolylmethyl-cyclopropyl-derivate

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT47390A HUT47390A (en) 1989-03-28
HU204975B true HU204975B (en) 1992-03-30

Family

ID=25856866

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU883187A HU204975B (en) 1987-06-24 1988-06-23 Fungicidal composition comprising 1-phenyl-2-cyclopropyl-3-azolyl-propan-2-ol derivative as active ingredient and process for producing the active ingredients

Country Status (19)

Country Link
US (6) US4913727A (hu)
EP (1) EP0297345B2 (hu)
JP (1) JPH0672139B2 (hu)
KR (1) KR960005952B1 (hu)
AR (1) AR246066A1 (hu)
AT (1) ATE67758T1 (hu)
AU (1) AU603677B2 (hu)
BR (1) BR8803076A (hu)
CA (1) CA1337989C (hu)
DE (2) DE3812967A1 (hu)
DK (1) DK345488A (hu)
ES (1) ES2039269T5 (hu)
GR (1) GR3002864T3 (hu)
HU (1) HU204975B (hu)
IE (1) IE60840B1 (hu)
IL (1) IL86818A (hu)
NZ (1) NZ225110A (hu)
PT (1) PT87746B (hu)
TR (1) TR26815A (hu)

Families Citing this family (49)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3812967A1 (de) * 1987-06-24 1989-01-05 Bayer Ag Azolylmethyl-cyclopropyl-derivate
DE3813874A1 (de) * 1987-07-10 1989-01-19 Bayer Ag Hydroxyalkyl-azolyl-derivate
US4852801A (en) * 1988-03-11 1989-08-01 Wet Enterprises, Inc. Airpowered water displays
DE3824434A1 (de) * 1988-07-19 1990-01-25 Bayer Ag, 51373 Leverkusen Substituierte 1-aryl-3-cycloalkyl-4-(1,2,4-triazol-1-yl)-but-1-in-3-ole, verfahren sowie substituierte 2-arylethinyl-2-cycloalkyl-oxirane und cycloalkyl-arylethinylketone als zwischenprodukte zu ihrer herstellung, und ihre verwendung in fungiziden mitteln
DE3909862A1 (de) * 1989-03-25 1990-09-27 Basf Ag Azolylethylcyclopropane, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pflanzenschutzmittel
US5216180A (en) * 1989-06-30 1993-06-01 Bayer Aktiengesellschaft Microbicidal hydroxyethyl-cyclopropyl-azolyl derivatives
DE3942417A1 (de) * 1989-12-21 1991-06-27 Bayer Ag Triazolylmethyl-cyclopropyl-derivate
DE4006223A1 (de) * 1990-02-28 1991-08-29 Bayer Ag 1,2,4-triazolyl-propanol-derivate
DE4018927A1 (de) * 1990-06-13 1991-12-19 Bayer Ag Azolyl-propanol-derivate
DE4027608A1 (de) * 1990-08-31 1992-03-05 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von 1-chlor-2-(1-chlor-cyclopropyl)-3-(2-chlor-phenyl)-propan-2-ol und/oder 2-(1-chlor-cyclopropyl)-2-(2-chlor-benzyl)-oxiran
DE4131139A1 (de) * 1991-09-19 1993-03-25 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von 1-fluor-cyclopropan-1-carbonsaeure
DE4139637A1 (de) * 1991-12-02 1993-06-03 Bayer Ag Fungizide wirkstoffkombinationen
DE4206529A1 (de) * 1992-03-02 1993-09-09 Bayer Ag Azolylmethyl-cyclopropyl-derivate
DE4206917A1 (de) * 1992-03-05 1993-09-09 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von 1-fluorcyclopropyl-methyl-keton
DE4208050A1 (de) * 1992-03-13 1993-09-23 Bayer Ag Azolylmethyl-fluorcyclopropyl-derivate
DE4240867A1 (de) * 1992-04-14 1993-10-21 Bayer Ag Ethyl-triazolyl-Derivate
SK36096A3 (en) * 1993-09-16 1996-09-04 Bayer Ag Butenol-triazolyl derivatives, their manufacture and use as microbicides
DE4412358A1 (de) * 1994-04-11 1995-10-12 Bayer Ag Cyclopropyl-ethyl-azole
DE19528046A1 (de) * 1994-11-21 1996-05-23 Bayer Ag Triazolyl-Derivate
DE19617282A1 (de) * 1996-04-30 1997-11-06 Bayer Ag Triazolyl-mercaptide
DE19617461A1 (de) * 1996-05-02 1997-11-06 Bayer Ag Acylmercapto-triazolyl-Derivate
DE19619544A1 (de) * 1996-05-15 1997-11-20 Bayer Ag Triazolyl-Disulfide
DE19620408A1 (de) * 1996-05-21 1997-11-27 Bayer Ag Mercapto-imidazolyl-Derivate
DE19620407A1 (de) * 1996-05-21 1997-11-27 Bayer Ag Thiocyano-triazolyl-Derivate
DE19620590A1 (de) * 1996-05-22 1997-11-27 Bayer Ag Sulfonyl-mercapto-triazolyl-Derivate
US5888445A (en) * 1997-06-02 1999-03-30 Eastman Kodak Company Method for making ceramic micro-electromechanical parts and tools
DE19744400A1 (de) 1997-10-08 1999-04-15 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Triazolinthion-Derivaten
DE19744401A1 (de) 1997-10-08 1999-04-15 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Triazolinthion-Derivaten
CN1137103C (zh) 1997-10-08 2004-02-04 拜尔公司 制备三唑啉硫酮衍生物的方法
US6344587B1 (en) 1997-10-08 2002-02-05 Bayer Aktiengesellschaft Method for producing triazolinthion derivatives
DE19961603A1 (de) 1999-12-21 2001-06-28 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung eines Triazolinthion-Derivates
US6990912B2 (en) 2001-02-28 2006-01-31 Arysta Lifescience North America Corporation Subsurface soil injection apparatus
US6649566B2 (en) 2001-12-13 2003-11-18 Morse Enterprises Limited, Inc. Stabilized concentrated formulations for enhancing plant defensive responses
WO2011070742A1 (en) 2009-12-08 2011-06-16 Kureha Corporation Azole derivatives and methods for producing the same, intermediate compounds for the derivatives and methods for producing the same, and agro-horticultural agents and industrial material protecting agents containing the derivatives
CA2822296A1 (en) 2010-12-21 2012-06-28 Bayer Cropscience Lp Sandpaper mutants of bacillus and methods of their use to enhance plant growth, promote plant health and control diseases and pests
CN103596934B (zh) 2011-05-31 2015-08-19 株式会社吴羽 三氮杂茂化合物、及其运用
EP2719281A4 (en) 2011-06-07 2014-11-19 Kureha Corp CHEMICAL AGENT FOR AGRICULTURE OR HORTICULTURE, COMPOSITION FOR CONTROLLING PLANT DISEASES, METHOD FOR CONTROLLING PLANT DISEASES AND PLANT DISEASE PRODUCT
WO2013035674A1 (ja) * 2011-09-09 2013-03-14 株式会社クレハ ２－ハロ－１－（１－ハロシクロプロピル）エタノンの製造方法
EP2755485A1 (en) 2011-09-12 2014-07-23 Bayer Cropscience LP Methods of enhancing health and/or promoting growth of a plant and/or of improving fruit ripening
TW201335140A (zh) * 2011-11-25 2013-09-01 拜耳智慧財產有限公司 ２－碘咪唑衍生物
EP2746259A1 (en) 2012-12-21 2014-06-25 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
US20150351401A1 (en) * 2012-12-21 2015-12-10 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
EP2746260A1 (en) 2012-12-21 2014-06-25 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
CN103664808B (zh) * 2013-11-26 2015-10-28 中国农业大学 一种含氯代环丙烷的芳基三氮唑化合物及其制备方法与应用
CN104292089B (zh) * 2014-09-30 2016-01-13 大连九信生物化工科技有限公司 一种1-氯-1’-氯乙酰基环丙烷的合成工艺
CN105949137B (zh) 2016-07-15 2019-01-29 泸州东方农化有限公司 一种丙硫菌唑及其光学活性体的合成方法和中间体
WO2018060093A1 (en) 2016-09-29 2018-04-05 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft 1,5-substituted imidazole derivatives as fungicides for crop protection.
UA127895C2 (uk) * 2018-03-06 2024-02-07 Юпл Лтд Удосконалений спосіб одержання проміжних сполук
WO2022107139A1 (en) 2020-11-19 2022-05-27 Adama Makhteshim Ltd. Process for the preparation of prothioconazole and intermediates thereof

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0000506A3 (de) * 1977-07-20 1979-06-27 Ciba-Geigy Ag Mit substituierten Phenyl O-oder S- verätherte Cycloalkanole, Verfahren zu deren Herstellung und deren Anwendung als Hypolipidaemika; deren Cyclopropan-carbonsäureester und Anwendung dieser Ester als Insektizide
US4486218A (en) * 1979-02-16 1984-12-04 Bayer Aktiengesellschaft 1-Vinyltriazole compounds and plant growth and fungicidal compositions
US4551469A (en) * 1979-03-07 1985-11-05 Imperial Chemical Industries Plc Antifungal triazole ethanol derivatives
US4654332A (en) * 1979-03-07 1987-03-31 Imperial Chemical Industries Plc Heterocyclic compounds
AU542623B2 (en) * 1980-05-16 1985-02-28 Bayer Aktiengesellschaft 1-hydroxyethyl-azole derivatives
EP0123971A2 (de) * 1980-07-25 1984-11-07 Bayer Ag Triazolylpropenol-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Pflanzenwachstumsregulatoren und Fungizide
DE3028330A1 (de) * 1980-07-25 1982-04-08 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Triazolylpropenol-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als pflanzenwachstumsregulatoren und fungizide
EP0131684B1 (en) * 1980-08-18 1992-03-11 Imperial Chemical Industries Plc Use of triazolylethanol derivatives and their compositions as non-agricultural fungicides
DE3145846A1 (de) * 1981-11-19 1983-05-26 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Cycloalkyl-((alpha)-triazolyl-ss-hydroxy)-ketone, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide und pflanzenwachstumsregulatoren
US4940481A (en) * 1982-03-04 1990-07-10 Ciba-Geigy Corporation Microbicidal and growth regulating compositions
DE3229274A1 (de) * 1982-08-05 1984-02-09 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte azolylvinyl-ketone und -carbinole
DE3237400A1 (de) * 1982-10-08 1984-04-12 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte 1-hydroxyethyl-triazolyl-derivate
DE3335767A1 (de) * 1983-10-01 1985-04-11 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Herbizide mittel enthaltend metribuzin in kombination mit azolylmethylketonen
CN1008735B (zh) * 1984-11-02 1990-07-11 拜尔公司 以取代的氮杂茂基甲基-环丙基-甲醇衍生物为活性成分的组合物
DE3513041A1 (de) * 1985-04-09 1986-10-16 Schering AG, Berlin und Bergkamen, 1000 Berlin Difluorcyclopropanderivate, schaedlingsbekaempfungsmittel enthaltend diese verbindungen sowie verfahren zu ihrer herstellung
DE3608792A1 (de) * 1986-03-15 1987-09-24 Hoechst Ag 1,1-disubstituierte cyclopropanderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
EP0251086B1 (en) * 1986-06-23 1993-03-17 The Du Pont Merck Pharmaceutical Company Antifungal carbinols
US4798912A (en) * 1986-11-19 1989-01-17 Ciba-Geigy Corporation Substituted phenoxybenzyl-(Dihalodimethylcyclopropyl-methyl)ethers
DE3704261A1 (de) * 1987-02-12 1988-08-25 Bayer Ag 1-(2,4-difluorphenyl)-1-(1-fluorcyclopropyl)-2-(1,2,4-triazol-1-yl)-ethan-1-01
DE3716559A1 (de) * 1987-05-18 1988-12-01 Bayer Ag Hydroxyalkyl-triazolyl-derivate
DE3812967A1 (de) * 1987-06-24 1989-01-05 Bayer Ag Azolylmethyl-cyclopropyl-derivate
DE3813129A1 (de) * 1987-07-01 1989-01-12 Bayer Ag Hydroxyethyl-azolyl-derivate

Also Published As

Publication number Publication date
AU603677B2 (en) 1990-11-22
KR960005952B1 (ko) 1996-05-06
US4980488A (en) 1990-12-25
US4988819A (en) 1991-01-29
DK345488A (da) 1989-02-08
DK345488D0 (da) 1988-06-23
EP0297345B2 (de) 1993-10-13
IL86818A (en) 1993-02-21
BR8803076A (pt) 1989-01-10
EP0297345A1 (de) 1989-01-04
US4990677A (en) 1991-02-05
NZ225110A (en) 1990-04-26
ATE67758T1 (de) 1991-10-15
ES2039269T5 (es) 1995-08-16
AU1741788A (en) 1989-01-05
JPS6422857A (en) 1989-01-25
AR246066A1 (es) 1994-03-30
TR26815A (tr) 1994-08-09
ES2039269T3 (es) 1993-09-16
GR3002864T3 (en) 1993-01-25
JPH0672139B2 (ja) 1994-09-14
KR890000443A (ko) 1989-03-14
CA1337989C (en) 1996-01-23
PT87746B (pt) 1992-10-30
HUT47390A (en) 1989-03-28
IL86818A0 (en) 1988-11-30
US5034052A (en) 1991-07-23
DE3812967A1 (de) 1989-01-05
US4913727A (en) 1990-04-03
DE3865112D1 (de) 1991-10-31
EP0297345B1 (de) 1991-09-25
IE60840B1 (en) 1994-08-24
US5097047A (en) 1992-03-17
PT87746A (pt) 1988-07-01
IE881918L (en) 1988-12-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU204975B (en) Fungicidal composition comprising 1-phenyl-2-cyclopropyl-3-azolyl-propan-2-ol derivative as active ingredient and process for producing the active ingredients
US5143932A (en) Microbicidal halogenoallyl-azolyl derivatives
JP2983333B2 (ja) アゾリル−プロパノール誘導体
JPH04230667A (ja) ハロゲノアルキル−アゾリル誘導体
JPH0649043A (ja) アゾリルメチル−フルオロシクロプロピル誘導体
JPS5913512B2 (ja) トリアゾリル−アルカノンおよびこれらの塩の製造方法
AU603466B2 (en) Hydroxyalkyl-azolyl derivatives
HU185888B (en) Fungicide compositions containing fluorized 1-triazolyl-butane derivatives as active agents, and process for producing the active agents
JPH0291069A (ja) 置換されたジオキソラン
JPH0363521B2 (hu)
DE3725397A1 (de) 1,4-disubstituierte 1-azolyl-3,3-dimethylbutan-derivate
HU206329B (en) Process for producing hydroxy-ethyl-triazol derivatives and fungicide compositions containing them as active components and process for utilizing them
HU184047B (en) Fungicide compositions containing 1-ethen-azol derivatives as active agents, and process for producing the active agents
JP2963243B2 (ja) ハロゲノアルキル−アゾリル誘導体類
JP2931681B2 (ja) ハロゲノアリル−アゾリル誘導体
HU195079B (en) Fungicide compositions containing 3-/1,2,4-triazol-1-yl/-1-propene derivatives as active components and process for producing these derivatives
HU199437B (en) Fungicides comprising hydroxyalkyl triazolyl derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients
US5262434A (en) Halogenoalkyl-azolyl derivatives
US4888048A (en) Fungicidal and plant growth-regulating azolyl-tetrahydropyran derivatives
US4469902A (en) 1-Iodoprop-1-yn-3-ols as plant protection agents
US4797412A (en) Fungicidal substituted cyclopropyl oxime ethers
HU202367B (en) Fungicide and bactericide compositions containing pyrimidine derivative as active components and process for producing new pyrimidine derivatives
HU193899B (en) Fungicides comprising substituted phenethyl-triazole derivatives as active substance and process for preparing phenethyl-triazole derivatives
JPS60239485A (ja) 環式アゾリルビニルエーテル
US5162355A (en) Fungicidal 1,2,4-triazolyl-propanols

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee