HU204405B - Activated fungicide composition containing substituted 1,2,4-triazols as active components and process for producing morpholino-alkyl-aryl- -sulfonates as activating component - Google Patents
Activated fungicide composition containing substituted 1,2,4-triazols as active components and process for producing morpholino-alkyl-aryl- -sulfonates as activating component Download PDFInfo
- Publication number
- HU204405B HU204405B HU872589A HU258987A HU204405B HU 204405 B HU204405 B HU 204405B HU 872589 A HU872589 A HU 872589A HU 258987 A HU258987 A HU 258987A HU 204405 B HU204405 B HU 204405B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- alkyl
- compound
- propiconazole
- cumene sulfonate
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
- C07D295/02—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring hetero elements
- C07D295/027—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring hetero elements containing only one hetero ring
- C07D295/03—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring hetero elements containing only one hetero ring with the ring nitrogen atoms directly attached to acyclic carbon atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
- A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
- A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/84—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,4
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Zoology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Micro-Organisms Or Cultivation Processes Thereof (AREA)
- Immobilizing And Processing Of Enzymes And Microorganisms (AREA)
Description
A találmány tárgya a növényekre nézve patogén (kórokozó) gombák elpusztítására használható aktivált gombaölő készítmény, továbbá eljárás az ilyen készítményekben használható morfolin-alkil-aril-szulfönátok előállítására.
Az 152 657 számú brit szabadalmi leírás ismertet egy mikrobicid készítményt, amelynek hatóanyaga valamely (0 általános képletű vegyület vagy ennek savaddíciós sója, ahol az (I) általános képletben
Z jelentése 1,2-etilén-csoport, 1,3-propílén-csoport, 2,3-butilén-csoport vagy az egyik szénatomon ΙΙΟ szénatomot tartalmazó alkilcsoporttal helyettesített 1,2-etilén-csoport, és
Ar jelentése fenilcsoport, tienilcsoport, halogénezett tienilcsoport, naftilcsoport vagy 1-3 halogénatommal, 1-4 szénatomot tartalmazó alkilcsoporttal, 1-4 szénatomot tartalmazó alkoxicsoporttal, cianocsoporttal és/vagy nitrocsoportíal helyettesített fenilcsoport.
E vegyületek nagy kereskedelmi sikert arattak egyrészt a mezőgazdaságban használható, olyan gombaö10 készítmények formájában, amelyek e vegyületeket mint egyedüli gombaellenes hatóanyagokat tartalmazták, másrészt más, ismert gombaellenes hatóanyagokkal, mint például tridemorph-fal és carbendazímmal kombinálva.
Az (I) általános képletű vegyületeket önmagukban vagy akár másgombaölőszerekkel kombinálva is, általában szerves oldószereket tartalmazó emulgeálhatő koncentrátumok formájában alkalmazzák. Ilyen vegyületeket tartalmazó készítményeket-el lehet azonban készíteni valamely hidrotróp anyag segítségével is. A hidrotróp anyagok vízben oldódó vegyületek, amelyekmegnövelikmás anyagoknak a vizes oldatban való oldhatóságát, például a 74 329 számú európai szabadalmi bejelentésben leírt módon. Tehát a hidrotróp anyagok olyan, vízben oldódó vegyületek, amelyek képesek egy másik, vízben egyébként csakkismértékben oldható vegyűletnek a vízoldhatóságát megnövelni [Chemiker Zeitung, 95, 507-511 (1971)J. Ismeretes továbbá, hogy a hidrotróp anyagokat mikroemulziók készítésére lehet használni (2 187 227 és 2 187 226 számú francia szabadalmi leírások).
Hidrotróp anyagok többek között a rövidszénláncú alkilcsoporttal helyettesített benzol-szulfonsavak alkálifém- és ammónium-sói, mint például a nátriumtoluol-szulfonát, nátrium-xilol-szulfonát és azammónium-kumol-szulfonát. Eddigi ismereteink szerint, ha egy gombaölő készítmény valamely üyen, ismert hidrotróp anyagot tartalmaz, akkor a hidrotróp anyag nemnövelimegekészítménygomhaölő hatását.
Meglepő módon azt találtuk, hogy ha egy készítményben valamely meghatározott típusú hidrotróp anyagot használunk egy (I) általános képletű vegyülettel együtt, akkor az így kapott készítmény fungicid hatása erősebb, mint a szokásos, önmagában ismert hidrotróp anyagokat tartalmazó készítményeké.
Ennek megfelelően a találmány tárgya fungicid készítmény, amelyet az jellemez, hogy 12,5-25 tömeg/térforgat% mennyiségben valamely (í) általános képletű, ahol
Z jelentése -CT^-CTRCj -C7 alkíl)-csoport és Ar jelentése két halogénatommal helyettesített fenilcsoport, vegyületet vagy savaddíciós sóját, valamint 2060 tömeg/térfogat% mennyiségben egy (H) általános képletű, ahol
R jelentése 1-4 szénatomot tartalmazó alkilcsoport,
R1 jelentése hidrogénatom, m jelentése 0 vagy 2 és n jelentése 1 vegyületet — az (I) általános képletű vegyület tömegaránya a (Π) általános képletű vegyülethez0,20815 1,25— továbbá 0-25 tömeg/térfogat% felületaktív anyagot, mely előnyösen nem-ionos, anionosvagyamfoter;. és 0-25 tömeg/térfogat% oldószert, célszerűen aromás szénhidrogéneket, ftalátokat, alifás szénhidrogé- t néket, alkoholokat, glikolokat és észtereiket, erősen poláros oldószereket vagy epoxidált növényi olajokat, vagy 15-67,5 tömeg/térfogat% vizet tartalmaz.
A jelen találmány szerinti készítmények előnyösen az alábbi (I) általános képletű vegyületet tartalmazzák:
1-/2-(2,4-düdór-fenil)-4-propil-l,3-dioxolán-2-il
-metil/-lH-l ,2,4-triazol (propiconazole), vagy ennek a mezőgazdaságüag elfogadható savaddícviós sója, például a szervetlen savakkal, mint például sósavval, kénsawal, salétromsawal vagy foszfor30 sawal, továbbá a szerves savakkal, mint például az ecetsawal, propionsawal vagy malonsawal képzett sók.
Az előnyös φ általános képletű vegyület, mint említettük, a propiconazole.
Az (I) általános képletű vegyületek előállítását azl 522657számú brit szabadalmi leírás ismerteti.
A jelen találmány szerinti készítményekben előnyösen valamely alábbi (Π) általános képletű vegyületet használunk:
morfolin-kumol-szulfonátvagy
2,6-dimetü-morfolín-kumol-szulfonát.
A (Q) általános képletű vegyületek újak Eddig csak a morfolin-benzol-szulfonátot és a morfolín-4-toluolszulfonátot írták le az irodalomban (Beilstein, Hand45 buch d. Org. Chem., 27, IV, 21). A korábban még le nem írt (Π) általános képletű vegyületek újak, és az . előállításukra szolgáló eljárás ugyancsak a jelen találmány tárgyát képezi.
Ennek megfelelően a találmány tárgya továbbá el- * járás a (Π) általános képletű vegyületek előállítására, ahol
R jelentése 1-4 szénatomot tartalmazó alkilcsoport,
R1 jelentése hidrogénatom, mjeIentése0vagy2,és n jelentése 1.
Előnyösek például az alábbi (Q) általános képletű vegyületek:
morfolin-kumoi-szulfonát,
2,6-dimetil-morfolin-kumol-szulfonát;
HU 204405 Β különösen előnyösek azok a (Π) általános képletű morfolin-kumol-szulfonátok, ahol m jelentése 0,1 vagy 2,
R jelentese metilcsoport vagy etilcsoport R* és n jelentése a már megadott, legelőnyösebb a
2,6-dimetil-morfolin-kumol-szulfonát.
A (Π) általános képletű sókat úgy állíthatjuk elő, hogy valamely (Hl) általános képletű, ahol
R jelentése 1-4 szénatomot tartalmazó alkílcso- 10 port,
R1 jelentése hidrogénatom, és m jelentése 0,1 vagy 2, morfolin-származékot egy (IV) általános képletű, ahol 15
R jelentése 1-4 szénatomot tartalmazó alkilcsoport, és n jelentése 1, vagy 2, benzol-szulfonsawal reagáltatunk, majd az így kapott (Q) általános képletű sót például szilárd formában 20 vagy oldata formájában elkülönítjük.
E reakciót kényelmesen elvégezhetjük oly módon, hogy a (EH) és (IV) általános képletű vegyöleteknek lényegében sztöchiometrikus mennyiségét szobahőmérséklet és 100 °C közötti hőmérsékleten reagáltatjuk. 25 Adott esetben a reakciót elvégezhetjük valamely oldószerben, például vízben, etil-acetátban, izopropanolban vagy etanolban. A fenti reakcióhoz az oldószert legelőnyösebben attól függően választjuk meg, hogy a (Π) általános képletű vegyületet oldat formájában 30 vagy kristályos formában kívánjuk-e előállítani. Ha a kristályos formát kívánjuk elkülönítem, akkor a (ΠΙ) és (IV) általános képletű vegyület reakcióját előnyösen valamely olyan oldószerbe hajtjuk végre, amelyben a kiindulási (Hl) és (IV) általános képletű vegyüle- 35 tek oldódnak, viszont az előállított (Π) általános képletű só oldhatatlan vagy csak kevéssé oldható. A (Π) általános képletű sókat nagyon előnyösen használhatjuk mint hidrotróp anyagokat az (I) általános képletű vegyületek vizes koncentrátumainak előállításához, 40 amint ezt az alábbiakban leírjuk. Ebben az esetben a (E) és (TV) általános képletű vegyületek reakcióját előnyösen vízben mint oldószerben végezzük; így a (Π) általános képletű vegyület vizes oldatához jutunk, és ezt az oldatot mint a hidrotróp anyag oldatát, közvet- 45 lenül, további tisztítás nélkül felhasználhatjuk a készítmény előállításához.
A jelen találmány szerinti készítmények a javított fungicid hatásspektrummal rendelkeznek a növényekre nézve patogén gombákkal szemben, és különösen 50 Erysiphe Graminis-szel (lisztharmat) szemben. Továbbá, nagyon előnyös gyógyító, szisztémás és különösen megelőző hatásuk van, és így számos haszonnövényvédelmére használhatjuk őket. A jelen találmány szerinti készítményekkel gátolhatjuk vagy elpusztít- 55 hatjuk a különféle haszonnövényeken vagy ezek részein (gyümölcsön, virágon, leveleken, szárakon, gumókon vagy gyökereken) jelenlevő gombákat, és ezzel egyidejűleg a növénynek a későbbiekben kinövő részeit ugyancsak megvédjük az ilyen gombáktól. 60
A jelen találmány szerinti készítmények a növényekre nézve patogén gombák következő osztályaival szemben hatásosak; Fungi imperfecti (például Botrytis, Helminthosporium, Fusarium, Septoria, Cercospora és Altemaria); Basidiomycetes (például a Hemileia-, Rhizocotonia-, Puccinia-nemzetségek), és különösen: Ascomycetes (például: Venturia, Podosphaera, Erysiphe, Monilina, Uncinula). Használhatjuk továbbá e készítményeket a magvak (gyümölcsök, gumók szemtermések) védelmére, mint a magvak kezelésére használt szereket, továbbá a növények egyes részeinek levágása után a vágási felületnek a gombás fertőzésektől való megvédésére, valamint a talajban előforduló, a növényekre nézve patogén gombák ellen.
A találmány szerinti készítmények például az alábbi haszonnövény-fajok védelmére alkalmasak: gabonafélék (búza, árpa, rozs, zab, rizs, cirok és más, hasonló haszonnövények), répafélék (cukorrpéa és takarmányrépa), csonthéjas, magvas és húsos gyümölcsök (alma, körte, szilva, őszibarack, mandula, cseresznye, eper, málna és földiszeder), hüvelyesek (bab, lencse, borsó, szója), olajos növények (repce, mustár, mák, olajbogyó, napraforgó, kókuszdió, ricinusbokor, kakaóbab és földimogyoró), uborkafélék (uborka, sárgadinnye, görögdinnye), rostos növények (gyapot, len, kender, juta), citromfélék (narancs, citrom, grape fruit, mandarin), zöldségfélék (spenót, saláta, spárga, káposzta, sárgarépa, vöröshagyma, paradicsom, paprika, burgonya), borostyánfélék (avokádó, fahéj, kámfor), továbbá olyan növények, mint például a kukorica, dohány, dió, kávé, cukornád, tea, szőlő, komló, banán és a természetes gumifák, valamint a díszítőnövények, de különösen alkalmasak e készítmények a gabonafélék, és különösen a búza (őszi és tavaszi változata) és az árpa (őszi és tavaszi változata) védelmére.
A találmány szerinti készítményeket kijuttathatjuk a haszonnövény termőterületére vagy a kezelni kívánt növényre, további, mezőgazdaságolag hasznos vegyületekkel egyidejűleg, vagy ezek előtt vagy után. E további hasznos vegyületek lehetnek például műtrágyák vagy nyomelemeket szolgáltató anyagok, vagy további más készítmények, amely befolyásolják a növények növekedését. Lehetnek továbbá szelektív herbicid készítmények, továbbá gombaölő készítmények, és különösen tridemorph, fenpropimorph és/vagy carbendazim; yalamint baktériumellenes, féregellenes, puhatestű-ellenes készítmények vagy akár ilyen készítmények keverékei, kívánt esetben a készítmények előállítása során szokásosan alkalmazott, önmagában ismert, további vivőanyagok, felületaktív anyagok, vagy az alkalmazást elősegítő segédanyagok kíséretében. Az alkalmas vivőanyagok és segédanyagok lehetnek szilárd vagy cseppfolyós halmazállapotúak, és megfelelnek a készítmények előállítása során szokásosan alkalmazott anyagoknak, ilyen anyagok például a természetes vagy regenerált ásványi anyagok, oldószerek, diszpergálószerek, nedvesítőszerek, a tapadást elősegítő szerek, kötőanyagok vagy műtrágyák
A jelen találmány szerinti mezőgazdasági készít1
HU 204405 Β kor a készítményt a növények leveleire juttatjuk. A készítmény alkalmazásának gyakorisága és az alkalmazott mennyiség attól függ, hogy milyen mértékben van az adott növény a megfelelő patogén típusú gombával való fertőzés veszélyének kitéve. A találmány szerinti készítmények azonban a talajon és a gyökereken keresztül is be tudnak jutni a növénybe (szisztémás hatás), az ilyen hatás elérése céljából a növény termőhelyét a cseppfolyós halmazállapotú készítménnyel átitatjuk. A találmány szerinti készítményekkel magvakat is kezelhetünk (a magvakat bevonhatjuk Velük) oly módon, hogy a magvakat vagy a növények más szaporító szerveit (például hajtásait vagy gumóit) valamely, a jelen találmány szerinti, cseppfolyós halmazállapotú készítménnyel kezeljük. Különleges esetekben a találmány szerinti vegyületeket további módszerekkel is alkalmazhatjuk, kezelhetjük például szelektívmódon anövény szárátvagy rügyeit
A falálmqny szerinti készítményeket önmagában ismert módszerekkel készíthetjük el, így előállíthatunk emulgeálható koncentrátumokat, a növény egyes részeinek bevonására alkalmas pasztákat, közvetlenül permetezhető vagy hígítható oldatokat, híg emulziókat, szuszpenziós koncentrátumokat, nedvesíthető porokat vagy vízben diszpergálható granulátumokat. A készítmény jellegéhez hasonlóan, az alkalmazás módját (tehátpéldául az áztatást, nedvesítést, permetezést vagy porlasztást) ugyancsak az elérni kívánt célnak és az adott területen uralkodó körülményeknek megfelelően választjukmeg.
Az alkalmazott mennyiségeket célszerűen úgy választjuk meg, hogy hektáronként 50 g és 5 kg közötti mennyiségű, előnyösen 100 g és 2 kg közötti mennyiségű, és legelőnyösebben 200 g és 600 g közötti menynyiségű hatóanyag jusson a kezelni kívánt területre.
A. jelen találmány szerinti készítményeket önmagában ismert módszerekkel állítjuk elő, például olymódon, hogy a hatóanyagot töltőanyagokkal, például oldószerekkel és szükség esetén felületaktív anyagokkal egyenletesen összekeverjük és/vagy összeporítjuk.
Az e célra alkalmazható oldószerek például az aromás szénhidrogének, előnyösen a 8-12 szénatomot tartalmazó frakciók, például a xilol-keverékek, és a helyettesített naftalin-származékok, a ftalátok, mint ' például a dibutil-ftalát és a dioktil-ftalát, az alifás szénhidrogének, mintpéldául a ciklohexán és a paraffinok, továbbá az alkoholok és glikolok, valamint ezek éterei és észterei, mint például az etanol, az etilén-glikol monometil- vagy monoetü-étere, ketonok, mint ( például a ciklohexanon, az erősen poláros oldószerek, mintpéldául azN-metiI-2-pirrolidon, dimetil-szulfoxid és a dimetil-formamid, valamint az epoxidált növényi olajok, mint például az epoxidált kókuszdió-olaj és a szójaolaj; valamint a víz. 55
A készítmények előállítása során szokásosan alkalmazott felületaktív anyagokat például az alábbi művekismertetik:
”1985 International Mc. Cutcheon’s Emulsifiers and Detergents” (Mc. Cutcheon: Emulgeálószerek és detergensek 1985. évi nemzetközi évkönyve, Glen
Rock, NY07452, USA
Encyclopedia of Surface Active Agents” (A felületaktív anyagok enciklopédiája), Chemical Publis5 hing Co., Inc., New York, 1980.
Alkalmas felületaktív anyagok a nem-ionos, amfoter és/vagy anionos felületaktív anyagok, amelyeknek jó emulzióképző, diszpergáló és nedvesítő tulajdonságaik vannak, A„felületaktív anyagok” kifejezésen a felületaktív anyagok keverékeit is értjük
Alkalmas anionos felületaktív anyagok lehetnek vízoldható szappanok, és vízoldható, szintetikus felületaktív anyagok.
A jelen találmány szerinti készítményekben el15 őnyosen alkalmazható felületaktív anyagok a nem-ionos felületaktív anyagok. Az e célra használható nemionos felületaktív anyagok előnyösen az alifás vagy. cikloalifás alkoholok, a telített vagy telítetlen zsírsavak és az alkil-fenolok poliglikol-éterei vagy polígli!0 kól-észterei, ahol az ilyen éter- vagy észter-származékok 3-30 glikol-éter-egységet, az alifás szénhidrogénrészben 8-20 szénatomot, és az alkil-fenolok alkilrészében 6-18 szénatomot tartalmaznak.
További alkalmas nem-ionos felületaktív anyagok a 5 polietilén-oxidnak polipropilén-glikollal, etilén-diamin-propilén-glikollalvagyazalkilláncban 1-10 szénatomot tartalmazó alkil-propflén-glikollal képzett, vízoldható adduktjai, ezek az adduktok 20-250 etilénglikol-éter-csoportot és 10-100 propilén-glikol-éter0 csoportot tartalmaznak. Az ilyen vegyületek általában 1 propilén-glikol-egységre számítva 1-5 etilén-glikolegységet tartalmaznak.
A találmány szerinti fungicid készítmények tehát hatóanyagként valamely (I) általános képletű triazol5 származékot tartalmaznak, egy (Π) általános képletű vegyülettel együtt, ezek mennyisége és egymáshoz viszonyított aránya megfelel a korábbiakban megadottaknak.
A kereskedelmi termékek előnyösen általában kon3 centrátum-formájúak, de a végső felhasználó általában híg készítményeket alkalmaz. A találmány szerinti fungicid készítményeket nagyon előnyös módon elkészíthetjük vizes oldat formájú koncentrátumolcként, a 74 329 számú európai szabadalmi bejelentés5 ben ismertetett hidrotróp készítmények előállításának megfelelően. Míg a (Π) általános képletű sókat hi, drotróp anyagoknak tekinthetjük, az (I) általános képletű triazol-származékok lényegében vízben oldhatatlan vegyületek, ez utóbbiakat a (Π) általános képletű * sók vizes oldatában oldjuk fel. A (Π) általános képletű sók hidrotróp hatását nagyon előnyösen felhasználhatjuk olyan vizes koncentrátumok előállítására, amelyek akár 75 vegyes%-ot is elérő mennyiségben tartalmazzák az (Γ) általános képletű vegyületeket a (Π) általános képletű hidrotróp anyagok legfeljebb 70 vegyes%-os, vizes oldatában feloldva. Legelőnyösebbek azok az koncentrátumok, amelyeket úgy állítunk elő, hogy valamely (I) általános képletű vegyület 5-50 vegyes%-nyi mennyiségét feloldjuk egy (Π) általános képletű vegyület 5-70 vegyes%-os, vizes oldatá4
HU 204405 Β fSbán.
A találmány szerinti készítményt, valamint a találmány szerinti, a (H) általános képletű vegyületek előállítására szolgáló eljárást a továbbiakban — a találmány oltalmi körének szűkítése nélkül — példákkal 5 szemléltetjük.
1. példa tömegrész kumol-szulfonsavat (Éltesd CA96, Albright and Wilson) hozzáadunk 20 tömegrész eta- 10 nolhoz. Az oldatot keverés közben 20 ’C hőmérsékletre hűtjük, majd hozzáadunk 8,7 tömegrész morf dint, eközben az elegy hőmérsékletét 35 ’C alatt tartjuk.
A kapott oldatot a beadagolás befejezése után további negyedórán át keverjük, majd -5 ’C hőmérsék- 15 letre hűtjük, és hagyjuk a terméket kikristályosodni.
óra múlva a szilárd anyagot kiszűrjük, lehűtött dietil-éterrel háromszor kimossuk, és egy exszikkátorban szilikagél fölött megszárítjuk. A megszárított anyag, a morfolin-kumol-szulfonát 101-105 ’C hőmérsékleten 20 olvad.
2. példa tömegrész kumol-szulfonsav (Elíesol CA96, Albright and Wilson) hozzáadunk 20 tömegrész ion- 25 mentesített vízhez.
Az oldatot keverés közben 20 ’C hőmérsékletre hűtjük, és hozzácsepegtetünk 11,6 tömegrész 99%-os tisztaságú 2,6-dimetü-morfolint, eközben az elegy hőmérsékletét 35 ’C alatt tartjuk. 30
A beadagolás befejezése után az oldathoz annyi ionmentesített vizet adunk, hogy így a 2,6-dimetümorfolin-kumol-szulfonát 60 tömeg%-os oldatához jussunk.
2/a. példa (I) általános képletű vegyület savaddíciós sójának előállítása
6,9 tömegrész lH-l,2,4-triazolt és 2 tömegrész nátrium-jodidot 100 tömegrész Ν,Ν-dimetil-formamid- 40 bán 2,3 tömegrész nátrium 80 tömegrész metanolban készített, keverésben tartott oldatához adunk. A metanolt normál nyomáson eltávolítjuk, míg a belső hőmérséklet 130 ’C-t ér el. Ezután, 34,4 tömegrész 2(bróm-metil)-2-(2,4-diklór-feníl)-4-metil-l,3-dioxo 45 lánt adunk a reakcióelegyhez és az egészet keverjük és a visszafolyatás hőmérsékletén tartjuk 3 órán keresztül.
A reakcióelegyet vízbe öntjük, a terméket kétszer diizopropil-éterrel extraháíjuk Az extraktumot vízzel 60 mossuk, és feleslegben lévő tömény salétromsavat adunkhozzá.
A nyers nitrátsót leszűrjük és 2-propandból és diizopropil-éterből álló oldószerelegyből átkristályosítjuk. így 15 tömegrész 1-/2-(2,4-diklór-fenil)-4-metil- 55
1,3-dioxdán-2-íl-metil/-lH-l,2,4-triazol-nitrátot kapunk; op.: 137,8 ’C.
3. példa
Propiconazole 125EC (emulgeálható koncentrá- 60 tűm δ
Propiconazole 125
2,6-dimetil-morfolin-kumol-szulfonát 580 víz körülbelül 390
A 2,6-dÍmetil-morfolin-kumol-szulfonátot feloldjuk vízben, az oldathoz hozzáadjuk a Propiconazóle-t, és az egész elegyet mindaddig keverjük, míg homogén oldatot nem kapunk
4, példa
Propiconazole 250EC (Emulgeálható koncentrátum g/1
Propiconazole 250 ciklohexanon · 100 etoxilezett, 10 szénatomot tartalmazó alkohol (Ethylan
CD 913, Lankro Chemical Ltd.,
Manchaster) 30 etüén-oxid és propüén-oxid tömb-kopolimer je (Pluronic
F108, BASF Wyandotte Corp., USA) 15 morfolin-kumol-szulfonát 420 víz körülbelül 270
A morfolin-kumol-szulfonátot feloldjuk vízben, majd hozzáadjuk az etoxilezett alkoholt és az etüénoxid és propilén-oxid tömb-kopolimerjét. Ezután az elegyhez hozzáadjuk a ciklohexanont és a Propiconazole-t, majd az egész elegyet mindaddig keverjük, míg homogén oldatot nem kapunk
5. példa
Propiconazole+Carbendazim225SC (szuszpenziós koncentrátum &
Propiconazole 125
Carbendazim (metü-benzimidazol-2-ü-karbamát) 100 etoxűezett poliarü-fenol-foszfát (Soprophor FL,
RhonePoulenc) 60 szűikonos habzásgátló emulzió (FoammasterUDB) 5 koűoid szüícium-dioxid (AerosüCOK-84, Degussa) 10
2,6-dimetü-morfolin-kumol-szulfonát 470 víz körülbelül 330
A 2,6-dimetü-morfolin-kumol-szulfonátot feloldjuk vízben, majd az oldathoz hozzáadjuk az etoxüezett poliarü-fenol-foszfátot és a propiconazole-t. Ezután az elegyet egy mágneses keverőn keverve hozzáadjuk a szűikonos habzásgátlót, a Carbendazimot és a koűoid szüícium-dioxidot. Az így kapott szuszpenziót ezután nedvesen aprítjuk, az így kapott finomszemcsés szuszpenzió átlagos részecskemérete kisebb mint 2 μ.
HU 204405 Β
6. és 7. példa
A jelen, találmány szerinti készítményeknek a lisztharmattal szemben megnyilvánuló javított hatását 5 párhuzamos,melegházi kfcérfetbenmutatjuk ki.
E célból melegházban, tálcákban nevelt árpa (Goidén Promise) palántákat megfertőzünk Erysiphe graminis-szal (liszthannat). Anövényeket a melegházban tartjuk midaddig, amíg a levelek fertőzöttsége el nem éri alevelekfelületének 10%-át
Ekkor a palántákat bepermetezzük propiconazole vagy propiconazole és carbendazim vizes diszperziójával (8-11 a) és b) példák szerinti készítmények).
I. Táblázat
Ugyanakkor további palántákat olyan diszperziókkal permetezünk be, amelyek a két hatóanyagot a morfolin-aril-szulfonátokkal együtt tartalmazzák (4. és 5. példák szerinti készítmények), valamint olyanokkal, 5 amelyek a morfolin-aril-szulfonátokat önmagukban tartalmazzák (4. és 5. példák szerinti készítményeknek megfelelő összetételek, hatóanyagok nélkül).
A lisztharmattal szemben tanúsított hatást a növények életképességét és a zöld levélfelület nagyságát 7, 10 14 és 21 nappal akezelésután értékeljükki.
Az eredményeket azl. táblázatban foglaljuk össze.
| Példa Kezelés száma | g/ha | liszt- harmat Y | 7 nap a növény életképessége* | zöld levél- felület | 14 nap liszt- anövény zöld harmat életké- levélfe- | 21 nap liszt- anövény harmat életké- | zöld levél felület | |||
| Y | pessége | liüet | Y | pessége | ||||||
| - kezeletlen | 25,4 | 1,8 | - | 88,0 | 7,6 | 14,6 | 92,6 | 8,6 | 8,2 | |
| 2,6-dímetil- -morfoh’n- -kumol-szulfonát (DMMCS) | 480 | 29,4 | 2,4 | 86,4 | 7,8 | 15,5 | 96,0 | 8,5 | 4,6 | |
| - morfolin-kumol-szulfonát(MCS) | 480 | 32,6 | 2,2 | 89,0 | 7,9 | 12,0 | 97,6 | 8,9 | 3,4 | |
| - Propiconazole | 125 | 17,2 | 1,4 | - | 32,6 | 3,6 | 72,4 | 71,6 | 6,0 | 33,4 |
| 6. Propiconazole +DMMCS | 125 +480 | 14,8 | 1,8 | 14,8 | 2,6 | 83,0 | 35,4 | 4,2 | 68,0 | |
| 16. - Propiconazole +Carbendazim | 125 100 | 15,2 14,6 | 1,8 1,8 | 26,3 27,2 | 3,1 3,4 | 65,3 72,6 | 47,0 51,0 | 5,1 5,6 | 54,0 45,0 | |
| 7. Propiconazole +Carbendazim +DMMCS | 125 +100 +400 | 16,6 | 2,0 | 19,2 | 2,6 | 83,6 | 28,0 | 4,3 | 71,0 |
*A növény életképességét egy 1—9-ig terjedő pontszám-rendszerrel adjuk meg, ahol az 1-es szám azt jelenti, hogy a növény nem károsodott látható mértékben, és a 9-es szám a növény teljes elpusztulását jelenti.
YAlevéIfertőzöttteriiletének%-osarányaalevélteIjesfeIületéhezviszonyítva.
8-11. példa
Ismételt szabadföldi vizsgálatokban meghatározzuk különféle fungicid készítményeknek a tavaszi árpát (Colden Promise) fertőző lisztharmattal szemben mutatott hatékonyságát 27 nappal az első kezelés után a készítménnyel való kezelést megismételjük. A kísérletek eredményét 27 nappal az első kezelés után, valamint 10 nappal a második kezelés után (tehát 37 nappal az első kezelés után) értékeljükki.
Vizsgált készítmények:
a) 125gpropiconazole
1000 ml-re kiegészítve 60 tömeg%-os ammóniumszulfát oldattal.
b) 125 g propiconazole lOOgcabendazim
100 ml-re kiegészítve 60 tömeg%-os ammónium. szulfátoldattal.
Az a) és b) készítmények a technika állását képviselik.
Az eredményeket a Π. Táblázatban foglaljuk össze.
II. Táblázat
| Példa | Kezelés | g/ha | Fertőzöttségmértéke | Hozam |
| száma | 27nappal 37 nappal | tonna/ | ||
| az első kezelés után | /hektár |
kezeletlen 22,4 74,0 4,88
HU 204405 Β
H. Táblázat folytatása
| Példa száma | Kezelés | g/ha | Fertőzöttség mértéke | Hozam tonna/ /hektár | |
| 27 nappal az első | 37 nappal kezelés után | ||||
| propiconazole | 125 | 5,5 | 27,6 | 5,19 | |
| - | propiconazole | 125 | |||
| cabendazim | 100 | 8,76 | 36,8 | 5,31 | |
| 8. | propiconazole | 125 | |||
| MCS | 480 | 3,8 | 19,4 | 5,41 | |
| 9. | propiconazole | 125 | |||
| DMMCS | 3,7 | 23,2 | 5,26 | ||
| 10. | propiconazole | 125 | |||
| carbendazim | 100 | ||||
| MCS | 480 | 7,90 | 29,0 | 5,51 | |
| 11. | propiconazole | 125 | |||
| carbendazim | 100 | ||||
| DMMCS | . 5,80 | 23,4 | 5,45 | ||
| 12. | propiconazole | 125 | |||
| MCS | 200 | 4,2 | 20,7 | ||
| 13. | propiconazole | 125 | |||
| MCS | 200 | 3,9 | 19,6 | ||
| 14. | propiconazole | 125 | |||
| DMMCS | 200 | 4,3 | 21,0 | ||
| 15. | propiconazole | 250 | |||
| DMMCS | 600 | 3,8 | 29,7 |
8. példa
125 g Propiconazole 480gMCS vízzel 1000 g-ra kiegészítve.
9. példa
125gPropiconazole
480gDMMCS vízzel 1000 g-ra kiegészítve.
14. példa
125gPropiconazole
200gDMMCS vízzel 1000 g-ra kiegészítve.
15. példa
250 g Propiconazole
600 g DMMCS vízzel 1000 g-ra kiegészítve.
10. példa
125 gPropiconazole lOOgCarbendazim
480gMCS vízzel 1000 g-ra kiegészítve.
11. példa
125 gPropiconazole lOOgCarbendazim
480gDMMCS vízzel 1000 g-ra kiegészítve.
12. példa
125 g Propiconazole 200gMCS vízzel 1000 g-ra kiegészítve.
13. példa
250 g Propiconazole őQOgMCS vízzel 1000 g-ra kiegészítve.
16. példa
125 g Propiconazole
ÍOOgCarbedazin
480 g ammónium-kumol-szulfónát vízzel 1000 g-ra kiegészítve.
4517. példa .tömegrész kumol-szulfonsavat, mint pl. Eltesol CA 96 (Albright és Wilson cég terméke) azonos mennyiségű ionmentesített vízhez adunk. A keverés50 ben tartott oldatot 20 °C-ra hűtjük és 11,6 tömegrész
2,6-dímetil-morfolint (99%-os tisztaságú anyag) adunk hozzá cseppenként, miközben a hőmérsékletet
35’C alatt tartjuk.
Az oldatot további 15 percig keverjük a hozzáadás 55 befejezése után, majd -5 ’C-ra hűtjük, és engedjük kikristályosodni.
Ezt követő 24 óra eltelte után a szilárd anyagot leszűrjük, hideg dietil-éterrel háromszor mossuk, majd szilikagéi felett szárítjuk.
HU 204405 Β
18. példa
Keverő berendezésben a következő komponenseket
| összekeverjük: | |
| szilícium-dioxid | 200 g |
| kis részletekben adagolva: | 5 |
| Propiconazole | 125g |
| etoxilezett ricinusolaj | |
| (36 mól etilén-oxid) | 40g |
| etoxilezett oktü-fenol | |
| (7 mól etilén-oxid) | 50g 10 |
ezeket a komponenseket legalább 15 percig kever-
| jük, majdhozzáadunk | ||
| morfolin-kumol-szulfonátot (1 példa szerinti) | - 210 g | |
| dodecil-benzil-szulfonsav- | 15 | |
| -nátriumsót | 30g | |
| agyagot | 345g | |
| Az így kapott keveréket azután finomra őröljük. | ||
| 19. példa | 20 | |
| Keverő berendezésben összekeverjük | az alábbi | |
| komponenseket: szilícium-dioxid | 200 g | |
| kis részletekben hozzáadva Propiconazole | 125g | 25 |
| etoxilezettricinusolaj (36 mól etilén-oxid) | 40g | |
| etoxilezett oktil-fenoi (7 mól etilén-oxid) | 50 g | |
| Akomponenseket legalább 15percig keverjük, majd | 30 | |
| hozzáadunk 2,6-dimetiI-morfolin-kumol-szulfonátot (17. példa szerinti) | 280g | |
| dodecil-benzol-szulfonsav- -nátriumsőt | 30g | 35 |
| agyagot | 275g |
Azígy kapottkeveréket azután finomra őröljük.
Claims (5)
1. Aktivált fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy 12,5-25 tömeg/térfogat% mennyiségben valamely © általános képletű, ahol
Z jelentése-C^-CíftCj-Cy alkil)-csoport és
Ar jelentése két halogénatommal helyettesített fenilcsoport, vegyületet vagy savaddíciós sóját, valamint 2060 tömeg/térfogat% mennyiségben egy (φ általános képletű, ahol
R jelentése l-4szénatomottartalmazó alkilcsoport,
R* jelentése hidrogénatom, m jelentése 0 vagy 2 és n jelentése 1 vegyületet — az © általános képleté vegyület tömegaránya a (Π) általános képiétű vegyülethez 0,2081,25— továbbá 0-25 tömeg/térfogat% felületaktívanyagot, melyelőnyösennem-ionos, anionos vagy amfoter, és 0-25 tömeg/térfogat% oldószert, célszerűen aromás szénhidrogéneket, ftalátokat, alifás szénhidrogéneket, alkoholokat, glikolokat és észtereiket, erősen poláros oldószereketvagy epoxidáltnövényi olajokat;
vagy 15-67,5 tömeg/térfogat% Yizet tartalmaz.
2,6-dimetil-morfolin-kumol-szulfonátot tartalmaz.
2. Az 1. igénypont szerinti fungicid készítmény, az-, zal jellemezve, hogy ©általános képletű vegyületként 1-/2-(2,4-dfldór-fenil)-4-propil-l,3-dioxoIán-2-iI-me tilZ-lH-1,2,4-triazolt tartalmaz.
3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy (Π) általános képletű vegyületként morfoiin-kumol-szulfonátotvagy
4. Eljárás a (Π) általános képletű vegyület előállítására, ahol
R jelentése 1-4 szénatomot tartalmazó alkilcsoport,
R‘ jelentése hidrogénatom, m jelentése 0 vagy 2, és n jelentései, azzal jellemezve, hogy valamely (EH) általános képletű, ahol
R jelentése 1-4 szénatomot tartalmazó alkilcsoport,
R1 jelentése hidrogénatom, és m jelentéseO, 1 vagy 2, morfolin-származékot egy (IV) általános képletű, ahol
R jelentése 1-4 szénatomot tartalmazó alkilcsoport, és n jelentése l,vagy2, benzol-szulfonsawal reagáltatunk.
5. A 4. igénypont szerinti eljárás morfolin-kumol-szulfonát vagy 2,6-dimetiI-morfolin-kumol-szulfonát előállítására, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási anyago, katalkalmazzuk.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB868613913A GB8613913D0 (en) | 1986-06-07 | 1986-06-07 | Microbicidal agrochemical compositions |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT44418A HUT44418A (en) | 1988-03-28 |
| HU204405B true HU204405B (en) | 1992-01-28 |
Family
ID=10599146
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU872589A HU204405B (en) | 1986-06-07 | 1987-06-05 | Activated fungicide composition containing substituted 1,2,4-triazols as active components and process for producing morpholino-alkyl-aryl- -sulfonates as activating component |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5026719A (hu) |
| EP (1) | EP0252875B1 (hu) |
| JP (1) | JPS62292704A (hu) |
| AT (1) | ATE84938T1 (hu) |
| AU (1) | AU603580B2 (hu) |
| BG (1) | BG47642A3 (hu) |
| BR (1) | BR8702878A (hu) |
| CA (1) | CA1327197C (hu) |
| CS (1) | CS268182B2 (hu) |
| DD (1) | DD263684A5 (hu) |
| DE (1) | DE3783817D1 (hu) |
| DK (1) | DK289587A (hu) |
| EG (1) | EG18552A (hu) |
| ES (1) | ES2053581T3 (hu) |
| FI (1) | FI872532A (hu) |
| GB (1) | GB8613913D0 (hu) |
| GR (1) | GR3007410T3 (hu) |
| HU (1) | HU204405B (hu) |
| IL (1) | IL82781A0 (hu) |
| NZ (1) | NZ220589A (hu) |
| PH (1) | PH25158A (hu) |
| PL (1) | PL153153B1 (hu) |
| RU (1) | RU2020820C1 (hu) |
| TR (1) | TR24864A (hu) |
| ZA (1) | ZA874037B (hu) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2655514A1 (fr) * | 1989-12-13 | 1991-06-14 | Rhone Poulenc Agrochimie | Association fongicide a effet synergique a base d'une morpholine et d'un triazole. |
| DE4131184A1 (de) * | 1991-09-19 | 1993-03-25 | Bayer Ag | Wasserbasierte, loesungsmittel- und emulgatorfreie mikrobizide wirkstoffkombination |
| DE4131205A1 (de) * | 1991-09-19 | 1993-03-25 | Bayer Ag | Wasserbasierte, loesungsmittel- und emulgatorfreie mikrobizide wirkstoffkombination |
| BR112013009454B1 (pt) | 2010-10-21 | 2018-10-23 | Syngenta Limited | método para redução da viscosidade de um concentrado agroquímico aquoso, concentrado agroquímico aquoso, utilização de um sulfonato de arila e isopirazam para redução da viscosidade de um concentrado agroquímico aquoso e método para controlar ou prevenir a infestação de plantas por micro-organismos fitopatógenos |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL83284C (hu) * | 1951-09-21 | |||
| US3642995A (en) * | 1966-06-04 | 1972-02-15 | Basf Ag | Method of controlling fungus growth using salt of alkylbenzenesulfonic acids |
| DE1542827A1 (de) * | 1966-06-04 | 1970-03-26 | Basf Ag | Fungizide Mittel |
| NZ179111A (en) * | 1974-11-18 | 1978-03-06 | Janssen Pharmaceutica Nv | I-(aryl)-ethyl-1h-1,2,4-triazole ketals,anti-microbial and plant growth controlling compositions |
| IE54464B1 (en) * | 1981-09-09 | 1989-10-25 | Ciba Geigy Ag | Aqueous pesticide concentrates |
-
1986
- 1986-06-07 GB GB868613913A patent/GB8613913D0/en active Pending
-
1987
- 1987-06-01 US US07/056,827 patent/US5026719A/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-06-02 ES ES87810319T patent/ES2053581T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-06-02 AT AT87810319T patent/ATE84938T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-06-02 EP EP87810319A patent/EP0252875B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-06-02 DE DE8787810319T patent/DE3783817D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-06-04 DK DK289587A patent/DK289587A/da not_active Application Discontinuation
- 1987-06-04 CS CS874110A patent/CS268182B2/cs unknown
- 1987-06-05 HU HU872589A patent/HU204405B/hu not_active IP Right Cessation
- 1987-06-05 CA CA000538904A patent/CA1327197C/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-06-05 PL PL1987266099A patent/PL153153B1/pl unknown
- 1987-06-05 PH PH35353A patent/PH25158A/en unknown
- 1987-06-05 AU AU73888/87A patent/AU603580B2/en not_active Ceased
- 1987-06-05 FI FI872532A patent/FI872532A/fi not_active Application Discontinuation
- 1987-06-05 DD DD87303572A patent/DD263684A5/de not_active IP Right Cessation
- 1987-06-05 BG BG80036A patent/BG47642A3/xx unknown
- 1987-06-05 ZA ZA874037A patent/ZA874037B/xx unknown
- 1987-06-05 RU SU874202706A patent/RU2020820C1/ru active
- 1987-06-05 NZ NZ220589A patent/NZ220589A/xx unknown
- 1987-06-05 JP JP62141294A patent/JPS62292704A/ja active Pending
- 1987-06-05 IL IL82781A patent/IL82781A0/xx not_active IP Right Cessation
- 1987-06-05 BR BR8702878A patent/BR8702878A/pt not_active Application Discontinuation
- 1987-06-07 EG EG330/87A patent/EG18552A/xx active
- 1987-06-08 TR TR87/0390A patent/TR24864A/xx unknown
-
1993
- 1993-03-19 GR GR920402943T patent/GR3007410T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HUT44418A (en) | 1988-03-28 |
| FI872532A0 (fi) | 1987-06-05 |
| GB8613913D0 (en) | 1986-07-09 |
| DK289587A (da) | 1987-12-08 |
| DK289587D0 (da) | 1987-06-04 |
| JPS62292704A (ja) | 1987-12-19 |
| CA1327197C (en) | 1994-02-22 |
| DE3783817D1 (de) | 1993-03-11 |
| AU603580B2 (en) | 1990-11-22 |
| EP0252875A2 (de) | 1988-01-13 |
| EG18552A (en) | 1993-07-30 |
| ATE84938T1 (de) | 1993-02-15 |
| BR8702878A (pt) | 1988-03-01 |
| IL82781A0 (en) | 1987-12-20 |
| BG47642A3 (en) | 1990-08-15 |
| EP0252875A3 (en) | 1989-04-26 |
| ES2053581T3 (es) | 1994-08-01 |
| RU2020820C1 (ru) | 1994-10-15 |
| EP0252875B1 (de) | 1993-01-27 |
| NZ220589A (en) | 1990-06-26 |
| DD263684A5 (de) | 1989-01-11 |
| PH25158A (en) | 1991-03-27 |
| PL266099A1 (en) | 1988-07-21 |
| TR24864A (tr) | 1992-06-29 |
| ZA874037B (en) | 1987-12-07 |
| CS411087A2 (en) | 1989-05-12 |
| GR3007410T3 (hu) | 1993-07-30 |
| FI872532A (fi) | 1987-12-08 |
| PL153153B1 (en) | 1991-03-29 |
| AU7388887A (en) | 1987-12-10 |
| CS268182B2 (en) | 1990-03-14 |
| US5026719A (en) | 1991-06-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2361400C2 (ru) | Синергические противогрибковые композиции ддах | |
| JPS63188667A (ja) | １−フェノキシフェニル−１−トリアゾリルメチルカルビノール、その製法及び該化合物を含有する微生物防除用組成物 | |
| HU215571B (hu) | Szinergetikus hatású fungicid készítmény, és eljárás gombák leküzdésére | |
| CS244935B2 (en) | Agent for plants diseases suppresion | |
| HU191671B (en) | Regulating increase and fungicide preparates consisting of -as reagent - 1-hydroxi-ethil-azol derivatives and process for producing of reagents | |
| HU196693B (en) | Fungicidal composition comprising 1-triazolylethyl ether derivatives as active ingredient | |
| US5567705A (en) | Microbicides | |
| DE3801233A1 (de) | Mikrobizides mittel | |
| JPH0624914A (ja) | 殺生物剤 | |
| SK281959B6 (sk) | Prostriedok na ochranu rastlín a spôsob ochrany rastlín proti chorobám | |
| HU221378B1 (en) | Crop-protecting synergetic composition containing a plant-immunizing benzo [4,5-b]thiadiazole derivative and a fungicidal active ingredient and use thereof | |
| HUT62756A (en) | Fungicidal and insecticidal composition comprising several active ingredients | |
| JPH04243803A (ja) | 植物繁殖産物及び該産物から得られる植物を保護するための方法 | |
| JPH0717811A (ja) | 殺微生物剤 | |
| CS262447B2 (en) | Fungicide | |
| CS264347B2 (en) | Fungicide | |
| JPH0463071B2 (hu) | ||
| HU204405B (en) | Activated fungicide composition containing substituted 1,2,4-triazols as active components and process for producing morpholino-alkyl-aryl- -sulfonates as activating component | |
| JPH0440345B2 (hu) | ||
| EP0655441B1 (de) | Kristallmodifikation von (4-Cyclopropyl-6-methyl-pyrimidin-2-yl)- phenyl-amin, und Verfahren zu dessen Herstellung | |
| JP3246765B2 (ja) | 殺菌・殺カビ剤活性化合物組み合わせ | |
| JP4071287B2 (ja) | 植物用殺微生物組成物 | |
| JPH07196411A (ja) | 菌・カビ類の防除法 | |
| EP0215307B1 (de) | Pyrimiden-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Mikrobizide | |
| IE42032B1 (en) | Fungicidal agent |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |