HU203252B - Process for producing ion-exchange resins with grain size mainly less than ten microns for analytical and preparative purposes - Google Patents

Process for producing ion-exchange resins with grain size mainly less than ten microns for analytical and preparative purposes Download PDF

Info

Publication number
HU203252B
HU203252B HU86220A HU22086A HU203252B HU 203252 B HU203252 B HU 203252B HU 86220 A HU86220 A HU 86220A HU 22086 A HU22086 A HU 22086A HU 203252 B HU203252 B HU 203252B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
resin
protective colloid
known manner
microns
analytical
Prior art date
Application number
HU86220A
Other languages
German (de)
English (en)
Other versions
HUT43099A (en
Inventor
Arpad Erdelyi
Janosne Argyelan
Laszlo Kassai
Jozsef Madai
Robert Ohmacht
Original Assignee
Nitrokemia Ipartelepek
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to HU86220A priority Critical patent/HU203252B/hu
Application filed by Nitrokemia Ipartelepek filed Critical Nitrokemia Ipartelepek
Priority to EP87900681A priority patent/EP0252958B1/en
Priority to PCT/HU1987/000003 priority patent/WO1987004369A1/en
Priority to DE8787900681T priority patent/DE3761076D1/de
Publication of HUT43099A publication Critical patent/HUT43099A/hu
Priority to GB8724173A priority patent/GB2210886A/en
Priority to AT0275687A priority patent/AT389879B/de
Priority to DD87308140A priority patent/DD269151A5/de
Priority to FR8714685A priority patent/FR2622199A1/fr
Priority to DE19873736561 priority patent/DE3736561A1/de
Priority to PL1987269292A priority patent/PL151255B1/pl
Publication of HU203252B publication Critical patent/HU203252B/hu

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J39/00—Cation exchange; Use of material as cation exchangers; Treatment of material for improving the cation exchange properties
    • B01J39/08—Use of material as cation exchangers; Treatment of material for improving the cation exchange properties
    • B01J39/16—Organic material
    • B01J39/18—Macromolecular compounds
    • B01J39/20—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J41/00—Anion exchange; Use of material as anion exchangers; Treatment of material for improving the anion exchange properties
    • B01J41/08—Use of material as anion exchangers; Treatment of material for improving the anion exchange properties
    • B01J41/12—Macromolecular compounds
    • B01J41/14—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
    • C08F2/16—Aqueous medium
    • C08F2/18—Suspension polymerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/12—Hydrolysis
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/18—Introducing halogen atoms or halogen-containing groups
    • C08F8/24—Haloalkylation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/34—Introducing sulfur atoms or sulfur-containing groups
    • C08F8/36—Sulfonation; Sulfation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

A találmány főtömegében 10 mikron alatti szemcseméretű, sztirol-divinil-benzol kopolimer mátrixú ioncserélő gyanták előállítására vonatkozik, amelyek az analitikai és preparatív kémiában hasznosíthatók.
Ismeretes az, hogy analitikai célokra egyenletes, 320 μπι szemcseméretü, homogén belső szerkezetű, azonos fizikai és kémiai tulajdonságokkal rendelkező ioncserélő gyanták alkalmazhatók. Ezek előállítása a szokásos gyártástechnológia módosításával oldható meg, mivel a kopolimer megfelelő tisztítása és osztályozása még nagy ráfordítással sem lehetséges. Különösen fokozott minőségi követelményeket támasztanak azokkal az ioncserélő gyantákkal szemben, amelyeket a modem analitikában tág mérési tartományban kívánnak alkalmazni. (Snyder-Kirkland: Bevezetés az intenzív folyadékkromatográfiába, Műszaki Könyvkiadó 1979.)
A176 374 magyar szabadalmi leírásban homodiszperz, vinil-benzol-sztirol gyöngypolimer alapú ioncserélő gyanták előállítására a szuszpenziós polimerizálást polivinil-alkohol és poliakrilsavészter keverékéből álló speciális védőkolloid jelenlétében vezetik. Ezzel az eljárással homodiszperz, 12-24 mikron szemcseméreteloszlású gyöngyök állíthatók elő. A megadott eljárás azonban nem alkalmas 10 mikronnál kisebb szemcseméretű homogén szerkezetű termékek előállítására.
A szakirodalomból ismert az, hogy az ioncserélő műgyantákat felhasználás előtt savas és lúgos kezelésnek vetik alá. Általánosságban 6 n sósavoldatot, majd 2 n NaOH oldatot alkalmaznak a kívánt ionforma szerint. Ez az aktivitási eljárás elsősorban a gyantaszemcsék felületének megtisztítását eredményezi, azonban nem alkalmas a gyantaszemcsék belső, finom szerkezetének kialakítására.
Ez a körülmény különösen nagy érzékenységű méréseknél azt okozza, hogy a gyantaoszlop csak viszonylag hosszú idő után alkalmazható megfelelő reprodukciójú mérésekhez. Ennek okai a következők:
a fentiekben említett aktiválási eljárás után a gyantaszemcsék még nagyobb mennyiségben tartalmaznak a keresztkötésben részt nem vett aktív csoporttal rendelkező lineáris polimereket, valamint egyéb kolloidális szennyezéseket (3 686 118 USA szabadalmi leírás). Az analízis során alkalmazott, különböző paraméterek (változó pH, hőmérséklet, ionkoncentráció) megindítják a szennyezőanyagok kimosódását a gyantaoszlopból. Ennek következtében a gyantaágy változtatja térfogatát és kapacitását. Másik oka az, hogy az eluálódó polimerek a mérési hullámhosszakon alapvonal-perturbációt okoznak, mely erősen zavarhatja a kiértékelést.
A találmány célja eljárás kidolgozása főtömegében 10 mikron alatti szemcseméretű, belső szerkezetüket és szemcseméretüket illetően nagymértékben homogén, azonos fizikai és kémiai tulajdonságú, analitikai tisztaságú gömbalakú, olyan sztirol-divinü-benzol kopolimer mátrixú ioncserélők előállítására, amelyeknek segítségével az analitikai módszerek szelektivitása növelhető. A találmány szerinti eljárás a megfelelő kis szemcseméretü gyantamátrix előállítását és a gyantaszemcsék belső finomszerkezetének olyan kialakítását célozza, amellyel a maximális mérési hatékonyság érhető el és a mérést zavaró anyagok eltávolíthatók. A találmány szerinti eljárással előállított gyantából töltött oszlop így nem zsugorodik, kapacitását nem változtatja és nem okoz alapvonal perturbációt.
A találmány szerinti eljárás főtömegében 10 mikron alatti szemcseméretű monopoláris ioncserélő gyanták előállítására analitikai és peparatív célokra sztirol-divinil-benzol védőkolloid jelenlétében történő polimerizációjával, akapott gyanta szulfonálásával vagy klórmetilezésével szükség szerinti szárításával és szélfajtázásával azzal jellemezhető, hogy
- sztirol-divinil-benzol keverékét 1:0,06 és 1:0,12 közötti tömegarányú keverékét ismert peroxid katalizátor és védőkolloid jelenlétében ionmentes vizes közegben először 70 -80°C-on, majd 95 °C-on polimerizáljuk intenzív nyíróhatást kifejtő, legalább 2000 fordulatszám mellett állandó keverés közben, majd az illékony szennyezéseket vízgőzdesztillálással eltávolítjuk, a kapott kopolimert izoláljuk és szárítjuk és további tisztítás céljából 200 -300 ’C-on N2-áramban illóanyagmentesítjük, Az így készített gyöngypolimer mátrixot a sztöchiometrikushoz képest legalább tízszeres feleslegben alkalmazott szulfonálószerrel szulfonáljuk, majd a kénsavas közeget a kapott kationcserélő gyanta mellől környezeti hőmérséklet megtartása mellett ionmentes vízzel kiszorítjuk, vagy
- a gyöngypolimert ismert módon cink-klorid katalizátor jelenlétében klórmetilezzük, majd metilalkohollal mossuk, az ily módon kapott klórmetil-származékot ismert módon vizes aminoldattal kezeljük a reakció teljessé tételéig, a kapott anioncserélő gyantát a reakcióelegyből kiszűrjük és ionmentes vízzel mossuk, majd a kapott nyers kation- vagy anioncserélő gyantát ismert módon feldolgozzuk. A feldolgozás során a gyantát - a nem reagált reakciópartnerek eltávolítása után - felületaktív szerek vizes oldatában szuszpendáljuk és centrifugáljuk, míg a felülúszó fázis zavarossága gyakorlatüag megszűnik, majd a gyanta pórusaiban a vizes közeget alkoholos közegre cseréljük ki és a gyantát tömegállandóságig szárítjuk, a szárított gyantát 20-40% relatív páratartalmú ionizált légtérben szélfaj tázásnak vetjük alá, a szélfajtázott terméket nedves ülepitéssel frakcionáljuk felületaktívszer és csíramentesítő szer vizes oldatában és a ± 0,5 mikrométer szemcseméret ingadozáson belüli termékfrakciót elkülönítjük, alkoholos mosás után szárítjuk, a szárított gyantát etanol, metilcelloszolv és víz elegyével először 50 ’C-on, majd 100 ’C-on nátrium-hidroxiddal kezeljük, végül sósavval főzzük, a frakcionált gyantát nátrium-hidroxid oldatban szuszpendálva kromatografáló oszlopba töltjük be, a gyantaoszlopot növekvő, majd csökkenő kötéserősségű ionokat tartalmazó szerves oldószeres vizes oldattal kezeljük, majd az oszloptól a gyantát eltávolítva ismert módon savaslúgos kezelésnek vetjük alá.
A kationcserélő műgyanta előállítása során a gyöngypolimert kíméletes módon kezeljük duzzasztó-21
HU 203 252 A szert tartalmazó kénsawal. A kénsav koncentrációját a lehető legalacsonyabbra választottuk és igen nagy feleslegben alkalmaztuk. Ilyen módon a reakció során felszabaduló hő nem okoz számottevő helyi túlmelegedési, a szulfonálás egyértelműen és jól reprodukálható módon megy végbe, mert a szulfonálás folyamán a kénsav koncentrációja is gyakorlatilag állandó.
A szulfonálást követően a szulfonált gyöngypolimert állandó hőmérsékleten és kíméletesen (kezdetben óránként 3 térfogat%-kal, majd 10 óra után óránként 5 térfogat%-kal csökkentve a közeg kénsav koncentrációját) visszük át a kénsavas közegből vizes közegbe, hogy a polimer belső szerkezete - feszültség kialakulása nélkül - rendeződjék a hidratációs energia hatására.
Anioncserélő műgyanta előállításánál a klórmetiléterezést a sztöchiometrikushoz képest legalább tízszeres klórmetiléter felesleggel végezzük, hogy a klórmetü-csoport beépülése megközelítően kvantitatív legyen. Katalizátorként cink-kloridot alkalmaztunk, így az utólagos térhálósítás elkerülhető. A vizes ammónia oldattal való kezelést kétszer megismételjük friss reagens alkalmazásával, hogy a klór-metü csoport maradéktalanul aktív csoporttá alakuljon. A kémiai reakciók optimális feltételek mellett történő vezetése az egyes polimerszemcsék belsejében az aktív csoportok homogén eloszlását eredményezte.
Ezután az ioncserélőket megfelelő szemcseméretű frakciókra bontjuk. Ehhez először ellenáramú szélfajtázóval az ioncserélőt frakciókra választjuk szét. A kinyert frakció szélső határai szabályozhatók, a legkisebb elérhető szélesség ± 20%. A szélfajtázás során gátoljuk a szemcsék aggregálódását és fizikai tulajdonságaik (pl. sűrűség, tömeg) változását. A nedves szeparálás során meghatározott elvételi időket és ülepítő folyadékelegyet és nagy tisztaságú vegyszereket alkalmazunk. Különösen fontos, hogy az egyes - szemcseméretükben különböző - frakciókat úgy különítjük el, hogy közben az ülepedés körülményei - konvekció vagy egyéb ok miatt - ne változzanak, vagyis turbulencia ne lépjen fel.
Az ülepítési időket és a koncentrációkat nem Stokes törvény alapján, hanem gyakorlati mérések eredménye szerint nomogramok segítségével határozzuk meg. Ily módon a kapott termék minősége és szemcsemérete egyaránt a kívánt mértékig homogenizálható.
A találmány szerinti eljárás részleteit a következő kiviteli példák mutatják be.
1. példa
A gyöngypolimer előállítása literes hűtővel, hőmérővel és keverővei ellátott készülékbe, amelyben a keverendő anyagok egy forgó és egy álló réseit henger között 5600 ford/perc fordulatszámmal vannak átszívattyúzva, bemérünk 1000 cm3 ionmentes vizet. A vízben 15gpoiivinilalkoholt 16-20 óráig áztatunk, majd 3000 cm3-re kiegészítve 100 ’Cra fűtjük és 10 percig tartjuk ezen a hőfokon, mialatt a keverőt alacsony (2000 ford/perc) fordulatszámmal járatjuk. Az elegyet 75 ’C-ra lehűtjük, beállítjuk a szükséges fordulatszámot és az előre összemért 184 g sztirolt, 16 g divinil-benzolt és 0,18 g benzoü-peroxidot tartalmazó monomer elegyet a készülékbe adagoljuk. 4 órán át 80 ’C-on tartjuk, majd felfutjuk 9598 ’C-ra és újabb 4 órát kevertetjük. Ezután centrifugán a kész polimert elválasztjuk, mosóvízként 1000 cm3 vízben szuszpenzáljuk, ismét centrifugáljuk, majd újabb mosóvízzel forrásig melegítjük és vízgőzdesztillálással tisztítjuk. Ezután ismét centrifugáljuk és mossuk. Az utolsó mosás után a centrifugált terméket szárítjuk. Ezután a gyöngypolimert N2áramban kb. 760 ’C hőfokon tartjuk legalább három órán át, ezután megkezdjük a távozó N2-gáz vizsgálatát, a műveletet addig folytatjuk, amíg a N2-gáz szervesanyagmentes lesz. A kapott termék szemcseeloszlása igen egyenletes, 36%-a 7 ± 1 mikron tartományba esik. A kapott gyöngypolimert kation-, ül. anioncserélő gyanta előállítására alkalmazzuk.
A kationcserélő gyanta előállítása
21-es szulfonáló lombikba bemérünk 100 g gyöngypolimert, 600 ml 90 tömeg%-os kénsavat és 50 g diklóretánt. Szobahőfokon 4 órát kevertetjük, majd felfutjuk 95 ’C-ra. Ezen a hőfokon 3 órán át utószulfonálunk. A hígítást max. 0,2 μ5 cm-1 minőségű ionmentes vízzel végezzük, kezdetben óránként 3 térfogat%-kal, majd 10 óra után, óránként 5 térfogat%-kal csökkentve a közeg kénsavkoncentrációját 1 térfogat% savtartalomig. Centrifugán elválasztjuk az anyalúgtól a készterméket, majd 1000 cm3 vízzel szuszpendáljuk és ismét centrifugálunk. 16 órás áztatásokkal háromszor megismételjük a mosást.
Anioncserélő előállítása
1-es négynyakú lombikba bemérünk 1200 cm3 klór-metü-étert. Keverés közben beadagolunk 100 g gyöngypolimert és 25 ’C-on 3 órán keresztül kevertetjük, majd 60 g ZnCl2 beadagolása után forráshömérsékleten tartjuk 10 órán keresztül. Metanollal a felesleges klór-metü-étert elbontjuk, centrifuga segítségével vízzel mossuk. Semlegesre mosás után 100 cm3 40 térfogat% trnnetü-amin, 60 térfogat% víz elegyével 35 ’C-on ammonizálunk. 10 óra ammonolízis után szűrjük és 1000 cm3 vízzel centrifuga segítségével többször átmossuk.
2. példa
A műveleteket az 1. példa szerint végezzük, de a fordulatszámot gyöngypolimer előáüításánál 4200-ra áüítjuk be. A termék 32%-ának szemcsemérete 9 ± 1 mikron.
3. példa
Nagy hatékonyságú, 9 + 0,5 pm szemcseméretű aminosav-analizátor gyanta előállítására az 1. példában előállított nyersanyagot tisztítjuk. A nyers gyantából 20 tömeg%-os szuszpenziót készítünk Na-laurüszulfát tartalmú desztülált vízzel. A szuszpenziót 1/2 órán keresztül ultrahang segítségével homogenizáljuk.
A szuszpenziót 6 ± 3 ’C-on 350-400 g között 30 percig centrifugáljuk és a felülúszót elöntjük. Az előbbi
HU 203 252 A műveleteket legalább kétszer megismételjük és a felülúszót turbidimetriásan mérjük, míg az utolsó és utolsó előtti felülúszó turbidimetriás értékel között a különbség 0,04 abszorpciós egység alatt lesz. (Lambert-Beer). A centrifugált üledékből 20 tömeg%-os szuszpenziót készítünk 50 térfogati metanol-víz eleggyel, majd ultrahanggal homogenizáljuk és előző módon centrifugáljuk. Az üledéket nagyméretű nyitott üvegedényekben 40 °C-on 10-4 Pa bar nyomás alatt tömegállandóságig szárítjuk. A kapott gyantát 20-40 relatív% páratartalmú légkörben szélfajtázzuk és a kiválasztott frakciót nedves szeparálásnak vetjük alá. A szeparáláshoz nagy tisztaságú vegyszereket használunk. Szuszpenziós közegként 0,01 tömeg% Na-lauril-szulfátot, 0,05 tömeg% Na-hipokloritot és 0,1 tömeg% izopropil-alkoholt tartalmazó, eredetüeg max 5 μΣ vezetőképességű desztillált vizet használunk. A szedimentációt folyamatosan csíramentesített helyiségben végezzük. A 3 μπι-nél kisebb szemcsék eltávolítására 5 tömeg%-os szuszpenziót készítünk, ezt homogenizáljuk és 45-50 cm magas üvegedényben ülepítjük. Az ülepítési idő legalább 48 óra. Az ülepítést legalább kétszer megismételjük. A kapott üledéket az analitikai célú szedimentáció céljából feldolgozzuk, 3 tömeg%-os szuszpenziót készítünk, ezt homogenizáljuk az előbbi szuszpenziós közeggel. Az ülepítéses szedimentációt 45-50 cm magas üvegedényben két különböző időtartamig (felülvágás, alulvágás) végezzük. Az időtartam meghatározásához a folyadékoszlop 1/4 és 1/2 magasságában vett 2-3 cm3 szuszpenziómintából szemesemére t-analízist végzünk.
A kész frakciót G4-es szűrőn szűrjük. Háromszor desztillált vízzel, egyszer 50 térfogat% metanol-víz eleggyel, egyszer metanollal mossuk, majd szűrjük. A kimosott gyantát nyitott nagy üvegedényben 10-4 Pa nyomáson, 40°C-on tömegállandóságig szárítjuk.
4. példa
Az 1 -3. példák szerint előállított gyantát a következő módon aktiváljuk:
A gyantát először szerves oldószerek segítségével alaposan megtisztítjuk, majd kromatográfiás oszlopba töltjük. Az oszlopon adagoló szivattyú segítségével különböző ellenionokat tartalmazó oldatokat áramoltatunk át. Az ellenionok kiválasztása a Hofmeisterféle liotrop sor alapján történik, ügyelve arra, hogy egymáshoz közelálló kötéserősségű ionokat válaszszunk a mindkét irányú kicserélhetőség érdekében. Ezen ionféleségek eltérő ionátmérője, kötéserőssége, valamint az áramlás okozta dinamikus terhelés a gyantamátrixot mintegy „rugózásra” készteti. A „rugózás” következtében a gyantamátrixból a lineáris polimerek és kolloidális szennyezők eltávolíthatók. A kimosást az oldatokhoz hozzáadott szerves oldószer segíti elő. A gyantaoszlop átmosását először növekvő kötéserősségű ionokat tartalmazó oldatsorozattal, majd ugyanezen oldatokkal a csökkenő kötéserősség sorrendjében végezzük. A gyantát ezután kivesszük az oszlopból és elvégezzük a hagyományos savas, lúgos kezelést. A végtermék Na+formájú.
Az aminosav analizátorban alkalmazott 9 pm szemcseméretű kationcserélő műgyanta aktiválására 50 g száraz gyantát 1000 cm3-es Erlenmayer lombikban 500 cm3 etanol-metilcelloszolv - 0,8 n NaOH (40:40:20) térfogatarányú elegyével 50 °C-os ultrahangos fürdőben 30 percig kezeljük.
A szuszpenziót ezután Whatman N° 4-szűrőn
Büchnertölcsér segítségével leszűrjük, a fenti elegy x 100 cm3-ével átöblítjük. A szűrőn maradó gyantát x 150 cm3 0,2 NaOH oldattal átmossuk. A nedves iszap formájában fennmaradó ioncserélőt 100 cm3 0,2 n NaOH oldat segítségével quantitatív módon egy főzőpohárba mossuk át. Az így képzett szuszpenziót 5 percig szobahőmérsékleten ultrahangos fürdőben kezeljük. A Na+ formában lévő gyantát 20 cm3/h áramlási sebességgel kromatográfiás oszlopba töltjük 0,2 n NaOH-al, adagoló szivattyú segítségével.
A töltött oszlopon a következő ellenionokat tartalmazű oldatokat áramoltatjuk keresztül:
1. 1,5 n LiOH/propanol (70:30) térfogatarány
2. l,5nNaOH/propanol (70:30) térfogatarány
3. l,5nNH4OH/propanol (70:30) térfogatarány
4. l,5nKOH/propanol (70:30) térfogatarány A tölteten az egyes oldatokból a gyantaágy térfogatának tízszeresét áramoltatjuk keresztül, először növekvő, majd csökkenő sorszám alapján, végül az oszlopon 0,001 n HCl-at vezetünk keresztül. A gyantát az oszlopból kiszedve forró vízfürdőn, állandó kevergetés mellett 10-szeres mennyiségű 6 n HQ-ban főzzük 45 percen keresztül. Az elegybe a nehézfémionok eltávolítása céljából 0,1 térfoga t% etilén-diamin-tetraecetsavat is adagolunk. A kezelés után a gyantát leszűrjük, nagy tisztaságú ionmentes vízzel alaposan kimossuk a sósavtól. A gyantát ezután 10-szeres feleslegben adagolt 0,8 n NaOH-al forró vízfürdőn 45 percig főzzük. Utána a gyantát szűrjük és ionmentes vízzel alaposan kimossuk. Oszlopba töltésig a gyanta tömegének megfelelő mennyiségű 0,2 n NaOH-ban tároljuk. A 4. példa szerinti módon aktivált és az 1-3. példák szerint előállított 9 pjn-os szemcseméretű kationcserélő műgyanta tulajdonságai a következők: Oszlopméret: 0 4,5 mm 1 = 230 mm
Eluens áramlási sebesség: 20 cm3/h
Reagens áramlási sebesség: 10 cm/h
Oszlophőmérsékletek.· 40 °C °C 80’C
Eluens rendszer: Pico-Puffer Π.
Reaktor tartózkodási idő: 6 perc
Küvetta optikai úthossz: 2 mm
Vizsgált anyag: hidrolizátum standard, 1 μηιοΐ/ml amlnosavként
1. Az oszlopon eső legnagyobb nyomás nem lehet nagyobb 45 bar-nál.
2. Az utolsó csúcs (arginin) retenciós ideje nem lehet nagyobb, mint 4800 másodperc.
3. A 2. pontban említett analízisidőn belül az átfedő csúcspárok felbontása legalább 88%-os legyen a következő számítás alapján:
Felbontás, -gg™g”<fcgg· χ 1M)% csucsmagassag
HU 203 252 A
4. Az analízis alatti alapvonal változás, valamint az analízisek közötti retenciós idő szórása nem haladhatja meg a mérésre használt összeállítás műszaki paramétereiből adódó értékeket.

Claims (3)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Eljárás főtömegében 10 mikron alatti szemcseméretű monopoláris ioncserélő gyanták előállítására analitikai és preparatív célokra sztirol-divinil-benzol védőkolloid jelenlétében történő polimerizációjával, a kapott gyanta szulfonálásával vagy klórmetilezésével szükség szerinti szárításával és szélfajtázásával azzal jellemezve, hogy a sztirol-divinil-benzol keverékét l:0,06és l:0,12közöttitömegarányúkeverékétismert 15 peroxid katalizátor és védőkolloid jelenlétében ionmentes vizes közegben először 70-80 °C-on polimerizáljuk intenzív nyíróhatást kifejtő, legalább 2000 fordulatszám mellett állandó keverés közben, majd az illékony szennyezéseket vízgőzdesztillálással eltávolít- 20 juk, a kapott kopolimert ismert módon izoláljuk és szárítjuk, és további tisztítás céljából 200-300 °C-on N2*áramban illóanyagmentesítjük,
    - az így készített gyöngypolimert a sztöchiometrikushoz képest legalább tízszeres feleslegben alkalmazott ismert szulf onálószerrel ismert módon szulf ónáljuk, majd a kénsavas közeget a kapott kationcserélő
    5 gyanta mellől környezeti hőmérséklet megtartása mellett ionmentes vízzel kiszorítjuk, vagy
    - a gyöngypolimert ismert módon cink-klorid katalizátor jelenlétében klórmetilezzük, majd metilalkohollal mossuk, az ily módon kapott klórmetil-szárma10 zékot ismert módon vizes aminoldattal kezeljük a reakció teljessé tételéig, a kapott anioncserélő gyantát a reakcióelegyből kiszűrjük és ionmentes vízzel mossuk, majd a kapott nyers kation- vagy anioncserélő gyantát ismert módon feldolgozzuk.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a sztirol és divinil-benzol keverékét 0,5 tömeg%-nál kevesebb védőkolloid jelenlétében polimerizáljuk és védőkolloidként polihidroxivegyületet alkalmazunk.
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a polimerizálásnál közegként 0,2 μδ/αη kisebb elektromos vezetőképességű ionmentes vizet alkalmazunk.
HU86220A 1986-01-16 1986-01-16 Process for producing ion-exchange resins with grain size mainly less than ten microns for analytical and preparative purposes HU203252B (en)

Priority Applications (10)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU86220A HU203252B (en) 1986-01-16 1986-01-16 Process for producing ion-exchange resins with grain size mainly less than ten microns for analytical and preparative purposes
EP87900681A EP0252958B1 (en) 1986-01-16 1987-01-16 Process for the preparation of equigranular ion exchange resins for analytical and preparative purposes
PCT/HU1987/000003 WO1987004369A1 (en) 1986-01-16 1987-01-16 Process for the preparation of equigranular ion exchange resins for analytical and preparative purposes
DE8787900681T DE3761076D1 (de) 1986-01-16 1987-01-16 Verfahren zur herstellung von ionenaustauschbaren gleichmaessiger korngrosse fuer analytische und praeparative zwecke.
GB8724173A GB2210886A (en) 1986-01-16 1987-10-15 Process for preparing ionic exchange and adsorbent resins
AT0275687A AT389879B (de) 1986-01-16 1987-10-19 Verfahren fuer die herstellung von ionenaustauscherharzen oder adsorbensharzen unter anwendung von ueberdruck
DD87308140A DD269151A5 (de) 1986-01-16 1987-10-21 Verfahren zur herstellung von makroporoesen innenaustauscherharzen oder adsorbensharzen
FR8714685A FR2622199A1 (fr) 1986-01-16 1987-10-23 Procede de preparation de resines echangeuses d'ions et adsorbantes
DE19873736561 DE3736561A1 (de) 1986-01-16 1987-10-28 Verfahren zur herstellung von ionenaustauscherharzen oder adsorbensharzen unter anwendung von ueberdruck
PL1987269292A PL151255B1 (en) 1986-01-16 1987-12-07 Process for the preparation of equigranular ion exchange resins for analytical and preparative purposes

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU86220A HU203252B (en) 1986-01-16 1986-01-16 Process for producing ion-exchange resins with grain size mainly less than ten microns for analytical and preparative purposes
GB8724173A GB2210886A (en) 1986-01-16 1987-10-15 Process for preparing ionic exchange and adsorbent resins
AT0275687A AT389879B (de) 1986-01-16 1987-10-19 Verfahren fuer die herstellung von ionenaustauscherharzen oder adsorbensharzen unter anwendung von ueberdruck
DD87308140A DD269151A5 (de) 1986-01-16 1987-10-21 Verfahren zur herstellung von makroporoesen innenaustauscherharzen oder adsorbensharzen
DE19873736561 DE3736561A1 (de) 1986-01-16 1987-10-28 Verfahren zur herstellung von ionenaustauscherharzen oder adsorbensharzen unter anwendung von ueberdruck
PL1987269292A PL151255B1 (en) 1986-01-16 1987-12-07 Process for the preparation of equigranular ion exchange resins for analytical and preparative purposes

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT43099A HUT43099A (en) 1987-09-28
HU203252B true HU203252B (en) 1991-06-28

Family

ID=40456282

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU86220A HU203252B (en) 1986-01-16 1986-01-16 Process for producing ion-exchange resins with grain size mainly less than ten microns for analytical and preparative purposes

Country Status (9)

Country Link
EP (1) EP0252958B1 (hu)
AT (1) AT389879B (hu)
DD (1) DD269151A5 (hu)
DE (2) DE3761076D1 (hu)
FR (1) FR2622199A1 (hu)
GB (1) GB2210886A (hu)
HU (1) HU203252B (hu)
PL (1) PL151255B1 (hu)
WO (1) WO1987004369A1 (hu)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5512604A (en) * 1992-08-28 1996-04-30 The Dow Chemical Company Porous copolymers having a cellular polymeric structure suitable for preparing ion-exchange resins and adsorbents
JPH07188333A (ja) * 1993-12-27 1995-07-25 Mitsubishi Chem Corp クロロメチルメチルエーテルの回収方法
JP4279901B2 (ja) † 1995-12-21 2009-06-17 アイエイビー・イオネンアウスタウシヤー・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング・ビツターフエルト 自由流動性強酸性カチオン交換体の製造方法
US6384092B2 (en) 1995-12-21 2002-05-07 Iab Ionenaustauscher Gmbh Bitterfeld Process for the preparation of free-flowing strongly acidic cation exchangers
RU2163911C1 (ru) * 1999-12-14 2001-03-10 Пьюролайт Интернэшнл Лимитед Способ получения сорбентов для хроматографии
DE60322000D1 (de) 2002-08-16 2008-08-21 Rohm & Haas Harze mit niedrigem Leerraum und Verfahren zu deren Herstellung
GB2452301A (en) * 2007-08-30 2009-03-04 Ge Healthcare Bio Sciences Ab Sterilization Method
CN101524653B (zh) * 2008-04-16 2011-12-14 浙江争光实业股份有限公司 阴离子交换树脂生产系统及生产工艺
CN111089924A (zh) * 2019-12-21 2020-05-01 江苏奥迪康医学科技股份有限公司 一种糖化血红蛋白高压液相色谱层析柱制备工艺

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2689832A (en) * 1951-09-21 1954-09-21 Rohm & Haas Method of converting weakly basic anion-exchange resins to strongly basic resins
GB849122A (en) * 1958-02-03 1960-09-21 Permutit Co Ltd Improvements relating to ion-exchange resins and their manufacture
GB942388A (en) * 1959-02-04 1963-11-20 Rohm & Haas Process for preparing copolymers
US3357158A (en) * 1965-06-01 1967-12-12 Dow Chemical Co Process and agents for making chromatographic separations
FR1483946A (fr) * 1966-04-28 1967-06-09 Dia Prosim Procédé de préparation de résines macroporeuses, et applications de celles-ci à l'obtention d'échangeurs d'ions
US3689439A (en) * 1968-06-12 1972-09-05 Gaf Corp Process for preparing a crosslinked porous polyvinyl pyrrolidone granule
DE2121448A1 (en) * 1970-04-30 1971-11-11 Akzo Nv Ion exchange resin prodn
CS150819B1 (hu) * 1970-11-24 1973-09-17
BE792928A (fr) * 1971-12-18 1973-06-18 Bayer Ag Procede de preparation de sorbants
DE2446375C2 (de) * 1973-10-02 1982-03-25 The Dow Chemical Co., 48640 Midland, Mich. Ionenaustauschzusammensetzung und deren Verwendung
US4190718A (en) * 1975-05-27 1980-02-26 Gaf Corporation Process for increasing molecular weight of vinylpyrrolidone polymer
US4383047A (en) * 1981-02-17 1983-05-10 The Dow Chemical Company High performance anion-exchange chromatographic packing composition
CA1262798A (en) * 1984-11-23 1989-11-07 William I. Harris Method for preparation of anion exchange resins having very low chlorine content
DD229992B5 (de) * 1984-12-18 1994-04-14 Bitterfeld Wolfen Chemie Verfahren zur Herstellung von makropor¦sen sulfons{uregruppenhaltigen Polymeren

Also Published As

Publication number Publication date
DE3736561A1 (de) 1989-05-11
FR2622199A1 (fr) 1989-04-28
WO1987004369A1 (en) 1987-07-30
GB8724173D0 (en) 1987-11-18
HUT43099A (en) 1987-09-28
AT389879B (de) 1990-02-12
EP0252958B1 (en) 1989-12-06
PL151255B1 (en) 1990-08-31
ATA275687A (de) 1989-07-15
GB2210886A (en) 1989-06-21
DE3761076D1 (de) 1990-01-11
PL269292A1 (en) 1989-06-12
EP0252958A1 (en) 1988-01-20
DD269151A5 (de) 1989-06-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1078688B1 (de) Verfahren zur Herstellung von monodispersen Anionenaustauschern
EP2077158B1 (de) Starksaure kationenaustauscher, verfahren zur herstellung solcher kationenaustauscher sowie verwendungen davon
US5292439A (en) Method for preparing ultrapure water
JPS6211005B2 (hu)
HU203252B (en) Process for producing ion-exchange resins with grain size mainly less than ten microns for analytical and preparative purposes
DE69008659T2 (de) Kondensatreinigungsverfahren.
US20230038402A1 (en) Adsorbent resin for removing perfluorinated pollutants from body of water, preparation therefor, and use thereof
DE60026017T2 (de) Sulfoniertes polymerharz und dessen herstellung
EP1713845A2 (de) Verfahren zur herstellung von monodispersen porenhaltigen ionenaustauschern
Eldin et al. Removal of methylene blue dye from aqueous medium by nano poly acrylonitrile particles
CN1040994A (zh) 短扩散程离子交换树脂
DE102005035616A1 (de) Monodisperse Kationenaustauscher
WO2005075078A2 (de) Verfahren zur herstellung von monodispersen acrylhaltigen perlpolymerisaten
EP1530596A1 (de) Verfahren zur herstellung von monodispersen gelf rmigen ione naustauschern
EP1078689A2 (de) Verfahren zur Herstellung von monodispersen Anionenaustauschern mit stark basischen funktionellen Gruppen
DE60217944T2 (de) Verfahren zur Herstellung von nicht thermisch verarbeitbaren Feinpulvern eines homopolymeren oder modifizierten PTFE
DE10161979A1 (de) Monodisperse Anionenaustauscher
EP1908521B1 (de) Wärmestabile Anionenaustauscher
JP3087905B2 (ja) 懸濁性不純物除去用吸着剤および除去方法
DE19852667A1 (de) Verfahren zur Herstellung von monodispersen gelförmigen Kationenaustauschern
DE19644227A1 (de) Verfahren zur Herstellung ausblutarmer Kationenaustauscher
JP2016141738A (ja) 水処理用樹脂及びこれを用いた純水の製造方法
FI69855B (fi) Foerfarande foer avlaegsnande av cerium (iii) fraon staerkelsekopolymerdispersioner
Xiong et al. Using the modified sugarcane bagasse cellulose cation membrane as a separator in the electrodialysis device for ammonia nitrogen removal
EP3579969A1 (en) Method of cleaning resins