HU200980B - Process for oxidation into carbonic acid of compositions containing methil-group in basical circumstances - Google Patents
Process for oxidation into carbonic acid of compositions containing methil-group in basical circumstances Download PDFInfo
- Publication number
- HU200980B HU200980B HU841499A HU149984A HU200980B HU 200980 B HU200980 B HU 200980B HU 841499 A HU841499 A HU 841499A HU 149984 A HU149984 A HU 149984A HU 200980 B HU200980 B HU 200980B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- copper
- methyl
- formula
- cobalt
- compound
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B33/00—Oxidation in general
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
- C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
- C07C51/215—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of saturated hydrocarbyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/79—Acids; Esters
- C07D213/803—Processes of preparation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
- C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D215/48—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
- C07D215/54—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen attached in position 3
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
- Quinoline Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
A találmány tárgya eljárás metilcsoportot tartalmazó vegyületeknek bázisos körülmények között karbonsavakká való oxidálására. Az eljárás értelmében a metilcsoportot réz, kobalt vagy ezüst különböző oxidjaival bázisos körülmények között oxidáljuk karboxilcsoporttá. A magasabb oxidációs fokozatú rezet, kobaltot vagy ezüstöt tartalmazó vegyületek (azaz olyan vegyületek, amelyek a rezet CU(II)-nél, a kobaltot Co(II)-nél és az ezüstöt Ag(I)-nél magasabb oxidációs fokozatban tartalmazzák) - melyek kémiai vagy elektrokémiai módszerekkel állíthatók elő - alkalmasak a metilcsoportot tartalmazó vegyületeknek bázisos körülmények között karbonsavakká való oxidálására.
Különböző karbonsavak (például a 2,3-piridindikarbonsav) az általánosan alkalmazott előállítási módszerek körülményei között dekarboxilezésre hajlamosak. Jóllehet számos eljárás áll rendelkezésre metilcsoportot tartalmazó vegyületeknek karbonsavakká történő oxidálására, e módszereket legtöbbnyire savas körülmények között, például kénsavas elegyben alkalmazzák, s ez esetben a dekarboxilezés, valamint a molekula hasadása problémát jelent. Számos sav - így 23-piridin-dikarbonsav is - hajlamos a dekarboxilezésre ilyen körülmények között (2 513099. és 2 793 213. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás). A metilcsoportot tartalmazó vegyületeknek karbonsavakká történő oxidációjára tehát - az általánosan alkalmazott módszerek egyes követelményeit és korlátáit figyelembe véve - igen kívánatos egy tökéletesebb eljárás kidolgozása.
A találmány célja új, hasznos módszer biztosítása különböző karbonsavak előállítására metilcsoportnak bázisos körülmények között végzett oxidációjával.
A rezet, kobaltot vagy ezüstöt magasabb oxidációs fokozatban tartalmazó vegyületek (azaz olyan vegyületek, amelyek a rezet Cu(II)-néL a kobaltot Co(II)-nál és az ezüstöt Ag(I)-nél magasabb oxidációs fokozatban tartalmazzák) különösen alkalmasak metilcsoportot tartalmazó vegyületeknek bázisos körülmények között karbonsavakká történő oxidációjára.
Meglepő módon azt találtuk, hogy a rezet, kobaltot vagy ezüstöt az előzőekben említett magasabb oxidációs fokozatban tartalmazó vegyületek előnyösen előállíthatók oxidálószerekkel, így az előbbi fémek oxidjainak, hidroxidjainak vagy sóinak például a CuO, CU(IH)2, Cu(NO2)2. 6H2O, Cu(NO2)2.3H2O és ΑφΟ - klórral vagy hipoklorittal végzett oxidációjával.
Mindezek alapján a találmány tárgya eljárás a (II) általános képletű vegyületek - a képletben
R jelentése karboxil- vagy metilcsoporttal helyettesített piridino-, karboxilcsoporttal helyettesített kinolino- vagy egyszeresen vagy kétszeresen karboxil- vagy metilcsoporttal helyettesített fenilcsoportkarbonsavakká történő oxidációjára. A találmány szerint úgy járunk el, hogy
a) egy (II) általános képletű vegyületet - a képletben R jelentése a megadott - egy (I) általános képletű vegyülettel - a képletben
X jelentése réz-, kobalt- vagy ezüstatom;
Y jelentése oxigénatom vagy hidroxilcsoport; mértéke 1 vagy 2; n értéke 1,2 vagy 3 25-95 ’C hőmérsékleten bázisos körülmények között oxidálunk, vagy
b) egy (Π) általános képletű vegyületet - a képletben R jelentése a megadott - vizes nátrium-hidroxid-oldattal kezelt réz, kobalt vagy ezüst anódot tartalmazó elektrolitikus cellában 9-nél nagyobb pH-érték mellett olyan feszültségen oxidálunk, amelynél oxigénfejlódés még nem lép feL
A találmány szerinti eljárás gyakorlati alkalmazása során (I) képletű oxidálószerekként CoiCb-t, Cu2O3-at vagy Ag2O2-t használunk.
Az (I) képletű oxidálószerek oxidációs reakciók egész sorozatának végrehajtására alkalmasak mind stacionárius, folyamatos, mind szakaszos körülmények között, és a folyamatba . A reakciót az a) reakcióvázlat mutatja, ahol R jelentése ugyanaz, mint a (Π) képletben.
A találmány szerinti eljárás egyik foganatositási módja szerint például úgy járunk eL hogy 10 g
2- metil-3-kinolin-karbonsav 100 ml 15%-os vizes nátrium-hidroxid-oldattal készített oldatához 5 g porított réz(II)-oxidot adunk, az oldatot 75 ’C-ra melegítjük, és 30 perc alatt 200 ml 15,5%-os vizes nátrium-hipoklorit-oldatot adagolunk hozzá. Ezután a reakcióelegyet 75 ’C hőmérsékleten 18 órán át keveijük, majd további 200 ml nátrium-hipoklorit-oldatot adunk hozzá. Három óra múlva a reakcióelegyet szűrjük, a szűrletet 15 ’C-ra hűtjük, és
3- as pH-értékre savanyítjuk. így 90% hozammal kapunk 23-kinolin-dikarbonsavat.
A találmány szerinti eljárás egy másik foganatosítási módja szerint például úgy járunk el, hogy 10 g 2-metil-3-kinolin-karbonsav és 100 ml víz reaktorba helyezett keverékét 10-es pH-értékre állítjuk, majd 20 g réz(II)-hidroxidot adunk hozzá. Ezután a keveréket előbb egy órán át 85 C-on melegítjük - így a réz(n)-hidroxid oxiddá alakul - majd 55 ’C-ra hűtjük. Ekkor a készülékhez egy automatikus pH szabályozó eszközt csatlakoztatunk, és ezzel a pH értékét 10 felett tartjuk. Ezután az elegybe megközelítőleg 2 g/óra sebességgel 24 órán át klórgázt vezetünk. A reakcióelegyet hűtjük, és a pH-t
3-ra savanyítjuk, ekkor a termék kicsapódik. így 65% hozammal jutunk 23-kinolin-dikarbonsavhoz.
A rezet, kobaltot vagy ezüstöt magasabb oxidációs fokozatban tartalmazó oxidokat egy elektród felületén is előállíthatjuk úgy, hogy az elektródot vizes nátrium-hidroxid-oldattal helyezzük, és olyan feszültséget kapcsolunk az elektródra, amely mellett oxigénfejlődés még nem következik be.
1. példa
2-Metil-nikotinsav oxidációja rézvegyülettel ml 50%-os vizes nátrium-hidroxid-oldat és 25 ml víz elegyéhez keverés közben 20 g réz(II)-hidroxidot adunk, az oldatot 55 ’C-ra melegítjük, és 15 perc múlva 8,5 g (0,62 mól) 2-metil-nikotinsavat adunk hozzá. Ekkor a készülékhez pH-ellenőrzÓ eszközt csatlakoztatunk, amely a reakcióelegy pHértékét 50%-os vizes nátrium-hidroxid-oldat további hozzáadásával 10 felett tartja. A reakcióelegybe előbb 10 g/óra, majd 1 g/óra sebességgel
-2HU 200980 Β klórgázt vezetünk mindaddig, amíg a bevezetett klór összes mennyisége körülbelül 28,4 g. A reakcióelegyet ekkor forrón szüljük, a szűrletet 15 °C-ra hűtjük, 3-as pH-értékre savanyújuk, és a csapadékot szűrjük. Szárítás után 6,71 g (64,8%) 23-piridin-dikarbonsavat kapunk. A reakciót az 1) reakcióvázlat mutatja.
2. példa
2-Metil-3-kinolin-karbonsav oxidációja rézvegyülettel
3,8 g porított réz(II)-oxidból, 7,5 g vízből, 3 g 50%-os vizes nátrium-hidroxid-oldatból és 1,0 g (4,87 mól) 2-metil-3-kinolin-karbonsavból 70 °C-on keverés kőiben oldatot készítünk. Ehhez 20 ml 15%-os vizes nátrium-hipoklorit oldatot adunk, s utána a reakcióelegyet 18 órán át keveijük. Ekkor további 20 ml hipoklorit-oldatot adunk hozzá, és a reakcióelegyet további 3 órán át keveijük, majd lehűtjük, szűrjük, és nagy nyomású folyadékkromatográfia segítségével elemezzük. A vizes oldat 0,97 g 23-kinolin-dikarbonsavat tartalmaz, ami 92%-os hozamnak felel meg. A reakciót a 2) reakcióvázlat mutatja.
3. példa
2-Metil-3-kinolm-karbonsav elektrolitikus oxidóciója rézanóddal
7,5 g (0,040 mól) 2-metil-3-kinolin-karbonsav 100 ml 15%-os vizes nátrium-hidroxid-oldattal készült oldatát rézanóddal (mérete 4xf0x0,025 cm) és nikkelkatóddal (mérete 4x10x0,0175 cm) felszerelt reaktorba helyezzük. Az oldatot keverés közben 40 ’C-ra melegítjük és az elektródokon 24 órán át 10 mA áramerősség mellett 1,47 C feszültséget alkalmazunk. A reakcióelegy elemzése azt mutatja, hogy 0,4 g 23-kinolin-dikarbonsavat tartalmaz, ami 5%os hozamot jelent. A reakciót a 3) reakcióvázlat ábrázolja.
4. példa
2-Metil-3-kinolin-karbonsav-elektrolitikus oxidációja kobaltanóddal
7,5 g (0,040 mól) 2-metil-3-kinolin-karbonsav 100 ml 15%-os vizes nátrium-hidroxid-oldattal készült oldatát kobaltanóddal (mérete 4x10x0,25 cm) és nikkelkatóddal (mérete 4x10x0,175 cm) felszerek reaktorba helyezzük. Az oldatot 95 ’C-ra melegítjük, és az elektródokon 2 mA áramerősség mellett 1,47 V feszültséget alkalmazunk. 600 óra eltelte után a reakcióelegyet 15 ’C-ra hűtjük, és 3-as pH-ra savanyítjuk. A kicsapódott 23-kinolin-dikarbonsavat kiszűrjük, és állandó súly eléréséig szárítjuk. így
1,4 g terméket kapunk (a hozam 90%). A reakciót a 4) reakcióvázlat ábrázolja.
5. példa
2-Metil-3-kinolin-karbonsav oxidációja rézvegyülettel
4,03 g (18,9 mmól) 2-metil-3-kinolin-karbonsav 40 ml vízzel készült oldatát reaktorba helyezzük, a pH értékét 10-re szabályozzuk, s utána 16,0 g réz(II)-hidroxidot adunk hozzá. Ezután az oldatot 60 percen át 85 ’C hőmérsékleten melegítjük, majd 55 ’C-ra hűtjük, s a következőkben e hőmérsékleten tartjuk. A készülékhez pH szabályozó eszközt csatlakoztatunk, amelynek segítségével a reakcióelegy pH-értékét 50%-os vizes nátrium-hidroxid-odlat adagolásával 10 felett tartja. A reakcióelegybe megközelítőleg 1 g/óra sebességgel 21 óra alatt összesen 20 g klórgázt vezetünk, utána a reakcióelegyet szűrjük, és elemezzük. A hozam 2,82 g 23-kinolin*dikarbonsav. A reakciót az 5) reakcióvázlat ábrázolja.
6. példa
2-Metil-3-kinolin-karbonsav folyamatos oxidációja rézvegyülettel
Köpennyel körülvett 1x50 cm méretű oszlopot réz(II)-oxid-dróttal töltünk (a drót átmérője 1 mm, hosszúsága 5 mm). Az oszlop hőmérsékletét a köpennyel összekötött, külső terosztát-fürdő segítségével 75 ’C hősmérékleten tartjuk. Az oszlopra 0,054 ml/perc sebességgel 1,0 g (4,7 mmól) 2-metil3-kinolin-karbonsav 8 ml vízzel és 2 g 50%-os vizes nátrium-hidroxid-oldattal készült oldatát, s ezzel egyidőben 0,10 ml/perc sebességgel 15 g (39,1 mmól) 15,5%-os vizes nátrium-hipoklorit-oldatot adagolunk. Az oszlopból kilépd reakcióelegy elemzése azt mutatja, hogy 17,0% el nem reagált 2-metil-3-kinolm-karbonsavat és 80,6% 23-kínolin-dikarbonsavat tartalmaz. A reakciót a 6) reakcióvázlat ábrázolja.
7. példa
2-Metil-benzoesav oxidációja rézvegyülettel ml víz, 25 ml 50%-os nátrium-hidroxid-oldat és 20 g réz(II)-hidroxid keverékét reaktorban, keverés közben 55 ’C-ra melegítjük, s 15 perc eltelte után az oldathoz 6,8 g (0,05 mól) 2-metil-benzoesavat (o-toluilsavat) adunk. A reaktorhoz pH-szabályozó eszközt csatlakoztatunk, amelynek segítségével a reakcióelegy pH-értékét 50%-os vizes nátrium-hidroxid-oldat adagolásával 10 felett tartjuk. A reakcióelegybe 85 percen át 0,16 g/perc sebességgel, majd utána 0,03 g/perc sebességgel összesen 25 g IdórgSzt vezetünk. Ezután az oldatot szüljük, a szűrletet 15 ’C-ra hűtjük, és 37%-os sósav-oldat hozzáadásával a pH értékét 3-ra állítjuk. A csapadékot szüljük, és szárítjük. így 4,11 g ftálsavat kapunk, ami 49,5%-os hozamnak felel meg. A reakciót a ή reakcióvázlat ábrázolja.
& példa
1,2,4-Trimetil-benzol oxidációja rézvegyülettel
Egy reaktorba 25 ml 50%-os vizes nátrium-hidroxid-oldatot viszünk be, és a térfogatát vízzel 50 ml-re egészítjük ki. Az oldatot 55 ’C-ra melegítjük, 20 g réz(II)-hidroxidot, s ezt követően 6,1 g (0,05 mól) 1,2,4-trimetíI-benzoIt adunk hozzá. Ezután az oldat hőmérsékletét 70 ’C-ra szabályozzuk, és a készülékhez pH szabályozó eszközt csatlakoztatunk, amelynek segítségével a reakcióelegy pH-értékét 50%-os vizes nátrium-hidroxid-oldat adagolásával 10 felett tartjuk. Ezt követően az oldatban 62 órán át, megközelítőleg 1 g/óra sebességgel összesen 43,8 g klórt vezetünk. A reakcióelegyet szüljük, a szűrletet 15 ’C-ra hűtjük, és 37%-os sósav-oldattal 2-es pH-ra savanyítjuk A csapadékot kiszűijük, és megszárítjuk. A nagy nyomású folya3
-3HU 200980 Β dékkromatográfiával végzett elemzés szériát a hozam 2,48 g 1,2,4-benzol-trikarbonsav, ai 23%-os hozamnak felel meg. A reakciót a 9) reakcióvázlat ábrázolja.
9. példa
23-Lutidin oxidációja rézvegyülettel g réz(H)-hidrorid, 5,5 g (0,05 mól) 2,3-lutidin és 25 g 60%-os vizes nátrium-hidroxid-oldat elegyéhez keverés közben annyi vizet adunk, hogy az elegy térfogata 50 ml legyen, majd 70 ’C hőmérsékleten addig hevítjük, amíg a réz(II)-orid képződése vizuális ellenőrzés szerint teljessé válik, s utána 55 ’C-ra hűtjük. A készülékhez pH-szabályozó eszközt csatlakoztatunk, amelynek segítségével a reakcióelegy pH-értékét 50%-os vizes nátrium-hidroxid-odlat adagolásával 10 felett tartjuk. Ezután az oldatba megközelítőleg 3 g/óra sebességgel klórgázt vezetünk. Összesen 14 g (19 mmól) klórgáz bevitele után az oldat nagy nyomású folyadékkromatográfiával végzett elemzés azt mutatja, hogy az oldatban 0,45 g 2,3-piridin-dikarbonsav (ez 5%-os hozamnak felel meg) és 138 g 2-metil-nikotinsav (ez 14,7%-os hozamnak felel meg) van jelen. A reakciót a 10) reakcióvázlat ábrázolja.
10. példa
2-Metil-3-kinolin-karbonsav oxidációja ezüstvegyülettel
Egy reaktorban 30 ml víz, 15 g 50%-os vizes nátrium-hidroxid-odlat és 5,0 g (223 mmól) 2-metil-3-kinolin-karbonsav-hidroklorid elegyét 65 ’Cra melegítjük, és 5,0 g (40,4 mmól) Ag2O2-t adunk hozzá keverés közben. Az oldatnak 10 óra eltelte után nagy nyomású folyadékkromatográfiával végzett elemzés azt mutatja, hogy az oldatban 13 g 23-kinolin-dikarbonsav van jelen (ami megfelel 26,9%-os hozamnak), és 336 g 2-metil-3-kinolinkarbonsav változatlanul megmaradt (ez megfelel 67,2%-nak). A reakciót a 11) reakcióvázlat ábrázolja.
11. példa
2-Metil-3-kinolin-karbonsav oxidációja kobaltvegyülettel
Egy reaktorban 30 ml víz és 15 g 50%-os vizes nátrium-hidroxid-oldat elegyét 65 ’C-ra melegítjük, és keverés közben előbb 3,85 g (0,051 mól) kobalt(II)-oxidot, majd utána 5 g (0,022 mól) 2-metil-3-kinolin-karbonsav hidrokloridot adunk hozzá. Az oldathoz 3 óra alatt 13 g (0,18 mól) klórnak 40 g klór és 40 g 24%-os vizes nátrium-hidroxid-oldat (ez körülbelül 24%-os vizes nátrium-hipoklorit-oldatnak felel meg) elegyével készült, hűtött oldatát adagoljuk. Ezután az oldatot 15 órán át keverjük, majd további mennyiségű 24%-os vizes nátrium-hipoklorit-oldatot adagolunk hozzá 3 óra alatt (összesen tehát 0,36 mól nátrium-hipokloritot adunk az elegyhez). Egészében 36 óra eltelte után az oldatot szűrjük, a szűrletet 15 ’C-ra hűtjük, és
3-as pH-ra savanyítjuk. A kivált szilárd anyagot szűrjük, így 23 g 23-kinolin-dikarbonsavat kapunk, ami az átalakult 2-metil-3-kinolin-karbonsavra vonatkoztatva 77%-os hozamot jelent. A reakciót a 12) reakcióvázlat ábrázolja.
Claims (6)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Eljárás a (II) általános képletű vegyületek ahol a (Π) általános képletbenR jelentése karborii- vagy metilcsoporttal helyettesített piridino-, karboxilcsoporttal helyettesített kinolino- vagy egyszeresen vagy kétszeresen karborii- vagy metilcsoporttal helyettesített fenilcsoportkarbonsavakká történő oxidációjára, azzal jellemezve, hogyá) egy (Π) általános képletű vegyületet - a képletbenR jelentése a megadott - egy (I) általános képlet vegyülettel - a képletbenX jelentése réz-, kobalt- vagy ezüstatom;Y jelentése oxigénatom vagy hidroxilcsoport; mértékei vagy 2; nértéke 1,2 vagy 325-95 ’C hőmérsékleten bázisos körülmények között oxidálunk, vagyb) egy (Π) általános képlet vegyületet - a képletben R jelentése a megadott - vizes nátrium-hidrorid-oldattal kezelt réz, kobalt vagy ezüst anódot tartalmazó elektrolitikus cellában 9-nél nagyobb pH-érték mellett olyan feszültségen oxidálunk, amelynél oxigénfejlődés még nem lép fel.
- 2. Az 1. igénypont szerinti a) eljárás, azzal jellemezve, hogy a (II) képletű vegyületet - a képletben R jelentése az 1. igénypontban megadott - a lehetséges oxidációs fokozatok közül a magasabb oxidációs fokozatú réz-, kobalt- vagy ezüst-oriddal oxidáljuk 9-nél magasabb pH-értéken.
- 3. Az 1. igénypont szerinti a) eljárás, azzal jellemezve, hogy a (II) általános képletű vegyület metilcsoportját - a képletben R jelentése az 1. igénypontban megadott - a bázisos körülményeket vizes hipoklorit-só 50-250 százalék moláris feleslegével biztosítva - 9-nél magasabb pH-értéken réz, kobalt vagy ezüst oridjának vagy hidroridjának a felhasználásával oxidáljuk.
- 4. A 3. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 2-metíl-3-kinolin-karbonsavat vagy 2-metil-nikotinsavat vizes nátrium-hipoklorit-oldat jelenlétében réz(ü)-oriddal oxidálunk.
- 5. Az 1. igénypont szerinti a) eljárás, azzal jellemezve, hogy a (II) általános képletű vegyületet - a képletben R jelentése az 1. igénypontban megadott - a réz, kobalt vagy ezüst oridjával vagy hidroridjával elegyítjük, s az elegybe 50-250 százalékos moláris feleslegben 9-nél magasabb pH-értéken klórgázt vezetünk be.
- 6. Az 1. igénypont szerinti a) vagy b) eljárás, azzal jellemezve, hogy 2-metil-3-kinolin-karbonsavat rézanód vagy kobaltanód alkalmazásával vagy Ag2O2-dal oxidálunk.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/485,769 US4623726A (en) | 1983-04-18 | 1983-04-18 | Method for oxidizing alkyl groups on pyridine, quinoline and benzene ring compounds to carboxylic acids under basic conditions |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT36771A HUT36771A (en) | 1985-10-28 |
| HU200980B true HU200980B (en) | 1990-09-28 |
Family
ID=23929381
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU841499A HU200980B (en) | 1983-04-18 | 1984-04-18 | Process for oxidation into carbonic acid of compositions containing methil-group in basical circumstances |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4623726A (hu) |
| EP (1) | EP0126893B1 (hu) |
| JP (1) | JPS59199637A (hu) |
| KR (2) | KR920003836B1 (hu) |
| AR (1) | AR240910A1 (hu) |
| AU (1) | AU566449B2 (hu) |
| BR (1) | BR8401813A (hu) |
| CA (1) | CA1261845A (hu) |
| DE (1) | DE3478742D1 (hu) |
| DK (3) | DK168211B1 (hu) |
| ES (1) | ES531657A0 (hu) |
| HU (1) | HU200980B (hu) |
| IE (1) | IE57308B1 (hu) |
| IL (1) | IL71466A (hu) |
| IN (1) | IN162865B (hu) |
| ZA (1) | ZA842889B (hu) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4816588A (en) * | 1986-09-12 | 1989-03-28 | American Cyanamid Company | Method for the preparation of pyridine-2,3-dicarboxylic acids |
| DE3706792A1 (de) * | 1987-03-03 | 1988-09-15 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von 7-chlor-chinolin-8-carbonsaeure |
| US5202442A (en) * | 1988-07-04 | 1993-04-13 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Process for preparing pyrazolecarboxylic acid compounds |
| JP2743473B2 (ja) * | 1988-07-04 | 1998-04-22 | 日産化学工業株式会社 | ピラゾールカルボン酸類の製造方法 |
| EP0388619B1 (en) * | 1989-03-22 | 1994-08-10 | American Cyanamid Company | Method for the sequential oxidation of substituted quinolines to produce substituted-pyridine-2,3-dicarboxylic acids |
| US5002641A (en) * | 1990-06-28 | 1991-03-26 | Reilly Industries, Inc. | Electrochemical synthesis of niacin and other N-heterocyclic compounds |
| EP0743279A1 (en) * | 1995-05-16 | 1996-11-20 | The Procter & Gamble Company | Process for the manufacture of hypochlorite bleaching compositions |
| US5928559A (en) * | 1995-05-16 | 1999-07-27 | The Procter & Gamble Company | Process for the manufacture of hypochlorite bleaching compositions |
| PL236815B1 (pl) * | 2015-11-09 | 2021-02-22 | Wojciech Bukowski | Zastosowanie preparatu antybakteryjnego i antygrzybicznego |
| EP3782985A1 (en) | 2019-08-19 | 2021-02-24 | BASF Agrochemical Products B.V. | Process for manufacturing 5-methoxymethylpyridine-2,3-dicarboxylic acid derivatives |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4450055A (en) * | 1983-03-30 | 1984-05-22 | Celanese Corporation | Electrogenerative partial oxidation of organic compounds |
| US4496440A (en) * | 1984-06-04 | 1985-01-29 | The Dow Chemical Company | Oxidation of hydrophobic --CH2 OH compounds at oxidized nickel anodes |
-
1983
- 1983-04-18 US US06/485,769 patent/US4623726A/en not_active Expired - Lifetime
-
1984
- 1984-03-28 EP EP84103414A patent/EP0126893B1/en not_active Expired
- 1984-03-28 DE DE8484103414T patent/DE3478742D1/de not_active Expired
- 1984-03-30 IN IN211/CAL/84A patent/IN162865B/en unknown
- 1984-04-08 IL IL71466A patent/IL71466A/xx not_active IP Right Cessation
- 1984-04-16 ES ES531657A patent/ES531657A0/es active Granted
- 1984-04-16 CA CA000452079A patent/CA1261845A/en not_active Expired
- 1984-04-17 KR KR1019840002011A patent/KR920003836B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1984-04-17 AR AR296332A patent/AR240910A1/es active
- 1984-04-17 AU AU26897/84A patent/AU566449B2/en not_active Expired
- 1984-04-17 JP JP59075903A patent/JPS59199637A/ja active Granted
- 1984-04-17 DK DK198084A patent/DK168211B1/da not_active IP Right Cessation
- 1984-04-17 ZA ZA842889A patent/ZA842889B/xx unknown
- 1984-04-17 BR BR8401813A patent/BR8401813A/pt not_active IP Right Cessation
- 1984-04-17 IE IE946/84A patent/IE57308B1/en not_active IP Right Cessation
- 1984-04-18 HU HU841499A patent/HU200980B/hu unknown
-
1986
- 1986-08-25 US US06/900,462 patent/US4750978A/en not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-10-11 KR KR1019910017899A patent/KR920000693B1/ko not_active IP Right Cessation
-
1993
- 1993-06-22 DK DK074193A patent/DK170154B1/da not_active IP Right Cessation
- 1993-06-22 DK DK074093A patent/DK168623B1/da not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR8401813A (pt) | 1984-11-27 |
| AU2689784A (en) | 1984-10-25 |
| DK74093D0 (da) | 1993-06-22 |
| DK168623B1 (da) | 1994-05-09 |
| JPH0582372B2 (hu) | 1993-11-18 |
| IN162865B (hu) | 1988-07-16 |
| DK74193A (da) | 1993-06-22 |
| DK74093A (da) | 1993-06-22 |
| DK170154B1 (da) | 1995-06-06 |
| AR240910A2 (es) | 1991-03-27 |
| IE57308B1 (en) | 1992-07-15 |
| DK198084D0 (da) | 1984-04-17 |
| KR840008460A (ko) | 1984-12-15 |
| EP0126893B1 (en) | 1989-06-21 |
| KR920000693B1 (ko) | 1992-01-20 |
| US4623726A (en) | 1986-11-18 |
| EP0126893A1 (en) | 1984-12-05 |
| DE3478742D1 (en) | 1989-07-27 |
| IL71466A (en) | 1989-12-15 |
| US4750978A (en) | 1988-06-14 |
| ES8506573A1 (es) | 1985-08-01 |
| IL71466A0 (en) | 1984-07-31 |
| HUT36771A (en) | 1985-10-28 |
| JPS59199637A (ja) | 1984-11-12 |
| DK168211B1 (da) | 1994-02-28 |
| ES531657A0 (es) | 1985-08-01 |
| DK74193D0 (da) | 1993-06-22 |
| DK198084A (da) | 1984-10-19 |
| IE840946L (en) | 1984-10-18 |
| CA1261845A (en) | 1989-09-26 |
| AR240910A1 (es) | 1991-03-27 |
| ZA842889B (en) | 1984-11-28 |
| AU566449B2 (en) | 1987-10-22 |
| KR920003836B1 (ko) | 1992-05-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU200980B (en) | Process for oxidation into carbonic acid of compositions containing methil-group in basical circumstances | |
| WO2001051684A1 (en) | Selective electrochemical reduction of halogenated 4-aminopicolinic acids | |
| JP4012568B2 (ja) | ハロ置換芳香族酸の製造方法 | |
| US3663556A (en) | Method for preparing alkali metal salts of 3-hydroxy -2-oxo-1(2h)-pyridine-sulfonic acid | |
| US4629541A (en) | Process for the electrosynthesis of ketones | |
| JP2569110B2 (ja) | 有機沃素化合物を含有する廃液から沃素を回収する方法 | |
| JP2516435B2 (ja) | 複素環カルボン酸の製造方法 | |
| JP2950948B2 (ja) | ３―メチルキノリン―８―カルボン酸の製造法 | |
| JPS6239149B2 (hu) | ||
| US4675413A (en) | Process for the preparation of benzimidazole-thiol | |
| JP2516396B2 (ja) | 複素環テトラカルボン酸の製造方法 | |
| US6395903B1 (en) | Process for the preparation of 2,3-pyridinedicarboxylic acids | |
| Kristensen et al. | On the Alkylation of the 2, 4, 6-Triphenyithiopyran Anion | |
| US3711490A (en) | Method for preparing 2,3-pyridinediol | |
| JPS5852559B2 (ja) | ケタジン類の製造方法 | |
| JPH11140045A (ja) | チオサリチル酸の製造方法 | |
| HU196996B (en) | Process for producing hydroxy-methyl-imidazol-2-one derivatives | |
| JPH0134224B2 (hu) | ||
| JP2001261642A (ja) | １−アルキルインドール−３−カルボン酸類の製造方法 | |
| JPS6041645A (ja) | グリシン塩の製造方法 | |
| JP2001122857A (ja) | インドールー３−カルボン酸類の製造方法 | |
| JPS59157292A (ja) | 高原子価ルテニウム化合物を使用する糖カルボン酸類の製造方法 | |
| JPH0665144A (ja) | ３，４，６−トリフルオロフタル酸およびその無水物の製造方法 | |
| JPH01246260A (ja) | ６−クロロピリジン−２，３−ジカルボン酸及び複素環ジカルボン酸の製造方法 | |
| JPS6141907B2 (hu) |