HU199485B - Process for production of derivatives of /aril/-/dimethil/-/3-(4-fluor-3-ariloxi-phenil)-prophil/-silane - Google Patents
Process for production of derivatives of /aril/-/dimethil/-/3-(4-fluor-3-ariloxi-phenil)-prophil/-silane Download PDFInfo
- Publication number
- HU199485B HU199485B HU884886A HU488688A HU199485B HU 199485 B HU199485 B HU 199485B HU 884886 A HU884886 A HU 884886A HU 488688 A HU488688 A HU 488688A HU 199485 B HU199485 B HU 199485B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- copper
- compound
- compounds
- derivatives
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 title description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 23
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 8
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- BERDEBHAJNAUOM-UHFFFAOYSA-N copper(i) oxide Chemical compound [Cu]O[Cu] BERDEBHAJNAUOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- -1 alkali metal phenolate Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910021589 Copper(I) bromide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 4
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical group [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- NKNDPYCGAZPOFS-UHFFFAOYSA-M copper(i) bromide Chemical compound Br[Cu] NKNDPYCGAZPOFS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 3
- 229940031826 phenolate Drugs 0.000 claims description 3
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 2
- 150000001983 dialkylethers Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 abstract description 10
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 abstract description 8
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 2
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 abstract 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 abstract 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 abstract 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 abstract 1
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000019568 aromas Nutrition 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 3
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 3
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Substances [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- LUVULFUQRHJDGP-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1-fluoro-4-prop-2-enylbenzene Chemical compound FC1=CC=C(CC=C)C=C1Cl LUVULFUQRHJDGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FRMMZCHSBMXASM-UHFFFAOYSA-N 3-(3-chloro-4-fluorophenyl)propyl-(4-ethoxyphenyl)-dimethylsilane Chemical compound C1=CC(OCC)=CC=C1[Si](C)(C)CCCC1=CC=C(F)C(Cl)=C1 FRMMZCHSBMXASM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YSEMCVGMNUUNRK-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-4-fluoroaniline Chemical compound NC1=CC=C(F)C(Cl)=C1 YSEMCVGMNUUNRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CJTIWGBQCVYTQE-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-2-chloro-1-fluorobenzene Chemical compound FC1=CC=C(Br)C=C1Cl CJTIWGBQCVYTQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 2
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 description 2
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 150000004707 phenolate Chemical class 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- ZUHZGEOKBKGPSW-UHFFFAOYSA-N tetraglyme Chemical compound COCCOCCOCCOCCOC ZUHZGEOKBKGPSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YFNKIDBQEZZDLK-UHFFFAOYSA-N triglyme Chemical compound COCCOCCOCCOC YFNKIDBQEZZDLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 2
- DECGNXVVNBDTQK-UHFFFAOYSA-N (4-ethoxyphenyl)-dimethylsilane Chemical compound CCOC1=CC=C([SiH](C)C)C=C1 DECGNXVVNBDTQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RRQYJINTUHWNHW-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxy-2-(2-ethoxyethoxy)ethane Chemical compound CCOCCOCCOCC RRQYJINTUHWNHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KOWPUNQBGWIERF-UHFFFAOYSA-N 3-bromo-4-fluoroaniline Chemical compound NC1=CC=C(F)C(Br)=C1 KOWPUNQBGWIERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGCZTXZTJXYWCO-UHFFFAOYSA-N 3-phenylpropanal Chemical class O=CCCC1=CC=CC=C1 YGCZTXZTJXYWCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMIKWUHTLFMITC-UHFFFAOYSA-N 4-fluoro-3-iodoaniline Chemical compound NC1=CC=C(F)C(I)=C1 ZMIKWUHTLFMITC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRZCOLNOCZKSDF-UHFFFAOYSA-N 4-fluoroaniline Chemical compound NC1=CC=C(F)C=C1 KRZCOLNOCZKSDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OBASDBHRXUCXKQ-UHFFFAOYSA-N [F].[Br] Chemical compound [F].[Br] OBASDBHRXUCXKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNIPBGMVTAUWNH-UHFFFAOYSA-N [F].[I] Chemical compound [F].[I] RNIPBGMVTAUWNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- BHELZAPQIKSEDF-UHFFFAOYSA-N allyl bromide Chemical compound BrCC=C BHELZAPQIKSEDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 1
- 229940019778 diethylene glycol diethyl ether Drugs 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000004656 dimethylamines Chemical class 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 1
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 229910001623 magnesium bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001069 nematicidal effect Effects 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003880 polar aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- ZGJADVGJIVEEGF-UHFFFAOYSA-M potassium;phenoxide Chemical compound [K+].[O-]C1=CC=CC=C1 ZGJADVGJIVEEGF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical class C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIDUKLCLJMXFEO-UHFFFAOYSA-N propylsilane Chemical class CCC[SiH3] UIDUKLCLJMXFEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 238000006268 reductive amination reaction Methods 0.000 description 1
- HPYNBECUCCGGPA-UHFFFAOYSA-N silafluofen Chemical compound C1=CC(OCC)=CC=C1[Si](C)(C)CCCC1=CC=C(F)C(OC=2C=CC=CC=2)=C1 HPYNBECUCCGGPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 1
- NESLWCLHZZISNB-UHFFFAOYSA-M sodium phenolate Chemical compound [Na+].[O-]C1=CC=CC=C1 NESLWCLHZZISNB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/12—Organo silicon halides
- C07F7/14—Preparation thereof from optionally substituted halogenated silanes and hydrocarbons hydrosilylation reactions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
- C07F7/0825—Preparations of compounds not comprising Si-Si or Si-cyano linkages
- C07F7/083—Syntheses without formation of a Si-C bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
A találmány tárgya eljárás (aril)-(dimetil)-/3- (4-fluor-3-ariloxi-fenil)-propil/-szilán-származékok előállítására. Közelebbről a találmány tárgya eljárás az (I) általános képletű vegyületek — a képletben
R1 jelentése hidrogénatom,
R2 jelentése 1—4 szénatomot tartalmazó alkoxicsoport — előállítására. Az eljárásra az jellemző, hogy valamely (II) általános képletű vegyületet — a képletben
X jelentése halogénatom és R2 jelentése az (I) általános képletnél megadott — egy rézkatalizátor jelenlétében valamely (III) általános képletű alkálifém-fenoláttal — a képletben M jelentése alkálifém és R1 jelentése az (I) általános képletnél megadott — reagáltatunk.
A (II) általános képletű vegyületek közül előnyös azok alkalmazása, amelyek képletében X jelentése klóratom.
Az (I) és (II) általános képletű vegyületek a 02 24 024 számú európai közrebocsátási iratból ismert vegyületek, továbbá inszekticid, akaricid és nematocid hatásúak.
Az (I) általános képletű vegyületek előállítására eddig ismert sáintézisutak esetében kiindulási anyagként például a csak igen körülményesen előállítható (A) általános képletű olefin-származékokat — a képletben R1 jelentése az (I) általános képletnél megadott — használják, és ezeket a vegyületeket hidroszililezés útján alakítják át a megfelelő (1) általános képletű szilán-származékokká (lásd a korábban említett európai közrebocsátási iratot).
A találmány szerinti eljárásban kiindulási anyagként használt (II) általános képletű vegyületek előállíthatok úgy, hogy a megfelelő (B) általános képletű allil-benzol-származékokat — a képletben X jelentése halogénatom — a (C) általános képletű szilán-származékokkal — a képletben R2 jelentése az (I) általános képletnél megadott — reagáltatunk a periódusos rendszer VIII. alcsoportjába tartozó valamelyik elem komplex vegyülete mint katalizátor jelenlétében, mely reakció szelektíven és nagy hozammal megy végbe. Ezt a reagáltatást, valamint a (B) általános képletű vegyületeknek megfelelő fémorganikus köztitermékből való előállítását szintén ismertetik a korábban már említett 02 24 024 számú európai közrebocsátási iratban.
Alternatív módon van továbbá egy viszonylag egyszerű módszer a (D) általános képletű vegyületek előállítására. Ennél a módszernél 3-klór-4-fluor-anilinből vagy pedig a
4-fluor-anilinből könnyen úgynevezett Swamp-katalizátor (alumínium-triklorid és gázalakú hidrogén-klorid keveréke) jelenlétében végzett halogénezés útján előállítható 3-bróm-4-fluor-anilinből, illetve 3-jód-4-fluor-anilinből indulnak ki. Előnyös ennek során a brómvagy klórszármazékból kiindulni, különösen 2 előnyös a brómszármazék alkalmazása. Az ebből a vegyületekből előállítható diazóniumsók azután igen jó hozammal redukáló körülmények között akroleinnel a (D) általános képletű 3-fenil-propánaIdehid-származékokká — a képletben X jelentése halogénatom — alkilezhetők. Az utóbbi vegyületek reduktív aminálásával (így például dimetil-aminnal és hidrogéngázzal katalizátor jelenlétében vagy dimetil-formamiddal és hangyasavval végzett reagáltatás útján) állíthatók elő az (E) általános képletű 3-(aril-propil) -dimetil-aminok — a képletben X jelentése halogénatom. Ezek azután hidrogén-peroxiddal vagy persavakkal a megfelelő amin-oxidokká alakíthatók át, amelyekből pírolízis útján állíthatók elő a (B) általános képletű vegyületek.
összefoglalóan megállapítható, hogy a találmány szerinti eljárásban kiindulási anyagként használt (II) általános képletű vegyületek, valamint az előállításukhoz szükséges összes kiindulási vegyület előállíthatok például a következőkben felsorolt szakirodalmi publikációkban ismertetett módszerekkel:
A. Citterio, Org. Synth. 62, 67 (1984); E. Möller, R. Schröter, Methoden dér org. Chemie (Houben-Weyl) Bd. (XI/1, 648—664, (1957); A.C. Cope, C. L. Bumgardner, J. Amer. Chem. Soc. 79, 960 (1957); Methoden dér org. Chemie (Houben-Weyl), Bd. XIII/5, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1980; E. Pfeil, Angew. Chem. 65, 155—158 (1953); H.H. Hodgson, Chem. Rév. 40, 251—277 (1947); H. Fricke, Methoden dér org. Chemie (Houben-Weyl), Bd. V/lb, 465—476 (1972).
A (II) általános képletű vegyületekből kiindulva a találmány szerinti eljárás esetében éppen az (I) általános képletű vegyületek szelektív és igen jó hozamú képződése igen meglepő. A fluor-halogén-aromások és fenolátok szakirodalomból ismert más reagáltatásaival — amelyeknél előnyösen a fluoratom és nem a további halogénatom cserélődik ki (lásd például a 2 619 489 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási iratot vagy a 3 637 866 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírást) — ellentétben a találmány szerinti eljárásnál különösen a (II) általános képletű bróm-fluorés jód-fluor-aromások esetében a kevésbé elektronnegatív halogén szubsztituálódik. Különösen meglepő a (II) általános képletű klór-fluor-aromások szelektív reagálása nem bázikus oldószerekben, minthogy a nem aktivált klór-aromások szokásos módon rézsók által katalizált fenoxilezés esetén csak bázikus oldószerek, például piridin vagy kinolin jelenlétében mennek reakcióba (Bacon, R.G. és Hill H.A.: J. Chem. Soc. 1964 1108). Más esetekben egy kokatalizátor jelenlétére van szükség /(Soula, G.: J. Org. Chem. 50, 3717 (1985)/.
A találmány szerinti eljárás esetében a legjobb hozamokat akkor érjük el, ha a rea-2HU 199485 Β gáltatást enyhén poláros, aprotikus oldószerben, így például polietilén-glikol-dialkil-éterekben 100°C és 255°C közötti hőmérsékleten hajtjuk végre, mely esetben az optimális hőmérséklettartomány és az optimális oldószer a helyettesítendő halogéntől függően változik.
Mig a (II) általános képletű jód-fluor-aromások 100—160°C-on, előnyösen 130—
160°C dietilén-glikol-dimetil-éterben reakcióba vihetők, a klór-fluor-aromások reakcióba vitelére magasabban forró oldószerek, így például triglyme vagy tetraglyme és 190— í. 250eC, előnyösen 220—250°C szükséges. A
I, bróm-fluor-aromások például diglymben vagy triglymben. de dietilén-glikol-dietil-éterben is reakcióba lépnek a fenolátokkal 145—200°Con, előnyösen 145—190°C-on.
A (II) és (III) általános képletű vegyületek reagáltatását olyan katalizátor jelenlétében hajtjuk végre, amelyben a réz különböző oxidációs állapotokban van. Előnyösek a Cu° és Cu1+ oxidációs állapotok. Az ilyen katalizátorokra példaképpen megemlíthetjük a rézport, réz(I)-oxidot, réz(I)-kloridot és réz (I)-bromidot, amelyek közül előnyösen a : réz(I)-oxidot, réz(I)-kloridot és a réz(I)-bromidot használjuk.
mól (III) általános képletű halogén-fluor-aromásra vonatkoztatva 1 —1,6 mól, előnyösen 1 —1,4 mól alkálifém-fenolátot, előnyösen nátrium- vagy kálium-íenolátot használunk. A rézkatalizátor szükséges mennyisége általában 1 g és 20 g között változik. A reakciótermékek, azaz az (I) általános képξ letű vegyületék feldolgozását szokásos mó) dón végezhetjük, azaz például szűréssel, a
I szűrlet egy vízzel nem elegyedő oldószerig rel való hígításával és az így kapott hígítás híg nátrium-hidroxi-oldattal és vízzel való j mosásával. Szárítás és szűrés után az oldóI szert ledesztilláljuk, majd a maradékot vákuumdesztillálásnak vetjük alá.
A találmány szerinti eljárást a következő kiviteli példákkal kívánjuk megvilágítani.
i ! A) Egy (B) általános képletű vegyület előállítása
1) 330 ml 48 tömeg%-os vizes hidrogén-bromid-oldat és 330 ml víz elegyében feloldunk 145,6 g (1,00 mól) 3-klór-4-fluor-anilint, majd az így kapott oldatot 5°C-on
70,4 g (1,02 mól) nátrium-nitrit 220 ml vízzel készült oldatának hozzácsepegtetése útján diazotáljuk. Az így kapott diazóniumsó-oldatot hozzácsepegtetjük 188 g (1,3 mól) réz(I)-bromid és 400 ml 48 tömeg%-os vizes hidrogén-bromid-oldat 30—40°C hőmérsékletű keverékéhez. A gázfejlődés befejeződése után a reakcióelegyet 300—300 ml hexánnal háromszor extraháljuk, majd az extraktumot kétszer 5n vizes nátrium-hidroxid-oldattal és egyszer vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfát fölött szárítjuk és bepároljuk. A maradékot ezt követően desztillálás4 nak vetjük alá, amikor 187,2 g (89%) 4-bróm-2-klór-fluor-benzolt kapunk, amelynek forráspontja (Kp10) 73—75°C és tisztasága gázkromatográfiás meghatározás szerint na5 gyobb, mint 99%.
2) 406 g (1,94 mól) 4-bróm-2-klór-fluor-benzolból és 48,6 g (2,00 mól) magnézium forgácsból szokásos módon 1300 ml vízmentes tetrahidrofuránban a megfelelő •arii-mag10 nézium-bromidot állítjuk elő. Az így kapott oldatot hozzácsepegtetjük 278,3 g (2,3 mól) allil-bromid 200 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készült, 30—45°C hőmérsékletű oldatához. Az így kapott reakcióelegyet vissza15 folyató hűtő alkalmazásával 0,5 órán át forraljuk, majd 16 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk és végül 1,5 liter jeges vízbe öntjük. A kapott vizes elegyet először kis mennyiségű 2n sósavoldattal megsavanyít20 juk, majd 1 — 1 liter hexánnal kétszer extrahálást végzünk. Az egyesített extraktumot vízzel háromszor mossuk, vízmentes nátrium-szulfát fölött szárítjuk és bepároljuk. A maradékot desztillálásnak alávetve 235 ‘g (71%) mennyiségben 3-(3-klór-4-fluor-fenil) -propén különíthető el, amelynek forráspontja (Kpio) 72°C és tisztasága gázkromatográfiás meghatározás szerint 98,7%.
3q B) Egy (II) általános képletű vegyület előá 11 ítása
234 g (1,37 mól) 3-(3-klór-4-fluor-fenil)-propén és 261 g (1,45 mól) (4-etoxi-fenil) -dimetil-szilán keverékéhez egy pipetta segít35 ségével hexaklór-platinasav 30 tömeg%-os, izopropanollal készült oldatából 3 cseppet adunk. Rövid idő elteltével exoterm reakciómegy végbe és a reakcióelegy kb. I30-ra melegszik fel. Lehűlése után a reakcióelegyet vákuumdesztillálásnak vetjük alá. 392 g (82%) mennyiségben (4-etoxi-fenil)-(dimetil)-/3- (3-klór-4-fluor-fenil)-propii/-szilánt kapunk olyan színtelen olaj formájában, amelynek forráspontja (Kp0,i) 165—170°C, gázkromatográfiásán meghatározott tisztasága pe45 dig 97,4%.
C) Egy (I) általános képletű vegyület előállítása
456,2 g.(l,30 mól) (4-etoxi-fenil)-(dimetil) -/3-(3-klór-4-f luor-fenil )-propil/-szilán,
232,2 g (2,00 mól) nátrium-fenolát, 13 g réz (I)-klorid és 500 ml tetraglyme keverékét 240—255°C-on hevítjük 1,5 órán át, majd a reakcióelegyet 90°C-ra lehűtjük és az oldószer túlnyomó részét 90—140°C belső hőmérsékleten és 53,2 Pa nyomáson ledesztilláljuk (közel 400 g desztillálható le). A kapott nyers terméket ezután szobahőmérsékθθ létén összekeverjük 500 ml 2n vizes nátrium-hidroxid-oldattal, majd a kapott vizes elegyet 800—800 ml hexánnal kétszer extraháljuk. Az egyesített extraktumot 300—300 ml vízzel ötször mossuk, vízmentes nátrium-szulfát fölött szárítjuk és bepároljuk. Az így kaθε pott nyerstermék (486,1 g/92%) ezután50cm3
-3HU 199485 Β es hasítottcsövű oszlopon desztiHálásra kerül. így 233 g (44%) mennyiségben (4-etoxi- fenil) -(dimetil)-/3-(4-fluor-3-fenoxi-fenil )-propil/-szilánt kapunk olyan színtelen olajként, amelynek forráspontja (Kpo,«) 208— 5
212°C és gázkromatográfiásán meghatározott tisztasága 95,2%.
Claims (3)
1. Eljárás (I) általános képletű vegyületek — a képletben
R1 jelentése hidrogénatom, és R2 jelentése 1—4 szénatomot tartalmazó alkoxiesoport — 15 előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű vegyületet — a képletben X jelentése halogénatom és R2 je6 lentése a tárgyi körben megadott — egy rézkatalizátor jelenlétében valamely (III) általános képletű alkálifém-fenoláttal — a képletben M jelentése alkálifém és R1 jelentése a tárgyi körben megadott — reagáltatunk 100°C és 255°C közötti hőmérsékleten polietilén-glikol-dialkil-éterben, egy mól (II) általános képletű vegyületre vonatkoztatva 1 — 1,6 mól (III) általános képletű vegyületet és 1—20 g rézkatalizátort használva.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy X helyén klóratomot tartalmazó (II) általános képletű vegyületet használunk.
3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy katalizátorként réz(I)-kloridot, réz(I)-bromidot vagy réz(I)-oxidot használunk.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19873731609 DE3731609A1 (de) | 1987-09-19 | 1987-09-19 | Verfahren zur herstellung von (aryl)-(dimethyl)-(3-(4-fluoro-3-aryloxyphenyl)propyl)silanen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT48631A HUT48631A (en) | 1989-06-28 |
| HU199485B true HU199485B (en) | 1990-02-28 |
Family
ID=6336424
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU884886A HU199485B (en) | 1987-09-19 | 1988-09-16 | Process for production of derivatives of /aril/-/dimethil/-/3-(4-fluor-3-ariloxi-phenil)-prophil/-silane |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4920212A (hu) |
| EP (1) | EP0308788B1 (hu) |
| JP (1) | JP2705949B2 (hu) |
| KR (1) | KR0126769B1 (hu) |
| CA (1) | CA1326039C (hu) |
| DD (1) | DD273635A5 (hu) |
| DE (2) | DE3731609A1 (hu) |
| ES (1) | ES2061583T3 (hu) |
| HU (1) | HU199485B (hu) |
| IL (1) | IL87774A (hu) |
| ZA (1) | ZA886875B (hu) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3815768A1 (de) * | 1988-05-09 | 1989-11-23 | Teves Gmbh Alfred | Pneumatischer bremskraftverstaerker |
| US5506269A (en) * | 1993-12-27 | 1996-04-09 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Parasiticide employing pyrethroid type compounds |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2914548A (en) * | 1956-12-14 | 1959-11-24 | Ethyl Corp | Process for producing aryloxyphenyl silanes |
| US3013044A (en) * | 1959-06-05 | 1961-12-12 | Olin Mathieson | Bis-aryloxyphenyl-dialkylsilanes |
| US3637866A (en) * | 1968-02-13 | 1972-01-25 | Us Air Force | Substituted perfluoro diphenyl ethers |
| DE3141860A1 (de) * | 1981-10-22 | 1983-05-05 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Trifluormethyl-phenoxy-phenyl-silicium-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide und pflanzenwuchsregulatoren |
| ATE53998T1 (de) * | 1985-10-26 | 1990-07-15 | Hoechst Ag | Neue silanderivate, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltende mittel und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel. |
| US4709068A (en) * | 1986-06-02 | 1987-11-24 | Fmc Corporation | Substituted phenyltrialkylsilane insecticides |
-
1987
- 1987-09-19 DE DE19873731609 patent/DE3731609A1/de not_active Withdrawn
-
1988
- 1988-09-14 EP EP88114985A patent/EP0308788B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-09-14 ES ES88114985T patent/ES2061583T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-09-14 DE DE88114985T patent/DE3886153D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1988-09-15 ZA ZA886875A patent/ZA886875B/xx unknown
- 1988-09-16 US US07/245,404 patent/US4920212A/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-09-16 JP JP63230222A patent/JP2705949B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1988-09-16 HU HU884886A patent/HU199485B/hu not_active IP Right Cessation
- 1988-09-16 IL IL87774A patent/IL87774A/xx not_active IP Right Cessation
- 1988-09-16 CA CA000577603A patent/CA1326039C/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-09-16 DD DD88319868A patent/DD273635A5/de not_active IP Right Cessation
- 1988-09-19 KR KR1019880012072A patent/KR0126769B1/ko not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3731609A1 (de) | 1989-03-30 |
| ES2061583T3 (es) | 1994-12-16 |
| HUT48631A (en) | 1989-06-28 |
| KR890005129A (ko) | 1989-05-11 |
| JP2705949B2 (ja) | 1998-01-28 |
| EP0308788B1 (de) | 1993-12-08 |
| CA1326039C (en) | 1994-01-11 |
| KR0126769B1 (ko) | 1998-04-03 |
| EP0308788A2 (de) | 1989-03-29 |
| IL87774A0 (en) | 1989-02-28 |
| ZA886875B (en) | 1989-04-26 |
| IL87774A (en) | 1992-12-01 |
| US4920212A (en) | 1990-04-24 |
| DD273635A5 (de) | 1989-11-22 |
| DE3886153D1 (de) | 1994-01-20 |
| EP0308788A3 (en) | 1990-08-08 |
| JPH01113396A (ja) | 1989-05-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH07116167B2 (ja) | ２−クロル−５−クロルメチルチアゾールの製造法 | |
| US7838704B2 (en) | Process for the synthesis of terbinafine and derivatives thereof | |
| CA2222854A1 (en) | Triphenylphosphine oxide complex process | |
| US7692048B2 (en) | Method for producing fluorine-containing halide | |
| HU199485B (en) | Process for production of derivatives of /aril/-/dimethil/-/3-(4-fluor-3-ariloxi-phenil)-prophil/-silane | |
| JP4020141B2 (ja) | １−アセトキシ−３−（置換フェニル）プロペン化合物の製造方法 | |
| HU196944B (en) | Process for production of derivatives of 4,4-dimethil-3-halogene-1-hexene-5-on | |
| KR100619386B1 (ko) | 할로겐화 페닐말로네이트의 제조방법 | |
| JP2835785B2 (ja) | 光学活性２−（１−ヒドロキシアルキル）ベンズアルデヒド類の製法 | |
| JP4380024B2 (ja) | ２−（１−ヒドロキシアルキル）シクロアルカノンの製造方法 | |
| JPH0220628B2 (hu) | ||
| MXPA00007076A (es) | Procedimiento para la obtencion de reactivos de grignard y nuevos reactivos de grignard.. | |
| JPH04112845A (ja) | ヒドロキシスチルベン類の製法 | |
| JPWO2009081872A1 (ja) | ６−ハロゲノ−３−アリールピリジン誘導体の製造方法 | |
| JP2586949B2 (ja) | ｐ―又はｍ―ヒドロキシベンズアルデヒドの製造法 | |
| EP0038053B1 (en) | Method for the preparation of cis-nonen-6-yl chloride | |
| JPS6232758B2 (hu) | ||
| JP5003072B2 (ja) | ３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒドの製造方法 | |
| KR950011104B1 (ko) | 불포화 캐톤의 신규한 제조방법 | |
| JPH0713065B2 (ja) | フルフリルアルコ−ル類の製造方法 | |
| JPH0572895B2 (hu) | ||
| JPH0761945A (ja) | ２−（置換フェニル）−２−プロペン−１−オールの製造法 | |
| JP4505876B2 (ja) | ４−ハロベンゾフラン誘導体及びその製造方法 | |
| JPH06345675A (ja) | ４−フェニルブタノールの製造法 | |
| JPH06345756A (ja) | セサモールの製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HU90 | Patent valid on 900628 | ||
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |