HU197322B - Process for producing pyridyl and quinolyl imidazolinones - Google Patents
Process for producing pyridyl and quinolyl imidazolinones Download PDFInfo
- Publication number
- HU197322B HU197322B HU832690A HU269083A HU197322B HU 197322 B HU197322 B HU 197322B HU 832690 A HU832690 A HU 832690A HU 269083 A HU269083 A HU 269083A HU 197322 B HU197322 B HU 197322B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- methyl
- isopropyl
- hydrogen
- preparation
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
- C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
- C07D213/63—One oxygen atom
- C07D213/65—One oxygen atom attached in position 3 or 5
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
Description
A találmány tárgya eljárás (I) általános képletű piridil- és kinolil-imidazolinon vegyületek előállítására.
A találmány szerinti új eljárással előállítható vegyületeket az (1) általános képlettel Írjuk le, amely képletben
Z jelentése hidrogénatom,
Y jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy fenilcsoport,
A jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos primer vagy szekunder alkilcsoport vagy -COOR3 általános képletű csoport, ahol
Rs jelentése hidrogénatom vagy 1-4 Bzénatomos alkilcsoport,
Rj és R2 jelentése egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkilcsoport, és ha Ri és R2 jelentése különböző, optikai izomereket jelentenek, vagy
Y és Z jelentése együttesen benzolgyűrű.
A fenti (I) általános képletnek megfelelő vegyületeket például a 192 142 számú magyar szabadalmi bejelentések ismertették.
A (I) általános képletnek megfelelő piridil- és kinolil-imidazolinon vegyületek nagyhatású herbicidek vagy nagyhatású herbicidek kiindulási anyagai. Egynyári és évelő növényeknél, valamint vízi herbicidként egyaránt alkalmazhatók. A nemkívánatos növények irtására a lombozaton, a földben, víztartalmú vetőmagoknál vagy más növényszaporltó szervnél egyaránt alkalmazhatók. Hatásos mennyiségek általában 0,016 és 10 kg/ha, előnyösen 0,016 és 4 kg/ha közötti érték.
Felismertük, hogy a fenti (I) általános képletű vegyületeket az eddig ismertektől eltérő módon, egylépéses reakcióval, nagy hatékonysággal előállíthatjuk, ha melegítés közben 1-6 mólekvivalanes, előnyösen 1,5 mólekvivalens, még előnyösebben 1,5 - 1,0 mólekvivalens (II) általános képletű 5-szubsztituált 2-pikolint, legalább 1 mólekvivalens (III) általános képletű amino-karboxamiddal reagáltatunk, legalább 2 mólekvivalens, előnyösen 2-5 mólekvivalens kén jelenlétében.
A reakcióban legalább 2:1 arányú kén:karboxamid ée legalább 1, előnyösen 1,5 mólekvivalens mennyiségű pikolin szükséges a jó kitermelés eléréséhez. A reakciót adott esetben oldószer jelenlétében végezzük, amelynek forráspontja a reakció hőmérsékleti tartományán belül van. A pikolinra vonatkozóan meg kell jegyeznünk, hogy ha mint reakciókomponenst nagy feleslegben alkalmazzuk, az egyidejűleg mint oldószer is szerepel· A találmány szerinti eljárásnál a reakciókeveréket forraljuk - általában 100 és 200 °C közötti hőmérsékleten majd a képződő vizet vagy ledesztilláljuk, vagy molekulaszúrös oezlopon átengedve távolitjuk el. A száraz, kondenzált reakciókeveréket ezután visszavezetjük a reakcióedénybe, ás több órán át tovább melegítjük.
Ezután a keveréket lehűtjük, szerves oldószerben - mint etil-acetát, dietil-éter vagy más hasonlók - oldjuk, majd szűrjük. A szűrletet ezután vizes ásványi savval - mint kénsav vagy sósav - extraháljuk, a vizes fázist vizes lúggal kezeljük az (I) általános képletű imidazolinonok felszabadítására. Ha a termék szilárd ceapadák, szűréssel távolitjuk el, ha olaj, oldószerrel - mint diklór-metán vagy éter - extraháljuk, majd a kapott anyagot a szokásos módszerekkel tisztítjuk.
A fenti reakciót az A reakcióvázlaton szemléltetjük. A reakcióvázlaton szereplő vegyületek általános képletében Z, Y, A, Ri és R2 jelentése a fenti.
A fenti találmány szerinti eljárással hatékonyan egy lépésben állíthatunk elő külőn20 bözően szubsztituált (I) általános képletű imidazolinonokat 2-pikolinokból és szubsztituált kinaldinokból kiindulva.
A találmány szerinti eljáráshoz legközelebb álló technika állása szerint ismert reak25 ció Willgerodt reakció.
A Willgerodt reakcióra vonatkozó összefoglalókból (például Synthesis, 1975' 358) kitűnik, a Kíndler módosítás a tioamidok előállítására vízmentes aminokat, ammóniát és primer vagy szekunder aminokat alkalmaz. A 2-pikolinból, kénből és anilinből lefolytatott reakció folyamatát a (B) reakcióvázlaton mutatjuk be. Ebből kitűnik, hogy a Willgerodt reakcióból nem következik magától értetődően a találmány szerinti eljárás, amelynek lényege, hogy ha a fenti reakcióban alkalmazott amint (II) általános képletű oC-aminokarboxamiddal - a képletben Ri és R2 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport - helyette40 sítjük, a reakció közvetlenül, egy lépésben végbemegy az (I) általános képletű herbicidhatású imidazolinonok előállítására.
Azon (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében A jelentése -COOH cso45 port, utólagos átalakítással nyerjük azon (I) általános képletű vegyületekbŐl, amelyek képletében A jelentése H atom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport. Az utólagos átalakítást ismert módon oxidálással, előnyösen például szerves litiumvegyület és CO2 vagy alkálifém-oxidok jelenlétében végzett oxidálással végezzük. Egy ilyen reakciót szemléltetünk pl. a 3. reakcióvázlaton·
A találmány szerinti eljárásnál a 2-(555 -alkoxi-2-piridil)-5,5-di(rővidszénláncű)alkil-2-imidazolin-4-on előállításához alkalmazott
5-alkoxi-2-pikolirit előállíthatjuk, ha 5-hidroxi-2-metil-piridint ekvivalens mennyiségű 1-4 szénatomos alkil-jodiddal reagáltatunk nátrium-hidrid és oldószer - mint például száraz dimetil-formamid - jelenlétében 0 °C és 30 °C közötti hőmérsékleten inért gáz (például nitrogén) atmoszférában.
A találmány szerinti eljárással előállit65 ható herbicid hatású vegyületek vagy herbi3 cidhatású vegyületek köztitermékei például a következők:
5- izopropil-5-metil-2-(2-piridil )-2-imidazolin-4-on,
6- izopropil-5-metil-2-(3-nietil-2-piridÍl)-2-imidazolin-4-on, etil-2- (5-izopropil-5- metil-4-oxo-2-imidazoli n-2-il)-nikotinát, etil-(5-izopropil-5-metil-4-oxo-2-imidazolin-2-il)-3-kinolin-karboxilát.
A fentiekben felsorolt vegyületeket az
1981. december 16-án a 80/50 sz. Bulletinben 0 041 623 számon közzétett .Európa' bejelentés (száma 81 103 638.3 Marinus Los) ismerteti.
A kővetkező példákban a találmány szerinti eljárást közelebbről ismertetjük anélkül, hogy azt ezekre korlátoznánk.
1. példa
5-Etoxi-2-metil-piridin köztitermék előállítása [(1) reakcióvázlat]
16,6 g nátrium-hidrid és 500 ml dimetil-formamid (DMF) szuszpenzíójához keverés közben 0 °C hőmérsékleten, nitrogénatmoszférában 90 g 5-hidroxi-2-metil-piridint ada- 30 gólunk olyan gyorsasággal, hogy a keverék hőmérséklete 0 °C és 5 °C között maradjon.
A gázfejlődés megszűnte után 100 ml DMF-ban oldott 73,8 ml etil-jodidot csepegtetünk a keverékhez, és egy éjszakán át szobahő- 35 mérsékleten keverjük. Ezután a keveréket vizzel hígítjuk, éterrel extraháljúk, az éteres extraktumokat sóoldattal mossuk, szárítjuk, majd végül betöményítjük. A visszamaradó olaj ledesztillálása után 62,5 g 5-etoxi-2-me- 40 til-piridint nyerünk, forráspontja 89—91°C/
1,80 Pa.
A fenti eljárás szerint etil-jodid helyett izopropil-jodidot alkalmazva, 5-izopropoxi-2metil-piridint állíthatunk elő, amelynek forráspontja 95-100 °C/0,199 Pa.
2. példa
2- (5- Etoxi-2- piridil )-5-izopropil-6-metil-2-imidazolin-4-on előállítása [(2) reakcióvázlat]
60,5 g 5-etoxi-2-pikolin, 38,3 g 2-amlno-2,3-dimetil-butirannd és 28,25 g kén keverékét keverés közben, nitrogénatmoszférában 15 melegítjük. 160 °C hőmérsékleten a folyadék forrni kezd, a keletkező gőzöket a képződött víz eltávolítására kondenzáljuk és molekulaszűrővel töltött oszlopon keresztül visszavezetjük a reakcióedénybe. A keverék hö20 mérséklete lassan 185 °C-ra emelkedik, ezt a hőmérsékletet tartjuk 2,5 órán át. Ezután a keveréket lehűtjük, 500 ml etil-acetátban oldjuk és leszűrjük. A szűrletet 6 x 100 ml 2 n sósav oldattal extraháljuk, a vizes fázi25 sokat egyesítjük és a pH értéket 50 tömegX-os vizes nátrium-hidroxiddal 7-es értékre állítjuk be. A képzódó csapadékot összegyűjtjük, az anyalúgot metilén-kloriddal extraháljuk, az extraktumokat szárítjuk és betöményitjük. A maradékot éter-hexán elegyével elpépesítjük, a kapott kristályos anyagot elválasztjuk, hexánnal alaposan átmossuk és megszáritjuk. A két szilárd anyag egyesítése után 23,7 g terméket nyerünk, amelyet metilén-klorid-hexán elegyéből kétszer átkristályosítunk. Az ily módon nyert analitikai tisztaságú 2- (5-etoxi- 2- piridil )-5-izopropil-5-metil-2-imidazolin-4-on olvadáspontja 143-145 °C. Kitermelés 21,4%.
A fenti eljárás szerint végezve a műveleteket, de a megfelelő szubsztituált oC-pikolint vagy kinaldint alkalmazva az 5-etoxi-2-pikolin helyett, a következő vegyületeket állíthatjuk elő.
(1) általános képletű vegyület
Szubsztituens Olvadáspontja °C Kitermelés /%/
| nincs 5-C2H5 | (Y) | 90/93 67-71 | 74 |
| 5-OCHs | (Y) | 166-167.5 | 19 |
| 5-CeHs | (Y) | 150-151.5 | 19 |
| 3-CHa | A | 93-96 | 43 |
| 3-COOC2H5 | (A) | 72-75 | 12 |
| 5-OCH(CH3)z | (Y) | 126-128 | 25 |
| 3-CzHs | (A) | 73-75 | 45 |
| 5-C2H5 | (Y) | 64-66 | - |
[oC]d^+5.3° (C=0,05 g/ml THF) (2) általános képletű vegyület
Szubsztituens Olvadáspont °C nincs 143 - 144
3-COOC2H5 (A) 146 - 147.5 nincs 113.5 - 115.5 [oC]dk = +18,75° (0,027 g/ml EtOH)
3. példa
5-JStoxi-2- (5-izopropil-5-metil-4-oxo-2imidazolin-2-il)-nikotinsav előállítása ((3) reakcióvázlat]
250 ml vízmentes tetrahidrofuránban (THF) oldott 13,5 g etoxi-piridin-származékhoz -70 °C hőmérsékleten, keverés közben, nitrogénatmoszférában 1,8 ml butil-lítium hexános oldatát csepegtetjük, ügyelve, hogy a hőmérséklet ne emelkedjen -65 °C fölé. Ezután két óra alatt további 15 ml butil-Utium oldatot csepegtetünk a reakcióelegyhez -70 °C hőmérsékleten és 0,5 órán át keverjük. Ezután szilárd szén-dioxidot adunk hozzá és a keverék hőmérsékletét hagyjuk szobahőmérsékletre emelkedni. Ezután az oldószert elpárologtatjuk, a maradékot 250 ml vízben felvesszük, a pH-t 6 n kénsavval 85 -os értékre állítjuk be, majd az anyagot metilén-kloriddal extraháljuk. A szerves fázist eldobjuk és a vizes fázis pH-ját 3-as értékre állítjuk be. A csapadékot (3,8 g) összegyűjtjük és szárítjuk, a szürletet raetilén-klorid10 dal extraháljuk. Az extraktum TLC ellenőrzése kevés kiindulási anyag jelenlétét mutatja ki. A szerves fázist 4 x 100 ml telitett nátrium-hidrogén-karbonét oldattal extraháljuk, az extraktumokat összegyűjtjük és koncent15 rált kénsavval a pH-jét 3-as értékre beállítjuk. A kiváló csapadék (4,5 g) azonos a fenti, összegyűjtött szilárd anyaggal. Aceto-nitrilböl való átkristályosítás után analitikai tisztaságú 5-etoxi-2-(5-izopropil-5-metil-420 -oxo-2-imidazolin-2-il)-nikotinsavat nyerünk. Kitermelés 52,6%.
A fenti eljárás szerint eljárva, de a 2-(5-etoxi-2-piridil)-5-izopropil-5-metil-2-imidazolin-4-on helyett a megfelelő szubsztituált
5-izopropil-5-metil-2-(2-piridil- vagy -2-(2-kinolil)-2-imidazolin-4-ont alkalmazva elkövetkező nikotin- vagy kinolin-3-karbonsavakat állíthatjuk elő:
(3) általános képletű vegyület
| Y | Z | Olvadáspont °C | Kitermelés % |
| CzH5 | H | 172-175,0 | 48 |
| OCHs | H | 166-167,5 | 33 |
| C6H5 | H | 150-151,5 | 57 |
| OCH(CH3)2 | H | 83-85 | 27 |
| H | H | 170-172,5 | 46 |
| C2H5 | H | 121-123 [oC]d20=+13,4° (C=0,0908 g/ml THF) | 37 |
| (4) képletú vegyület | (racém) | 219-222,0 | |
| (4) képletű vegyület | 228-236,5 [oC]d25=+28,3° (C-0,0105 g/ml CH2CI2) | 53 |
4. példa
2-(5-Izopropoxi-2-piridil)-5-izopropil-5-metil-2-imidazolin-4-on előállítása [(4) reakcióvázlat]
1,97 kg 5-izopropoxi-2-pikolin, 2,09 kg 2-amino-2,3-dimetil-butir-amid és 1,78 kg kén keverékét 7,5 liter 0-diklór-benzolban 180 °C-ra melegítjük keverés közben nitrogénatmoszférában, majd ezen a hőmérsékleten tartva további 10 órán át keverjük. Ezután a keveréket lehűtjük szobahőmérsékletre, szűrjük, a szűrletet 19 liter 4,5%-os vizes sósav oldattal extraháljuk és a vizes fázist elválasztjuk.
a vizes fázishoz ezután 10 liter metilén-kloridot adunk és a keverék pH-ját 50%-os vizes nátrium-hidroxiddal 6,5-es értékre állítjuk be. A szerves fázist elválasztjuk és a vizes fázist további 2 liter metilén-kloriddal extraháljuk. A szerves fázisokat egyesítjük, vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk, szűrjük, végül az oldószer eltávolításával betöményítjük. A maradékot heptánban elpépesítve egy órán át keverjük, szűrjük, szé60 ritjuk. Ily módon 904 g 2-(5-izopropoxi-2-piridil)-5-izopropil-5-metil-2-imidazlin-4-ont nyerünk.
5. példa
2-(5-Etil-2-pMdil)-5-izopropil-5-metil-2-imidazolin-4-on előállítása [(5) reakció vázlat]
183,8 g 5-etil-2-pikolin, 40 g 2-amino-2,3-dimetil-butiramid és 29,6 g kén keverékét keverés közben, nitrogénatmoszférában 180 - 190 °C-ra melegítjük. A melegítés közben az alacsony forráspontú komponensek gőzeit Dean Stark edényben gyűjtjük össze és három órán ét tartjuk ott. Ezután a keveréket lehűtjük, a pikolin-felesleget csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, a maradékot 200 ml etil-acetátban oldjuk és szűrjük. A szűrletet 6 x 100 ml 2 n sósavval extraháljuk, a vizes fázisokat egyesítjük és a pH értékét 50%-os vizes nátrium-hidroxiddal 8-as értékre állítjuk be. Az oldatot ezután 3 x 100 ml etil-acetáttal extraháijuk, az extraktumokat egyesítjük, aktiv szénnel kezeljük, majd szűrjük és betöményítjük. Ily módon 56,7 g (75%-os kitermelés) 2-(5-etil-2-piridil)-5-izo-propil-5-metil-2-imídazolin-4-ont nyerünk, vörös színű, gumiszerű anyag formájában, (tisztasága 94,5%-os).
6. példa
2-(5-Izopropil-5-metil-4-oxo-imidazolin-2-il)-nikotinsav előállítása
2,8 g (0,025 mól) kálium-tercier-butoxidot 10 ml dimetil-formamidban oldunk és cseppenként 1,2 g (0,005 mól) 2-(3-metil-2-piridil)-5-izopropil-5-metil-2-imidazolin-4-on vízmentes dimetil-formamiddal készült oldatához adagoljuk keverés közben, mialatt az oldaton oxigént buborékoltatunk keresztül. Az adagolás befejeztével a reakciókeveréket további 3 órán át 40-50 °C hőmérsékleten keverjük. ' Ezután szűrjük és 50 ml vízzel felhígítjuk. Az így kapott vizes oldat pH-ját 2-es értékre állítjuk be és a kapott anyagot etil-acetáttal extraháljuk.
A szerves fázist magnézium-szulfáton szárítjuk, szűrjük és az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk. Ily módon 0,76 g (57%) 2- (5-izopropil-5-metil-4-oxo-2-imidazolin-2-il,-nikotinsavat nyerünk, olvadáspontja
166-167 °C.
Claims (10)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Eljárás (I) általános képletű imidazolinon-Bzármazékok - a képletben Z jelentése hidrogénatom,Y jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy fenilcsoport,A jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos 6 primer vagy szekunder alkilcsoport vagy -COORa csoport, amelyben R3 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy hidrogénatom,Rí és Rz jelentése egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkilcsoport, és ha Rí és Rz jelentése különböző, azok optikai izomerjei, vagyZ és Y együttesen benzolgyűrút alkotnak előállítására, azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű vegyület - a képletben A, Y és Z jelentése a fenti - 1-6 mólekvivalens mennyiségét 2-5 mólekvivalens mennyiségű kénnel és 1 mólekvivalens mennyiségnyi (III) általános képletű amino-karboxamiddal - a képletben Rí és Rz jelentése a fenti - reagáltatunk 100-200 °C közötti hőmérsékleten nitrogénatmoszférában ék kivánt esetben az olyan (I) általános képletű vegyületet, amelynek képletében A jelentése H atom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport szerves litium-vegyület és COz jelenlétében vagy alkálifém-alkoxidok jelenlétében végzett oxidálással, olyan (I) általános képletű vegyületté alakítjuk, amelynek képletében A jelentése COOR3 csoport melyben R3 jelentése H atom.
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű imidazolinon-származékok előállítására - a képletben A és Z jelentése hidrogénatom, Y jelentése 1-4 szénatomos alkoxicsoport, Rí jelentése metilcsoport és R2 jelentése izopropilcsoport, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási anyagokat alkalmazzuk.
- 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű imidazolinon-származékok előállítására - a képletben Y jelentése 14 szénatomos alkilcsoport, A és Z jelentése hidrogénatom, Rí jelentése metilcsoport és R2 jelentése izopropilcsoport - azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási anyagokat alkalmazzuk.
- 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás az olyan (I) általános képletű imidazolinon-származékok előállítására - a képletben Y és Z együttes jelentése benzolgyűrű, A jelentése az 1. igénypont szerinti, Rí jelentése metilcsoport és R2 jelentése izopropil-csoport azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási anyagokat alkalmazzuk.
- 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű imidazollnon-származékok előállítására - a képletben Y jelentése fenilcsoport, Z jelentése hidrogénatom, A jelentése az 1. igénypont szerinti, Rí jelentése metilcsoport, R2 jelentése izopropilcsoport azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási anyagokat alkalmazzuk.
- 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás az olyan (I) általános képletű imidazolinon-származékok előállítására - a képletben Y jelentése etilcsoport, A és Z jelentése hidrogénatom, Rí jelentése metilcsoport és Rz jelentése izopropilcsoport - azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási anyagokat alkalmazzuk.-511
- 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű imidazolinon-származékok előállítására - a képletben Y és Z jelentése hidrogénatom, A jelentése metilcsoport, Rl jelentése metilcsoport és R2 jelentése izopropilcsoport - azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási anyagokat alkalmazzuk.
- 8. Az 1. igénypont szerinti eljárás az olyan (I) általános képletű imidazolinon-származékok előállítására - a képletben Y és Z jelentése hidrogénatom, A jelentése -COOR3 csoport, ahol R3 jelentése az 1. igénypont szerinti, Rí jelentése metilcsoport és R2 jelentése izopropilcsoport - azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási anyagokat alkal5 mázzuk.
- 9. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 1,5 mólekvivalens oC-pikolint vagy kinaldint 100-150 °C közötti hőmérsékleten 3 mólekvivalens mennyiségű
- 10 kénnel és 1 mól ekvivalens mennyiségű oC-amino-karboxamiddal reagáltatunk.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US38181782A | 1982-05-25 | 1982-05-25 | |
| PCT/US1983/000722 WO1983004252A1 (en) | 1982-05-25 | 1983-05-12 | Process for the preparation of pyridyl and quinolyl imidazolinones |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU197322B true HU197322B (en) | 1989-03-28 |
Family
ID=23506493
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU832690A HU197322B (en) | 1982-05-25 | 1983-05-12 | Process for producing pyridyl and quinolyl imidazolinones |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0095104B1 (hu) |
| CA (1) | CA1256879A (hu) |
| DE (1) | DE3368415D1 (hu) |
| DK (1) | DK154427C (hu) |
| ES (1) | ES8504764A1 (hu) |
| HK (1) | HK70990A (hu) |
| HU (1) | HU197322B (hu) |
| IL (1) | IL68785A (hu) |
| IN (1) | IN155352B (hu) |
| WO (1) | WO1983004252A1 (hu) |
| ZA (1) | ZA833547B (hu) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4562257A (en) * | 1983-11-07 | 1985-12-31 | American Cyanamid Company | Preparation of substituted and unsubstituted 2-carbamoyl nicotinic and 3-quinolinecarboxylic acids |
| US4748244A (en) * | 1984-05-11 | 1988-05-31 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of pyridine-2-3-dicarboxylic acid derivatives, and novel 1-amino-1,4-dihydropyridine-2-3-diarboxylic acid derivatives |
| EP0166907A3 (en) * | 1984-06-04 | 1988-09-14 | American Cyanamid Company | Herbicidal 2-(2-imidazolin-2-yl)-fluoroalkoxy-, alkenyloxy- and alkynyloxypyridines and quinolines |
| US4709036A (en) * | 1985-06-13 | 1987-11-24 | American Cyanamid Company | Process for the preparation of herbicidal 2-(4,4-disubstituted-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)benzoic, nicotinic and quinoline-3-carboxylic acids, esters and salts |
| SU1560052A3 (ru) * | 1985-09-24 | 1990-04-23 | Шеринг Аг (Фирма) | Гербицидное средство |
| DE3687516T2 (de) * | 1985-12-13 | 1993-07-29 | American Cyanamid Co | Neue kondensierte pyridinverbindungen, zwischenverbindungen fuer die herstellung und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe. |
| GB2174395A (en) * | 1986-05-09 | 1986-11-05 | American Cyanimid Co | Herbicidal 2-(2-imidazolin-2-yl)pyridine derivatives |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IL62794A0 (en) * | 1980-06-02 | 1981-07-31 | American Cyanamid Co | Substituted nicotinic acid esters and salts thereof and their use as herbicidal agents |
-
1983
- 1983-05-12 HU HU832690A patent/HU197322B/hu unknown
- 1983-05-12 WO PCT/US1983/000722 patent/WO1983004252A1/en unknown
- 1983-05-13 EP EP83104716A patent/EP0095104B1/en not_active Expired
- 1983-05-13 DE DE8383104716T patent/DE3368415D1/de not_active Expired
- 1983-05-17 ZA ZA833547A patent/ZA833547B/xx unknown
- 1983-05-20 CA CA000428596A patent/CA1256879A/en not_active Expired
- 1983-05-24 IN IN646/CAL/83A patent/IN155352B/en unknown
- 1983-05-24 ES ES522662A patent/ES8504764A1/es not_active Expired
- 1983-05-25 IL IL68785A patent/IL68785A/xx not_active IP Right Cessation
- 1983-09-08 DK DK408283A patent/DK154427C/da not_active IP Right Cessation
-
1990
- 1990-09-06 HK HK709/90A patent/HK70990A/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK408283A (da) | 1983-12-08 |
| DK408283D0 (da) | 1983-09-08 |
| DK154427B (da) | 1988-11-14 |
| EP0095104A3 (en) | 1984-08-29 |
| EP0095104B1 (en) | 1986-12-17 |
| DK154427C (da) | 1989-04-10 |
| ES522662A0 (es) | 1985-05-01 |
| IN155352B (hu) | 1985-01-19 |
| ES8504764A1 (es) | 1985-05-01 |
| WO1983004252A1 (en) | 1983-12-08 |
| CA1256879A (en) | 1989-07-04 |
| IL68785A0 (en) | 1983-09-30 |
| DE3368415D1 (en) | 1987-01-29 |
| ZA833547B (en) | 1984-02-29 |
| EP0095104A2 (en) | 1983-11-30 |
| IL68785A (en) | 1986-09-30 |
| HK70990A (en) | 1990-09-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69723846T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Sildenafil | |
| CN101528700B (zh) | 用于制备伊马替尼的方法及其中间体 | |
| HU195182B (en) | Process for production of /z/-1-phenil-1-diethil-amino-carbonil-2-amino-methil-cyclopropan hcl | |
| CA1066711A (en) | Thiophene derivatives | |
| EP0249950B1 (en) | Aromatic compounds | |
| FR2589152A1 (fr) | Derives pyridine-3-carboxamides et leur application comme inhibiteurs de la croissance des plantes | |
| HU197322B (en) | Process for producing pyridyl and quinolyl imidazolinones | |
| EP0095105B1 (en) | Process for the preparation of 2-(5,5-disubstituted-4-oxo-2-imidazolin-2-yl)-nicotinic acids, quinoline-3-carboxylic acids, and benzoic acids | |
| US6197976B1 (en) | Preparation of ketorolac | |
| US3201406A (en) | Pyridylcoumarins | |
| JP4431057B2 (ja) | ２−アミノメチルピリジン誘導体の製造方法 | |
| EP0323881A1 (en) | Cyano-Dienes, Halopyridines, intermediates and a process for their preparation | |
| NO147838B (no) | Mellomprodukt til bruk ved fremstilling av det hypotensive middel 2-(4-(2-furoyl)piperazin-1-yl)-4-amino-6,7-dimetoksykinazolin | |
| KR900003399B1 (ko) | 피리딜 및 퀴놀릴 이미다졸리논류의 제법 | |
| US4703123A (en) | Process for producing 2,3,5,6-tetrachloropyridine | |
| US3433802A (en) | 3-(n-lower-alkylanilino)pyrrolidines | |
| NO136361B (hu) | ||
| EP0199485B1 (en) | Intermediates and process | |
| US4526974A (en) | Synthesis of 2-pyridylalkylamines | |
| JPH06199798A (ja) | ２，３−ピリジン−ジカルボン酸の３−（２−イミダゾリン−２−イル）−ピコリン酸からの製法 | |
| US7528256B2 (en) | Process for the preparation of nicotinaldehydes | |
| BE858864A (fr) | Nouveaux esters d'acides phenyl- et pyridine-3-carboxylique et procede permettant leur preparation | |
| CA2098982A1 (en) | Indolizine derivatives, process of preparation and use for the preparation of aminoalkoxybenzenesulphonylindolizine compounds with pharmaceutical activity | |
| JPH0665213A (ja) | ジシアノピラジン誘導体及びその製造方法 | |
| KR790001653B1 (ko) | S-트리아졸로[3, 4-b] 벤조티아졸류의 제조방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HU90 | Patent valid on 900628 |