DK154427B - Fremgangsmaade til fremstilling af pyridyl- og quinolyl-imidazolinoner - Google Patents
Fremgangsmaade til fremstilling af pyridyl- og quinolyl-imidazolinoner Download PDFInfo
- Publication number
- DK154427B DK154427B DK408283A DK408283A DK154427B DK 154427 B DK154427 B DK 154427B DK 408283 A DK408283 A DK 408283A DK 408283 A DK408283 A DK 408283A DK 154427 B DK154427 B DK 154427B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- compound
- formula
- methyl
- hydrogen
- process according
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
- C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
- C07D213/63—One oxygen atom
- C07D213/65—One oxygen atom attached in position 3 or 5
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
Description
DK 154427 B
Den foreliggende opfindelse angår en særlig fremgangsmåde til fremstilling af pyridyl- og quinolyl-imidazo-linoner med formlen I
5 /V
Y—/> V-A
AXysL
« hH
hvor Z er hydrogen, Y er hydrogen, chlor, fluor, Ci_g-alkyl, Ci_g-alk-oxy, phenyl eller substitueret phenyl, 15 A er hydrogen, C^.g-primær- eller -sekundær-alkyl eller COOR3, hvor R3 er Ci_i2-alkyl, og
Ri og R3 er Ci_4-alkyl, eller er tilsammen C3_6-cyclo-alkyl, eventuelt substitueret med methyl, og når 20 Ri og R3 ikke er ens, optiske isomere deraf, og Y og Z kan tilsammen danne en ring, hvor YZ er L M Q r7
I I I I
-C=C-C=C-, hvor L, M, Q og Ry hver er valgt blandt 25 hydrogen, chlor, fluor, methyl, methoxy eller phenyl, A, Ri, R2 og R3 er som anført ovenfor, og når Ri og R2 ikke er ens, optiske isomere deraf.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen til fremstilling 30 af pyridyl- og quinolyl-imidazolinoner med formlen I er ejendommelig ved, at 1-20 ækvivalenter af en forbindelse med formlen II
35 Y—[^Va ζΛηΛ0Η3 (II> 2
DK 154427 B
hvor A, Y og Z har den ovenfor anførte betydning, ved en tempertur mellem 100 og 250“C omsættes med mindst 3 ækvivalenter svovl og ca. 1 ækvivalent af et aminocarboxamid med 5 formlen III
*1 NH2--CONH2 (III) h 10 hvor og R2 har den ovenfor anførte betydning.
Reaktionen kan fremstilles grafisk som nedenfor: Σ—f1 Δ , - „ 1 S + NH2—4—CONH?
Ζ~Λν>-0Η3 T
(ID (III) 20 *-
hL
25 (Ι) . . ?
Ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen anvendes fortrinsvis mindst 1,5 ækvivalenter og særlig foretrukket 1,5- 10 ækvivalenter af en 5-substitueret 2-picolin med formlen 11 og fortrinsvis 3-5 ækvivalenter svovl. Ved denne omsætning 30 er et forhold på mindst 3:1 mellem svovl og aminocarboxamid og mindst 1 og fortrinsvis 1,5 ækvivalenter picolin væsentligt for gode produktudbytter. Reaktionen kan eventuelt foretages i et opløsningsmiddel, der har kogepunkt inden for reaktionstemperaturintervallet. Med hensyn til picolinen 35 skal det nævnes, at forbindelsen, selv om den er reagens, også kan anvendes som opløsningsmiddel for reaktionen og 3
DK 154427 B
anvendes i stort overskud. Reaktionsblandingen koges ved en temperatur mellem 100 og 250°C, og dampene derfra destilleres enten fra eller ledes gennem en kolonne pakket med molekyl-sigter for at fjerne eventuelt vand, der er dannet under 5 reaktionen. Den tørrede kondenserede reaktionsblanding returneres derefter til reaktionsbeholderen, og opvarmning af blandingen fortsættes i flere timer. Derefter afkøles blandingen, opløses i et organisk opløsningsmiddel såsom ethyl-acetat, diethylether eller lignende og filtreres. Filtratet 10 ekstraheres med en vandig mineralsyre såsom svovlsyre eller saltsyre, og den vandige fase ekstraheres med en vandig mineralsyre såsom svovlsyre eller saltsyre, og den vandige fase behandles med vandig base for at frigøre imidazolinonen med formlen I. Dersom produktet udfældes som faststof, ud-15 vindes det ved filtrering; hvis det er en olie, ekstraheres den over i et opløsningsmiddel såsom methylenchlorid, ether eller lignende, og produktet renses ved gængse metoder.
Fremgangsmåden er således yderst effektiv til fremstilling af forskelligt substituerede imidazolinoner med 20 formlen I ud fra 2-picoliner og substituerede quinaldiner.
Fremstilling af 5-alkoxy-2-picolinen, der anvendes i den ovennævnte reaktion til fremstilling af 2-(5-alkoxy-2-pyridyl)-5,5-di(lavere)alkyl-2-imidzolin-4-on-forbindelser, sker ved at omsætte 5-hydroxy-2-methylpyridin med en ækvi-25 valent mængde af et -alkyliodid i nærvær af natriumhydrid og et opløsningsmiddel såsom tørt dimethyl formamid ved en temperatur fra 0 til 30°C under et tæppe af inaktiv gas såsom nitrogen.
Som anført ovenfor er fremgangsmåden ifølge opfindel-30 sen særegen, idet den udgør en uventet effektiv fremgangsmåde til omdannelse i et enkelt trin af en substitueret 2-picolin eller substitueret quinaldin til herbicidt aktive pyridyl-og quinolyl-imidazolinoner med formlen I og mellemprodukter til herbicidt aktive syrer med en formel som formlen I, men 35 hvor A = COOH.
4
DK 154427 B
Den nærmest beslægtede fremgangsmåde, som ansøgerne har kendskab til, kaldes almindeligvis Willgerodt-reaktionen.
Det fremgår af redegørelser for Willgerodt-reaktionen (f.eks. Synthesis, 358 (1975)), at Kindler-modifikationen 5 anvender tørre aminer, ammoniak, primære og sekundære aminer til opnåelse af thioamider. Denne omsætning mellem 2-pico-lin, svovl og anilin illustreres på følgende måde: 10 I |1 + S 1 <f^>-«H2 v-^ 15 ØJ' -HH-<ζ3
Det fremgår tydeligt, at ovennævnte Willgerodt-fremgangsmåde ikke antyder eller på nogen måde gør fremgangsmåden ifølge opfindelsen indlysende, idet den foreliggende frem-20 gangsmåde indebærer den erkendelse, at når aminen i ovenstående fremgangsmåde erstattes med et α-aminocarboxamid med formlen III
25 H2N--CONH2 (III) *2 hvor og R2 er C1_4-all^lgrupper, fremkommer der direkte, i ét trin, de heterocycliske imidazolinoner med formlen I, 30 der er herbicider og/eller mellemprodukter ved fremstillingen af herbicider.
Pyridyl- og quinolyl-imidazolinonerne med ovennævnte formel I er yderst effektive herbicide forbindelser eller mellemprodukter ved fremstillingen af yderst effektive 35 herbicider, der kan anvendes til bekæmpelse af en lang række forskellige et- eller to-årige enkimbladede og tokimbladede 5
DK 154427 B
planter. De er også effektive som vandherbicider. Forbindelserne kan anvendes til bekæmpelse af uønskede plantearter ved, at der på planternes løv eller på jorden eller vandet, der indeholder frø eller andre af planternes formeringsor-5 ganer, påføres en herbicidt effektiv mængde pyridyl- eller quinolyl-imidazolinon med formlen I. I praksis er forbindelserne almindeligvis effektive som herbicider, når de påføres i en mængde, der er tilstrækkelg til at give ca. 0,016-10 kg/ha og fortrinsvis 0,016-4 kg/ha.
10 Blandt de forbindelser, der fremstilles ved frem gangsmåden ifølge opfindelsen, og som er effektive som herbicider eller er mellemprodukter herfor, kan nævnes: 5-iso-propyl-5-methyl-2-(2-pyridyl) -2-imidazolin-4-on, 5-isopropyl- 5-methyl-2-(3-methyl-2-pyridyl)-2-imidazolin-4-on, ethyl-2-15 (5-isopropyl-5-methyl-4-oxo-2-imidazolin-2-yl)nicotinat og ethyl-(5-isopropyl-5-methyl-4-oxo-2-imidazolin-2-yl)-3-qui-nolincarboxylat.
Disse herbicide forbindelser er beskrevet og eksemplificeret i Europa patentansøgning offentliggjort under nr.
20 0041623 den 16. december 1981 i Bulletin nr. 50/81 med ansøg nings nr. 81.103638.3.
For at lette en yderligere forståelse af den foreliggende opfindelse belyses denne nu ved de følgende eksempler 1-3 med yderligere specifikke detaljer, medens eksempel A-C 25 belyser dels fremstilling af et udgangsmateriale og dels omdannelse af et mellemprodukt med formlen I til forbindelser med en formel som formel I, men hvor A er COOH. Medmindre andet er anført, er alle dele vægtdele.
O
6
DK 154427 B
Eksempel A
Fremstilling af mellemproduktet 5-ethoxy-2-methylpyridin un_y^'s\ NaH
I . + c2h5i ~cmf 5 10 β2Η50-|Λ < ^J_ch3
Til en omrørt suspension af 16,6 g natriumhydrid i 500 ml tørt dimethyIfcrmamid (DMF)'under nitrogen ved 0°C til-15 sættes 90 g 5-hydroxy 2-methylpyridin med en sådan hastighed, at temperaturen forbliver mellem 0 og 5°C. Når gasudviklingen ophører, tildryppes 73,8 ml ethyliodid i 100 ml DMF. Efter omrøring ved stuetemperatur natten over fortyndes blandingen med vand og ekstraheres med ether. Etherekstrakterne vaskes med 20 saltvandsopløsning, tørres og inddampes. Denne olie destilleres, hvilket giver 62,5 g 5-ethoxy-2.-methylpyridin, kogepunkt 89-91°C ved 12 mm Hg.
Ved hjælp af ovennævnte fremgangsmåde, men ved anvendelse af isopropyliodid i stedet for ethyliodid fås 5-isopro-25 poxy-2-methylpyridin, kogepunkt 95-100°C/0,15 mm Hg.
Eksempel 1
Fremstilling af 2-(5-ethoxy-2-pyridyl)-5-isopropyl-5-methyl-2- -imidazolin-4-on 30 CH3 c2h5o—+ s + rø2--C0tIH2 - kjj/—Ch3 CH(CH3)2 35 ch3 <--
O
7 DK 1544278
En blanding af 60,5 g 5-ethoxy-2-picolin, 38,3 g 2-amino-2,3-dimethylbutyramid og 28,25 g svovl opvarmes under omrøring og under nitrogen. Ved 160°C koger en væske, der kondenseres og returneres til kolben gennem et rør pakket med mo-5 lekylsigter til at absorbere vand, der dannes under reaktionen. Blandingens temperatur stiger langsomt til 185°C og holdes her i 2,5 timer. Blandingen afkøles, opløses i 500 ml ethvlacetat og filtreres. Filtratet ekstraheres med 6 100 ml-portioner 2N saltsyre. De vandige faser kombineres, pH indstilles til 7 med 10 50%'s vandigt natriumhydroxid. Der dannes et fast bundfald, der opsamles. Modervæsken ekstraheres med methylenchlorid, ekstrakterne tørres og inddampes. Remanensen udrives med ether/hex-an, hvilket giver et krystallinsk faststof, som fjernes og vaskes omhyggeligt med hexan og tørres. Begge faststoffer kombi-15 neres og giver 23,7 g produkt. To omkrystallisationer af en prøve ud fra methylenchlorid/hexan giver analytisk ren 2-(5-e-thoxy-2-pyridyl)-5-isopropyl-5-methyl-2-imidazolin-4-on, smeltepunkt 143-145°C.
Ved i det væsentlige at anvende samme metode som 20 beskrevet ovenfor, men anvende det passende substituerede a-pi-colin eller quinaldin i stedet for 5-ethoxy-2-picolin fremstilles følgende imidazolinoner: I—A , I 1 ch3 25 TrNv > YN-CH(CH3)2
Hh
Substituent _Sm.p. C_ 30 ingen 90-93 5-C0Hc 67-71 2 5 5-OCH3 166-167,5 5-C6H5 150-151,5 3-CH3 93-96 35 3-COOC2H5 72-75 5-OCH(CH3)2 126-128 3-C2H5 73-75 5-C2H5 64-66 [a] p° = + 5,3° /— n nc /. Λ«i mtiTi\ 8 o
DK 154427 B
il 1 ch3 -CH (CH3) 2 Ή
Substituent _Sm.p. °C_ ingen 143-144 10 3-COOC2H5 146-147,5 ingen 113,5-115,5 [a]2D5 = +18,75°
(C = 0,027 g/ml EtOH
15 Eksempel B
Fremstilling af 5-ethoxy-2-(5-isopropyl-5-methyl-4-oxo-2-imida- zolin-2-yl)-nicotinsyre
Et0—1 Bull___ 20 LI „fH3 2· C°2
Hfl—Γ
EtO—f^N—C00H <-- 1 ch3 25 Srs^j^lN'—CH(CH3)2 HN__
C
Til en omrørt opløsning indeholdende 13,5 g ethoxypy-ridinderivat i 250 ml tørt THF ved -70°C under nitrogen tildryp-30 pes 65 ml 1,8 molær butyllithiumopløsning i hexan, uden at temperaturen får lov at stige over -65°C. Efter yderligere 2 timer ved -70°C tildryppes 15 ml butyllithiumopløsning og omrøringen fortsættes i en halv time. Derefter tilsættes fast carbondioxid i overskud til reaktionsblandingen, og denne får lov at 35 antage stuetemperatur. Opløsningsmidlet fjernes, remanensen tages op i 250 ml vand, pH indstilles til 8 med 6N H^SO^ og eks-traheres med C^C^. Den organiske fase kasseres. Den vandige
O
9
DK 154427B
fases pH justeres til 3. Bundfaldet (3,8 g) opsamles og tørres. Filtratet ekstraheres med CH2C12. TLC af ekstrakten viser tilstedeværelse af noget udgangsmateriale. Den-organiske fase ekstraheres med 4 x 1Ό0 ml mættet natriumbicarbonatopløsning. Eks-5 trakterne kombineres, syrnes med koncentreret H2SC>4 til pH 3, hvilket giver et faststof (4,5 g), der er identisk med det o-venfor opsamlede faststof.
En prøve omkrystalliseret ud fra acetonitril har smeltepunkt 140-144°C (sønderdeling) og er analytisk ren 5-e-10 thoxy-2-(5-isopropyl-5-methyl-4-oxo-2-imidazolin-2-yl)-nicotin-syre.
Ved anvendelse af i det væsentlige samme metode som beskrevet ovenfor, men ved anvendelse af en passende substitueret 5-isopropyl-5-methyl-2-(2-pyridvl)- eller -2-(2-quinolyl)-15 -2-imidazolin-4-on i stedet for 2-(5-ethoxy-2-pyridyl)-5-iso-propyl-5-methyl-2-imidazolin-4-on fremstilles følgende nicotin-eller c;uionolin-3~carboxylsyrer.
>u i-fV005 CH, 20 II j 3 N-CH (CH3 ) 2 i-j
25 Y Z Sirup. °C
C2H5 H 172-175,0 OCH3 H 166-167,5
CgH5 H 150—151,5 OCH(CH3)2 H 83—85 30 Η H 170-172,5 C2H_ H 121-123 ^ r i20 .o [a].D = +13,4 (C = 0,0908 g/ml THF) 35 o
DK 154427 B
10
✓v Sin.o. °C
^Y^V-COOH -*- I il CB3 VV^K-CH<CH3)2 219_222,0
5 HN
C
Ι^Γν/^γ-<:οοΗ i ch3 10 Sv^^N/^>>sV^N-CH(CH3)2 228-236,5 hL [«lo5 = +28,3° ^ (C = 0,0105 g/ml CH2C12) 15 Eksempel 2
Fremstilling af 2-(5-isopropoxy-2-pyridyl)-5-isopropyl-5-methyl- -2-imidazolin-4-on CH3 (CH3)2CHO Til + S + NH2--C0NH2 20 CH(CH3)2 --— J ortho- dichlor- (CH^JjCHO —i^N benzen l !L Cii3 25 2 <-- "n.
En blanding indeholdende 1,97 kg 5-isopropoxy-2-pico-lin, 2,09 kg 2-amino-2,3-dimethylbutyramid og 1,78 kg svovl i 30 7,5 liter ortho-dichlorbenzen opvarmes til 180°C under omrøring og under nitrogen. Efter omrøring, ved 180°C i 10 timer afkøles blandingen til stuetemperatur og klares ved filtrering. Filtratet ekstraheres med 19 liter 4,5%'s vandig saltsyre, og det vandige lag fraskilles.
35 Der tilsættes 10 liter methylenchlorid til den vandige ekstrakt, og blandingens pH justeres til 6,5 med 50%'s vandigt natriumhydroxid. Den organiske fase fraskilles, og det vandige
DK 154427B
o 11 lag ekstraheres med yderligere 2 liter methylenchlorid. De organiske ekstrakter kombineres, tørres over vandfrit MgSO^, filtreres og inddampes på en roterende fordamper. Remanensen opslæmmes med heptaner i en time, og det fremkomne faststof 5 filtreres fra og tørres,,hvilket giver 904 g .2-(5-isopropoxy--2-pyridyl)-5-isopropyl-5-methyl-2-imidazolin-4-on.
Eksempel 3
Fremstilling af 2-1[5-ethyl-2-pyridyl) -5-isopropyl-5-inethyl-2-10 -imidazolin-4-on CHo C2Hc-J - 3 I + s + nh2--conh2 15 SiKCH3 CH(CH3.)2 c2h5— il f3 20 V^yN_e(CH3)a <--
Hh
En blanding af 183,8 g 5-ethyl-2-p±colin, 40,0 g 2-ami-25 no-2,3-dimethylbutyramid og 29,6 g svovl opvarmes til 180-190°C under omrøring og under nitrogen. Blandingens temperatur stiger langsomt til 180-190°C, medens lavtkogende komponenter opsamles i en Dean Stark-fælde og holdes her i 3 timer. Blandingen afkøles, og overskud af picolin fjernes ved destilla-30 tion under formindsket tryk, opløses i 200 ml ethylacetat og filtreres. Filtratet ekstraheres med 6 100-irEL-portioner 2N saltsyre. De vandige faser kombineres, pH justeres til 8 med 50%'s vandigt natriumhydroxid. Opløsningen ékstraheres med e-thylacetat, 5 x 150 ml, ekstrakterne kombineres, behandles med 35 aktiveret trækul, filtreres og inddampes. Dette giver 56,7 g (75% udbytte) 2-(5-ethyl-2-pyridyl)-5-isopropyl-5-methyl-2-imi-dazolin-4-on som rød gummi, der er 94,9% rent.
o
DK 154427 B
12
Eksempel C
Fremstilling af 2- (5-isopropyl-5-methyl;-4-oxo-imidazolin-2-yl) - -nicotinsyre
En opløsning af 2,8 g (0,025 mol) kalium-tert.butoxid 5 i 10 ml dimethylformamid (DMF) tildryppes til en omrørt opløsning af 1,2 g (0,005 mol) 2-(3-methyl-2-pyridyl)-5-isoprQPyl-5--methyl-2-imidazolin-4-on i tørt DMF, medens der bobles oxygen gennem reaktionsblandingen. Når tilsætningen er afsluttet, omrøres blandingen ved 40-50°C i 3 timer, derefter afkøles den, 10 klares ved filtrering og fortyndes med 50 ml vand. Den vandige opløsnings pH justeres til pH 2, og produktet ekstraheres over i ethylacetat.
Den organiske opløsning tørres over MgSO^, filtreres, og opløsningsmidlet fjernes under formindsket tryk, hvilket gi-15 ver 0,76 g (57% udbytte) 2-(5-isopropyl-5-methyl-4-oxo-2-imida-zolin-2-yl)-nicotinsyre, smeltepunkt 166-167°C.
20 25 30 35
Claims (10)
1. Fremgangsmåde til fremstilling af pyridyl- og quinolyl-imidazolinoner med formlen I 5 ϊ— a”^Y'!i2 (I) HN— io I hvor Z er hydrogen, Y er hydrogen, chlor, fluor, C^.g-alkyl, Ci_g-alk-oxy, phenyl eller substitueret phenyl, 15. er hydrogen, C^-g-primær- eller -sekundær-alkyl eller C00R3, hvor R3 er Ci_i2-alkyl, R*L og R2 er Ci_4-alkyl, eller er tilsammen C3_g-cyclo-alkyl, eventuelt substitueret med methyl, og når 20 R]_ og R2 ikke er ens, optiske isomere deraf, og Y og Z kan tilsammen danne en ring, hvor YZ er L M Q R7 INI -C=C-C=C-, hvor L, M, Q og R7 hver er valgt blandt 25 hydrogen,, chlor, fluor, methyl, anethoxy eller phenyl, Ά, Rlf R2 og R3 er som anført ovenfor, og når R^ og R2 ikke er ens, optiske isomere deraf, kendetegnet ved, at 1-20 ækvivalenter af en for-30 bindelse med formlen II Y—(^V-A 1 (II) Z—1ks >-CH3
35. XN 0 DK 154427 B hvor A, Y og Z har den ovenfor anførte betydning, ved en tempertur mellem 100 og 250"C omsættes med mindst 3 ækvivalenter svovl og ca. 1 ækvivalent af et aminocarboxamid med formlen III 5 *1 NH2--CONH2 (III) *2 10 hvor Ri og R2 har den ovenfor anførte betydning.
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at 1,5-10 ækvivalenter a-picolin omsættes med 3-5 ækvivalenter svovl og 1 ækvivalent aminocarboxamid med formlen III ved en temperatur mellem 100 og 15 200°c.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at forbindelsen med formlen II, hvor A og Z er hydrogen, og Y er C^-e-alkoxy, omsættes med forbindelsen med formlen III, hvor R^ er methyl, og R2 er 2. isopropyl.
4. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at forbindelsen med formlen II, hvor Y er C^-g-alkyl, og A og Z er hydrogen, omsættes med forbindelsen med formlen III, hvor R^ er methyl, og R2 25 er isopropyl.
5. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at forbindelsen med formlen II, hvor Y og Z tilsammen er L M Q R7
30. I I I -c=c-c=c- hvor L, M, Q og R7 hver er valgt blandt hydrogen, chlor, fluor, methyl, methoxy eller phenyl, omsættes med forbindel- 35 sen med formlen III, hvor R-^ er methyl, og R2 er isopropyl.
6. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at forbindelsen med formlen II, DK 154427 B hvor Y er phenyl, og Z er hydrogen, omsættes med forbindelsen med formlen III, hvor er methyl, og R2 er isopropyl.
7. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at forbindelsen med formlen II, 5 hvor Y er ethyl, og A og Z er hydrogen, omsættes med forbindelsen med formlen III, hvor Ri er methyl, og R2 er isopropyl.
8. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at forbindelsen med formlen II, 10 hvor Y og Z er hydrogen, og A er CH3, omsættes med forbindelsen med formlen III, hvor R^ er CH3, og R2 er CH(CH3)2.
9. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at forbindelsen med formlen II, hvor Y og Z er hydrogen, og A er COOR3, omsættes med forbin- 15 delsen med formlen III, hvor Ri er CH3, R2 er CH(CH3)2, og R3 er som anført i krav 1.
10. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at 1,5 ækvivalenter a-picolin eller quinaldin opvarmes til 200-250°C med 3 ækvivalenter 20 svovl og 1 ækvivalent af a-aminocarboxamidet til opnåelse af den ønskede pyridyl- eller quinolyl-imidazolinon.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US38181782A | 1982-05-25 | 1982-05-25 | |
| US38181782 | 1982-05-25 | ||
| PCT/US1983/000722 WO1983004252A1 (en) | 1982-05-25 | 1983-05-12 | Process for the preparation of pyridyl and quinolyl imidazolinones |
| US8300722 | 1983-05-12 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK408283D0 DK408283D0 (da) | 1983-09-08 |
| DK408283A DK408283A (da) | 1983-12-08 |
| DK154427B true DK154427B (da) | 1988-11-14 |
| DK154427C DK154427C (da) | 1989-04-10 |
Family
ID=23506493
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK408283A DK154427C (da) | 1982-05-25 | 1983-09-08 | Fremgangsmaade til fremstilling af pyridyl- og quinolyl-imidazolinoner |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0095104B1 (da) |
| CA (1) | CA1256879A (da) |
| DE (1) | DE3368415D1 (da) |
| DK (1) | DK154427C (da) |
| ES (1) | ES8504764A1 (da) |
| HK (1) | HK70990A (da) |
| HU (1) | HU197322B (da) |
| IL (1) | IL68785A (da) |
| IN (1) | IN155352B (da) |
| WO (1) | WO1983004252A1 (da) |
| ZA (1) | ZA833547B (da) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4562257A (en) * | 1983-11-07 | 1985-12-31 | American Cyanamid Company | Preparation of substituted and unsubstituted 2-carbamoyl nicotinic and 3-quinolinecarboxylic acids |
| US4748244A (en) * | 1984-05-11 | 1988-05-31 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of pyridine-2-3-dicarboxylic acid derivatives, and novel 1-amino-1,4-dihydropyridine-2-3-diarboxylic acid derivatives |
| EP0166907A3 (en) * | 1984-06-04 | 1988-09-14 | American Cyanamid Company | Herbicidal 2-(2-imidazolin-2-yl)-fluoroalkoxy-, alkenyloxy- and alkynyloxypyridines and quinolines |
| US4709036A (en) * | 1985-06-13 | 1987-11-24 | American Cyanamid Company | Process for the preparation of herbicidal 2-(4,4-disubstituted-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)benzoic, nicotinic and quinoline-3-carboxylic acids, esters and salts |
| SU1560052A3 (ru) * | 1985-09-24 | 1990-04-23 | Шеринг Аг (Фирма) | Гербицидное средство |
| DE3687516T2 (de) * | 1985-12-13 | 1993-07-29 | American Cyanamid Co | Neue kondensierte pyridinverbindungen, zwischenverbindungen fuer die herstellung und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe. |
| GB2174395A (en) * | 1986-05-09 | 1986-11-05 | American Cyanimid Co | Herbicidal 2-(2-imidazolin-2-yl)pyridine derivatives |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IL62794A0 (en) * | 1980-06-02 | 1981-07-31 | American Cyanamid Co | Substituted nicotinic acid esters and salts thereof and their use as herbicidal agents |
-
1983
- 1983-05-12 HU HU832690A patent/HU197322B/hu unknown
- 1983-05-12 WO PCT/US1983/000722 patent/WO1983004252A1/en unknown
- 1983-05-13 EP EP83104716A patent/EP0095104B1/en not_active Expired
- 1983-05-13 DE DE8383104716T patent/DE3368415D1/de not_active Expired
- 1983-05-17 ZA ZA833547A patent/ZA833547B/xx unknown
- 1983-05-20 CA CA000428596A patent/CA1256879A/en not_active Expired
- 1983-05-24 IN IN646/CAL/83A patent/IN155352B/en unknown
- 1983-05-24 ES ES522662A patent/ES8504764A1/es not_active Expired
- 1983-05-25 IL IL68785A patent/IL68785A/xx not_active IP Right Cessation
- 1983-09-08 DK DK408283A patent/DK154427C/da not_active IP Right Cessation
-
1990
- 1990-09-06 HK HK709/90A patent/HK70990A/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK408283A (da) | 1983-12-08 |
| DK408283D0 (da) | 1983-09-08 |
| EP0095104A3 (en) | 1984-08-29 |
| EP0095104B1 (en) | 1986-12-17 |
| DK154427C (da) | 1989-04-10 |
| ES522662A0 (es) | 1985-05-01 |
| IN155352B (da) | 1985-01-19 |
| ES8504764A1 (es) | 1985-05-01 |
| HU197322B (en) | 1989-03-28 |
| WO1983004252A1 (en) | 1983-12-08 |
| CA1256879A (en) | 1989-07-04 |
| IL68785A0 (en) | 1983-09-30 |
| DE3368415D1 (en) | 1987-01-29 |
| ZA833547B (en) | 1984-02-29 |
| EP0095104A2 (en) | 1983-11-30 |
| IL68785A (en) | 1986-09-30 |
| HK70990A (en) | 1990-09-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK172914B1 (da) | Herbicide pyridin- og -quinolinforbindelser, mellemprodukter til fremstilling heraf, samt herbicid indeholdende forbindelse | |
| US6274536B1 (en) | Pyrazole derivatives as herbicides | |
| US4518780A (en) | Process for the preparation of 2-(5,5-disubstituted-4-oxo-2-imidazolin-2-yl)nicotinic acids and quinoline-3-carboxylic acids | |
| NO323777B1 (no) | 4-Aminopikolinater og anvendelse av dem som herbicider | |
| DK161298B (da) | Fremgangsmaade til foroegelse af tvaerforgrening, skuddannelse, blomstring og udbytte af afgroeder i land- og havebrug og til fremskyndelse af modning af kornafgroeder samt middel til anvendelse ved fremgangsmaaden til foroegelse af afgroedeudbyttet af kornsorter eller baelgfrugter | |
| US4943314A (en) | Pyridine-3-carboxamide derivatives having plant growth inhibiting activity | |
| US4775762A (en) | Novel (1H-1,2,3-triazol-1-yl)pyridines | |
| US4546191A (en) | Trifluoromethyl-2-pyridinone or pyridinthione compounds and process for the preparation of the same | |
| CA1272484A (en) | Semicarbazones and thiosemicarbazones | |
| EP0095105B1 (en) | Process for the preparation of 2-(5,5-disubstituted-4-oxo-2-imidazolin-2-yl)-nicotinic acids, quinoline-3-carboxylic acids, and benzoic acids | |
| DK154427B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af pyridyl- og quinolyl-imidazolinoner | |
| DK169104B1 (da) | Analogifremgangsmåde til fremstilling af N-substituerede 2-pyridylindoler eller salte deraf | |
| US5098466A (en) | Compounds | |
| US4658030A (en) | Process for the preparation of 2-(5,5-disubstituted-4-oxo-2-imidazolin-2-yl)nicotinic acids, quinoline-3-carboxylic acids, and benzoic acids | |
| JPH0586386B2 (da) | ||
| US4474962A (en) | Process for the preparation of pyridyl and quinolyl imidazolinones | |
| KR890000481B1 (ko) | 제초제용 2,6-비스-플루오로메틸-디하이드로피리딘-3,5-디카르복실릭에시드 에스테르의 제조방법 | |
| US4683324A (en) | Process for the resolution of certain racemic amino nitriles | |
| JP3142392B2 (ja) | 除草性ピコリンアミド誘導体 | |
| US5098462A (en) | Substituted semi-carbazones and related compounds | |
| US5506191A (en) | Heterocyclic hydrazines and hydrazones | |
| US6111112A (en) | Synthesis of 3-amino-2-chloro-4-methylpyridine from malononitrile and acetone | |
| KR900003399B1 (ko) | 피리딜 및 퀴놀릴 이미다졸리논류의 제법 | |
| US4406689A (en) | Certain aralkyloxy or thio-pyridyl-imidazo-pyridines and their herbicidal use | |
| US4623376A (en) | Herbicidal pyridazines and method for controlling undesirable plant species |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PUP | Patent expired |