HU196777B - Process for production of 6-methil-3,4-dihydro-1,2,3-oxatiasine-4-on-2,2-dioxid alcali salts - Google Patents
Process for production of 6-methil-3,4-dihydro-1,2,3-oxatiasine-4-on-2,2-dioxid alcali salts Download PDFInfo
- Publication number
- HU196777B HU196777B HU85960A HU96085A HU196777B HU 196777 B HU196777 B HU 196777B HU 85960 A HU85960 A HU 85960A HU 96085 A HU96085 A HU 96085A HU 196777 B HU196777 B HU 196777B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- sulfur trioxide
- dihydro
- reaction
- acetoacetamide
- dioxide
- Prior art date
Links
- BKOIGDZFIRBEST-IHWYPQMZSA-N CNC(/C=C\O)=O Chemical compound CNC(/C=C\O)=O BKOIGDZFIRBEST-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D291/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen, oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D291/02—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen, oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D291/06—Six-membered rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Seasonings (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
A találmány tárgya új eljárás az (l) képletű 6-metil-3,4-dihidro-l ,2,3-oxatiazjn4-on-2,2,-dioxid-aIkáJifémsók előállítására.
A 6-metjl-3,4-dihidro-l,2,3-oxatiazin4-on-2,2-dioxid a nitrogénatomjához kapcsolódó savas jellegű hidrogénatom folytán bázisokkal sókat tud képezni. E vegyidet nem-toxikus sói - például a nátrium-, kálium- és kalciumsó - részben erősen édes ízűek, így mesterséges édesítőszerként használhatók az élelmiszeriparban, ezen a téren különösen az aceszulfam-K vagy csak aceszulfam néven ismert káliumsónak van számottevő jelentősége.
A 6-metil-3,4-dihidro-l ,2,3-oxatiazin4-on-2,2-dioxid és nem toxikus sói előállítására már több külöubtftő eljárás vált ismeretessé, vö. például: Angewandte Chemie 85 (22), 965-973 (1973) és a megfelelő International Edition 12 (11), 869-876 (1973). Gyakorlatilag valamennyi ismert eljárás klór- vagy fluor-szulfontl-izocianátból, vagyis az X jelyén klór- vagy fluoratomot tartalmazó X-SOj-NCO általános képletű vegyidéiből indul ki. A klór- vagy fluor-szulfonil-izocianátot mono-metil-acetilénnel, acetonnal, acetecetsavval, acetecetsav-terc-bulilészterrel vagy benzil-propenil-éterrel (rendszerint többlépéses reakcióban) reagáltatva aceto-acetamid-N-szuIfond-kloriddá illetőleg -fluoriddá alakítjuk, amely azután bázisok, például metanolos kálhim-hidroxid-oldat hatására ciklízálódik és így a 6-metiI-3,4-dí!údro-l,2,3-oxatiazin4-on-2,2-dioxíd megfelelő sójához jutnak. Ezekből a sókból kívánt esetben a szokásos módon (savakkal) kapják a szabad oxatiazínont.
Égy másik, az oxatiazinon szintézisének kóztjtermékét képező aceto-acetanúd -N-szulfonil-flnorid előállítására ismert eljárás szerint a fluor-szulfonil-izociana't részleges hidrolízise útján keletkező, H2N-SO2-F képletű amido-szulfonil-fiuorídból indulnak ki (24 53 063 sz. német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási írat). Az amido-szulfonsav fluorídját a reakció szempontjából közömbös szerves oldószerben, valamely amin jelenlétében a diketén aceto-acetilezöszer körülbelül ekvimoláris mennyiségével reagáltalak körülbelül -30 °C és 100 °C közötti hőmérsékleten, ez a reakció (aminként trietil-amin alkalmazása esetén- a csatolt rajz szerinti (A) reakcióvázlat szerint megy végbe. Az így kapott aceto-acetamid-N-szulfonil-fluoridot azután a szokásos módon valamely bázissal, például metano'os kálium-hidroxid-oldaltal ciklizálják az aceszulfam édesítőszerré, a (B) reakcióvázlat szerint.
Bár az ismert eljárások részben igen kielégítő hozamokkal szolgáltatják a 6-metil-3,4-dihidro-l ,2,3-oxatia7Ín-4-on-2,2-dioxidot és ennek nem-toxikus sóit (az amido-szulfonsavhajogenid kiindulási vegyületre számítva körülbelül 85%-jg menő termelési hányadokkal), a viszonylag nehezen hozzáférhető klór- illetőleg fluor-szulfonil-ízocianát kiindulási anyagok szükségessége miatt ezek az eljárások — különösen az ipari célokra történő alkalmazás szempontjából — még tökéletesítésre szorulnak. A klór- vagy fluor-szulfonil-izocianát előállításához ugyanis részben igen körülményesen kezelendő kiindulási anyagok (hidrogén-cianid, klór, kén-trioxid és hidrogén-fluorid) szükségesek, ami számottevő biztonsági rendszabályokat igényel. A klór- vagy fluor-szulfonil-izocianát előállítása az alábbi reakciókon alapul;
J1CN +CI2 -+C1CN+ HC1
CICN + SOj -*C1-SO2-NCO
CI-SO2 -NCO * HF -+ D-SO2 -NCO + HC1
Az amido-szulfonil-fluoridnak az említett 24 53 063 sz. német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat szerinti eljárásban esetleg a lényegesen könnyebben (például ammóniából és kén-trjoxidból) előállítható H2N-S03H amido-szulfonsawal illetőleg ennek sóival való helyettesítése alig látszott célravezetőnek, minthogy a nátrium-amido-szulfonát (H2N-SOj-Na) diketénnal vizes alkalikus oldatban lefolytatott reakciója egyáltalán semmilyen tiszta állapotban elkülöníthető reakciótermékhez nem vezet. Az ebben a reakcióban valószínűleg legalább melléktermékként képződő 1:1 arányú addukt is csak 4-njtro-fenil-diazóiiium-kloriddal a csatolt rajz szerinti (C) reakcióvázlatban szemléltetett módon képezett kapcsolási termékké alakítva nyerhető ki, halványsárga színezék alakjában, vö.: Berichte 83,551-580(1950), különösen az 555. oldalon, a kísérletek leírása előtti utolsó bekezdés és az 558. oldal utolsó bekezdése.
Az aceto-acelamid-N-szulfonsav képződését egyébként is csak a 6-metiI-3,4-dihidro-J ,2,3-oxatiazín4-on-2,2-dioxid vizes oldatban történő forralása során bekövetkező bomlásának közti termékeként tételezték fel, a csatolt rajz szerinti (D) reakcióvázlat értelmében.
Minthogy tehát a 6-metil-3,4-dihidro-J ,2,3-oxatiazin4-on-2,2-dioxid és nem-toxjkus sóinak az előállítására ismert eljárások a viszonylag nehezen hozzáférhető illetőleg kezelhető kiindulási anyagok szükségessége miatt az ipari méretű kivitelezés szempontjából nem kielégítőek, továbbra is fennállt az ismert eljárások megfelelő tökéletesítésének vagy jobb új előállítási eljárás kidolgozásának a feladata.
Ezt a feladatot a találmány értelmében az aceto-acetamid 4-10-szeres moláris mennyiségű kén-trioxiddal való reakciójával oldottuk meg.
A találmány tehát olyan új eljárás a 6-metil-3,4-dihidro-l ,2,3-oxatiazin4-on-2,2-dioxid alkálifémsóinak egy acet-acetíl-vegyületből kiinduló előállítására, amelynek során aceto-aeetamidot kén-trioxid 4-10szeres moláris mennyiségével reagáltatunk a reakció szempontjából közömbös szerves oldószer, mint diklór-metán vagy diklór-etán jelenlétében, 40 °C és +90 °C közötti hőmérsékleten, és a sav alakjában kapott 6-metil-3,4-dihidro-l ,2,3-oxatiazin4-on-2,2-dioxidot egy kationként aJkáiifémiont, előnyösen káHumiont tartalmazó bázissal semlegesítjük.
A fenti reakció valószínűleg oly módon megy végbe, hogy először 1 mól aceto-acetamidból és 1 mól kén-trioxidból aceto-acetamid-N-szulfonsav keletkezik, majd ez egy további mól kén-trioxiddal 6-metiI-3,4-dihidro-l ,2,3-oxatiazin4-on-2,2-dioxiddá ciklizálódik, amint ezt az (E) reakcióvázlat szemlélteti.
Ezzel az eljárással a 6-metil-3,4-dihidro-l ,2,3-oxatiazon4-on-2,2-dioxidot az elméleti hozam körülbelül 30-90%-ának megfelelő termelési hányaddal kapjuk, Ez az új eljárási anyagok, valamint a reakció rendkívül egyszerű gyakorlati kivitelezhetősége folytán számottevő haladást jelent az eddig ismert előállítási eljárásokhoz képest.
A találmány szerinti eljárás alapját képező reakció - különösen a gyűrűzárási reakciólépés - sikere igen meglepő volt, mert a gyűrűzárás, amelynek során 1 mól aceto-acetamid-szulfonsavra számítva 1 mól víz hasad le, másfajta vizlehasító szerekkel, mint foszfor-21
-pentoxiddal,, ecetsavanhidriddel, trifluor-ecetsavanhjdriddel, tionil-klorjddaj stb. egyáltalán nem, vagy legalább is gyakorlatilag nem folytatható le.
Az aceto-acetamidot például aceto-acetil-kloridból vagy diketénből állíthatjuk elő ammóniával való reagáhatás útján, ez a vegyület azonban a kereskedelemben is beszerezhető termék.
Az aceto-acetamidhoz azután 4-10 mól kén-trioxidot adunk (az aceto-acetamid 1 móljára számítva). A kén-tríoxidot akár szilárd, akár folyékony alakban, akár kén-trioxid-gőznek az elegybe való bekondenzálása útján adhatjuk hozzá. Előnyösen azonban a kén-trioxid tömény kénsavval, cseppfolyós kén-dioxiddal vagy valamely a reakció szempontjából közömbös szerves oldószerrel készített oldatát adjuk az aecto-acetmidhoz.
A kén-trioxid hozzáadása kén-trioxidőt felszabadító reakcióképes kén-trioxid-származékok alakjában is lehetséges. Különösen előnyös a reakció lefolyása szempontjából, ha a hozzáadandó szabad kén-trioxid-származékkal. Ilyen reakciőképes kén-trioxid-származékként például a kén-trioxid tercier aminokkal vagy a nitrogénatomon alkilcsoporttal helyettesített karbonsavamidokkal képezett adduktjai alkalmazhatók, különösen az olyan tercier aminokkal képezett adduktok előnyösek, amelyek 1 nitrogénatomra számítva legfeljebb 20, előnyösen legfeljebb 10 szénatomot tartalmaznak. így például a következő tercier aminokkal képezett adduktok alkalmazhatók: trimctil-amin, trietil-amin, tri-n-propil-amin, triizopropil-amin, tri-n-butil-amin, triizobutil-amin, triciklohexil-amin, etit-diizopropil-amin, etil-dieiklohexil-aniin, N.S'-dinieúI-anilín, Ν,Ν-díetil-aníIin, benzil-dimetil-amin, piridin, helyettesített piridinek, mint pikolínok, lutidinek, kollidinek vagy rnetil-etil-piridlnek, N-metil-piperidin, N-etil-piperidin, N-metil-morfolín,N,N-dimetiI-piperazin, 1,5-diazabiciklo[4.3.0j nonén-(5), 1,8-diazabicikIo[5.4.0Jundecén-(7), továbbá tetrametil-hexametilén-diamin, tetrametil-etilén-diamin, tetrametil-propilén-diamin, tetrametil-butilén-diamin, 1,2-djmorfolil-etán, pcntametil-dietilén-triamin, pentaetil-dietilén-triamin, pentametil-diporpilén-triamin, tetrametil-diamino-rnetárt, tetrapropil-diamino-metán, hcxametil-trietilén-tetramin, hexametil-tripropilén-etramin, diizobutilén-triamin és triizopropilén-tetramin.
Különösen előnyös reakcjóképes kén-trioxid-származékok a következők: (CH3)3N.SO3, (C2H5)3N.SO3, piridin.SO3 2-pikolin.SO3, 2,5-lutidin.SO3 és kollidin ,SO3. Jó eredménnyel alkalmazható a HCON/Cll3)2 SO3 addukt is.
Az említett adduktok in situ is előállíthatók a reakcióelegy ben.
A találmány szerinti reakció elvileg lefolytatható ugyan oldószer nélkül is, előnyös azonban, ha a reakciót valamely a reakció szempontjából közömbös szerves oldószerben folytatjuk el. Közömbös szerves oldószerként olyan folyadékok jönnek tekintetbe, amelyek sem a kén-trioxiddal, illetőleg ennek reakcióképes származékaival, sem az aceto-acetamiddal, sem pedig a reakció végtermékével nem lépnek nemkívánatos reakcióba. A kén-trioxidnak és reakcíóképes adduktjainak az eléggé nagy reakcióképessége miatt ehhez a reakcióhoz csak viszonylag kevés oldószer alkalmazható, előnyös oldószerek erre a célra a következők lehetnek:
halogénezett alifás, előnyösen legfeljebb 4 szénaromos szénhidrogének, mint diklór-metán, kloroform, 1,2-diklör-etrfn, triklór-etilén, tetraklór-etilén, tiiklór-fluor-etilén és hasonlók, rövidszénláncú alifás alkoholokkal, előnyösen metanollal vagy etanollal képezett szénsavészterek, nitro-alkánok, előnyösen legfeljebb 4 szénatommal, különösen nitro-metán, piridin és alkilcsoporttal helyettesített piridinek, különösen kollidin, alifás szulfonok, előnyösen szulfolán.
Az említett szerves oldószerek egymagukban vagy különféle elegyeik alakjában alkalmazhatók.
A szerves oldószerek közül különösen a diklórmetán, 1,2-diklór-etán és kollidin előnyösek.
Az oldószer mennyiségének nincs a reakció lefolyása szempontjából jelentősége, legalább annyi oldószer alkalmazandó, hogy a reakcióban résztvevő vegyületek kellő mértékben oldódjanak, az alkalmazandó oldószermennyiség felső hatását gazdaságossági meggondolások szabhatják meg.
A reakcióhőmcrséklel álialában -40 C és +90 °C között leliet,
A reakciót általában légköri nyomáson folytatjuk ’e.
Λ reakcióidő néhány perctől (magasabb reakcióhőmérséklet alkalmazása esetén) egészen egy napig (az alacsony hőmérséklet tartományban való dolgozás esetén) terjedhet.
A reakció gyakorlati kivitele oly módon történhet, hogy az adott esetben oldószer jelenlétében alkalmazott aceto-acetamidhoz adjuk - adott esetben oldott állapotban -- a kén-trioxidot illetőleg a reakcióképes kén-trioxid-adduktot, vagy mindkét reakcíőpartnert egyidejűleg vezetjük be a reakciótérbe, de eljárhatunk oly módon is, hogy a kén-ujoxidhoz. illetőleg ennek reakcióképes származékához adjuk az aceto-amjdot, vagy pedig az aceto-amidhoz először 1 -5 mól, előnyösen 1—2 mól reakcióképes kén-troxid-származékot (1 mól aceto-acetamidra számítva) adunk, ezt az elegyet 20 perctől, 30 perctől 24 óráig terjedő idieig 0 C és 90 °C közötti hőmérsékleten reagálni hagyjuk, majd az így kapott oldatot adjuk a kén-trioxidhoz.
Előnyösen az aceto-acetainidot először egy reakcióképes kén-trioxid-származékkal reagáitatjuk, majd a kén-troxid egy részét visszük egy reaktor-edénybe és ehhez folyamatosan vagy részletekben adagoljuk hozzá az aceto-acetamid és a reakcjóképes kén-trioxid-származék reagáltatása útján kapott oldatot és ugyanakkor még további kén-trioxidot is adagolunk a reakcióelegyhez.
A reakció befejeződése után a reakcióelegyet általában még fél órától néhány óráig terjedő ideig tovább keverjük.
A reakcióelegy feldolgozása a szokásos módszerekkel történhet. Amennyiben a reakciót (vízzel nem elegyedő) közömbös szerves oldószerben folytattuk le, a reakcióelegy feldolgozása például az alábbi módon történhet:
A kén-trioxid tartalmú oldathoz (a kén-trioxid mennyiségére számítva) körülbelül 10-szeres moláris mennyiségű jeget vagy vizet adunk. Ily módon kétfázisú elegyet kapunk, a képződött 6-metil-3,4-dilűdro-1,2,3-oxatiazin-4-on-2,2-dioxid főként a szerves fázisban helyezked el. Ennek a terméknek főként a szerves fázisban maradt részét valamely szerves oldószerrel.
például diklói-metánnak vagy etil-acetáttal történő extrakeióval nyerhetjük ki. Így az. egyesített szerves fázisokat például vízmentes nátrium-szulfáttal szárítjuk és bepároljuk.
A 6-me til-3,4-dihidro-1,2,3-oxati:tzin4-on-2,2-dioxid-alkálifémsó kinyerése céljából a fent leírt eljárást még egy alkálifém-bázissal való semlegesítés követi. Ebből a célbóla reakcióelegy fent leírt módon történő feldolgozása során kapott egyesített, szárított szerves fázis bepárolási maradékát valamely alkalmas szerves oldószerben, például alkoholban, ketonban, észterben, éterben vagy esetleg vízben a kívánt sónak megfelelő bázissal, előnyösen kálium-hidroxiddal, káüum-hidrogén-karbonáttal, kálium-karbonáttal vagy kálitftn-alkoxiddal semlegesítjük. így az oxatiazinon sója - adott esetben az oldat részleges bepárlása után — kristályos alakban kiválik és tisztítás céljából kívánt esetben átkristályosítható.
Ez a semlegesítési reakciólépés gyakorlatilag 100%os hozammal megy végbe.
A találmány szerinti eljárás gyakorlati kiviteli módjait közelebbről az alábbi példák szemléltetik. A találmány szerinti eljárást szemléltető példák után egy összehasonlító példa következik, amely azt bizonyítja, hogy az aceto-acetainid-N-szulfonsav kén-trioxid Helyett másfajta vízlehasíthatószerre], például foszfor -pentoxlddal, nem ciklizálható,
1. példa ml (200 mmól) cseppfolyós kén-trioxidhoz 50 ml diklór-metánban, -60 C hőmérsékleten hozzácsepegtetjük 5,1 g (50 mmól) acet-acetamid 50 ml diklór-metánnal készített oldatát. 2 óra múlva 50 ml etil-acetátot és 50 ml vizet adunk az elegyhez. A szerves oldószeres fázist elkülönítjük és a vizes fázist etil-acetáttal még kétszer extraháljuk. A szerves oldószeres fázisokat egyesítjük, vízmentes nátrium-szulfáttal szárítjuk és bepároljuk, majd a maradékot metanolban oldjuk. Az oldatot metanolos kálium-hjdroxid-oldattal semlegesítjük, amikor a 6-metiI-3,4-dihidro-1,2,3-oxatiazin-4-on-2,2-dioxid káliumsója kiválik az oldatból. Hozam: 3,1 g (31%).
2. példa
15,9 g (100 mmól) piridin-kén-trioxid-komplexet és 5,1 g (50 mmó])acet-acetamidot 100 ml diklór-metánban 17 óra hosszat keverünk szobahőmérsékleten. Az így kapott reakcióelegyet azután -30 °C hőmérsékleten 10 perc alatt hozzácsepegtetjük 12 ml (300 mmól) kén-trioxid 50 ml diklór-metánnal készített oldatához. A reakcióelegyet 20 percig állni hagyjuk, majd az 1. példában leírt módon feldolgozzuk. Hozam : 7,9 g (79%).
3. példa
13,2 rnl (110 mmól) 2,4,6-kollidinhoz 50 ml diklór-nietánban, -40 °C hőmérsékleten hozzácsepegtetjük 4 ml (100 mmól) kén-trioxid 20 ml diklór-metánnal készített oldatát. Az elegyhez azután 9,1 g (90 mmól) aceto-acetamidot adunk és szobahőmérsékleten 23 óra hosszat keverjük. Az így kapott oldatot -30 “C hőmérsékleten, 1 óra alatt hozzácsepegtetjük 4,4 tnl (1 10 mmól) kén-trioxid 200 ml diklór-metánnal készített oldatához. Eközben, 12, 24, 36, majd 48 perc elteltével mindenkor 4,4 ml (110 mmól) kén-trioxidot adunk a realcióelegyhez. 20 perc múlva azután az 1. példában leírt módon dolgozzuk fel a reakcióelegyet, 90 ml víz hozzáadásával. Hozam: 11,8 g(65%).
4. példa
15.2 ml (110 mmól) trietil-aminhoz 50 ml 1,2-diklór-etánban, -40 °C hőmérsékleten hozzácsepegtetjiik 4 ml (100 mmól) kén-trioxid 20 ml diklór-metánnal készített oldatát. A kapott oldatot 5,1 g (50 mmól) aceto-acetamid hozzáadásával 4 óra hosszat forraljuk visszafolyatás közben. Ezután lehűtjük a reakcióelegyet és -30 °C hőmérsékleten, 1 óra alatt hozzácsepegtetjük 2,4 ml (60 mmól) kén-trioxid 50 ml diklór-metánnal készített oldatához. Eközben 12, 24, 36 és 48 perc elteltével 2,4 2,4 ml (60 mmól) kén-trioxidot adunk a reakcióelegyhez, amelyet 20 perc múlva az 1. példában leírt módon dolgozunk fel tovább. Hozam I g (106¾).
5. példa
13.2 ml (110 mmól) 2,4,6-kollidinhoz 50 ml dik'ór-metánban, -40 °C hőmérsékleten hozzácsepegtetjuk 4 ml (100 mmól) kén-trioxid 20 ml diklór-metánn»l készített oldatát. 5,1 g (50 mmól) aceto-acetamid hozzáadása után az elegyet szobahőmérsékleten 17 óra hosszat keverjük. Az így kapott oldatot -30 °C h ímérsékleten, 1 óra alatt hozzácsepegtetjük 2,4 ml (t>0 mmól) kén-trioxid 50 ml diklór-metánnal készített oldatához, miközben 12, 24, 36 és 48 perc elteltével mindenkor 2,4 ml (60 mmól) kén-trioxidot á lunk a reakcióelegyhez. 20 perc elteltével azután az
1. példában leírt módon dolgozzuk fel a reakcióelegyet . Hozam: 9 g (90%).
6. példa ml (200 mmól) cseppfolyós kén-trioxid 150 ml diklór-metánnal készített oldatához -25 °C hőmérsékleten, 60 perc alatt hozzácsepegtetjük 5,1 g (50 mmól) aceto-acetmaid és 6,9 ml trietil-amin lOOmi diklór-metánnal készített oldatát, majd az elegyet -25 °C hőmérsékleten 90 percig keverjük. A reakcióelegyet az i. példában leírt módon dolgozzuk fel. Hozam: 4,1 g (41%).
7. példa
A 6. példában leírt módon dolgozunk, de az ott említett 8 ml (200 mmól) cseppfolyós kén-trioxid-helyett 16 g (200 mmól) szilárd kén-trioxidot alkalmazunk. Hozam: 3,7 g (37%).
8. példa
15,5 ml (250 mmól SO3) 65%-os füstölgő kénsav és 150 ml diklór-metán elegyéhez -25 °C hőmérsékleten 30 perc alatt hozzácsepegtetjük 5,1 g (50 mmól) aceto-acetamid 100 ml diklór-metánnal készített oldatát és az elegyet -25 °C hőmérsékleten 60 percig keverjük. A reakcióelegyet az 1. példában leírt módon dolgozzuk fel. Hozam: 2,3 g (23%).
9. példa
5,1 g (50 rnnfól) aceto-acetamidhoz 100 ml 1,2 diklór-etánban 16 (100 mmól) piridin-kéntrioxid adduktot adunk és az elegyet 80 °C hőmérsékleten 1 óra hosszat keverjük. Az így kapott terméket azután -30 °C hőmérsékleten, keverés közben, egy óra alatt hozzácsepegtetjük 12 ml (300 mmól) kéntrioxid 50 ml diklór-metánnal készített oldatához. 10 perc múl-41
196.777 va az elegyet az 1. példában leírt módon dolgozzuk. Hozam: 6,0 g (60%).
Az 1-9. példában leírt módon kapott 6-metil-3,4-dihidro-1,2,3-oxatiazin-4-on-2,2-djoxjd-káliumsó termékek elemzési adatai:
A C4II4NSO4K képlet alapján számított értékek: C 23,87%, H 2,01%, N 6,96%, talált értékek:
1. példa C 24,0%, H 2.1%, N 5,9%,
2. példa C 23,8%, Η 1,9% N 6,9%
3. példa C 23,9%, H 2,0%, N 7,0%,
4. példa C 23,7%, H 2,1%, N 6,9%,
-5. példa C 23,9%, H 2,1%, N 7,0%,
6. példa C 23,9%, H 2,1%, N 6,8%, »7. példa C 24,0%, H 2,0%, N 6,9%,
8. példa C 23,7%, H 2,0%, N 7,0%,
9. példa C 23,8%, H 2,0%,N 6,8%.
IR-spektrum (KBr) valamennyi példa termékénél: max = 1650, 1580,1170 cm’1.
‘H-NMR-spektrum (DjO):
= 2,10 - 2,11 (d, 3H), -CH3 csoport,
5,64 — 5,68 (q, 1H), -CH = csoport.
összehasonlító példa
35,42 g (250 mmól) foszfor-pentoxid 250 ml diklór-metánban, -25 °C hőmérsékleten, 60 perc alatt hozzácsepegtetiük 5 g (0,05 mól) aceto-acetamid-N-szulfonsav diklór-metánnal készített, 62,5 ml térfogatú oldatát. Az elegyet továbbj 60 percig -25 °C-on tartjuk, majd az 1. példában leírt módon feldolgozzuk. Az így kapott reakciótermékben fékonyréteg-kromatográfíaí vizsgálattal sem 6-metíl-3,4-dihidro-l,2,3-oxatiazjn-4-on-2(2-dioxid, sem annakkáiiumsój i nem volt kimutatható.
Claims (4)
- Szabadalmi igénypontok1. Eljárás 6-metil-3,4-díhidro-l,2,3-oxatiazin-4-on’θ -2,2-dioxid-alkálifémsók előállítására aceto-acetil-vegy ületből kiindulva, azzal jellemezve, hogy aceto-acetamidot kén-trioxid 4-10-szeres moláris mennyiségével vagy adott esetben valamely kén-trioxidot felszabadító kén-trioxid-származék megfelelő jg mennyiségével reagáltatunk, a reakció szempontjából közömbös szerves oldószer, mint diklór-metán vagy diklór-etán jelenlétében, 40 °C és »90 °C közötti hőmérsékleten, és a sav alakjában kapott 6-metil-3,4-dihidro-1,2,3-oxatiazin4-on-2,2-dioxidot egy kationként alkálifémiont, előnyösen káliumiont tartalmazó20 bázissal semlegesítjük,
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a kén-trioxidot részben a kén-trioxid valamely tercier anrinnal képezett reakcióképes adduktja alakjában alkalmazzuk.
- 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás,azzal 25 jellemezve, hogy oldószerként diklór-metánt és/vagy kollidint alkalmazunk.
- 4. Az 1,, 2. vagy 3. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a 6-metj]-3,4-dihidro-1,2,3-oxiatiazin4-on-2,2-dioxid semlegesítésére bá_ zisként kálium-hidroxidot, kálium-hidrogén-karbonáαθ tót vagy valamely kálíumalkohoíátot alkalmazunk.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19843410440 DE3410440A1 (de) | 1984-03-22 | 1984-03-22 | Verfahren zur herstellung von 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid und dessen nichttoxischen salzen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT36466A HUT36466A (en) | 1985-09-30 |
| HU196777B true HU196777B (en) | 1989-01-30 |
Family
ID=6231218
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU85960A HU196777B (en) | 1984-03-22 | 1985-03-15 | Process for production of 6-methil-3,4-dihydro-1,2,3-oxatiasine-4-on-2,2-dioxid alcali salts |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4563521A (hu) |
| EP (1) | EP0159516B1 (hu) |
| JP (1) | JPS60209579A (hu) |
| KR (1) | KR920005968B1 (hu) |
| AT (1) | ATE32068T1 (hu) |
| AU (1) | AU580038B2 (hu) |
| BR (1) | BR8501307A (hu) |
| CA (1) | CA1273922A (hu) |
| CS (1) | CS248735B2 (hu) |
| DD (1) | DD232046A5 (hu) |
| DE (2) | DE3410440A1 (hu) |
| DK (1) | DK168043B1 (hu) |
| ES (1) | ES541418A0 (hu) |
| FI (1) | FI81789C (hu) |
| HU (1) | HU196777B (hu) |
| IE (1) | IE58343B1 (hu) |
| IL (1) | IL74677A (hu) |
| MX (1) | MX160735A (hu) |
| NO (1) | NO163567C (hu) |
| SU (1) | SU1342419A3 (hu) |
| ZA (1) | ZA852117B (hu) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3410439A1 (de) * | 1984-03-22 | 1985-09-26 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid und dessen nichttoxischen salzen sowie der dabei als zwischenprodukt(e) auftretenden acetoacetamind-n-sulfonsaeure(salze) |
| DE3429039A1 (de) * | 1984-08-07 | 1986-02-20 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid und dessen nichttoxischen salzen |
| DE3527070A1 (de) * | 1985-07-29 | 1987-01-29 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid |
| DE3531358A1 (de) * | 1985-09-03 | 1987-03-12 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung der nicht-toxischen salze des 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxids |
| DE3531359A1 (de) * | 1985-09-03 | 1987-03-12 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid sowie zu dessen reinigung |
| TW223067B (hu) * | 1992-03-17 | 1994-05-01 | Hoechst Ag | |
| US9024016B2 (en) | 2012-06-08 | 2015-05-05 | Nutrinova Nutrition Specialists & Food Ingredients GmbH | Process for producing acesulfame potassium |
| CN103130743B (zh) * | 2012-11-11 | 2015-11-18 | 安徽金禾实业股份有限公司 | 安赛蜜环合连续生产方法 |
| DK3317260T3 (da) | 2016-09-21 | 2020-01-27 | Celanese Int Corp | Acesulfam-kalium-sammensætninger og fremgangsmåder til fremstilling af disse |
| PT3319949T (pt) * | 2016-09-21 | 2020-10-12 | Celanese Int Corp | Composições de acessulfame de potássio e processos para produzir o mesmo |
| DK3319948T3 (da) | 2016-09-21 | 2021-09-27 | Celanese Int Corp | Acesulfam-kaliumsammensætninger og fremgangsmåder til fremstilling af disse |
| PL3322695T3 (pl) | 2016-09-21 | 2021-01-11 | Celanese International Corporation | Kompozycje acesulfamu potasowego i sposoby ich wytwarzania |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2001017C3 (de) * | 1970-01-10 | 1978-05-18 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | 3,4-Dihydro-1,23-oxathiazin-4on-2,2-dioxide, ihre Herstellung und Verwendung |
| DE2024694C3 (de) * | 1970-05-21 | 1979-03-29 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von 3,4-Dihydro-l ,23-oxathiazin-4-onen |
| DE2228423C3 (de) * | 1972-06-10 | 1982-05-13 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | 3,4-Dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-one und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| DE2264235C3 (de) * | 1972-12-30 | 1980-09-11 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von 6-Methyl-3,4-dihydro-l,23-oxa thiazin-4-on-2,2-dioxid |
| DE2327804C3 (de) * | 1973-06-01 | 1980-08-14 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von 3,4-Dihydro-l,23-oxathiazin-4-onen |
| DE2434562A1 (de) * | 1974-07-18 | 1976-01-29 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung des suessstoffes 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid |
| DE2434549A1 (de) * | 1974-07-18 | 1976-01-29 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung des suesstoffes 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin4-on-2,2-dioxid |
| DE2434564A1 (de) * | 1974-07-18 | 1976-01-29 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von 6-methyl3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid und seine verwendung als suesstoff |
| DE3410439A1 (de) * | 1984-03-22 | 1985-09-26 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid und dessen nichttoxischen salzen sowie der dabei als zwischenprodukt(e) auftretenden acetoacetamind-n-sulfonsaeure(salze) |
| DE3429039A1 (de) * | 1984-08-07 | 1986-02-20 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid und dessen nichttoxischen salzen |
-
1984
- 1984-03-22 DE DE19843410440 patent/DE3410440A1/de not_active Withdrawn
-
1985
- 1985-03-13 EP EP85102884A patent/EP0159516B1/de not_active Expired
- 1985-03-13 DE DE8585102884T patent/DE3561462D1/de not_active Expired
- 1985-03-13 AT AT85102884T patent/ATE32068T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-03-15 HU HU85960A patent/HU196777B/hu unknown
- 1985-03-20 ES ES541418A patent/ES541418A0/es active Granted
- 1985-03-20 US US06/714,175 patent/US4563521A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-03-20 FI FI851103A patent/FI81789C/fi not_active IP Right Cessation
- 1985-03-20 CS CS851949A patent/CS248735B2/cs unknown
- 1985-03-20 JP JP60054718A patent/JPS60209579A/ja active Granted
- 1985-03-21 IL IL74677A patent/IL74677A/xx not_active IP Right Cessation
- 1985-03-21 CA CA000477144A patent/CA1273922A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-03-21 ZA ZA852117A patent/ZA852117B/xx unknown
- 1985-03-21 SU SU853868332A patent/SU1342419A3/ru active
- 1985-03-21 IE IE72485A patent/IE58343B1/en not_active IP Right Cessation
- 1985-03-21 KR KR1019850001855A patent/KR920005968B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1985-03-21 DK DK129285A patent/DK168043B1/da not_active IP Right Cessation
- 1985-03-21 AU AU40211/85A patent/AU580038B2/en not_active Expired
- 1985-03-21 DD DD85274324A patent/DD232046A5/de not_active IP Right Cessation
- 1985-03-21 NO NO851144A patent/NO163567C/no not_active IP Right Cessation
- 1985-03-22 MX MX204704A patent/MX160735A/es unknown
- 1985-03-22 BR BR8501307A patent/BR8501307A/pt unknown
- 1985-11-19 US US06/799,622 patent/US4638063A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU196976B (en) | Process for producing 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-one-2,2-dioxide and alkali salts | |
| HU201035B (en) | Process for production and cleaning of 6-methil-3,4-dihydro-1,2,3-oxatiasine-4-on-2,2-dioxid | |
| HU196777B (en) | Process for production of 6-methil-3,4-dihydro-1,2,3-oxatiasine-4-on-2,2-dioxid alcali salts | |
| AU2005320157B9 (en) | Process for production of (4,5-dihydroisoxazol-3-yl)thio- carboxamidine salts | |
| HU202217B (en) | Improved process for producing alkali metal salts of 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-one-2,2-dioxide | |
| HU200758B (en) | Process for recovering potassium slat of 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-one-2,2-dioxide in pure condition from the reaction mixture of production | |
| US20020103378A1 (en) | Method for carbamoylating alcohols | |
| Andersen et al. | Acidity of Cyclic Sulfamates: Study of Substituted 1, 2, 3-Benzoxathiazole 2, 2-Dioxides and Theoretical Investigation of the Effect of Conformation on Acidity | |
| FI81790B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av 6-metyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxatiazin-4-on-2,2-dioxid och dess icke-toxiska salter. | |
| JPH06306062A (ja) | ３−ヒドロキシ−１，２，５−チアジアゾール誘導体及びその製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HU90 | Patent valid on 900628 |