HU196618B - Compositions comprising ethylene/alpha-olefin copolymer and high-pressure ethylene polymert for producing films - Google Patents

Compositions comprising ethylene/alpha-olefin copolymer and high-pressure ethylene polymert for producing films Download PDF

Info

Publication number
HU196618B
HU196618B HU832005A HU200583A HU196618B HU 196618 B HU196618 B HU 196618B HU 832005 A HU832005 A HU 832005A HU 200583 A HU200583 A HU 200583A HU 196618 B HU196618 B HU 196618B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
copolymer
ethylene
olefin
fractions
weight
Prior art date
Application number
HU832005A
Other languages
English (en)
Inventor
Marius Hert
Original Assignee
Charbonnages Ste Chimique
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=9274581&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=HU196618(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Charbonnages Ste Chimique filed Critical Charbonnages Ste Chimique
Publication of HU196618B publication Critical patent/HU196618B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/16—Ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C08L23/0869—Acids or derivatives thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Bag Frames (AREA)
  • Freezing, Cooling And Drying Of Foods (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Color Television Image Signal Generators (AREA)
  • Heat Treatment Of Strip Materials And Filament Materials (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)

Description

A találmány tárgya nagynyomású etilén polimert, valamint etilén/a-olefin kopolimert tartalmazó kompozíciók filmek előállítására.
Jelenleg is ismertek nagynyomású eljárással előállított polietilént és kisnyomású eljárással előállított etilén/a-olefin kopolimert tartalmazó készítmények.
így például a 0 006 110 számú európai szabadalmi leírás 5—500 mikron vastagságú filmeket ismertet, s ezeket olyan készítményekből extrudálják, amelyek 1-20 tömegszázalék, 0,2-5 dkg/perc olvadást indexű nagynyomású eljárással előállított polietilént és 80-99 tömegszázalék, 0,912-0,940-103 kg/m3 sűrűségű, 0,1—5 dkg/perc olvadási indexű kopolimert tartalmaznak, s a kopolimer polidiszperzitási indexe [azaz az átlagos molekulatömeg tömeg és szám szerint mért értékének viszonyai 2,7 és 4,1 között van, és telítetlenségi foka 1000 szénatomra számítva 0,ΙΟ,3 kettős kötés. E készítmények kopolimer komponensét kis nyomáson (1 · 106-7-106 Pa), alacsony hőmérsékleten (30—115°C) állítják elő. Az ilyen típusú kopolimerek szerkezete — amint ezt az 1 604 980 számú francia szabadalmi leírásban közük — tökéletesen homogén.
A 2 481 709 számú francia szabadalmi leírás hasonlóképpen egy olyan keveréket ismertet, amely (a) 30-80 tömegszázalék, etilénből és 3-12 szénatomos α-olefmb.ől álló, 0,945-103 kg/m3 értéknél kisebb sűrűségű, l30°C-on 1,7 10 dl/g belső viszkozitású kopolimert és (b) 20—70 tömegszázalék, 0,915-0,935-103 kg/m3 sűrűségű 135 °C-on 1,3-10-1 m3/kg értéknél kisebb belső viszkozitású, nagynyomású eljárással készült polietilént tartalmaz. Megjegyezzük, hogy egy ilyen típusú etilcn/a-olcfin kopolimer esetében egy 130°C-on 1,7-10-1 nr3/kg értéknél nagyobb belső viszkozitást érték 0,3 dkg/ perc-nél kisebb olvadási indexnek felel meg (az ASTM Standard Specification D 1328-73 értelmében).
Végül a 3 176 052 számú Egyesült Államok-beli szabadalmi leírás olyan homogén keveréket ismertet, amely (a) 5-75 tömegszázalék 0,91-0,94-103 kg/m3 sűrűségű nagynyomású polietilént és (b) 25-95 tömegszázalék 0,92-103 kg/m3 -néi nagyobb sűrűségű, 0,1 — 10 dkg/perc olvadási indexű etilén/a-olefin kopolimert tartalmaz. E szabadalmi leírás szerint az ilyen típusú keverékből extrudálással készült film felületi fényessége a keverék bármelyik komponensének extrudálásával előállított filmek felületi fényességével összehasonlítva - annál kedvezőbb, minél magasabb a nagynyomású polietilén olvadási indexe (a példák szerint 3-10 dkg/perc), és minél alacsonyabb az etilén/a-olefin kopolimer olvadási idexe (a példák szerint 0,5-1,4 dkg/perc) a nagynyomású polietilénhez viszonyítva.
Ismeretesek továbbá olyan filmek is, amelyeket nagynyomású polietilénből extrudálnak, és vastagságuk általában legalább 20 mikron.
Meglepő módon azt találtuk, hogy előnyösek azok a kompozíciók, amelyek 2-25 tömegszázalék szabad gyökös iniciálással előállított polietilént cs 75-98 tömegszázalék etilénből és legalább négy szénatomos α-olefinból áüó kopolimert tartalmaznak. Az ilyen típusú készítmények lehetővé teszik olyan filmek készítését, amelyek vastagsága 20 mikron vagy ennél kisebb és egyes tulajdonságaik kedvezőbbek, mint a keverék bármelyik komponensének sajátságai, s egyszersmind lehetővé teszik a technika jelenlegi állása szerint szükséges korlátozások és megszorítások elkerülését. így például nem szükséges, hogy egy ilyen típusú kompozíció etilén/a-olefin kopolimer komponensének a polidiszperzitási indexe 2,7 és 4,1 között legyen, nem szükséges továbbá az sem, hogy összes tclítetlenscgi foka 1000 szénatomra számítva 0,1—0,3 kettőskötésű legyen. Hasonlóképpen — eltérően a 2 481 709 számú francia szabadalmi leírás közlésétől — nem szükséges, hogy egy ilyen típusú kompozíció etilén/a-olefin kopolimerjének olvadási indexe 0,3 dkg/perc-nél kevesebb legyen (általában, az ismert kopolimcrizációs eljárások túlnyomó többségében nehéz egy ilyen értékű index megvalósítása).
A találmány tárgya tehát olyan etilén polimer és etilén/αolefin kopolimer alapú, 5—100 μηι vastagságú filmek előállítására alkalmas kompozíció, amely 2-25 tömegszázalék, szabad gyökös iniciálással előállított, 0,91 0,94-103 kg/m3 sűrűségű, 0,2-2,5 dkg/perc olvadási indexű etilén polimert és 75—98 tömegszázalék, etilénből és legalább négy szénatomos a-olefinből álló, 0,905-0,940-103 kg/m3 sűrűségű, 0,5-1,2 dkg/perc olvadási indexű kopolimert tartalmaz, amelynek kopolimer részében az κ-olcfin egységek részaránya 1—8 mólszázalék,
-- α-olefinkéitt 1-butiént tartalmaz, — a polidiszperzitási indexe 3—4 közötti érték, — az α-olefin egységek eloszlása heterogén, — kristályos és amorf frakciók is vannak, — az. α-olefin egységek részaránya — a figyelembe vett frakcióktól függően - átlagos részarányuknak legalább ötödrésze és legfeljebb ötszöröse, — a kristályos frakcióknak egyetlen olvadási csúcsuk van 118 °C és 130 °C között, és ezek a kristályos frakciók a kopolimer teljes mennyiségének. 2050 tömegszázalékát képviselik, — az etilén/a-olefin kopolimer molekulatömege 15000-60000 közötti érték, és — telítetlenségi foka 1000 szénatomra számítva 0,25—0,50 kéttőskötés.
E leírásunk további részében a „kopolimer” fogalmat használjuk olyan binér polimerek megjelölésére, amelyek az etilénen kívül egyetlen α-olefint tartalmaznak, továbbá olyan terner polimerek megjelölésére, amelyek az etilénen kívül két α-olefint tartalmaznak. Azokra a kopolimerekre, amelyeket a találmány szerint alkalmazunk, jellemző továbbá, hogy átlagos molekulatömegük 15000 és 60000 között van és polidiszperzitási indexük 3 és 4 közötti érték. Az átlagos molekulatömegen a molekulatömeg számszerinti átlagértékét, (,,Mn”), polidiszperzitási indexen pedig az Mw/Mn arányt, azaz az átlagos molekulatömeg tömeg szerinti és molekulaszám szerinti viszányát értjük.
A találmány szerinti megfogalmazásban szabad gyökös iniciálással előállított etilén polimeren olyan terméket értünk, amely nagy nyomáson (általában
1-10® -4-10® Pa, magas hőmérsékleten (140350 °C), szabad gyök-iniciátor (például oxigén, per-23
196 618 oxidok vagy persav-észterek) jelenlétében etilén és — adott esetben — egy vagy több, az etilénnel kopolimerizálható monomer, például szén-monoxid, etilénes kettős kötést tartalmazó 3—8 szénatomszánni karbonsavak, ilyen savak 1—8 szénatomos alkoholokkal képzett észterei, maleinsavanhidrid, vinil-acetát és ezekhez hasonló anyagok polimerizációjával kapható. A találmány szerinti alkalmazás céljára különösen előnyösek olyan, szabad gyökös iniciálással előállított polimerek, amelyek vagy' etilén homopolimerek vagy olyan etilén kopolimerek, amelyek 25 töpiegszázalékig terjedő mennyiségben legalább egy olyan aikilakrilátot tartalmaznak, melyek alkilcsoportja 1-8 szénatomos. A találmány szerinti alkalmazásra előnyösek az olyan, szabad gyökös etilén polimerek, amelyek olvadási indexe 0,2—2 dkg/perc közötti érték.
A találmány szerinti kompozíciókat alkotó, kétféle típusú polimerek nagyon könnyen összekeverhetek homogén keverékekké. A találmány szerinti kompozíciók tehát bármilyen, polimerkeverési eljárással, minden nehézség nélkül előállíthatok, elősosorban úgy, hogy szilárd állapotú szemcséket keverünk össze környezeti hőmérsékleten, vagy a keverést hő hatására elért olvad ékállapotban végezzük.
A találmány szerinti kompozíciókból előállított, 5—100 mikron vastagságú filmek egyes sajátságai előnyösebbek, mint a keverék .bármelyik polimer komponenséből készült film tulajdonságai. E filmekre különösen jellemző ütőszilárdságuk, hőstabilitásuk hegesztés során, optikai homályosságuk, nyújtási sajátságaik (húzási szilárdságuk és a szakadás pontjáig terjedő megnyúlásuk), továbbá szakítást szilárdságuk. Ellentétben azonban a fentebb idézett 3 176 052 számú Egyesült Államok-beli szabadalmi leírás ismertetésével, a találmány szerinti filmek optikai fényessége nem nagyobb, hanem kisebb, mint a keverék bármely polimer komponenséből készített filmeké. Ez a helyzet nem hátrányos, mert - nagyon szerencsés módon — a találmány szerint alkalmazott, heterogén szerkezetű etilén/a-olefin kopolimerek felületi fényessége lényegesen kedvezőbb, mint a 3 176 052 számú Egyesült Államok-beli szabadalmi leírásban közölt kopolimereké.
A filmeket a találmány szerinti kompozíciókból jól ismert eljárásokkal: fúvó extrúzióval vagy csőextrúzióval állíthatjuk elő. E filmek számos helyen, például a csomagolásban, különösen élelmiszerek eltartására szolgáló hűtőtáskák céljára alkalmazhatók.
A találmány szerinti kompozíciókat részletesen ismertetjük az alábbi példákban, amelyek nem korlátozó jellegűek.
módszerrel mérve) 43000, Mw/Mn polidiszperzitási indexe 3,6, összes telítetlenségi foka 1000 szénatomra számítva 0,39 kettős kötés és kristályos frakciójának olvadáspontja (differenciál-termő analízissel meghatározva) 122 &C; e kopolimerben az 1-butén eloszlásának heterogenitását (a kopolímer-frakcionálási próbával való meghatározás szerint ) az fejezi ki, hogy — a figyelembe vett frakcióktól függően — az 1-butén egységek részaránya átlagos részarányuk többszöröse (2,2-szerese) és törtrésze (fele) között változik. E kopolimert a 0 070 220 számú közzétett európai szabadalmi bcjelutés 5. példája szerint állítjuk elő, (B) Etilén homopolimer, amelyet szabadgyökiniciátor jelenlétében állítunk elő, sűrűsége 0,921 ·103 kg/m3, olvadási indexe 1,1 dkg/perc.
A filmmé való áalakítás a következő körülmények között végezzük:
a kompozíció hőmérséklete: 200 °C; az extrúziós csiga forgássebessége: 80 fordulat percenként;
duzzadási arány: 3,0.
Az I. táblázat az (A) kopolimernek a kompozícióban való tömegarányán kívül mutatja az 50 mikron vastagságú filmek következő tulajdonságainak mérése során kapott eredményeket:
végső nyújtási szilárdság hosszanti irányban: ÍJTSL (kg/cm2 -ben kifejezve);
megnyúlás a merőleges irányban való szakadási: EBT (%-ban kifejezve) (mindkét tulajdonság mérése az ASTM Standard Specification D 882-67 szerint); és hegesztési hőszilárdság: HSW (g/mm-ben kifejezve, meghatározása a TAPPI Standard Speciflcation T 683 Su 72 szerint).
Az I. táblázat minden készítményre vonatkozóan mutatja továbbá az ipari körülmények között elérhető megnyúlás határértékét (IS) mikronokban kifejezve, tehát azt a legkisebb vastagságot, amely lehetővé teszi, hogy a film folyamatosan, 2 órán át szak adás nélkül gyártható legyen.
I. táblázat
A példa száma (A) t% UTSL EBT HSW IS
1 100 210 710 15,5 8
2 90 210 700 21,0 9
3 75 210 680 22,5 11
4 0 150 415 1,5 30
14. példák
Fúvó extrúzióval alakítjuk filmekké az olyan kompozíciókat, melyek komponensei a következők:
(A) Etilén/l-butén kopolimer, melynek olvadási indexe (az ASTM Standard Speciflcation D 1238-73 szerint mérve) 0,8 dkg/perc, sűrűsége (a French Standard Speciflcation T 51—063 szerint mérve) 0,919· tO3 kg/m3, átlagos molekulatömeg (gélszűréses
Könnyen belátható, hogy az 1. és 4. példák az összehasonlítás céljára szolgálnak. Hangsúlyozzuk, hogy a találmány szerinti kompozíciók feszítést (húzási) sajátságainak és hegesztési hőszilárdságuknak értékei nem várt módon nagyobbak, mint a készítmény tiszta polimer komponensei megfelelő sajátságainak értékeiből kapott matematikai középérték. A találmány szerinti kompozíciók ipari körülmények között bekövetkező megnyúlása előnyösen és nem várt módon kisebb, mint a kompozíció tiszta polimer komponensei megfelelő' sajátságának értékeiből kapott matematikai középérték.
5-7. példák
Fúvó extrúzióval filmekké alakítjuk azon kompozíciókat, melyek komponensei a következők:
(A) A fenti 1-4. példákban alkalmazott heterogén kopolimer; és (B) egy etilén homopolimer, amelyet szahadgyökös iniciátor jelenlétében állítunk elő, e polimer sűrűsége 0,923-103 kg/m3, olvadási indexe 0,3 dkg/perc.
A feldolgozás körülményei a fentiekkel azonosak, azon kivétellel, hogy a kompozíció előállításának hőmérséklete 205 °C.
A 11. táblázat az (A) kopolimernek a kompozícióban való tömegarányán és az ipari körülmények között bekövetkező megnyúlás IS értékén kívül mutatja az 50 mikron vastagságú filmek fentebb említett tulajdonságainak, továbbá az optikai homályosságnak az értékét (H, százalékban kifejezve) az ASTM Standard Specification D 1003 szabvány szerint mérve) és az optikai fényességet (G, százalékban kifejezve) Az ASTM Standard Specification D 2457-nek megfelelő méréssel).
II. táblázat
A példa száma (A) t% UTSL EBT HSW H IS G
5 90 210 690 15,5 7,4 12 92
6 75 210 655 17,5 10,0 12 79
7 0 180 300 2 2 90 48
összehasonlítás céljából kiemeljük, hogy egy azonos vastagságú, a tiszta (A) kopolimerből azonos körülmények között előállított film optikai homályossága (H) 10,5 % és optikai fényessége (G) 99%.
8-10. példák
Fúvó extrúzióval filmekké alakítjuk azon kompozíciókat, amelyek komponensei a következők:
(A) a fenti példákban alkalmazott heterogén kopolimer; és (B) etilén homopolimer, amelyet szabadgyökiniciátor jelenlétében állítunk elő; e polimer sűrűsége 0,924 g/inl, olvadási indexe 2 dkg/perc.
A feldolgozás körülményei a fentiekkel azonosak, azon kivétellel, hogy a kompozíció hőmérséklete 170 °C.
A III. táblázat az (A) kopolimernek a kompozícióban való tömegarányán és az ipari nyújthatóság (IS) értékén kívül mutatja az 50 mikron vastagságú filmek fentebb említetett tulajdonságainak, továbbá az ütőszilárdságnak (IR), g/p-ben kifejezett értékeit (meghatározása az ASTM Standard Specification D 1709-67 szerint). A kompozíciból 8 mikron vastagságú filmet is előállítottunk.
III. táblázat
Λ
pckln száma (A) !% IISW II ÍR IS G
8 90 15,5 7,7 3,0 8 95,5
9 75 15 6,7 2,9 9 92,5
10 0 2,5 6,0 1,9 20 99,0
összehasonlítás céljából kiemeljük, hogy a tiszta (A) kopolimer ütőszilárdsága 3,0 g/μ
11-14. példák
Fúvó extrúzióval filmekké alakítjuk azon kompozíciókat, melyek komponensei a következők:
(A) eliién/i-butén kopolimer, amely hasonló az előbbi példákban alkalmazott kopolimerhez, azon kivétellel, hogy olvadási indexe 0,9 dkg/perc,. sűrűsége 0,930-103 kg/m3 és (E) etilén/butil-akrilát kopolimer, mely 17,5 tömegszázalék akrilátot tartalmaz, olvadási indexe 1,7 dkg/ perc, sűrűsége 0,925-103 kg/m3.
Az átalakítás körülményei a következők: a készítmény hőmérséklete 250 °C;
- az extrudáló csiga torgássebessége percenként 60 fordulat;
- duzzadást arány 3,0.
A IV. táblázat az (A) kopolimernek a készítményben való tömegarányán kívül mutatja a végső nyújtási szilárdságot hosszanti irányban (UTSL); a megnyúlást a merőleges irányban való szakadásig (EBT); valamint a hosszat! irányú szakítást szilárdságot (TSL) és merőleges irányú szakítást szilárdságot (TST) gban kifejezve, (meghatározásuk az ASTM Standard Specification D 1922-67 szerint).
IV. táblázat
A példa szánta (A) t% UTSL EBT TSL TST
11 100 253 867 135 269
12 95 257 938 141 381
13 90 260 902 182 440
14 80 — - 257 565

Claims (2)

Szabadalmi igénypontok
1. Nagynyomású etilén polimer és etilén/a-olefm kopolimer alapú, 5-10 μιη vastagságú filmek előállítására alkalmas kompozíció, azzal jellemezve, hogy
2-25 tömegszázalék, szabad gyökös iniciálással előállított, 0,91-9,94-103 kg/m3 sűrűségű, 0,2-2,5 dkg/perc olvadási indexű etilén polimert vagy kopolimert és 75—98 tömegszázalck, etilénből és legalább négyszénatomos α-olefmből áljó, 0,9050,940-103 kg/m3 sűrűségű, 0,5-1,2 dkg/perc olvadási indexű kopolimert tartalmaz, amelynek kopolimer részében
- az α-olefin egységek részaránya 1-8 mólszázalék,
-a-olefinként 1-butént tartalmaz,
- a polidiszperzitási indexe
3-
4 közötti érték,
- az α-olefin egységek eloszlása heterogén,
- kristályos és amorf frakciók is vannak,
- az α-olefin egységek részaránya — a figyelembe vei! frakcióktól függően - átlagos részarányuknak legalább ötödrésze és legfeljebb ötszöröse,
5 - a kristályos frakcióknak egyetlen olvadási csúcsuk van 118 UC és 130 °C között, és ezek a kristályos frakciók a kopolimer teljes mennyiségének 20— 50 tömcgszázalckát képviselik,
- az etilén/a-olefin kopolimer molekulatömege
10 15000—60000 közötti érték, és
- telítetlenségi foka 1000 szénatomra számítva 0,25—0,50 kettőskötés.
2. Az 1. igénypont szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy a szabad gyökös iniciálással előállí15 tott eilén kopolimer 15—20 tömegszázalék akrilátot tartalmazó etilén/butil-akrilátot tartalmazó kopolimer.
HU832005A 1982-06-03 1983-06-03 Compositions comprising ethylene/alpha-olefin copolymer and high-pressure ethylene polymert for producing films HU196618B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8209633A FR2528054B1 (fr) 1982-06-03 1982-06-03 Compositions de copolymeres ethylene/a-olefine et de polyethylene radicalaire et leur application a la fabrication de films

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU196618B true HU196618B (en) 1988-12-28

Family

ID=9274581

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU832005A HU196618B (en) 1982-06-03 1983-06-03 Compositions comprising ethylene/alpha-olefin copolymer and high-pressure ethylene polymert for producing films

Country Status (17)

Country Link
US (1) US4623581A (hu)
EP (1) EP0102854B1 (hu)
JP (1) JPS591551A (hu)
KR (1) KR920001234B1 (hu)
AT (1) ATE22458T1 (hu)
AU (1) AU567097B2 (hu)
BR (1) BR8302913A (hu)
CA (1) CA1211593A (hu)
CS (1) CS239939B2 (hu)
DE (1) DE3366416D1 (hu)
ES (1) ES8504882A1 (hu)
FI (1) FI76823C (hu)
FR (1) FR2528054B1 (hu)
HU (1) HU196618B (hu)
IN (1) IN161028B (hu)
NO (1) NO161225C (hu)
PT (1) PT76798B (hu)

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5059481A (en) * 1985-06-17 1991-10-22 Viskase Corporation Biaxially stretched, heat shrinkable VLDPE film
US5256351A (en) * 1985-06-17 1993-10-26 Viskase Corporation Process for making biaxially stretched, heat shrinkable VLDPE films
CA1340037C (en) * 1985-06-17 1998-09-08 Stanley Lustig Puncture resistant, heat-shrinkable films containing very low density polyethylene copolymer
WO1987002933A1 (en) * 1985-11-07 1987-05-21 Showa Denko Kabushiki Kaisha Transparent high-density polyethylene film and process for its production
US4709808A (en) * 1986-04-25 1987-12-01 Owens-Illinois Plastic Products Inc. Degradable polymer composition and articles prepared from same
US4714741A (en) * 1986-04-25 1987-12-22 Owens-Illinois Plastic Products Inc. Degradable polymer composition
EP0299750B1 (en) * 1987-07-13 1994-09-28 Mitsubishi Kasei Corporation Linear polyethylene film and process for producing the same
US5229458A (en) * 1987-08-19 1993-07-20 Ppg Industries, Inc. Powder coating of particulate thermoset resin and olefin-maleic anhydride copolymer
US4882229A (en) * 1988-04-29 1989-11-21 Shell Oil Company Blends of high molecular weight polybutylene with low density polyethylene
US5032463A (en) * 1988-07-18 1991-07-16 Viskase Corporation Very low density polyethylene film from blends
EP0377121A3 (en) * 1988-12-03 1992-03-25 Showa Denko Kabushiki Kaisha Medical bag
CA2003882C (en) * 1988-12-19 1997-01-07 Edwin Rogers Smith Heat shrinkable very low density polyethylene terpolymer film
CA2020649C (en) * 1989-07-20 2002-06-25 Richard Kenneth Roberts Tough monolayer shrink film for products containing moisture
US5112696A (en) * 1989-07-20 1992-05-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Tough monolayer shrink film for products containing moisture
CA2032272C (en) * 1989-12-18 2000-08-29 John Douglas Snyder Improved heat shrinkable polyolefin film
US5582923A (en) * 1991-10-15 1996-12-10 The Dow Chemical Company Extrusion compositions having high drawdown and substantially reduced neck-in
US5378764A (en) * 1992-10-08 1995-01-03 Phillips Petroleum Company Polyethylene blends
WO1999006482A1 (fr) 1997-08-01 1999-02-11 Elf Atochem S.A. Composition comprenant plastomere metallocene de densite inferieure a 0.900 et copolymere ethylene/(meth)acrylate d'alkyle
US6827807B2 (en) * 2002-04-09 2004-12-07 Eastman Chemical Company Process for producing multilayer structures having a layer formed from a blend of an ethylene-alpha-olefin interpolymer and an ethylene-alkyl acrylate interpolymer
US7147930B2 (en) 2003-12-16 2006-12-12 Curwood, Inc. Heat-shrinkable packaging films with improved sealing properties and articles made thereof
TWI561563B (en) * 2012-02-15 2016-12-11 Mitsui Chemicals Tohcello Inc Encapsulating sheet for solar cell, solar cell and method for producing solar cell
CA2837591A1 (en) 2013-12-19 2015-06-19 Nova Chemicals Corporation Polyethylene composition for extrusion coating
JP2019094509A (ja) * 2019-03-15 2019-06-20 大日本印刷株式会社 ポリオレフィン樹脂フィルム

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3176052A (en) * 1960-08-08 1965-03-30 Du Pont Blends of polyethylene and ethylene copolymers
CA849081A (en) 1967-03-02 1970-08-11 Du Pont Of Canada Limited PRODUCTION OF ETHYLENE/.alpha.-OLEFIN COPOLYMERS OF IMPROVED PHYSICAL PROPERTIES
US3682767A (en) * 1970-10-02 1972-08-08 Du Pont Ethylene copolymer blend for liquid packaging film
DE2254440B2 (de) * 1972-11-07 1975-10-09 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Herstellung von Schrumpffolien
JPS5286440A (en) * 1976-01-12 1977-07-18 Mitsui Toatsu Chem Inc Self-adhesive film for packaging
JPS5331751A (en) * 1976-09-03 1978-03-25 Jujo Paper Co Ltd Packaging film
JPS53125452A (en) * 1977-04-09 1978-11-01 Mitsui Petrochem Ind Ltd Polyolefin composition
US4243619A (en) * 1978-03-31 1981-01-06 Union Carbide Corporation Process for making film from low density ethylene hydrocarbon copolymer
US4425268A (en) * 1980-02-02 1984-01-10 Bemis Company, Inc. Polymer blend composition for stretch wrap film
JPS56152853A (en) * 1980-04-30 1981-11-26 Nippon Oil Co Ltd Polyethylene resin composition
FR2488268B1 (fr) * 1980-06-25 1985-12-06 Charbonnages Ste Chimique Compositions de polyethylene radicalaire et de copolymeres ethylene-propylene et films obtenus a partir desdites compositions
JPS5734145A (en) * 1980-08-07 1982-02-24 Mitsui Petrochem Ind Ltd Ethylene-alpha-olefin copolymer composition
US4339507A (en) * 1980-11-26 1982-07-13 Union Carbide Corporation Linear low density ethylene hydrocarbon copolymer containing composition for extrusion coating
FR2509315A1 (fr) 1981-07-10 1983-01-14 Charbonnages Ste Chimique Copolymeres heterogenes de l'ethylene pour la fabrication de films
FR2528055B1 (fr) * 1982-06-03 1986-01-24 Charbonnages Ste Chimique Compositions de polyethylene radicalaire et de copolymeres ethylene/a-olefine et leur application a la fabrication de films

Also Published As

Publication number Publication date
NO831972L (no) 1983-12-05
ES522881A0 (es) 1985-05-01
FR2528054A1 (fr) 1983-12-09
CS239939B2 (en) 1986-01-16
FI76823B (fi) 1988-08-31
EP0102854A1 (fr) 1984-03-14
DE3366416D1 (en) 1986-10-30
AU567097B2 (en) 1987-11-12
PT76798B (fr) 1985-12-16
NO161225C (no) 1989-07-26
NO161225B (no) 1989-04-10
KR840004921A (ko) 1984-10-31
FI76823C (fi) 1988-12-12
IN161028B (hu) 1987-09-19
EP0102854B1 (fr) 1986-09-24
CA1211593A (fr) 1986-09-16
PT76798A (fr) 1983-07-01
FR2528054B1 (fr) 1986-05-16
FI832012A0 (fi) 1983-06-03
ES8504882A1 (es) 1985-05-01
JPH0136496B2 (hu) 1989-08-01
JPS591551A (ja) 1984-01-06
US4623581A (en) 1986-11-18
AU1534483A (en) 1983-12-08
KR920001234B1 (ko) 1992-02-08
BR8302913A (pt) 1984-02-07
ATE22458T1 (de) 1986-10-15
FI832012L (fi) 1983-12-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU196618B (en) Compositions comprising ethylene/alpha-olefin copolymer and high-pressure ethylene polymert for producing films
HU196619B (en) Compositions comprising ethylene/alpha-olefin copolymer and high-pressure ehtylene polymer for producing films, shrinked foils and cable coatings
US5858491A (en) Hollow molded articles and process for manufacturing them
EP0095253B1 (en) Polyethylene blend and film
JP3453457B2 (ja) 改良された光学特性を持つ線状低密度ポリエチレンを基体とした組成物
US6906141B2 (en) Polymer blend and fabricated article made from diverse ethylene interpolymers
US4426498A (en) Polyethylene composition comprising lldpe and rubber
US5102955A (en) Broad distribution, high molecular weight low density polyethylene and method of making thereof
JPH0712636B2 (ja) 溶融押し出しフィルム
JPH05194796A (ja) ポリエチレン ブレンド
EP0116783A1 (en) Thermoplastic blend of polyolefin, isobutylene-backbone elastomer and ethylene copolymer
JP2004502852A (ja) エチレンインターポリマーブレンド
EP1546254B1 (en) Polymer compositions for extrusion coating
EP0789726B1 (en) Molding composition, method of preparation, method of molding, and molded articles
JPS6412301B2 (hu)
JP2859356B2 (ja) 多孔性フイルム
JPH08217934A (ja) 熱可塑性樹脂組成物及びその用途
JPH0655867B2 (ja) 押出被覆用樹脂組成物
JPS6220543A (ja) ポリオレフイン組成物
FI86874C (fi) Gastaett material, som innehaoller invaendigt mjukgjord polyvinylalkohol
JPS5946984B2 (ja) 塩化ビニリデン共重合体組成物
JP2001515115A (ja) ヒートシール性の高いポリエチレン
CA2161906A1 (en) Lld-polyethylene with reduced melt fracture

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HPC4 Succession in title of patentee

Owner name: NORSOLOR, SOCIETE ANONYME,FR

HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee