CS239939B2 - Composition of polyethylene produced by radical polymerization of ethylene copolymeres and alpha olefin - Google Patents

Composition of polyethylene produced by radical polymerization of ethylene copolymeres and alpha olefin Download PDF

Info

Publication number
CS239939B2
CS239939B2 CS864037A CS403783A CS239939B2 CS 239939 B2 CS239939 B2 CS 239939B2 CS 864037 A CS864037 A CS 864037A CS 403783 A CS403783 A CS 403783A CS 239939 B2 CS239939 B2 CS 239939B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
copolymer
alpha
ethylene
olefin
weight
Prior art date
Application number
CS864037A
Other languages
English (en)
Inventor
Marius Hert
Original Assignee
Charbonnages Ste Chimique
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=9274581&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CS239939(B2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Charbonnages Ste Chimique filed Critical Charbonnages Ste Chimique
Publication of CS239939B2 publication Critical patent/CS239939B2/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08Copolymers of ethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18Manufacture of films or sheets
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08Copolymers of ethene
    • C08L23/0807Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing four or more carbon atoms
    • C08L23/0815Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing four or more carbon atoms with aliphatic 1-olefins containing one carbon-to-carbon double bond
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/16Ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06Polyethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08Copolymers of ethene
    • C08L23/0846Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing atoms other than carbon or hydrogen
    • C08L23/0869Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing atoms other than carbon or hydrogen with unsaturated acids, e.g. [meth]acrylic acid; with unsaturated esters, e.g. [meth]acrylic acid esters

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Color Television Image Signal Generators (AREA)
  • Heat Treatment Of Strip Materials And Filament Materials (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)
  • Bag Frames (AREA)
  • Freezing, Cooling And Drying Of Foods (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)

Description

VynOles s© týká komposic polyetylénu získaného radikálovou polymerací a kopolyrnerů etylenu a alťa-olefinu a použití těchto kompozic při výrobě filmů.
Koaposic© polyetylénu získaného radikálovou polymmrací (vysokotlakým způsobem) a kopolymerů etylenu a alfa-olefinu (získané níikotaalým způsobem) jsou již známé. Tak například evropská patentová přihláška č. 0 006 110 popisuje filmy tloušťky 5 až 500.m.krometrů, získané vytlačováním komppozc, obsahujících 1 až 20 % hmotnoati polyetylénu získaného radikálovou polymeací. s indexem toku taveniny 0,2 až 5 dg/mio a 80 až 99 % hmotnosti kopolymeru mylenu a s hustotou 0,912 až 0,940, indexem toku taveniny
0,1 až 5 dg/min, indexem polydisperzity (definovným jako poměr hmonootní střední mlekulové h1otnotti k číselné střední molekulové h1otnooSi) 2,7 až 4,1 a stupněm celkové nenasyceno o ti odpovídajícím 0,1 ©ž 0,3 dvojné vazby na 1 000 uhlíkových atomů.
Kopolymer obsažený v této korappozci je vyroben nízkotaaým způsobem (1 až 7 MPa) z© pouužtí nižších teplot (30 až 115 °C). Takové kopclym©^ mají podle francouzského patentu č. 1 604 980 dokonale homogenní strukturu.
Stejně tak popisuje francouzský patent č. 2 481 709 směs (a) 30 až 80 % hioonooti kopolymeru etylenu a alfa-olefinu se 3 až 12 uhlíkovými atomy, majícíht . hustotu nižší oaž 0,945 a limitní viskožitní číslo při teplotě 135 °C 1,7 až 10 dl/g, a (b) 20 až 70 % hmlnooti polyetylénu získaného vysokotlakým způsobem a mmjícího hustotu 0,915 aií 0,935 a limitní viskozitoí Číslo při teplotě 135 °C nižší než 1,3 dl/g. Je vhodné poznamenni, že pro takový kopolymer ethylenu a alf j-tltfinu odpovídá limitní viskozitoí číslo při teplotě 135 °C vyšší než 1,7 dl/g indexu toku taveniny (podle normy ASTM D 1 238-73) nižšímu než 0,3 dg/mio.
Konečně patent US č. 3 176 052 popisuje homogenní směs obajaniuící (a) 5 až 75 % hmoooosti polyetylénu získaného radikálovou polymeací s hustotou 0,91 až 0,94 a (b) 25 až 95 % hmoonooti ^polymeru оПу^пп a jlfj-tltfioj s hustotou vyšší než 0,92 a indexem toku taveniny 0,1 až 10 dg/min. V tomto spisu se rovněž uvádí, že zlepšení lesku získaného filmu (vytlačováním uvedené smměi) vzhledem k filmům, které byly získány vytlačováním každé ze složek směěi, je tím čím se iodex toku taverny polyetylénu získaného radikálovou polyneací vyšší (3 až 10 dg/mio podle uvedených příkladů) a čím je iodex toku taveni-ny ^polymeru et^yl^^ou a jlfj~tltfiou oižěí oež iodex toku П©^по1пу polyetylénu (0,5 až 1,4 podle uvedených příkladů). ' *
Rovněž jsou známé filmy získané vytlačováním polyetylénu získaného radikálovou polymer ací, jejichž tloušťka je zpravidla rovna alespoň 20 mikrometrům.
Nyní bylo s překvapením zjištěno, že je podle vynálezu výhodné vyrábět aomlOtZci ^βιΟ^^ί 2 až 25 % Ηρο^ο^Ι polyetylénu získaného radikálovou polymerací a 75 áž 98 % hllotnooti kopolymeru mylenu a s heterogenní strukturou.
.13^(110^1 vynálezu je atmlPticn polyetylénu získaného radikálovou polymerací a kopolymeru etylenu a jlfj-t1tfinu ^веОн^с! 2 až 25 % hmooiooti alespoň jednoho polyetylénu získaného radikálovou polymerací s hustotou 0,91 až 0,94 a indexem toku taveniny s výhodou 0,2 až 4 dg/mio a 75 až 98 % hmotnooti alespoň jednoho kopolymeru etyl^onu a jlťj-t1tfiou s . alespoň 4 uhlíkovými atomy majícího hustotu 0,905 až 0,940, index toku taveniny 0,4 až 3 dg/mio, číselnou střední molekulovou hmoonost s výhodou 15 000 až 60 000 a střední obsah alfa-olefOnových strukturních jednotek v kopoly^i^iru 1 až 8 ioo&?~ oich procent, přičemž kopol^y^í^r obsahuje s výhodou buá jediný jlfj-tlteio, přičemž jeho index polydisperžity je 3 až 9 nebo obsahuje dva jlej-tltfioy, přičemž poměr jejich středních obsahů je roven 0,25 až 4, a jeho index polydisperžity je s výhodou 4 až 12 a j1ea-t1teioy jsou s výhodou zvoleny ze skupiny иОмт^с! 1-buten, 1-hexan, 4-1·ty^У-^1-peoten a 1-okteo, přičemž stupeň celkové nenasycenooti atpt1y1eru eny1enu a . jlftt~o1teinu odpovídá s výhodou 0,25 až 0,50 dvojné vazby oa 1 000 uhlíkových atomů, její! podstata spočívá v tom, že distribuce alfa-olefinových strukturních jednotek v kopolymeru je' heterogenní, přičemž kopolymer obsahuje krystalické a amorfní frakce·a oisah alfa-olefinových strukturních jednotek v kopolymeru se v jednotlivých frakcích mění od 0,2 až 5násoiku středního oisahu alfa-olffnoových strukturních jednotek v kopolymeru.
Kystalické frakce kopolymeru mají s výhodou jediné maximum tání při teplotě 118 až 130 °C a představují 20 až 50 % hrnoonnoti z celkové hmoonnoti kopolymeru.
Tyto kom^ool.ce podle vynálezu umooňuuí výroiu filmů /je třete poznaoonat, že výrazu film je zde . použito ve smyslu samo nosného fi.bu neboli fólie/ tlouěíky nižší neio rovné 20 mikrometrům, přičemž některé vlastnosti těchto filmů jsou zlepšeny ve srovnání s filmy, získanými z oiou saoootatných složek a současně se dosáhne odstranění.' některých nedostatků a ommzení postupů známého stavu techniky.
Tak například již není neziytné, aiy kopolymer etylenu a alfa-olefinu, tvořící složku uvedené koinooozce, měl index polýdisperžity 2,7 až 4,1 a stupeň celkové nenasycenooti odpooídaaící 0,1 až 0,3 dvojné vaziy na 1 000 uhlíkových atomů. Stejně tak neiude nutné, aiy kopolymer etylenu a alfa-olefinu, tvořící složku uvedené koooPoZce, o01, jak je to uváděno ve zmíněném frtrncouzskéo patentu č. 2 481 709, index toku taveniny . 'nižší než 0,3 dg/oin /aakového indexu toku taveniny se při většině dosud známých kopolyoeeačních postupů dosahuje velmi obtížně/.
. Uvedené kopolymery mohou iýt tedy fakultativně charakterizovány tím, že oeají stupeň celkové nenasycenooti 0,25 až 0,50 dvojné vaziy na 1 000 uhlíkových atomů, s výhodou 0,32 až 0,45 dvojné vaziy na 1 000 uhlíkových atomů. V následnicí části popisu iude výrazu kopolymer použito jak pro iinární polymer obssahuící vedle etylenu jeden alfa-olefin, tak pro ternární polymer obstahiuící vedle etylenu dva alfa-ole^ny.
Tyto kopolymery použitelné podle vynálezu mohou iýt rovněž fatauLtativně charakterizovány tím, že měj střední molekulovou hnotaost ,15 000 až 60 000 a/neio index polydisperzity 3 až 9 pro iinární polymery a 4 až 12 pro ternární polymery. Výše uvedenou definici je třete chápat ve významu iěžné používaném v průmyslu polymerů, tzn. že střední molekulovou hnoonnoti se ve skutečnooti rozumí číselná střední molekulová hooonost a indexem polycdsperzity se rozumí poměr hmoonnotní střední molekulové h^oot^c^olti k čítelné.ttřeaní molekulové hmotnos!.
Jakožto příklady alfa-olefinů, které mohou iýt oisaženy v heterogenních kop^^yo^rech podle vynálezu, lze uvést například 1-iuten, 1-hexen, S-metty-l-ponten a 1-okten. V případě, že jsou v kopolymeru podle vynálezu současně oisaženy dva alfa-olefiny (v případě terpolymerů), potom je jejich celkový střední oisah, jak již.iylo uvedeno výše, roven 1 až 8 molárnlm %, přičemž poměr jejich středních oisahů je s výhodou roven 0,25 až 4. Ták například. ter polymer etylenu, 1-iutenu a 1-hexenu podle vynálezu obsíahiuící průměrně 95 moÉ^i^i^Jích procent etylenových strukturních jednotek může obsahovat průměrně 1 áž 4 molární procenta 1-iutenových strukturních jednotek a průměrně 4 až 1 oooární procento 1-hexenových strukturních jednotek.
Výrazem polyetylén získaný radikálovou polyoorací se , ve s^sIu vynálezu rozumí produkt získaný za vysokého tlaku (zpravidla 100 až 400 M?e) a vysoké teploty (140 až 350 °C) v pří torno o ti iniciátorů volných radikálů (jako například v pří^mnoH kyslíku, peroxidů neio peresterů) z etylenu a případně z alespoň jednoho oonornoru kopolynoero,aael·ného s etyleneo, jakým je například oxid uhelnatý, etylenicky nenasycené karioxylové kyseliny, estery odvozené od uvedených kyselin a alkoholu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, anhydrid kyseliny moleinové a vinylacetát.
Vhodnými polymery získanými uvedenou radikálovou polymeraci pro kompozice podle vynálezu jsou jednak homopolymery etylenu a jednak kopolymery etylenu obalující až 25 % hmoonootl alespoň jednoho alkylakrylátu, kde alkylová skupina obsahuje 1 až 8 uhlíkových atomů·' Výhodným polyetylénem je polymer etylenu získaný radikálovou polymeraci s indexem toku taveniny 0,2 až 4 dg/min·
Oba typy polymerů, tvořících základní složky koi^ol ce podle vynálezu, jsou velmi snadno mísitolne a vytvoří takto ^mcgaemí směs· Kompozice podle vynálezu mohou být tedy připraveny bez obtíží použitím libovolná směšovací techniky vhodné pro získání polymorních směsí a to jak ve formě směsi granulí v pevném stavu při teplotě okcoí, tak i ve formě roztavené směss, získané působením tepla·
Předmětem vynálezu je také film tloušťky 5 až 200 milkromeerů, který byl získán z výše popsané koi^olce podle vynálezu· Tento fib podle vynálezu má některé zlepšené vlastnosti oproti fUnům, získiným z každého polyuru, tvořící ho složku kzmeozice podle vynálezu, zvlúňlTyto filmy se liší zejména jejich rázovou o|evnnztí, odolnootí svárů proti účinku . tepla, optickým zákálem, dynamorneerickými vlastnostmi (pevnost v - přetržení a prodloužení při přetržení) a ' odolm^! proti roztržení· Nicméně v rozporu se skutečnostmi, uváděnými ve výše zmíněném patentu US č· 3 176 052, není optický lesk filmů podle vynálezu vyšší, ale je naopak nižší, než lesk fHiů získaných ze saeoztatoýcU polymerů, tvořících složky komppoice podle vynálezu· Tento stav však v daném případě nepředstavuje závažný nedostatek, neboil jas kopo^me™ etylenu a alfa-oTerimu s heterogenní strukturou podle vynálezu jo výrazně vyšší než optický lesk kopolymerů popsaných v uvedeném spisu US Č· 3 176 052·
Filmy podle vynálezu se získají z kzeeozic podle vynálezu běžnými technikami vytlačoviárí kombinovaného s rozfukován! nebo vytlačování skrze vytlačovací hubici, jejich vytlaČovací otvor má - tvar podélné úzké štěrbiny· Tyto filmy nachází široké uplatnění v balicí technice., zejména při balení zmražených potravin·
V následnici části popisu bude vynález objasněn formou korn^étních příkladů provedení ·
Hříkl^i^d^y 1 až 4
Vytlačováním kombinovaným s rozfukováním se převede film kzmeozice obsahující:
A) kopolymer etylenu a 1-butenu s indexem toku taveniny (změřeným podle normy ASTM D 1 238-73) 0,8 dg/ein, objemovou UeoZnozsí (změřenou podle normy NF T 51-063) 0,9^19 g/c^m-, číselnou střední molekulovou heoznnztí (změřenou chrommtograficky permeací na gelu) 43 000, indexem polydisperzity 3,6, stupněm celkové nenasycen^ti odpozídajícía 0,39 dvojné» vazby na 1 000 uhlíkových atomů, teplotou tání krystalické frakce (stwiovenou diferen ční termickou analýzou) 122 °C a heterogenní distribucí 1-butenu v kopolymeru (stanovenou testem zahrnujícím frtkcizotci kopolymeru) vyjádřenou násobkem ^^násobek) a zlomkem ((ISnásobek) středního - obsahu 1-butenu v kopo^nu, mezi kterými se pohybuje obsah 1-butenových strukturních jednotek v jednotlivých zvolených frakcích kopolymeru· Tento kopolymer se získá způsobem, který je popsán v příkladu 5 evropské patentové přihlášky č· Q 070 220; ’
B) homopolymer etylenu, získaný v přítomnosti iniciátoru volných radikálů, s objemovou hmotnosti 0,921 g/cm4 a indexem toku taveniny 1,1 dg/min.
Vytlačovíní kombinované t rozfukováním bylo provedeno za následujících podmínek:
teplota komppoZce: 200 °C, rychlost otečení áneku vytlačovacího stroje: 80 min“1, stupeň rozfoutanitíi' 3.
V následující tabulce I jsou kromě hpo0nottníht obsahu kopolymeru (A) uvedeny také výsledky plření filmů tlouštky 50 pikromotrů, u kterých byly stanoveny tyto vlastnosti:
- pevnost v přetržení v podélném směru (vyjádřená v MPa) a poměrné prodloužení při přetržení v příčném směru (vyjádřené v %) stanovené podle normy ASTM D 882-67,
- odolnost svárů proti účinku tepla (vyjádřená v g/mm) stanovená podle normy TAPPI T 683 SU 72.
V tabulce I je rovněž pro každou kornppoZci uvedena mez průmyslové průtažné»ost, vyjádřená v piloromitrech. jako liniillní tloušíka filou, která ještě zajišíuje kontinuální výrobu filou bez přetržení po dobu 2 hodin.
Tabulka I
Příklad Kopolymer (A) (% hmotnosti) Pevnost v přetržení v podélném směru (MPa) Poměrné prodloužení při přetržení v příčném směru («) Odoonost svárů proti účinku tepla (g/om) Mez průmyslové pí tažnosti (^um)
1 100 21 710 15,5 8
2 90 21 700 21,0 9
3 75 21 680 22,5 11
4 0 15 415 1,5 30
Příklady 1 a 4 jsou, jak je to ostatně jednoznačně zřejmé, srovnávacími příklady. Z tabulky 1 je patrné, že zejména dynaiooitrické vlastnosti a odolnost svárů proti účinku tepla komppzic podle vynálezu jsou neočekávaně lepší než.ari-leti^c^ký průměr vlastností každého jednotlivého polymeru, který tyto ^pipotce obstánu!. Mez průmyslové průtažnosti kompozic podle vynálezu je neočekávaně příznivě nižší naž aritmetický průměr mezí průmyslových průtažnooti obou saiootatných polymerů
Příklad 5 až 7
Vytlačováním kombinovaným s rozf ukován! se převedou na filo ktmpooict obs^nujci:
W heterogenní kopolymer použitý v předcc^^^cích příkladech a (B) homopolymer etylenu získaný v přítomno o ti iniciátorů volných radikálů a oaaící objemovou hrnoonost 0,923 g/cm4 a index toku taveni^ O,3 dg/iin.
Podmínky převedení ktmpooict na filo jsou stejné jako v příkladě s výjimkou teploty koopoozce, která v tomto případě činí 205 °C. ,
V následující tabulce II jaou kromě hmotnostního obsahu kopolymeru (A) uvedeny pro film tloušíky 50 mikrometrů také pevnost v přetržení v podélném směru, poměrné prodloužení při přetržení v příčném směru, odolnost svárů proti účinku tepla, mez průmyslové průtažnoatl, optický zákal (vyjádřený v %) stanovený podle normy ASTM D 1 003) a optický lesk (vyjádřený v procentech) stanovený podle normy ASTM D 2 457*
Tabulka II
Příklad 5 Příklad 6 Příklad 7
Hmotnostní obsah kopolymaru (A) (% hmotnosti) 90 75 0
Pevnost v přetržení v podélném směru (MPa) 21 21 18
Poměrné prodloužení při přetržení v příčném směru (%) 690 655 300
Odolnost svárů proti účinku tepla (g/mm) 15,1 И,5 2
Optický zákal (%) 7,4 10,0
Mez průmyslové průtažnosti ( ^md) 12 12 90
Optický lesk (%) 92 79 48
Za účelem srovnání je třeba poznamenat, že film stejné tloušíky, získaný za stejných podmínek pouze z ко polymeru (A) má optický zákal 10,5 % a optický lesk 99 %.
Příklady 6 až 10
Vytlačováním kombinovaným s rozfukováním se převedou na film kompozice obsahující:
(A) heterogenní коpolymer použitý v předcházejících příkladech a (D) homopolymer etylenu získaný v přítomnosti iniciátoru volných radikálů a mající objemovou hmotnost 0,924 g/enP a index toku taveniny 2 dg/min.
Převedení kompozice na film se provádí za stejných podmínek jako v předcházejícím případě s výjimkou teploty kompozice, která v daném případě je rovna 170 °C.
V následující tabulce III jsou kromě hmotnostního obsahu kopolymeru (A) uvedeny pro film tloušíky 50 mikrometrů také odolnost svárů proti účinku tepA, optický zákal, rázová pevnost (vyjádřená v g/stanovená podle normy ASTM D 1 709-67, mez průmyslové průtažnosti a optický lesk.
Tabulka III
Příklad 8 Příklad 9 Příklad 10
Hmotnostní obsah kopo-
lymeru (A) (% hmotnosti) 90 75 0
Odolnost svárů proti
účinka tepla (g/mm) 15,5 15 2,5
Optický zákal (%) 7,7 6,7 6,0
Rázová pevnost (g/ ^cun) 3,0 2,9 1,9
Mez průmyslové průtažnosti
(^дт) 8 9 20
Optický lesk (%) 95,5 92,5 99,0
Za účelem srovnání je třeba uvést, že samotný kopolymer (A) má rázovou pevnost 3,0 g/дт.
Příklady 11 až 14
Vytlačováním kombinovaným z rozfukováním se na film převedou kompozice obsahující?
(A) kopolymer etylenu a 1-butenu stejný jako v předcházejících příkladech avšak s výjimkou. Že jeho index toku taveniny je 0,9 dg/min a jeho objemová hmotnost je 0,930 g/cm3, a (E) kopolymer etylenu a butylakrylátu, obsahující 17,5 % hmotnosti akrylátu a mající index toku taveniny 1,7 dg/min a objemovou hmotnost 0,925 g/cm3.
Při převedení kompozice na film bylo použito následujících podmínek:
- teplota kompozice: 250 °C •a 1
- rychlost otáčení Šneku vytlaČovacího stroje: 60 min
- stupeň rozfouknutí: 3,0.
V následující tabulce IV jsou kromě hmotnostního obsahu коpolymeru A také uvedeny pevnost v přetržení v podélném směru, poměrné prodloužení při přetržení v příčném směru a odolnost proti podélnému roztržení a příčnému roztržení (vyjádřené v g) stanovené podle normy ASTM D 1 922-67.
Tabulka IV
Příklad 11
Příklad 12
Příklad 13 Příklad 14 ttaotnostní obsah kopolymeru (A) (% Βοο^ο^Ι)100
Pevnost v přetržení v podélném směru.
(MPa)25,3
Poměrné prodloužení při přetržení v příčném směru (%)867
Odolnost proti podélnému roztržení (g)135
Odolnost proti příčnému roztržení (g)269
95 90 80
25,7 26,0
938 902
141 182 257
381 440 565

Claims (2)

  1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU
    1. Kornmpoice polyetylénu získaného radikálovou.· polymoeací a kopolymeru etylenu a alfa-oldnu obseaující 2 až 25 % Βοο^ο^Ι alespoň jednoho polyetylénu získaného radikálovou polymoeací s hustotou 0,91 až 0,94 a indexem toku taveniny a výhodou 0,2 až 4 dg/mio a 75 až 98 % h^oox^^oti alespoň jednoho kopolymeru etyleou a alfa-olefinu s alespoň
    4 uhlíkovými atomy m^ající^h^o hustotu 0,905 až 0,940, index toku taveniny 0,4 až 3 dg/oio, číselnou střední motekultvou hmotnost s výhodou 15 000 až 60 000 astřední obsah 81fa-tlefintvých strukturních jednotek v kopolymeru 1 až 8 mooárních procent, přičemž kopolymer obsahuje s výhodou buď jediný alfa-ol^io, přičemž jeho index polydispperity je 3 až 9 nebo kopolymer obsahuje dva alfa-olefiny, přičemž poměr jejich středních obsahá je roven 0,25 až 4 a jeho index polydispprrity je s výhodou 4 až 12 a alfa-olefiny jsou s výhodou zvoleny ze skupiny zaurouící 1-butan, 1-hexeo, ^ooayl-l-peotm a 1-okten, přičemž stupeň celkové ^η&8χοαηο^1 kopolymeru etylenu a alfa-olefiou odpovídá a výhodou 0,25 až 0,50 dvojné vazby na 1 000 uhlíkových atomd, vyznačená tím, že distribuce alfa-tlffntových strukturních jednotek v kopolymeru je heterogeirnn, přičemž kopolymer obsOu^e krystalické a amorfní frakce a obsah alfa-olemocích strukturních jednotek v kopolymeru se v jednotlivých frakcích mění od 0,2 až do 5ο4^^^ středního obsahu alfa-tlef0tových strukturních jednotek v kopolymeru.
  2. 2. Kooppoice podle bodu 1, vyznačená tm, že krystalické frakce kopolymeru ooaí j^i^ maximum Uní při teplotě 118 až 130 °C . a představí 20 až 50 % Βοο^ο^Ι z celkové Βοο^ο^Ι kopolymeru.
CS864037A 1982-06-03 1983-06-03 Composition of polyethylene produced by radical polymerization of ethylene copolymeres and alpha olefin CS239939B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8209633A FR2528054B1 (fr) 1982-06-03 1982-06-03 Compositions de copolymeres ethylene/a-olefine et de polyethylene radicalaire et leur application a la fabrication de films

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS239939B2 true CS239939B2 (en) 1986-01-16

Family

ID=9274581

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS864037A CS239939B2 (en) 1982-06-03 1983-06-03 Composition of polyethylene produced by radical polymerization of ethylene copolymeres and alpha olefin

Country Status (17)

Country Link
US (1) US4623581A (cs)
EP (1) EP0102854B1 (cs)
JP (1) JPS591551A (cs)
KR (1) KR920001234B1 (cs)
AT (1) ATE22458T1 (cs)
AU (1) AU567097B2 (cs)
BR (1) BR8302913A (cs)
CA (1) CA1211593A (cs)
CS (1) CS239939B2 (cs)
DE (1) DE3366416D1 (cs)
ES (1) ES8504882A1 (cs)
FI (1) FI76823C (cs)
FR (1) FR2528054B1 (cs)
HU (1) HU196618B (cs)
IN (1) IN161028B (cs)
NO (1) NO161225C (cs)
PT (1) PT76798B (cs)

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1340037C (en) * 1985-06-17 1998-09-08 Stanley Lustig Puncture resistant, heat-shrinkable films containing very low density polyethylene copolymer
US5256351A (en) * 1985-06-17 1993-10-26 Viskase Corporation Process for making biaxially stretched, heat shrinkable VLDPE films
US5059481A (en) * 1985-06-17 1991-10-22 Viskase Corporation Biaxially stretched, heat shrinkable VLDPE film
WO1987002933A1 (en) * 1985-11-07 1987-05-21 Showa Denko Kabushiki Kaisha Transparent high-density polyethylene film and process for its production
US4709808A (en) * 1986-04-25 1987-12-01 Owens-Illinois Plastic Products Inc. Degradable polymer composition and articles prepared from same
US4714741A (en) * 1986-04-25 1987-12-22 Owens-Illinois Plastic Products Inc. Degradable polymer composition
DE3851667T2 (de) * 1987-07-13 1995-02-16 Mitsubishi Chem Ind Lineare Polyäthylen-Folie und Verfahren zu ihrer Herstellung.
US5229458A (en) * 1987-08-19 1993-07-20 Ppg Industries, Inc. Powder coating of particulate thermoset resin and olefin-maleic anhydride copolymer
US4882229A (en) * 1988-04-29 1989-11-21 Shell Oil Company Blends of high molecular weight polybutylene with low density polyethylene
US5032463A (en) * 1988-07-18 1991-07-16 Viskase Corporation Very low density polyethylene film from blends
EP0377121A3 (en) * 1988-12-03 1992-03-25 Showa Denko Kabushiki Kaisha Medical bag
CA2003882C (en) * 1988-12-19 1997-01-07 Edwin Rogers Smith Heat shrinkable very low density polyethylene terpolymer film
US5112696A (en) * 1989-07-20 1992-05-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Tough monolayer shrink film for products containing moisture
CA2020649C (en) * 1989-07-20 2002-06-25 Richard Kenneth Roberts Tough monolayer shrink film for products containing moisture
CA2032272C (en) * 1989-12-18 2000-08-29 John Douglas Snyder Improved heat shrinkable polyolefin film
US5582923A (en) * 1991-10-15 1996-12-10 The Dow Chemical Company Extrusion compositions having high drawdown and substantially reduced neck-in
US5378764A (en) * 1992-10-08 1995-01-03 Phillips Petroleum Company Polyethylene blends
ES2181261T3 (es) 1997-08-01 2003-02-16 Atofina Composicion que comprende plastomero metaloceno y copolimero de etileno/(met)acrilato de alquilo con una relacion molar de sus modulos secantes superior a 1.
US6827807B2 (en) * 2002-04-09 2004-12-07 Eastman Chemical Company Process for producing multilayer structures having a layer formed from a blend of an ethylene-alpha-olefin interpolymer and an ethylene-alkyl acrylate interpolymer
US7147930B2 (en) 2003-12-16 2006-12-12 Curwood, Inc. Heat-shrinkable packaging films with improved sealing properties and articles made thereof
JP6209509B2 (ja) * 2012-02-15 2017-10-04 三井化学東セロ株式会社 太陽電池用封止シート、太陽電池、及び、太陽電池の製造方法
CA2837591A1 (en) 2013-12-19 2015-06-19 Nova Chemicals Corporation Polyethylene composition for extrusion coating
JP2019094509A (ja) * 2019-03-15 2019-06-20 大日本印刷株式会社 ポリオレフィン樹脂フィルム

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3176052A (en) * 1960-08-08 1965-03-30 Du Pont Blends of polyethylene and ethylene copolymers
CA849081A (en) 1967-03-02 1970-08-11 Du Pont Of Canada Limited PRODUCTION OF ETHYLENE/.alpha.-OLEFIN COPOLYMERS OF IMPROVED PHYSICAL PROPERTIES
US3682767A (en) * 1970-10-02 1972-08-08 Du Pont Ethylene copolymer blend for liquid packaging film
DE2254440B2 (de) * 1972-11-07 1975-10-09 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Herstellung von Schrumpffolien
JPS5286440A (en) * 1976-01-12 1977-07-18 Mitsui Toatsu Chem Inc Self-adhesive film for packaging
JPS5331751A (en) * 1976-09-03 1978-03-25 Jujo Paper Co Ltd Packaging film
JPS53125452A (en) * 1977-04-09 1978-11-01 Mitsui Petrochem Ind Ltd Polyolefin composition
US4243619A (en) * 1978-03-31 1981-01-06 Union Carbide Corporation Process for making film from low density ethylene hydrocarbon copolymer
US4425268A (en) * 1980-02-02 1984-01-10 Bemis Company, Inc. Polymer blend composition for stretch wrap film
JPS56152853A (en) * 1980-04-30 1981-11-26 Nippon Oil Co Ltd Polyethylene resin composition
FR2488268B1 (fr) * 1980-06-25 1985-12-06 Charbonnages Ste Chimique Compositions de polyethylene radicalaire et de copolymeres ethylene-propylene et films obtenus a partir desdites compositions
JPS5734145A (en) * 1980-08-07 1982-02-24 Mitsui Petrochem Ind Ltd Ethylene-alpha-olefin copolymer composition
US4339507A (en) * 1980-11-26 1982-07-13 Union Carbide Corporation Linear low density ethylene hydrocarbon copolymer containing composition for extrusion coating
FR2509315A1 (fr) 1981-07-10 1983-01-14 Charbonnages Ste Chimique Copolymeres heterogenes de l'ethylene pour la fabrication de films
FR2528055B1 (fr) * 1982-06-03 1986-01-24 Charbonnages Ste Chimique Compositions de polyethylene radicalaire et de copolymeres ethylene/a-olefine et leur application a la fabrication de films

Also Published As

Publication number Publication date
ES522881A0 (es) 1985-05-01
FR2528054B1 (fr) 1986-05-16
BR8302913A (pt) 1984-02-07
AU1534483A (en) 1983-12-08
IN161028B (cs) 1987-09-19
KR920001234B1 (ko) 1992-02-08
JPH0136496B2 (cs) 1989-08-01
US4623581A (en) 1986-11-18
FI832012A0 (fi) 1983-06-03
NO161225B (no) 1989-04-10
EP0102854A1 (fr) 1984-03-14
AU567097B2 (en) 1987-11-12
DE3366416D1 (en) 1986-10-30
ES8504882A1 (es) 1985-05-01
FI76823C (fi) 1988-12-12
NO831972L (no) 1983-12-05
KR840004921A (ko) 1984-10-31
FI76823B (fi) 1988-08-31
FI832012L (fi) 1983-12-04
PT76798A (fr) 1983-07-01
JPS591551A (ja) 1984-01-06
EP0102854B1 (fr) 1986-09-24
PT76798B (fr) 1985-12-16
NO161225C (no) 1989-07-26
CA1211593A (fr) 1986-09-16
HU196618B (en) 1988-12-28
ATE22458T1 (de) 1986-10-15
FR2528054A1 (fr) 1983-12-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS239939B2 (en) Composition of polyethylene produced by radical polymerization of ethylene copolymeres and alpha olefin
KR100330606B1 (ko) 그라프트-개질된실질적인선형에틸렌중합체와다른열가소성중합체의블렌드
EP2176310B1 (en) Improved rheology-modified grafts and adhesive blends
FI76822B (fi) Etylenpolymerblandningar laempliga foer framstaellning av filmer.
EP0971980B1 (en) Lldpe blends with an ethylene-norbornene copolymer for resins of improved toughness and processibility for film production
EP2134785A1 (en) Blends of polyolefins, polar ethylene copolymers and functionalized ethylene copolymers
EP0095253A1 (en) Polyethylene blend and film
EP1423408B1 (en) Polar ethylene-based polymer, cycloolefin polymer blends
US6294609B1 (en) Composition based on an ethylene-vinyl alcohol copolymer and its use
US6696524B2 (en) Low Tg ethylene-based polymer, cycloolefin polymer blends
EP0669374A2 (en) Polymer blends
CA1178393A (fr) Compositions de polyethylene radicalaire et de copolymeres ethylene/propylene pour la fabrication de films
JPH06248127A (ja) ポリエチレン樹脂組成物
EP4556540A1 (en) A hot melt adhesive composition, article comprising the same and use thereof
CA2160794C (en) Blends of graft-modified substantially linear ethylene polymers and other thermoplastic polymers
AU738756B2 (en) Blends of graft-modified substantially linear ethylene polymers and other thermoplastic polymers
JP3372058B2 (ja) ポリエチレン系組成物
JPH044248A (ja) 変性エチレン共重合体組成物
JPS6366845B2 (cs)
JPH0616881A (ja) エチレン系樹脂組成物