FI76823B - Etylenpolymerblandningar avsedda foer framstaellning av filmer. - Google Patents
Etylenpolymerblandningar avsedda foer framstaellning av filmer. Download PDFInfo
- Publication number
- FI76823B FI76823B FI832012A FI832012A FI76823B FI 76823 B FI76823 B FI 76823B FI 832012 A FI832012 A FI 832012A FI 832012 A FI832012 A FI 832012A FI 76823 B FI76823 B FI 76823B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- copolymer
- ethylene
- mixture according
- weight
- olefin
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
- C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2323/16—Ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/06—Polyethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
- C08L23/0869—Acids or derivatives thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Bag Frames (AREA)
- Freezing, Cooling And Drying Of Foods (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Heat Treatment Of Strip Materials And Filament Materials (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Color Television Image Signal Generators (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
Description
1 76323
Kelmujen valmistusta varten tarkoitetut etyleenipolymeeri-seokset
Etylenpolymerblandningar avsedda för framställning av filmer
Keksinnön kohteena ovat radikaalipolyetyleeniä ja etyleenin ja o^-olefiinin kopolymeereja eli sekapolymeraatteja sisältävät seokset ja niiden käyttäminen kelmujen valmistamiseksi.
Tunnetaan ennestään suurpaineisen menetelmän avulla valmistetun radikaalipolyetyleenin ja etyleenin ja ©C-olefiinin pien-paineisen menetelmän avulla valmistettujen sekapolymeraattien seoksia. Esimerkiksi EP-patenttijulkaisussa 0 006 110 on selitetty kelmuja, joiden paksuus on 5...500 pm, ja jotka on ruis-kupuristettu seoksista, jotka sisältävät 1...20 paino-% radikaalipolyetyleeniä, jonka juoksevuusindeksi on 0,2...5 dg/min, ja 80...99 paino-% etyleenin ja et-olefiinin sekapolymeraat-tia, jonka tiheys on 0,912...0,940, juoksevuusindeksi on 0,1 ...5 dg/min, polydispersisyysindeksi (määritelty painon raukaisen keskimolekyylimassan ja lukumäärän mukaisen keskimolekyy-limassan suhteena Mw/Mn) on 2,7...4,1 ja kokonaistyydyttämät-tömyysaste on 0,1...0,3 kaksoissidosta/1000 hiiliatomia. Näissä seoksissa käytetty sekapolymeraatti on valmistettu soveltamalla pieneen paineeseen (10...70 baariin) ja alhaiseen lämpötilaan, 30...115 °C:een, perustuvaa menetelmää. Tällaisilla sekapolymeraateilla on täysin homogeeninen rakenne, kuten on selitetty FR-patenttijulkaisussa 1 604 980.
FR-patenttijulkaisussa 2 481 709 on myös selitetty seos, jossa on a) 30...80 paino-% etyleenin ja 3...12 hiiliatomia sisältävän öC-olefiinin sekapolymeraattia, jonka sekapolymeraatin tiheys on pienempi kuin 0,945 ja rajaviskositeetti 135 °C: ssa on 1,7...10 dg/g ja b) 20...70 paino-% suurpaineista poly-etyleeniä, jonka tiheys on 0,915...0,935 ja rajaviskositeetti 135 °C:ssa on pienempi kuin 1,3 dg/g. On huomattava, että etyleenin ja ot-olefiinin tällaisen sekapolymeraatin raja- 2 76323 viskositeetti, joka 135 °C:ssa on suurempi kuin 1,7 dg/g, vastaa normin ASTM D 1238-73 mukaista juoksevuusindeksiä, joka on pienempi kuin 0,3 dg/min.
US-patenttijulkaisussa 3 176 052 on lopuksi selitetty homogeeninen seos, jossa on a) 5...75 paino-% radikaalipolyetyleeniä, jonka tiheys on 0,91...0,94, ja b) 25...95 paino-% etyleenin ja Ä-olefiinin sekapolymeraattia, jonka tiheys on suurempi kuin 0,92 ja juoksevuusindeksi on 0,1...10 dg/min. Tässä julkaisussa selitetään, että tällaisesta seoksesta ruiskupuriste-tun kelmun kirkkauden paraneminen verrattuna kelmuihin, jotka on ruiskupuristettu seoksen kummastakin komponentista, on sitä korostuneempi mitä suurempi radikaalipolyetyleenin juoksevuusindeksi on (3...10 dg/min esimerkkien mukaan), ja mitä pienempi etyleenin ja ot-olefiinin sekapolymeraatin juoksevuusindeksi on kuin radikaalipolyetyleenin juoksevuusindeksi (0,5...1,4 dg/min esimerkkien mukaan).
Tunnetaan myös radiaalipolyetyleeneistä ruiskupuristettuja kelmuja, joiden paksuus on yleensä vähintään 20 ym.
Yllätyksellisesti on tämän keksinnön mukaan todettu edulliseksi valmistaa seoksia, jotka sisältävät 2...25 paino-% radikaalipolyetyleeniä ja 75...98 paino-% etyleenin ja °f-olefiinin sellaista sekapolymeraattia, jolla on erikoisen heterogeeninen rakenne. Itse asiassa tällaisista seoksista voidaan valmistaa kelmuja, joiden paksuus on pienempi tai yhtä suuri kuin 20 ym, ja joiden eräät ominaisuudet ovat parantuneet verrattuna seoksen molempiin komponentteihin, ja samalla on saatu poistetuksi tunnetun tekniikan mukaisia rasituksia ja rajoituksia. Niinpä ei ole välttämätöntä, että seoksen etyleenin ja 0C_olefiinin sekapolymeraatilla on polydispersisyysindeksi, joka on rajoissa 2,7...4,1, eikä myöskään kokonaistyydyttämättömyysaste, joka on 0,1...0,3 kaksoissidosta/1000 hiiliatomia. Seoksessa olevan etyleenin ja OC-olefiinin sekapolymeraatin juoksevuusindeksi ei välttämättä ole, kuten FR-patenttijulkaisussa 2 481 709, pienempi kuin 0,3 dg/min (tällainen indeksi on yleensä vaikeasti saavutettavissa useimpien tunnettujen seka- 3 76823 polymerointimenetelmien mukaan).
Tämän keksinnön eräänä ensimmäisenä kohteena on seos, jossa on 2...25 paino-% vähintään yhtä etyleenin radikaalipolymeraat-tia, jonka tiheys on 0,91...0,94 ja 75...98 paino-% vähintään yhtä etyleenin ja vähintään 4 hiiliatomia sisältävien CX-ole-fiinien sekapolymeraattia, jonka tiheys on 0,905...0,940 ja juoksevuusindeksi on 0,4...3 dg/min, jolloin CX-olef iiniosien keskipitoisuus sekapolymeraatissa on 1...8 mooli-%, tunnettu siitä, että <X-olef iiniosien jakautuma sekapolymeraatissa on heterogeeninen, mainittu sekapolymeraatti sisältää kiteisiä fraktioita ja amorfisia fraktioita, ja että et-olefiiniosien pitoisuus sekapolymeraatissa vaihtelee rajoissa vähintään 0,2 ja enintään 5 kertaa niiden keskipitoisuus, riippuen kysymykseen tulevista fraktioista.
Nämä erikoisrakenteen omaavat sekapolymeraatit, jotka on selitetty EP-kuulutusjulkaisussa 0 070 220, tunnetaan lisäksi siitä, että niiden kiteisillä fraktioilla on sulamispistehuip-pu, joka on rajoissa 118...130 °C, ja että ne edustavat 20... 50 paino-% koko sekapolymeraatista. Ne tunnetaan lisäksi siitä, että niiden kokonaistyydyttämättömyysaste on 0,25...0,50 kaksoissidosta/1000 hiiliatomia, edullisesti 0,32...0,45 kak-soissidosta/1000 hiiliatomia. Seuraavassa selityksessä sanontaa "sekapolymeraatti" käytetään merkitsemään sekä binäärisiä polymeraatteja, jotka etyleenin lisäksi sisältävät yhtä ex -olefiinia, että ternäärisiä polymeraatteja, joissa etyleenin lisäksi on kaksi CX-olef iinia. Nämä sekapolymeraatit, joita voidaan käyttää tämän keksinnön mukaan, tunnetaan lisäksi siitä, että niiden keskimolekyylimassa on 15 000...60 000, ja/tai polydispersisyysindeksi on 3...9 binäärisille polyme-raateille, 4...12 ternäärisille polymeraateille. Edellä esitetyllä määritelmällä on polymeraattitekniikasta tunnetulla tavalla keskimolekyylimassalla ymmärrettävä lukumäärän mukaista keskimolekyylimassaa Mn ja polydispersisyysindeksillä pai-nonmukaisen keskimolekyylimassan ja lukumääränmukaisen mole-kyylimassan suhdetta Mw/Mn. Keksinnön mukaisten heterogeenisten sekapolymeraattien rakenteeseen sisältyvät ex -olefiinit 4 76323 ovat toisaalta esim. buteeni-1, hekseeni-1, metyyli-4-pentee-ni-1, okteeni-1. Siinä tapauksessa, että keksinnön mukaisessa sekapolymeraatissa on samanaikaisesti läsnä kaksi a-olefiinia (terpolymeraatin tapaus) , niiden kokonaiskeskipitoisuus on, kuten edellä selitettiin, rajoissa 1...8 mooli-%, ja lisäksi niiden vastaavien keskipitoisuuksien suhde on edullisesti rajoisssa 0,25...4. Niinpä voisi keksinnön mukaisessa etylee-nin ja buteenin-1 ja hekseenin-1 terpolymeraatissa, jossa on keskimäärin 95 mooli-% etyleeniosia, olla keskimäärin 1...4 mooli-% buteeni-l-osia ja keskimäärin 4...1 mooli-% hekseeni-1-osia.
Etyleenin radikaalipolymeraatilla tarkoitetaan tämän keksinnön mielessä tuotetta, joka on saatu polymeroimalla suuressa paineessa (yleensä 1000...4000 baarissa) ja korkeassa lämpötilassa, 140...350 °C:ssa sekä vapaaradikaali-initiaattorin (kuten hapen, peroksidien tai peresterien) ollessa läsnä, etyleeniä ja mahdollisesti vähintään yhtä etyleenin kanssa sekapolyme-roitavissa olevaa monomeeria, kuten esim. hiilioksidia, ety-leenisesti tyydyttämättömiä karboksyylihappoja, näistä hapoista ja 1...8 hiiliatomia sisältävistä alkoholeista johdettuja estereitä, maleiinihappoanhydridiä, vinyyliasetaattia, jne. Keksinnön mukaan erikoisen hyvin soveltuvia radikaalipolyme-raatteja ovat toisaalta etyleenin homopolymeraatit ja toisaalta etyleenin sekapolymeraatit, jotka sisältävät enintään 25 paino-% vähintään yhtä alkyyliakrylaattia, jolloin tässä al-kyyliryhmässä on 1...8 hiiliatomia. Tämän keksinnön puitteissa valitaan edullisesti etyleenin sellainen radikaalipolymeraat-ti, jonka juoksevuusindeksi on 0,2...4 dg/min.
Keksinnön mukaisiin seoksiin komponentteina sisältyvät molemmat polymeraattityypit ovat erittäin helposti sekoittuvia homogeenisten seosten muodostamiseksi. Keksinnön mukaisia seoksia voidaan täten vaikeuksitta valmistaa soveltamalla mitä tahansa polymeraattien sekoittamismenetelmää, varsinkin kiinteässä tilassa olevien rakeiden sekoittamista huoneenlämmössä, ja lämmön vaikutuksesta sulassa tilassa olevien komponenttien sekoittamista.
li 5 76323
Keksinnön eräänä toisena tavoitteena on kelmu, jonka paksuus on 5...200 yrm, ja joka on valmistettu jostain seoksesta, esim. sellaisesta kuin edellä on selitetty. Keksinnön mukaisella kelmulla on eräitä parantuneita ominaisuuksia verrattuna kel-muihin, jotka on valmistettu seoksen jokaisesta polymeraatista erikseen. Näille kelmuille on varsinkin tunnusomaista niiden iskulujuus, hitsausten kuumalujuus, optinen sameus, dynamomet-riset ominaisuudet (murtolujuus ja -venymä) ja repäisylujuus. Päinvastoin kuin mitä edellä mainitussa US-patenttijulkaisusa 3 176 052 on selitetty, ei keksinnön mukaisten kelmujen optinen kirkkaus kuitenkaan ole parempi vaan huonompi kuin niiden kelmujen kirkkaus, jotka on valmistettu käyttämällä lähtömateriaalina seoksen jokaista polymeraattia. Tällä tilanteella ei muuten ole mitään haitallista vaikutusta, koska sangen onnekkaasti tämän keksinnön mukaan käytettävien etyleenin ja Or -olefiinin heterogeenisen rakenteen omaavien sekapolymeraattien kirkkaus on paljon suurempi kuin tässä US-patenttijulkaisussa 3 176 052 selitettyjen sekapolymeraattien kirkkaus.
Keksinnön mukaisia kelmuja valmistetaan käyttämällä lähtömateriaalina keksinnön mukaisia seoksia ja soveltamalla tunnettuja menetelmiä, jotka perustuvat ruiskupuristuspuhaltamiseen tai ruiskupuristamiseen laakasuulakkeen läpi. Niillä on lukuisia käyttösovellutuksia päällystysteollisuudessa, varsinkin ruokatavaroiden jäähdytyspussien valmistamiseksi.
Seuraavat esimerkit on esitetty keksinnön havainnollistamiseksi, mutta keksintöä rajoittamatta.
Esimerkit 1...4
Ruiskupuristus-puhaltamalla muutetaan kelmuiksi seoksia, joissa on: A) etyleenin ja buteeni-l:n sekapolymeraattia, jonka normin ASTM D 1238-73 mukaan mitattu juoksevuusindeksi on 0,8 dg/min, normin NF T 51-0,63 mukaan mitattu tilavuusmassa on 0,919 g/cn\3, lukumäärän mukainen keskimolekyylimassa, mitattuna ____ - T. --- 6 76323 geelipermeaatio-kromatografiän avulla, on 43 000, polydisper-sisyysindeksi Mw/Mn on 3,6, kokonaistyydyttämättömyysaste on 0,39 kaksoissidosta/1000 hiiliatomia, kiteisen fraktion diffe-rentiaalientalpia-analyysin avulla määritetty sulamispiste on 122 °C ja buteeni-l:n jakautuman sekapolymeraatin fraktinoin-tikokeen avulla määritetty heterogeenisyys voidaan lausua kerrannaisella 2,2 kertaa ja alikerannaisella 0,5 kertaa kes-kipitoisuus, joissa rajoissa buteeni-l-osien pitoisuus vaihte-lee tarkastetuista fraktioista riippuen. Tämä sekapolymeraatti saadaan EP-kuulutusjulkaisun 0 070 220 esimerkin 5 mukaan, B) etyleenin homopolymeraattia, joka on valmistettu vapaaradi-kaali-initiaattorin ollessa läsnä, ja jonka tilavuusmassa on 0,921 g/cm^ ja juoksevuusindeksi on 1,1 dg/min.
Muuttamisolosuhteet ovat seuraavat:
seoksen lämpötila: 200 °C
ruiskupuristusruuvin pyörimisnopeus: 80 kierr/min puhallussuhde: 3,0
Seuraavassa taulukossa I on esitetty seoksessa olevan sekapolymeraatin A) paino-osuuden lisäksi 50 jim paksulla kelmulla suoritettujen mittausten tuloksena saadut seuraavat ominaisuudet: - murtolujuus pituussuunnassa: RRL suureena kg/cm2 ja murtovenymä poikittaissuunnassa ART, lausuttu prosentteina, määritettyinä normin ASTM D 882-67 mukaan - hitsausten kuumalujuus RCS, lausuttu suureena g/mm ja määritettynä normin TAPPI T 683 SU 72 mukaan.
Samassa taulukossa on samoin esitetty jokaista seosta varten suureena jim lausuttu teollinen venytettävyysraja (EI) toisin sanoen pienin paksuus, joka mahdollistaa jatkuvan valmistuksen 2 tunnin aikana ilman, että kelmutuppi murtuu.
7 76323
Taulukko I
Esim. (A) % RRL ART RCS EI
1 100 210 710 15,5 8 2 90 210 700 21,0 9 3 75 210 680 22,5 11 4 0 150 415 1,5 30
Esimerkit 1 ja 4 ovat vertailuesimerkkejä, kuten helposti ymmärretään. Huomataan erikoisesti, että keksinnön mukaisten seosten dynamometriset ominaisuudet ja hitsausten kuumalujuus ovat yllätyksellisesti paremmat kuin näiden seosten sisältämän jokaisen polymeraatin ominaisuuksien aritmeettinen keskiarvo. Keksinnön mukaisten seosten teollinen venytettävyys on edullisesti ja yllätyksellisesti pienempi kuin näiden seosten sisältämien jokaisen polymeraatin teollisuuden venytettävyyden aritmeettinen keskiarvo.
Esimerkit 5...7
Ruiskupuristus-puhaltamalla muutetaan kelmuiksi seoksia, jotka sisältävät: A) edellisissä esimerkeissä käytettyä heterogeenistä sekapoly-meraattia, ja B) etyleenin homopolymeraattia, joka on saatu vapaaradikaali-initiaattorin ollessa läsnä, ja jonka tilavuusmassa on 0,923 g/cm^ ja juoksevuusindeksi on 0,3 dg/min.
Muuttamisolosuhteet ovat samat kuin edellä, lukuunottamatta seoksen lämpötilaa (205 °C).
Taulukossa II on esitetty, paitsi seoksessa olevan sekapolyme-raatin (A) paino-osuus ja teollinen venytettävyys (El), 50 ym paksuilla kelmuilla suoritettujen mittausten tuloksina edellä esitetyt ominaisuudet, samoin kuin normin ASTM D 1003 mukainen optinen sameus T, lausuttu prosentteina, ja normin ASTM D 2457 mukainen optinen kirkkaus B, lausuttu prosentteina.
8 76323
Taulukko II
Esim. (A) % RRL ART RCS T EI B
5 90 210 690 15,5 7,4 12 92 6 75 210 655 17,5 10,0 12 79 7 0 180 300 2 90 48
Vertailun vuoksi on esitetty, että saman paksuuden omaavan kelmun ja samoissa olosuhteissa puhtaasta sekapolymeraatista valmistetun kelmun (A) sameus T on 10,5 % ja kirkkaus B on 99 %.
Esimerkit 8...10
Ruiskupuristus-puhaltamalla muutetaan kelmuiksi seoksia, joissa on: A) edellisissä esimerkeissä käytettyä heterogeenista seka-polymeraattia D) etyleenin homopolymeraattia, joka on valmistettu vapaa-radikaali-initiaattorin ollessa läsnä, ja jonka tilavuus-massa on 0,924 g/cm^ ja juoksevuusindeksi on 2 dg/min.
Muuttamislämpötilat ovat samat kuin edellä, lukuunottamatta seoksen lämpötilaa (170 °C).
Taulukossa III on esitetty paitsi seoksessa olevan sekapolyme-raatin (A) paino-osuus ja teollinen venytettävyys (EI) myös 50 ym paksulla kelmulla suoritettujen mittausten tuloksina edellä selitetyt ominaisuudet samoin kuin normin AS TM D 1709-67 mukaan määritetty iskulujuus (Rl) ja lausuttu suureena g/y.
Taulukko III
Esim. (A) % RCS T Rl EI D
8 90 15,5 7,7 3,0 8 95,5 9 75 15 .6,7 2,9 9 92,5 10 0 2,5 6,0 1,9 20 99,0
Claims (12)
1. Kelmujen valmistamiseksi tarkoitettu etyleenipolymeeri- seos/ jossa on 2...25 paino-% vähintään yhtä etyleenin radi-kaalipolymeeria, jonka tiheys on 0,91...0,94 ja 75...98 paino-% vähintään yhtä etyleenin ja vähintään 4 hiiliatomia sisältävien of-olef iinien kopolymeeria, jonka tiheys on 0,905...0,940 ja juoksevuusindeksi on 0,4...3 dg/min, jolloin cX-olefiiniosien keskipitoisuus kopolymeerissa on 1...8 moo-li-%, tunnettu siitä, että <X -olef iiniosien jakautuma kopolymeerissa on heterogeeninen, mainittu kopolymeeri sisältää kiteisiä fraktioita ja amorfisia fraktioita, ja että (X-olefiiniosien pitoisuus kopolymeerissa vaihtelee rajoissa vähintään 0,2 ja enintään 5 kertaa niiden keskipitoisuus, riippuen kysymykseen tulevista fraktioista.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen seos, tunnettu siitä, että etyleenin radikaalipolymeerin juoksevuusindeksi on 0,2...4 dg/min.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen seos, tunnet-t u siitä, että kopolymeerin kiteisillä fraktioilla on ainoa sulamispistehuippu, joka on rajoissa 118...130 °C, ja että nämä kiteiset fraktiot edustavat 20...50 paino-% kokonais-kopolymeer ista.
4. Jonkin patenttivaatimuksen 1...3 mukainen seos, tunnettu siitä, että etyleenin ja Of-olefiinin kopolymeerin molekyylimassa on 15 000...60 000.
5. Jonkin patenttivaatimuksen 1...4 mukainen seos, tunnettu siitä, että kopolymeerissa on yksi ainoa Of-olef ii-ni, ja että sen polydispersisyysindeksi on 3...9.
6. Jonkin patenttivaatimuksen 1...5 mukainen seos, tunnettu siitä, että kopolymeer issa on kaksi <X -olef iinia, joiden vastaavien keskipitoisuuksien suhde on 0,25...4. 11 76323
7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen seos, tunnettu siitä, että kopolymeerin polydispersisyysindeksi on 4...12.
8. Jonkin patenttivaatimuksen 1...7 mukainen seos, tunnettu siitä, että CX-olefiinit on valittu buteeni-l:n, hekseeni-l:n, metyyli-4-penteeni-l:n ja okteeni-l:n joukosta.
9. Jonkin patenttivaatimuksen 1...8 mukainen seos, tunnettu siitä, että etyleenin radikaalipolymeeri on etylee-nin ja vähintään yhden komonomeerin kopolymeeri, joka kopoly-meeri on valittu hiilioksidin, . etyleenisesti tyydyttämättömien karboksyylihappojen, näistä hapoista ja 1...8 hiiliatomia sisältävästä alkoholista johdettujen esterien, maleiinihappo-anhydridin ja vinyyliasetaatin joukosta.
9 76823 Vertailun vuoksi mainittakoon, että puhtaan sekapolymeraatin (A) iskulujuus on 3,0 g/yr. Esimerkit 11...14 Ruiskupuristus-puhaltamalla muutetaan kelmuiksi seoksia, joissa on: A) etyleenin ja buteeni-l:n sekapolymeraattia, joka on samanlaista kuin edellisissä esimerkeissä on käytetty, paitsi että sen juoksevuusindeksi on 0,9 dg/min ja sen tilavuusmassa on 0,930 g/cm^, ja B) etyleenin ja butyyliakrylaatin sekapolymeraattia, jossa on 17,5 paino-% akrylaattia, ja jonka juoksevuusindeksi on 1,7 dg/min ja tilavuusmassa on 0,925 g/cm^. Muuttamisolosuhteet ovat seuraavat: seoksen lämpötila: 250 °C ruiskupuristusruuvin pyörimisnopeus: 60 kierr/min puhallusaste: 3,0. Seuraavassa taulukossa IV on esitetty paitsi seoksessa olevan sekapolymeraatin (A) paino-osuus myös pituussuuntainen murto-lujuus (RRL), poikittaismurtovenymä (ART) samoin kuin pituussuuntainen repäisylujuus (RDL) ja poikittaisuuntainen repäisy-lujuus (RDT) määritettynä normin ASTM D 1922-67 mukaan ja lausuttu grammoina. Taulukko IV Esim. (A) % RRL ART RDL RDT 11 100 253 867 135 269 12 95 257 938 141 381 13 90 260 902 182 440 14 80 257 565 10 76323
10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen seos, tunnettu siitä, että etyleenin radikaalipolymeeri on etyleenin kopolymeeri, jossa on enintään 25 paino-% ainakin yhtä alkyyliakry-laattia, jolloin alkyyliryhmässä on 1...8 hiiliatomia.
11. Jonkin patenttivaatimuksen 1...10 mukainen seos, tunnettu siitä, että etyleenin ja CX-olefiinien kopolymeerin kokonaistyydyttämättömyysaste on 0,25...0,50 kaksoissidos-ta/1000 hiiliatomia.
12. Jonkin patenttivaatimuksen 1...11 mukaisen seoksen käyttäminen 5...200 ym paksujen kelmujen valmistukseen.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8209633A FR2528054B1 (fr) | 1982-06-03 | 1982-06-03 | Compositions de copolymeres ethylene/a-olefine et de polyethylene radicalaire et leur application a la fabrication de films |
| FR8209633 | 1982-06-03 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI832012A0 FI832012A0 (fi) | 1983-06-03 |
| FI832012L FI832012L (fi) | 1983-12-04 |
| FI76823B true FI76823B (fi) | 1988-08-31 |
| FI76823C FI76823C (fi) | 1988-12-12 |
Family
ID=9274581
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI832012A FI76823C (fi) | 1982-06-03 | 1983-06-03 | Etylenpolymerblandningar avsedda foer framstaellning av filmer. |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4623581A (fi) |
| EP (1) | EP0102854B1 (fi) |
| JP (1) | JPS591551A (fi) |
| KR (1) | KR920001234B1 (fi) |
| AT (1) | ATE22458T1 (fi) |
| AU (1) | AU567097B2 (fi) |
| BR (1) | BR8302913A (fi) |
| CA (1) | CA1211593A (fi) |
| CS (1) | CS239939B2 (fi) |
| DE (1) | DE3366416D1 (fi) |
| ES (1) | ES522881A0 (fi) |
| FI (1) | FI76823C (fi) |
| FR (1) | FR2528054B1 (fi) |
| HU (1) | HU196618B (fi) |
| IN (1) | IN161028B (fi) |
| NO (1) | NO161225C (fi) |
| PT (1) | PT76798B (fi) |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5059481A (en) * | 1985-06-17 | 1991-10-22 | Viskase Corporation | Biaxially stretched, heat shrinkable VLDPE film |
| CA1340037C (en) * | 1985-06-17 | 1998-09-08 | Stanley Lustig | Puncture resistant, heat-shrinkable films containing very low density polyethylene copolymer |
| US5256351A (en) * | 1985-06-17 | 1993-10-26 | Viskase Corporation | Process for making biaxially stretched, heat shrinkable VLDPE films |
| WO1987002933A1 (en) * | 1985-11-07 | 1987-05-21 | Showa Denko Kabushiki Kaisha | Transparent high-density polyethylene film and process for its production |
| US4709808A (en) * | 1986-04-25 | 1987-12-01 | Owens-Illinois Plastic Products Inc. | Degradable polymer composition and articles prepared from same |
| US4714741A (en) * | 1986-04-25 | 1987-12-22 | Owens-Illinois Plastic Products Inc. | Degradable polymer composition |
| KR960007297B1 (ko) * | 1987-07-13 | 1996-05-30 | 미쓰비시 가가꾸 가부시끼가이샤 | 폴리에틸렌 필름으로 제조된 포대 |
| US5229458A (en) * | 1987-08-19 | 1993-07-20 | Ppg Industries, Inc. | Powder coating of particulate thermoset resin and olefin-maleic anhydride copolymer |
| US4882229A (en) * | 1988-04-29 | 1989-11-21 | Shell Oil Company | Blends of high molecular weight polybutylene with low density polyethylene |
| US5032463A (en) * | 1988-07-18 | 1991-07-16 | Viskase Corporation | Very low density polyethylene film from blends |
| EP0377121A3 (en) * | 1988-12-03 | 1992-03-25 | Showa Denko Kabushiki Kaisha | Medical bag |
| CA2003882C (en) * | 1988-12-19 | 1997-01-07 | Edwin Rogers Smith | Heat shrinkable very low density polyethylene terpolymer film |
| US5112696A (en) * | 1989-07-20 | 1992-05-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Tough monolayer shrink film for products containing moisture |
| CA2020649C (en) * | 1989-07-20 | 2002-06-25 | Richard Kenneth Roberts | Tough monolayer shrink film for products containing moisture |
| CA2032272C (en) * | 1989-12-18 | 2000-08-29 | John Douglas Snyder | Improved heat shrinkable polyolefin film |
| US5582923A (en) * | 1991-10-15 | 1996-12-10 | The Dow Chemical Company | Extrusion compositions having high drawdown and substantially reduced neck-in |
| US5378764A (en) * | 1992-10-08 | 1995-01-03 | Phillips Petroleum Company | Polyethylene blends |
| EP1000120A1 (fr) | 1997-08-01 | 2000-05-17 | Elf Atochem S.A. | Composition comprenant plastomere metallocene de densite inferieure a 0.900 et copolymere ethylene/(meth)acrylate d'alkyle |
| US6827807B2 (en) * | 2002-04-09 | 2004-12-07 | Eastman Chemical Company | Process for producing multilayer structures having a layer formed from a blend of an ethylene-alpha-olefin interpolymer and an ethylene-alkyl acrylate interpolymer |
| US7147930B2 (en) | 2003-12-16 | 2006-12-12 | Curwood, Inc. | Heat-shrinkable packaging films with improved sealing properties and articles made thereof |
| CN104115280B (zh) * | 2012-02-15 | 2016-08-31 | 三井化学东赛璐株式会社 | 太阳能电池用密封片、太阳能电池和太阳能电池的制造方法 |
| CA2837591A1 (en) | 2013-12-19 | 2015-06-19 | Nova Chemicals Corporation | Polyethylene composition for extrusion coating |
| JP2019094509A (ja) * | 2019-03-15 | 2019-06-20 | 大日本印刷株式会社 | ポリオレフィン樹脂フィルム |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3176052A (en) * | 1960-08-08 | 1965-03-30 | Du Pont | Blends of polyethylene and ethylene copolymers |
| CA849081A (en) | 1967-03-02 | 1970-08-11 | Du Pont Of Canada Limited | PRODUCTION OF ETHYLENE/.alpha.-OLEFIN COPOLYMERS OF IMPROVED PHYSICAL PROPERTIES |
| US3682767A (en) * | 1970-10-02 | 1972-08-08 | Du Pont | Ethylene copolymer blend for liquid packaging film |
| DE2254440B2 (de) * | 1972-11-07 | 1975-10-09 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Herstellung von Schrumpffolien |
| JPS5286440A (en) * | 1976-01-12 | 1977-07-18 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Self-adhesive film for packaging |
| JPS5331751A (en) * | 1976-09-03 | 1978-03-25 | Jujo Paper Co Ltd | Packaging film |
| JPS53125452A (en) * | 1977-04-09 | 1978-11-01 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Polyolefin composition |
| US4243619A (en) * | 1978-03-31 | 1981-01-06 | Union Carbide Corporation | Process for making film from low density ethylene hydrocarbon copolymer |
| US4425268A (en) * | 1980-02-02 | 1984-01-10 | Bemis Company, Inc. | Polymer blend composition for stretch wrap film |
| JPS56152853A (en) * | 1980-04-30 | 1981-11-26 | Nippon Oil Co Ltd | Polyethylene resin composition |
| FR2488268B1 (fr) * | 1980-06-25 | 1985-12-06 | Charbonnages Ste Chimique | Compositions de polyethylene radicalaire et de copolymeres ethylene-propylene et films obtenus a partir desdites compositions |
| JPS5734145A (en) * | 1980-08-07 | 1982-02-24 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Ethylene-alpha-olefin copolymer composition |
| US4339507A (en) * | 1980-11-26 | 1982-07-13 | Union Carbide Corporation | Linear low density ethylene hydrocarbon copolymer containing composition for extrusion coating |
| FR2509315A1 (fr) | 1981-07-10 | 1983-01-14 | Charbonnages Ste Chimique | Copolymeres heterogenes de l'ethylene pour la fabrication de films |
| FR2528055B1 (fr) * | 1982-06-03 | 1986-01-24 | Charbonnages Ste Chimique | Compositions de polyethylene radicalaire et de copolymeres ethylene/a-olefine et leur application a la fabrication de films |
-
1982
- 1982-06-03 FR FR8209633A patent/FR2528054B1/fr not_active Expired
-
1983
- 1983-05-16 CA CA000428190A patent/CA1211593A/fr not_active Expired
- 1983-05-25 IN IN655/CAL/83A patent/IN161028B/en unknown
- 1983-05-25 AT AT83401034T patent/ATE22458T1/de not_active IP Right Cessation
- 1983-05-25 EP EP83401034A patent/EP0102854B1/fr not_active Expired
- 1983-05-25 DE DE8383401034T patent/DE3366416D1/de not_active Expired
- 1983-05-28 KR KR1019830002364A patent/KR920001234B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1983-06-01 NO NO831972A patent/NO161225C/no not_active IP Right Cessation
- 1983-06-01 BR BR8302913A patent/BR8302913A/pt not_active IP Right Cessation
- 1983-06-01 PT PT76798A patent/PT76798B/pt unknown
- 1983-06-01 ES ES522881A patent/ES522881A0/es active Granted
- 1983-06-02 AU AU15344/83A patent/AU567097B2/en not_active Ceased
- 1983-06-02 JP JP58099258A patent/JPS591551A/ja active Granted
- 1983-06-03 HU HU832005A patent/HU196618B/hu not_active IP Right Cessation
- 1983-06-03 US US06/500,956 patent/US4623581A/en not_active Expired - Lifetime
- 1983-06-03 CS CS864037A patent/CS239939B2/cs unknown
- 1983-06-03 FI FI832012A patent/FI76823C/fi not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2528054B1 (fr) | 1986-05-16 |
| NO831972L (no) | 1983-12-05 |
| AU1534483A (en) | 1983-12-08 |
| ATE22458T1 (de) | 1986-10-15 |
| FR2528054A1 (fr) | 1983-12-09 |
| FI76823C (fi) | 1988-12-12 |
| FI832012L (fi) | 1983-12-04 |
| EP0102854A1 (fr) | 1984-03-14 |
| CS239939B2 (en) | 1986-01-16 |
| US4623581A (en) | 1986-11-18 |
| ES8504882A1 (es) | 1985-05-01 |
| KR840004921A (ko) | 1984-10-31 |
| ES522881A0 (es) | 1985-05-01 |
| NO161225B (no) | 1989-04-10 |
| JPH0136496B2 (fi) | 1989-08-01 |
| AU567097B2 (en) | 1987-11-12 |
| CA1211593A (fr) | 1986-09-16 |
| NO161225C (no) | 1989-07-26 |
| KR920001234B1 (ko) | 1992-02-08 |
| JPS591551A (ja) | 1984-01-06 |
| HU196618B (en) | 1988-12-28 |
| IN161028B (fi) | 1987-09-19 |
| FI832012A0 (fi) | 1983-06-03 |
| EP0102854B1 (fr) | 1986-09-24 |
| PT76798B (fr) | 1985-12-16 |
| BR8302913A (pt) | 1984-02-07 |
| DE3366416D1 (en) | 1986-10-30 |
| PT76798A (fr) | 1983-07-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI76823B (fi) | Etylenpolymerblandningar avsedda foer framstaellning av filmer. | |
| FI76822B (fi) | Etylenpolymerblandningar laempliga foer framstaellning av filmer. | |
| KR100330606B1 (ko) | 그라프트-개질된실질적인선형에틸렌중합체와다른열가소성중합체의블렌드 | |
| US4587303A (en) | Polyethylene blend and film | |
| JP4842277B2 (ja) | 引っ掻き抵抗性が改善されたポリプロピレン組成物 | |
| US20050228133A1 (en) | Polyolefin-based adhesive resins | |
| JP2010523794A (ja) | ポリオレフィン、極性エチレンコポリマー及び官能化エチレンコポリマーのブレンド | |
| CA2150795C (en) | Polymer blends containing propylene-ethylene copolymer and ethylene-alkyl acrylate copolymer | |
| KR101043187B1 (ko) | 압출 코팅용 중합체 조성물 | |
| RU2161167C2 (ru) | Композиция для формования, способ ее получения, способ формования и формованные изделия | |
| KR900000569B1 (ko) | 폴리머 제조방법 | |
| CA2900301A1 (en) | Grafted polyethylene | |
| JPS6412301B2 (fi) | ||
| CA2160794C (en) | Blends of graft-modified substantially linear ethylene polymers and other thermoplastic polymers | |
| AU738756B2 (en) | Blends of graft-modified substantially linear ethylene polymers and other thermoplastic polymers | |
| JPH03203941A (ja) | エチレン・１―ブテン共重合体組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MA | Patent expired |
Owner name: NORSOLOR, SOCIETE ANONYME |