HU194173B - Process for preparing substituted pyridine - Google Patents

Process for preparing substituted pyridine Download PDF

Info

Publication number
HU194173B
HU194173B HU84202A HU20284A HU194173B HU 194173 B HU194173 B HU 194173B HU 84202 A HU84202 A HU 84202A HU 20284 A HU20284 A HU 20284A HU 194173 B HU194173 B HU 194173B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
process according
triphenylphosphine
nickel
carried out
dichlorobis
Prior art date
Application number
HU84202A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT36803A (en
Inventor
Zenon Lysenko
Richard G Pews
Original Assignee
Dow Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Chemical Co filed Critical Dow Chemical Co
Publication of HUT36803A publication Critical patent/HUT36803A/hu
Publication of HU194173B publication Critical patent/HU194173B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

A találmány tárgya eljárás szubsztituált plridinek előállítására szubsztituált 5-oxo-pentán-l -nitrilek bázissal és/vagy átmeneti fémmel katalizált gyflrűzárásával
A 46.735. számú európai szabadalmi bejelentés Ismerteti a metil-, triklór-metil- vagy trifluor-metil-ctoporttal szubsztituált klór-piridinek előállításait megfelelő aldehid és akrilnitril, metakrilnitril, vagy a-trlfluor-metakrilnitril addíciójával katalizátor jelenlétében és a kapott intermedier hidrogénklorid vagy a reakció körülmények között hidrogénkloridot leadó vegyületek jelenlétében végzett ciklizálásával.
Az eljárás azonban viszonylag körülményes, a kitermelés nem minden esetben kielégítő.
A találmány tárgya eljárás az (I) általános képletű szubsztituált piridinek előállítására, a képletben
R, jelentése metilcsoport,
R2 és R3 jelentése klóratom olymódon, hogy egy (II) általános képletű vegyületet, a képletben R i, R2 és R3 jelentése a fenti,
0,5—8 tömeg% 1 —6 szénatomos alkil- vagy trialkil-amin és/vagy NiCl2 vagy CoCl2 és trifenil-foszfin elegyének jelenlétében inért poláros oldószerben 25— —250 °C hőmérsékleten légköri vagy legfeljebb 1850 kPa nyomáson 10 perc és 50 óra közötti reakcióidővel ciklizálunk.
A találmány szerinti eljárás előállított vegyületek előnyösen felhasználhatók intermedierként inszekticid és/vagy herbicid hatású vegyületek, például a 46.735. számú európai szabadalmi bejelentésben ismertetett vegyületek előállításához.
A találmány szerinti eljárás során a reakcióhőmérsékletet szobahőmérséklet, vagyis 25 °C és 250 °C között, előnyösen 70-250 °C között, különösen 200-220 °C között tartjuk.
Alkil-amin-katalizátorként felhasználhatók például az etilamin, metilamin, előnyösen az izopropilamin.
Az aminvegyület helyett vagy mellett alkalmazható katalizátor például a Ni(Cl)2 vagy CoCl2 (O3 F>j, előnyösen a nikkel-diklór-bisz(trifenil-foszfui).
Az eljárást előnyösen megfelelő inért poláros oldószer, így például nitrilek, előnyösen acetonitril jelenlétében végezzük.
A találmányt közelebbről az alábbi példák szemléltetik.
1. példa
23-diklór-5-metil-píridin
32,343 g 2,4-diklór-4-metíl-5-oxo-pentán-nitril 150 ml acetonitríles oldatát, amely 300 mg nikkel-diklór-blaz(trifenil-foszfin>t tartalmaz, 30 ml térfogatú nikkel csőkígyón hajtjuk keresztül 1,0-2,5 ml/perc sebességgel. Eközben az oldatot 200-210 °C hőmérsékleten és 1825 kPa nyomáson tartjuk. Gázkromatográfiás analízis szerint az aldehid 90%-a reagált, és a 2,3-diklór-5-metil-piridint 77%-os kitermeléssel kapjuk.
2. példa
A fent ismertetett módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy 30,908 g oxonitrilt használunk, és az oldat 3 ml izopropilamint tartalmaz a nikkel katalizátor mellett. A gázkromatográfiás analízis 943%-os átalakulást és 23,9 g (90,1%) kitermelést mutat.
3. példa
A fent ismertetett módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy 31,7 g oxonitrilt használunk, és az oldat katalizátorként 1 tömeg% (3,1 g) izopropilamint tartalmaz. A gázkromatográfiás analízis 80%-os kitermelést mutat.
4. példa
32,1 g2,4-diklór-4-metil-5-oxo-pentán-nitril 250ml acetonitríles oldatát, amely 3 ml izopropilamint és mintegy 300 mg nikkel-diklór-bisz(trifenil-foszfin)-t tartalmaz, 48 órán keresztül visszafolyatás közben forralunk. Az acetonitril feleslegét vákuum-desztillációval eltávolítjuk és a maradékot 85-90 °C hőmérsékleten és 5 Hgmm nyomáson desztilláljuk golyós desztillálócsövön. A kitermelés 27,0 g 2,3-diklór-5-iretil-piridin (86%) fehér szilárd termék formájában
5. példa
Elkészítjük a szokásos oldatot 30 g 2,4-diklór-4-metil-5-oxo-pentán-nitrilből és 105 ml acetonitrilből, majd 15—20 ml-es részletekre osztva 50 ml-es Fisher-Porter edényekbe töltjük. A megfelelő katalizátort (20 μΐ) egyenként az elkülönített edényekbe töltjük. Ezután a reakcióelegyet 185 °C hőmérsékletű olajfürdőbe helyezzük és a megfelelő időn keresztül reagáltatjuk. Ennek során az alábbi eredményeket kaptuk.
VataK-ra*™- Realkció-Átala- Kiterme-
izopiopilamin+2 mg CoCl2.
.6H2 O+2 mg trifenilfoszfln 1 óra 88 89
tercbutilamin 45 Perc 71 75
anilin 45 perc 84 80
trietilamin 1 óra 86 74
SZABADALMI IGÉNYPONTOK

Claims (5)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    ]. Eljárás az (I) általános képletű szubsztituált piridinek előállítására, a képletben
    Ri jelentése metilcsoport,
    R2 és R3 jelentése klóratom, azzal jellemezve, hogy egy (II)álta]ános képletű vegyületet, a képletben
    Rt, R2 és R3 jelentése a tárgyi körben megadott, 0,5 -8 tömeg% 1-6 szénatomos alkil- vagy trialkil-amin és/vagy NiCl2 vagy CoCl2 és trifenil-foszfin elegyének jelenlétében inért poláros oldószerben előnyö-21
    194.173 •en acetonltritben 25-250 *C hőmérsékleten légköri vagy legfeljebb 1850 kPa nyomáson 10 perc és 50 óra közötti reakcióidővel ciklizálunk.
  2. 2. Az (.igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy izopropil-amin jelenlétében dolgozunk.
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy nikkel-diklór-bisz(trifenil-foszfin) jelenlétében dolgozunk.
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót 70-250 °C közötti hő5 mérsékletenvégezzük.
  5. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 1 -ó szénatomos alkil- vagy trial· kil-amin és nikkel-diklór-bisíftrifenil-foszfln) elegyének jelenlétében dolgozunk.
HU84202A 1982-10-25 1984-01-19 Process for preparing substituted pyridine HU194173B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/436,231 US4435573A (en) 1982-10-25 1982-10-25 Process for the preparation of substituted pyridines

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT36803A HUT36803A (en) 1985-10-28
HU194173B true HU194173B (en) 1988-01-28

Family

ID=23731634

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU84202A HU194173B (en) 1982-10-25 1984-01-19 Process for preparing substituted pyridine

Country Status (9)

Country Link
US (1) US4435573A (hu)
EP (1) EP0149291B1 (hu)
JP (1) JPS60152466A (hu)
KR (1) KR900004040B1 (hu)
BR (1) BR8400598A (hu)
DE (1) DE3471302D1 (hu)
DK (1) DK157014C (hu)
HU (1) HU194173B (hu)
IL (1) IL70659A (hu)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0113467B1 (de) * 1980-08-27 1986-04-30 Ciba-Geigy Ag 2,2-Dichlor-3,3,3-trifluorpropionaldehyd und Verfahren zu seiner Herstellung
US4577028A (en) * 1981-10-20 1986-03-18 Ciba-Geigy Corporation 5-Haloalkyl-pyridines
US4435573A (en) * 1982-10-25 1984-03-06 The Dow Chemical Company Process for the preparation of substituted pyridines
US5053516A (en) * 1984-05-23 1991-10-01 Ici Americas Inc. Synthesis of 2-substituted-5-methylpyridines from methylcyclobutanecarbonitrile, valeronitrile and pentenonitrile intermediates
US5084576A (en) * 1985-12-20 1992-01-28 The Dow Chemical Company 2-hydrocarbyl-3,6-dichloropyridine compounds
US5106984A (en) * 1985-12-20 1992-04-21 The Dow Chemical Company 2-hydrocarbyl-3,6-dichloropyridines and their preparation
IL86341A (en) * 1988-05-11 1992-02-16 Pamol Ltd Preparation of polychloropyridine derivatives and intermediates therefor
US4996323A (en) * 1989-05-12 1991-02-26 The Dow Chemical Company Process for the preparation of 3,5,6-trichloropyridin-2-ol
US5229519A (en) * 1992-03-06 1993-07-20 Reilly Industries, Inc. Process for preparing 2-halo-5-halomethylpyridines
CN113402452B (zh) * 2021-07-29 2022-08-02 上海垚翀化工科技有限公司 一种制备2-氯-5-取代吡啶的方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4245098A (en) * 1978-12-05 1981-01-13 Ciba-Geigy Corporation Process for producing 2,3,5-trichloropyridine, 2,4,4-trichloro-4-formyl-butyronitrile as a novel compound and a process for producing it
EP0113467B1 (de) * 1980-08-27 1986-04-30 Ciba-Geigy Ag 2,2-Dichlor-3,3,3-trifluorpropionaldehyd und Verfahren zu seiner Herstellung
JPS5772967A (en) * 1980-08-27 1982-05-07 Ciba Geigy Ag Manufacture of chloropyridine substituted by methyl group, trichloromethyl or trifluoromethyl group, intermediate therefor and manufacture of intermediate
US4435573A (en) * 1982-10-25 1984-03-06 The Dow Chemical Company Process for the preparation of substituted pyridines

Also Published As

Publication number Publication date
IL70659A (en) 1987-08-31
US4435573A (en) 1984-03-06
KR850003397A (ko) 1985-06-17
EP0149291B1 (en) 1988-05-18
JPS60152466A (ja) 1985-08-10
DK157014B (da) 1989-10-30
DK17784D0 (da) 1984-01-16
DK17784A (da) 1985-07-17
BR8400598A (pt) 1985-09-17
KR900004040B1 (ko) 1990-06-09
DK157014C (da) 1990-03-26
EP0149291A1 (en) 1985-07-24
HUT36803A (en) 1985-10-28
DE3471302D1 (en) 1988-06-23
JPH0518827B2 (hu) 1993-03-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR20180003570A (ko) 테르피놀렌 에폭시드의 제조 방법
US5229519A (en) Process for preparing 2-halo-5-halomethylpyridines
HU194173B (en) Process for preparing substituted pyridine
KR100758620B1 (ko) 4-알콕시 사이클로헥산-1 아미노 카복실산 에스테르 및그의 제조방법
US5534635A (en) Process for preparing pyridine-2-carboxamides
Im et al. Nucleophilic behaviour of DBU and DBN toward acetylated Baylis-Hillman adducts
EP0550762B1 (en) Process for producing nitrile
US4554358A (en) 4-Chloro-4-methyl-5-methylene-1,3-dioxolane-2-one
Rynbrandt et al. Synthesis and thermal decomposition of 1-methyl-1H, 3H-1, 2-benzisothiazole 1-oxide hydrochloride
US5869694A (en) Process for preparing 4-hydroxy-2-pyrrolidone
KR100332160B1 (ko) 시클로알킬및할로알킬o-아미노페닐케톤의개선된제조방법
CA1123006A (en) Preparation of cyclopropane derivatives
EP0003866B1 (en) 3-azabicyclo(3.1.0)hexane derivatives and a process for their preparation
US3077477A (en) Lactams and methods of preparation
US4289905A (en) 2-Aza-1,3-dienes
KR102229493B1 (ko) 2-클로로 아세토아세트산 아미드 및 에스테르의 제조 방법
JP2659587B2 (ja) ４―アジリジニルピリミジン誘導体及びその製造法
US2651635A (en) Preparation of 1-benzyl-1:2:3:4:5:6:7:8-octahydro-isoquinoline
CA1264754A (en) Process for the preparation of substituted pyridines
US4376860A (en) Pyridyl ketone
KR100927242B1 (ko) 알릴알렌 유도체와 이의 제조방법
JP2784920B2 (ja) １，３−シクロヘキサンジオン誘導体
US3905940A (en) Process for the manufacture of 5-amino-2-({62 -cyanoethyl)-5-cyclohexen-1-one
NL7904774A (nl) Werkwijze voor het bereiden van n,n'-di-gesubstiueerde 2-naftaleenethaanimidamiden.
US5034523A (en) Process for preparing a 1,4-diazacycloheptan-2-one with a mixture of alkylated diamines

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee