HU190367B - Process for producing 1-carbamoyl-1,3-bracket-3,5-dichloro-phenyl-bracket closed-hidanthoines and the intermediate 1-chloro-carbonyl-3-bracket-3,5-dichloro-phenyl-bracket closed-hidanthoine - Google Patents

Process for producing 1-carbamoyl-1,3-bracket-3,5-dichloro-phenyl-bracket closed-hidanthoines and the intermediate 1-chloro-carbonyl-3-bracket-3,5-dichloro-phenyl-bracket closed-hidanthoine Download PDF

Info

Publication number
HU190367B
HU190367B HU811599A HU159981A HU190367B HU 190367 B HU190367 B HU 190367B HU 811599 A HU811599 A HU 811599A HU 159981 A HU159981 A HU 159981A HU 190367 B HU190367 B HU 190367B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
priority
april
alkyl
dichlorophenyl
hydantoin
Prior art date
Application number
HU811599A
Other languages
English (en)
Inventor
Georges Gros
Marc Molin
Original Assignee
Rhone-Poulenc Agrochimie,Fr
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from FR8012238A external-priority patent/FR2483414A1/fr
Priority claimed from FR8107962A external-priority patent/FR2504132A2/fr
Application filed by Rhone-Poulenc Agrochimie,Fr filed Critical Rhone-Poulenc Agrochimie,Fr
Publication of HU190367B publication Critical patent/HU190367B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/72—Two oxygen atoms, e.g. hydantoin
    • C07D233/80—Two oxygen atoms, e.g. hydantoin with hetero atoms or acyl radicals directly attached to ring nitrogen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)

Description

A találmány tárgya új eljárás N-helyettesített l-karbamoil-3-(3,5-diklór-fenil)-hidantoin-származékok előállítására.
Bizonyos N-helyettesített l-karbamoil-3-(3,5diklór-fenilj-hidantoin-származékok növényvédő, különösen gombaölőszerek hatóanyagaiként ismertek, így az iprodionnak nevezett 1-izopropilkarbamoil-3-(3,5-diklór-fenil)-hidantoin (2 120 222. és 2 148 868. számú francia szabadalmi leírások). Ezt a vegyületet különféleképpen elő lehet állítani. A fenti szabadalmi leírások olyan módszert ismertetnek, amely szerint a 3-(3,5-diklórfenil)-hidantoint izopropil-karbamoil-kloriddá reagáltatják; az utóbbit foszgén és izopropil-amin reagáltatásával állítják elő. Az eljárás azonban ipari méretekben meglehetősen gyenge hozammal valósítható meg.
A 2 658 220. számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali iratban ismertetett eljárás szerint az l-izopropil-karbamoil-3-(3,5-diklórfenil)-hidantoint 3 mól izopropil-izocianát és (3,5diklór-fenil)-ureidoecetsav reagáltatásával állítják elő.
A Chemical Abstracts 88. 22 914v referátumban (76/05482. számú brazil szabadalmi bejelentés) közölt eljárás szerint az l-izopropil-karbamoil-3-(3,5diklór-fenil)-hidantoint N-izopropil-karbamoil(3,5-diklór-fenil)-ureidoecetsav ciklizálásával állítják elő.
A két utóbbi eljárás kitermelése gyenge, a ciklizálás melléktermékek képződésével is jár.
Napjainkban az említett gombaölő szerek fejlődése olyan módszer kidolgozását teszi szükségessé, amellyel ezek a termékek még gazdaságosabban állíthatók elő.
A találmányunk olyan eljárásra vonatkozik, amely ennek a követelménynek eleget tesz. A találmány közelebbről olyan, a (I) általános képletű vegyületek előállítására alkalmas eljárásra vonatkozik - a képletben 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy fenilcsoportot és R2 hidrogénatomot vagy
1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent -, amely
3-(3,5-diklór-fenil)-hidantoinból indul ki:
Az első művelet során a 3-(3,5-diklór-fenil)hidantoint közömbös szerves oldószeres közegben foszgénnel reagáltatjuk, előnyösen savmegkötőszer jelenlétében (A reakció).
A második műveletben a kapott (II) képletű l-(klór-karbonil)-3-(3,5-diklór-fenil)-hidantoint
HNRjR2 általános képletű primer vagy szekunder aminnal reagáltatjuk - ebben a képletben R, és R2 jelentése a fenti - közömbös szerves oldószerben, savmegkötőszer jelenlétében (B reakció).
Az első foszgénezési műveletet előnyösen a sztöchiometriai mennyiséghez viszonyítva feleslegben vett foszgénnel végezzük, hogy a kiindulási anyag és a (II) képletű vegyület szimmetrikus karbamid képződéséhez vezető reakcióját megakadályozzuk. Ez a felesleg azonban nem lehet túl nagy, mivel a reagálatlan foszgént a reakció végén el kell távolítani a reakcióelegyből. A reakciót előnyösen 5-100 mól% foszgénfelesleggel játszatjuk le.
Az első műveletet előnyösen legalább sztöchiometriai savmegkötőszer jelenlétében végezzük, amely a hidrogén-kloridot köti meg. Ez a savmegkötőszer lehet erős szerves vagy szervetlen bázis.
Az alkalmazható erős szerves bázis lehet tercier amin, így trialkil-amin, például trietil-amin vagy piridin vagy dimetil-amino-piridin. A szerves bázist előnyösen megközelítőleg sztőchiometrikus menynyiségben használjuk.
Az alkalmazható szervetlen bázis lehet alkálifém-karbonát vagy alkálifém-hidroxid. Karbonátot különösen a dinátrium-karbonátot célszerű alkalmazni. Ez a szervetlen bázis használható sztöchiometriai mennyiségben is, de a kiindulási vegyületre vonatkoztatva 150 mól%-ig terjedő feleslegének alkalmazása előnyös.
A találmány szerint a savmegkötőszer előnyösen segédanyaggal együtt alkalmazható. A segédanyag lehet egy másik bázis vagy egy katalizátor (átvivőszer).
A bázis - amelyet a savmegkötőszerre vonatkoztatva 1-15 mól%, előnyösen 5-10 mól% mennyiségben alkalmazunk - ugyanolyan típusú szerves bázis, mint a savmegkötőszer, de ugyanabban a reakcióban attól eltérő. Különösen piridint, dimetilamino-piridint vagy trimetil-amint használhatunk.
A katalizátor, amelyet a savmegkötőszerrel együtt használhatunk, előnyösen - ha az utóbbi szervetlen bázis, különösen ha alkálifém-karbonát ammónia- vagy foszfónium-származék vagy oldatbantartást elősegítő (szekvesztáló) szer. Ezen típusú vegyületek mindegyikét ismertetjük a továbbiakban.
Azok a kvatemer ammóniaszármazékok, amelyeket találmányunk szerint előnyösen alkalmazhatunk, (III) általános képletűek - R3, R4, R5 és Re jelentése azonos vagy különböző, és mindegyik
1- 20 szénatomos alkil-, 3-6 szénatomos cikloalkil-,
2- 20 szénatomos alkenilcsoport vagy adott esetben helye;;<. sített fenil-alkil-csoport, amelyben az alkilcsoport 1-6 szénatomos, X jelentése klór-, brómvagy fluoratom, vagy —S04, —S04H, —pO4H2 vagy hidroxilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxi-szulfonil-oxicsoport (így metoxi-szulfonil-oxi- vagy etoxi-szulfonil-oxi-csoport), aril-szulfonil-oxicsoport (így benzol-szulfonil-oxi- vagy p-toluolszulfonil-oxi-csoport) vagy 1-4 szénatomos alkanoil-oxi-csoport (így acetil-oxi- vagy propionil-oxicsoport) és n értéke azonos X vegyértékével.
Jó eredményeket kapunk kvatemer ammóniaszármazékok elegyeivel, melyeket jelenleg a következő kereskedelmi néven hoznak forgalomba:
Andogen 464: metil-trialkil-ammónium-kloridok elegye, melyben az alkilrész 8-10 szénatomos, és
Cemulcat K 012: dihidroxi-etil-dialkil-ammónium-kloridok elegye, melyben az alkilrész 16-18 szénatomos.
Az előnyösen használható katalizátorok (IV) általános képletűek - X jelentése azonos a (III) általános képletre megadott jelentéssel, R71-4 szénatomos alkilcsoportot jelent-; példaként említhető az etil-tributil-ammónium-klorid, metil-tributilammónium-klorid, tetrabutil-ammónium-klorid vagy tetrabutil-ammónium-hidrogén-szulfát.
A találmányunk szerint alkalmazható foszfóniumvegyületek előnyösen (V) általános képletűek
190 367
- Rg, R„ R,o és Rn azonos vagy különböző 2-8 szénatomos alkilcsoportot és Y klór- vagy brómatomot jelent
Ezeknek a származékoknak a mennyisége széles határok között 0,01 mól és 1 mól között változhat 1 ekvivalens bázikus reagensre vonatkoztatva. A gyakorlatban gazdaságossági okok miatt 0,5 és 5 mól% közötti mennyiségű foszfóniumvegyületet alkalmazunk a hidantoinszármazék egy móljára számítva.
Az alkálifém-karbonátokat is előnyösen alkalmazhatjuk egy szekvesztáló ágenssel együtt, amely önmagában ismert (VI) általános képletű vegyület
- n értéke 0-10, R12, R13, Ru, R1S azonosak vagy különbözőek lehetnek, jelentésük hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport és Rie 1-12 szénatomos alkil- vagy cikloalkilcsoportot, fenilcsoportot vagy—CmH2m-fenil- vagy CmH2m+,-fenil általános képletű csoportot jelent, amelyekben m értéke
1-12.
Szekvesztáló ágensként - oldatban tartást elősegítő szerként - olyan vegyületet előnyös használni, amelynek (VI) általános képletében R12, Rn, R,4 és R,s hidrogénatomot vagy metilcsoportot jelent, R16 jelentése a fenti, és előnyösen 1-4 szénatomos alkilcsoport, és n előnyösen 0-3.
Példaként a következőket említhetjük: trisz(3-oxa-heptil)-amin, képlete;
N-(CH2-CH2-Q-C4H9)3; trisz(3,6-dioxa-heptil)-amin, képlete:
N—(CH2—CH2—O—CH2—O2—O—CH3)3; trisz (3,6,9-trioxa-decil)-amin, képlete:
N-(CH2 CH,-O—ch2—ch2—o— —CH2CH2—O—CH3)3; trisz(3.5-dioxa-oktil)-amin, képlete:
N—(CH,--CH2—O—CH2—CH2—O—C2H5)3; trisz(3,6.9-trioxa-undecil)-amin, képlete:
N—(CH2—CH,—O—CH2—CHj—O—CH2— —CH2—O —C2H5)3; trisz(3,6-dioxa-nonil)-amin, képlete: N-(CH,-CH2—o—CH2—CH2—o—C3H?)3; trisz(3,6,9-irioxa-dodecif)-amin, képlete:
N—(CH2—CH,—O—CH2—CH2—O—CH2— -CH2-O-CX)3; trisz(3,6-dioxa-decil)-amin, képlete:
N—(CH,-CH2-O-CH2CH2—O—C4H9)3; irisz(3,6.9-trioxa-tridecil)-amin, képlete:
N—(CH2—CH2—O—CH—CH2—O—CH2— -CH2-O-C4Ho)3; trisz(3,6-dioxa-4-metiI-heptil)-amin, képlete:
N—(CH2—CH2—O—CH(CH3)—CH2—O— -ch3)3, és trisz(3,6-dioxa-2,4-dimetil-heptil)-amin, képlete: N—(CH2—CH(CH3)—O—CH(CHj)—CH2— -o-ch3)3.
Ezeket a vegyületeket olyan mennyiségben alkalmazzuk, hogy a hidantoinszármazékra vonatkoztatva mennyiségük 0,5 és 15 mól%, előnyösen 1 és 10 mól% között legyen.
A foszgénezést a reakciókörülmények között közömbös szerves oldószerben végezzük. A magas forráspontú oldószereket részesítjük előnyben, mivel ezekből könnyű a foszgén feleslegét kiűzni, különösen aromás oldószereket, így klór-benzolt; alifás oldószereket, így dodekánt vagy klórozott alifás oldószereket, például diklór-etánt vagy triklóretánt célszerű alkalmazni.
A foszgénezést 0 ’C és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten végezhetjük. Azonban
- mivel a reakció meglehetősen lassú - előnyös, ha 60 és 130 ’C közötti melegítéssel meggyorsítjuk. Célszerű á reakcióelegyet forralni. Ha a reakciót magasabb hőmérsékleten játszatjuk le, előnyös, ha autóklávban, legfeljebb 5 bar nyomáson dolgozunk.
Az oldószert, a foszgént - előnyösen folyékony halmazállapotban - és a hidantoin-származékot a reaktorba helyezzük. Mivel a hidantoin alig oldódik ebben a közegben, szuszpenziót kapunk; ezt melegítjük, és savmegkötőszert adunk hozzá - ha szükséges - a reakció gyorsítására. A melegítést elég sokáig kell folytatni ahhoz, hogy az átalakulás teljes legyen. Tapasztalatunk szerint 1-5 órás melegítés elegendő.
A reakció végén két lehetőségünk van. Az első esetben elkülönítjük az intermedier klór-karbonilvegyületet, amelynek azonosítási adatait a következő példák egyikében megadjuk. A hozam lényegében 100%.
A nagyüzemi megvalósítás során az intermedier szerves oldószeres oldatát közvetlenül felhasználhatjuk a következő kondenzációs lépésben. Mindenesetre, a közeget még itt is le kell hűteni és a foszgén feleslegét ki kell űzni az elegyből, mielőtt a második reakciót elkezdjük.
A második reakció - amelyet 0 és 130 ‘C, előnyösen 20 és 80 ’C közötti hőmérsékleten játszatunk le
- sokkal gyorsabban megy végbe, mint az első.
A szerves oldószeres oldatban levő klór-karbonil-vegyülethez sztöchiometriai mennyiségben adjuk az amint és aztán a savmegkötöszert, amely lehet ugyanolyan típusú, mint az első reakcióban használt, vagy lehet maga az amin is (ebben az esetben kétszer használjuk a reakció során) vagy lehet egy szervetlen bázis is. Hűtés és vizes közegben történő mosás után az oldószert eltávolítjuk. A kívánt N-helyettesített hidantoin-származékot kitűnő, esetenként 90%-ot is meghaladó hozammal kapjuk.
A találmány szerinti eljárást a következő példák mutatják be:
/. példa l-Izopropil-karbamoil-3-(3.5-diklór-fenil)-hidantoin előállitása
Első művelet:
Egy egyliteres ötnyakú, hűtővel ellátott reaktorba a következő anyagokat helyezzük: 300 ml klórbenzol, majd keverés közben 40 g (0,4 mól) cseppfolyós foszgén, és - a keverés megszüntetése után 61,3 g (0,25 mól) 3-(3,5-diklór-fenil)-hidantom. A reaktort 1 óra hosszat 75 ’C-on tartjuk. A hűtőben a folyadék hőmérsékletét úgy szabályozzuk, hogy a foszgén is kondenzáljon. 25 g (0,25 mól) trietil-amint adagolunk 10-15 perc alatt a reaktorba, melyet kb. 30 ’C-ra hűtünk. A hőmérsékletet 130 ’C-on tartjuk 3,5 óra hosszat. A hűtőben lévő folyadék hőmérsékletét olyan értéken tartjuk, ame-3190 367 lyen az oldószer kondenzálódik és a hidrogénklorid eltávozik.
Második művelet:
Miután az első lépésben kapott reakcióelegyet 35 °C-ra hütjük, 14,7 g (0,25 mól) izopropil-amint és aztán 25 g (0,25 mól trietil-amint adunk hozzá 15 perc alatt. Az elegyet 75 °C-on tartjuk 20 percig, majd 20 °C-ra hűtjük, 300 ml 5 t%-os kénsavat adunk hozzá és élénken keveijük 30 percig. A vizes fázist dekantálással elválasztjuk, a klór-benzolos fázist desztillált vízzel mossuk. A klór-benzolos oldatot vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. 80 g (97%), 130 ’C-on olvadó terméket kapunk, amely 91,5% l-izopropil-karbamoil-3-(3,5-diklór-fenil)-hidantoint tartalmaz.
2. példa l-klór-karbonil-3-( 3,5-diklór-fenil) -hidantoin előállítása
Az 1. példa első művelete szerinti eljárást követjük azzal az eltéréssel, hogy az intermediert elkülönítjük a reakció végén. Fehér, szilárd anyagot kapunk, mely 202 ’C-on olvad, és százalékos összetétele a következő [t%]:
Számított:
C: 39,06; H: 1,64; Cl: 34,58; N: 9,11; O: 15,61; Talált:
C: 30,09; H: 1,45; Cl: 34,24; N: 9,18; O: 15,62
Az infravörös spektrumban az 1830-1820, 1760 és az 1720 cm“'-es sávok az l-klór-karbonil-3-(3,5diklór-fenil)-hidantoin szerkezetének megfelelően, karbonilcsoportok jelenlétét mutatják.
3-7. példa
Az 1. példa szerinti eljárást ismételjük azzal az eltéréssel, hogy a második műveletben az izopropilamin helyett ekvivalens mennyiségű etil-amint, n-propil-amint, anilint és dimetil-amint használunk. A kapott termékek hozamát és olvadáspontját a következő táblázat tartalmazza:
Az alkalmazott hnr,r2 képletű amin Olvadáspont CC) Hozam (%)
n-propil-amin 92 99
fenil-amin 182 99
etil-amin 152 97
N,N-dimetil-amin 162 98
8. példa
3,6 g (0,06 mól) izopropil-amin 20 ml klórbenzollal készült oldatát 9,2 g (0,03 mól), a 2. példa szerint előállított l-klór-karbonil-3-(3,5-diklórfenil)-hídantoin 80 ml klór-benzollal készült szuszpenziójához adjuk 20 perc alatt olyan ütemben, hogy a hőmérséklet 30 ’C alatt maradjon. 1 órás keverés után 150 ml klór-benzolt adunk az elegyhez, a szerves oldatot 100 ml 3,61 + -os vizes hidro4 gén-klorid oldattal mossuk. Szárítás és csökkentett nyomáson való bepárlás után 9,9 g szilárd, 135 ’Con olvadó l-izopropil-karbamoil-3-(3,5-diklórfenil)-hidantoint kapunk.
9-13. példa mól 3-(3,5-diklór-feni!)-hidantoint 1100 ml, 1,5 mól foszgént tartalmazó klór-benzolban szuszpendálunk, és 1 mól (szükség esetén feleslegben) szerves bázist adunk hozzá 20-30 ’C közötti hőmérsékleten. Az elegyet azután a következő táblázatban megadott ideig és hőmérsékleten melegítjük. Az egyik kísérletben a foszgénezést autoklávban, 3 bar nyomáson végeztük. A keletkező klór-karbonilvegyületet elkülönítjük, majd az 1. példában leírt módon a kondenzációs reakcióban felhasználjuk.
A foszgénezés változó körülményeit és az intermedier klór-karbonil-vegyűlet és az l-izopropil-3(3,5-diklór-fenil)-hidantoin hozamot a következő táblázat tartalmazza:
A Hozam (mól*)
Pél- da Sav- meg- kötő Segéd- bázis Hőmér- sék- let ’C melegí- tés ideje (óra) klór- kar- bonil- vegyület ipro- dion
9. TEA 80 12 91 86
10. DMAP - 100 5 91 82
11. 12. TEA (90 t%) Piridin DMAP (10 t%) 80 5 81
13. (10 t% felesleg) Piridin 70-75 10 88
(nyomás alatt) - 120-130 1 93 74
TEA = trietil-amin
DMAP = dimetil-amino-piridin
14. példa
a) Foszgénezés
Egy hűtővel ellátott reaktorban 1 mól 3-(3,5-diklór-fenil)-hidantoint, 2 mól dinátrium-karbonátot, 0,09 mól dimetil-amino-piridint és 1100 ml klór-benzolt adunk 20 ’C-on. Ezután 2 mól foszgént adunk az elegyhez.
A reakcióelegyet ezt követően 80 “C-on 1,5 óra hosszat, majd ugyanennyi ideig 105 ’C-on melegítjük. A szervetlen anyagokat melegen (110 ’C-on) kiszűrjük, és 2,50 ml forró klór-benzollal mossuk, így 94%-os hozammal kapjuk az l-klór-karbonil-3(3,5-diklór-fenil)-hidantoint szuszpenzió formájában.
b) Kondenzálás
Az első példában leírt módon járunk el (2. művelet). Ilyen körülmények között eljárva az 1-izopropil-karbamoil-3-(3,5-diklór-fenil)-hidantiont 92%os hozammal kapjuk.
15. példa
a) Foszgénezés mól 3-(3,5-diklór-fenil)-hidantoint, 2,5 mű 1 dinátrium-karbonátot és 0,036 mól tetrabutil-41 ammónium-hidrogén-szulfátot helyezünk egy hűtővel ellátott reaktorba.
mól foszgén beadagolása után a reakcióelegyet 1 óra 30 percig 80 ’C-on, majd további 1 óra 30 percig 105 ’C-on tartjuk. A szuszpendált szervetlen anyagok teljes mennyiségét forrón (110 ’C-on) kiszűrjük és 2,50 ml 130 ’C-os klór-benzollal mossuk.
b) Kondenzáció
Az első példában leírtak (második művelet) szerint végezzük. A keletkező terméket a klór-benzolos oldat savas és semleges mosása után az oldószer ledesztillálásával nyerjük ki.
Ilyen körülmények között 92%-os hozammal 94 t%-os izopropil-karbamoil-3-(3,5-diklór-fenil)hidantoint tartalmazó terméket kapunk.
Ha ezt a kísérletet úgy ismételjük meg, hogy a foszgénezésnél 0,036 mól helyett 0,018 mól karbonátot használunk, az 1-izopropil-karbamoil 3-(3,5diklór-fenil)-hidantoint 80%-os hozammal kapjuk.

Claims (20)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. Eljárás a (I) általános képletű N-szubsztituált l-karbamoil-3-(3,5-diklór-fenil)-hidantoin-származékok előállítására - R, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy fenilcsoport és R2 hidrogénatom vagy
    1-4 szénatomos alkilcsoport - 3-(3,5-diklór-fenil)hidantoinból, azzal jellemezve, hogy 3-(3,5-diklórfenil)-hidantoint foszgénnel közömbös szerves oldószerben, szervetlen bázis vagy tercier amin savmegkötöszer és adott esetben szervetlen vagy szerves bázis, katalizátor - előnyösen kvaterner ammónia- vagy foszfónium-származék - és oldatbantartást elősegítő szer közül kiválasztott segédanyag kis mennyiség jelenlétében 0 ’C és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten, adott esetben nyomás alatt reagáltatunk, majd a kapott (II) képletű 1 -klór-karbonil-3-(3,5-diklór-fenil)-hidantoint - adott esetben elkülönítés után - közömbös szerves oldószerben, szervetlen bázis vagy tercier amin savmegkötöszer jelenlétében HNR,R2 általános képletű primer vagy szekunder aminnal - R, és R2 az előzőekben meghatározott - 0 ’C és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten reagáltatunk. (Elsőbbsége: 1980. 05. 29.)
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a savmegkötőszerként trietil-amint alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1980. 05. 29.)
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a savmegkötőként piridint alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1981. 04. 17.)
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy szervetlen bázisként alkálifém-karbonátot alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1981. 04. 17.)
  5. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a segédanyagot a kiindulási vegyületre számítva 0,5-15 mól % közötti mennyiségben alkalmazzuk. (Elsőbbsége: 1981. 04. 17.)
  6. 6. Az 5. igénypont szerinti eljárás, azzaljellemezve, hogy segédanyagként a savmegkötőszertől eltérő bázist alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1981. 04. 17.)
  7. 7. A 6. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy bázisként trietil-amint, piridint vagy dimei367 ι
    , til-amino-piridint alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1981. 04. 17.)
  8. 8. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy segédanyagként katalizátort alkalmazunk.
    5 (Elsőbbsége: 1981. 04. 17.)
  9. 9. A 8. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy katalizátorként (III) általános képletű kvaterner ammóniavegyületet alkalmazunk R3, R4, R5 és Re azonos vagy különböző, és mindegyike
    0 1—20 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoportot, 2-20 szénatomos alkenilcsoportot, 1-20 szénatomos hidroxi-alkil-csoportot vagy adott esetben helyettesített fenil-alkil-csoportot jelent, ahol az alkilcsoport 1-6 szénatomos, X klór-,
    5 bróm- vagy fluoratomot, vagy —S04, —SO4H, —PO4H2 vagy hidroxilcsoportot, 1-4 szénatomos alkoxi-szulfonil-oxi-csoportot, 1-4 szénatomos alkán-szulfonil-oxi-csoportot, aril-szulfonil-oxicsoportot vagy 1-4 szénatomos alkanoil-oxi0 csoportot jelent, és n jelentése az X vegyértékével azonos szám. (Elsőbbsége: 1981. 04. 17.)
  10. 10. A 11. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy kvaterner ammóniavegyületként tetrabutil-ammónium-kloridot vagy - hidrogén - szul5 fátot alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1981. 04. 17.)
  11. 11. A 8. igénypont szerinti eljárás, azzaljellemezve, hogy katalizátorként (V) általános képletű foszfóniumvegyületet alkalmazunk - ebben a képletben R8, R„ R,„ és R,, azonos vagy különböző, és mind0 egyike 2-8 szénatomos alkilcsoportot jelent, és Y klór- vagy brómatomot jelent. (Elsőbbsége:
    1981. 04. 17.)
  12. 12. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy segédanyagként (VI) általános képletű
    5 oldatbantartást elősegítő szert alkalmazunk - n értéke 0-10, előnyösen 0-3, R12, Ru, R14 és R„ lehet azonos és különböző, és hidrogénatomot vagy
    1-4 szénatomos alkilcsoportot, előnyösen metilcsoportot jelent, és RI(Í 1-2 szénatomos alkil- vagy
    3 3-12 szénatomos eikloalkilesoportot, előnyösen 1-4 szénatomos fenilcsoportot vagy egy —CmHmfenil- vagy CmH2m+,-fenil általános képletű csoportot jelent, ebben a képletben m jelentése 1-12 közötti szám. (Elsőbbsége: 1981. 04. 17.)
    5
  13. 13. A 12. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a szervetlen bázist trisz(3,6-dioxaheptil)-aminnal együtt alkalmazzuk. (Elsőbbsége: 1981. 04. 17.)
  14. 14. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jelle3 mezve, hogy a HNR,R2 általános képletű amint savmegkötőszerként is alkalmazzuk. (Elsőbbsége:
    1980. 05. 29.)
  15. 15. Az 1-14. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy oldószerként aromás
    5 oldószert alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1980. 05. 29.)
  16. 16. A 15. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy oldószerként klór-benzolt alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1980. 05. 29.)
  17. 17. Az 1-14. igénypontok bármelyike szerinti elj járás, azzal jellemezve, hogy oldószerként alifás oldószert alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1980. 05. 29.)
  18. 18. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az első műveletet 60 és 130 ’C közötti hőmérsékleten végezzük. (Elsőbbsége: 1980. 05.
    - 29.) . 190 367
  19. 19. A 18. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az első műveletet 1-5 bar közötti nyomáson végezzük. (Elsőbbsége: 1981. 04. 17.)
  20. 20. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a második műveletet 0 és 130 ’C közötti hőmérsékleten végezzük. (Elsőbbsége: 1981. 04.
HU811599A 1980-05-29 1981-05-28 Process for producing 1-carbamoyl-1,3-bracket-3,5-dichloro-phenyl-bracket closed-hidanthoines and the intermediate 1-chloro-carbonyl-3-bracket-3,5-dichloro-phenyl-bracket closed-hidanthoine HU190367B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8012238A FR2483414A1 (fr) 1980-05-29 1980-05-29 Procede de preparation de carbamoyl-1(dichloro-3,5-phenyl)-3-hydantoines et chlorocarbonyl-1(dichloro-3,5-phenyl)-3-hydantoine intermediaire utilisable pour ce procede
FR8107962A FR2504132A2 (fr) 1981-04-17 1981-04-17 Procede de preparation de carbamoyl-1 (dichloro-3,5-phenyl)-3 hydantoines

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU190367B true HU190367B (en) 1986-08-28

Family

ID=26221815

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU811599A HU190367B (en) 1980-05-29 1981-05-28 Process for producing 1-carbamoyl-1,3-bracket-3,5-dichloro-phenyl-bracket closed-hidanthoines and the intermediate 1-chloro-carbonyl-3-bracket-3,5-dichloro-phenyl-bracket closed-hidanthoine

Country Status (15)

Country Link
US (1) US4479006A (hu)
EP (1) EP0041465B1 (hu)
JP (2) JPS5724367A (hu)
AT (1) ATE8625T1 (hu)
BR (1) BR8103341A (hu)
CA (1) CA1164466A (hu)
DD (1) DD159173A5 (hu)
DE (1) DE3165038D1 (hu)
DK (2) DK231981A (hu)
ES (1) ES8207154A1 (hu)
HU (1) HU190367B (hu)
IE (1) IE51269B1 (hu)
IL (1) IL62946A (hu)
RO (1) RO82169A (hu)
YU (1) YU42404B (hu)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6413335A (en) * 1987-07-03 1989-01-18 Sumihiko Matsuda Circular package mailing system and packing box therefor
EP0409215B1 (en) * 1989-07-19 1995-04-26 Otsuka Kagaku Kabushiki Kaisha Process for preparing imidazolidine-2,5-dione derivatives
JPH0430435U (hu) * 1990-07-07 1992-03-11
AR102942A1 (es) 2014-12-11 2017-04-05 Bayer Cropscience Ag Derivados de arilsulfuro y arilsulfóxido de cinco miembros c-n-conectados, como plaguicidas
CN105777647B (zh) * 2016-04-06 2018-06-01 江苏快达农化股份有限公司 一种合成1-异丙基氨基甲酰胺-3-(3,5-二氯苯基)乙内酰脲的方法
CN106008352B (zh) * 2016-06-08 2019-06-21 中国农业科学院植物保护研究所 一种乙内酰脲衍生物及其制备方法和应用

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2148868A6 (hu) * 1970-10-06 1973-03-23 Rhone Poulenc Sa
FR2120222A5 (en) * 1970-10-06 1972-08-18 Rhone Poulenc Sa N-acyl-hydantoin derivs - with fungicidal activity
FR2323688A1 (fr) * 1975-09-11 1977-04-08 Rhone Poulenc Ind Nouveau procede de preparation de carbamoyl-1 (dichloro-3,5 phenyl)-3 hydantoines
DE2550964A1 (de) * 1975-11-13 1977-08-04 Basf Ag Hydantoinderivate

Also Published As

Publication number Publication date
DK231981A (da) 1981-11-30
RO82169A (ro) 1983-07-07
ES502559A0 (es) 1982-04-01
EP0041465B1 (fr) 1984-07-25
BR8103341A (pt) 1982-02-16
IL62946A (en) 1985-03-31
DD159173A5 (de) 1983-02-23
IE51269B1 (en) 1986-11-26
DK325989D0 (da) 1989-06-30
YU137881A (en) 1984-02-29
DK325989A (da) 1989-06-30
ES8207154A1 (es) 1982-04-01
DE3165038D1 (en) 1984-08-30
IL62946A0 (en) 1981-07-31
EP0041465A1 (fr) 1981-12-09
JPH0140029B2 (hu) 1989-08-24
YU42404B (en) 1988-08-31
IE811182L (en) 1981-11-29
ATE8625T1 (de) 1984-08-15
JPS60237073A (ja) 1985-11-25
RO82169B (ro) 1983-06-30
CA1164466A (en) 1984-03-27
JPS5724367A (en) 1982-02-08
US4479006A (en) 1984-10-23
JPS6128670B2 (hu) 1986-07-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU2010299483B2 (en) Process for the preparation of sorafenib tosylate
US3591601A (en) N-chloro or bromo-2-oxazolidinones
JPH0124142B2 (hu)
HU190367B (en) Process for producing 1-carbamoyl-1,3-bracket-3,5-dichloro-phenyl-bracket closed-hidanthoines and the intermediate 1-chloro-carbonyl-3-bracket-3,5-dichloro-phenyl-bracket closed-hidanthoine
CS198297B2 (en) Method of producing derivatives of urea
EP0108547B1 (en) Process for the preparation of the 1&#39;-ethoxycarbonyloxyethyl ester of benzylpenicillin
HU230141B1 (hu) Katalitikus eljárás tiazolszármazékok előállítására
JP4138067B2 (ja) メチン誘導体の製造方法
KR840001563B1 (ko) 1-카르바모일-3-(3, 5-디클로로페닐)-히단토인 유도체의 제조방법
US4459242A (en) Method of preparing alkaline difluoromethane sulfonates
US3452043A (en) Production of 1-n,n-dimethylcarbamoyl-5 - methyl - 3 - n,n-dimethyl-carbamoyloxy-pyrazole
GB2160204A (en) Preparation of N-methyl-1-alkylthio-2-nitroethenamines
JPH0353298B2 (hu)
US4304935A (en) Production of 1-phenyl-3-cyanoureas
HU207709B (en) Process for producing n-/n-propyl/-n-/2-/2,4,6-trichloro-phenoxy/-ethyl/-amine
JP2657641B2 (ja) クロロアルキルアミン塩酸塩類の製造方法
JPS6324508B2 (hu)
JP4183781B2 (ja) Ｓ，ｓ−（６−メチルキノキサリン−２，３−ジイル）ジチオカーボネートの製造方法
KR100245015B1 (ko) ο-(카르보알콕시)페닐메탄술포닐 클로라이드 유도체의 제조방법
SU717041A1 (ru) Способ получени 2,3-дихлорпропилалкил (фенил)сульфонов
CN113845444A (zh) 制备基于赖氨酸的二异氰酸酯的方法
SU1616918A1 (ru) Способ получени 5-амино-4-циано-2-алкил(арил)-2,3-дигидрофуранов
JPS6143163A (ja) Ｎ‐置換‐３‐シアノ‐アゼチジン誘導体の製法
JPS58154537A (ja) オキシ安息香酸低級アルアルキルエステルの製造法
JPS6131098B2 (hu)

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee