HU189596B - Herbicide compositions containing new substituted phenoxy-propionates as active agents and process for producing the active agents - Google Patents

Herbicide compositions containing new substituted phenoxy-propionates as active agents and process for producing the active agents Download PDF

Info

Publication number
HU189596B
HU189596B HU822065A HU206582A HU189596B HU 189596 B HU189596 B HU 189596B HU 822065 A HU822065 A HU 822065A HU 206582 A HU206582 A HU 206582A HU 189596 B HU189596 B HU 189596B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
defined above
alkyl
halogen
optionally
Prior art date
Application number
HU822065A
Other languages
English (en)
Inventor
Aya Masahiro
Saito Junichi
Yasui Kazuomi
Shiokawa Kozo
Moriya Koichi
Original Assignee
Nihon Tokushu Noyaku Seizo Kk,Jp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP9748681A external-priority patent/JPS57212144A/ja
Priority claimed from JP56144778A external-priority patent/JPS5849364A/ja
Priority claimed from JP56195605A external-priority patent/JPS5899440A/ja
Priority claimed from JP19560481A external-priority patent/JPS5899438A/ja
Application filed by Nihon Tokushu Noyaku Seizo Kk,Jp filed Critical Nihon Tokushu Noyaku Seizo Kk,Jp
Publication of HU189596B publication Critical patent/HU189596B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • C07D213/643—2-Phenoxypyridines; Derivatives thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Description

A találmány tárgya hatóanyagként új, szubsztituált fenoxi-propionátokat tartalmazó herbicid készítmény, valamint eljárás a hatóanyag előállítására.
A 4 046 553. sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásból (megfelel az 51-106 735. sz. japán közrebocsátási iratnak) ismert, hogy olyan vegyületek, amelyeknek (A) általános képletében X1 és X2 jelentése minden esetben halogénatom; Y jelentése hidrogénatom vagy legfeljebb 6 szénatomos alkilcsoport; és Z jelentése oxigén- vagy kénatom, valamint ezek sói, észterei, amidjai és halogenidjei herbicid hatást fejtenek ki.
A japán 52-131 545. sz. közrebocsátási irat (megfelel a 2 617 804. sz. NSZK-beli szabadalmi leírásnak) olyan herbicid hatású vegyületeket ismertet, amelyeknek (B) általános képletében R jelentése hidrogén- vagy halogénatom és Rj jelentése
a) ciklohexil-, halogén-fenil-, nitro-fenil-, 1-6 szénatomos alkil-fenil-, adott esetben szubsztituensként halogénatomot és/vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó fenoxi-, 5 vagy 6 szénatomos alkoxi-, C5—C6-alkoxi-C2—C4-alkoxi-, 1-4 szénatomos alkoxi-etoxi-etoxi, 1-4 szénatomos acil-, (a) vagy (b) általános képletű csoporttal helyettesített 1-12 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport vagy a 2 helyzetben, vagy valamely, a karboxilcsoporttól távol lévő helyzetben fenilcsoporttal egyszeresen vagy többszörösen helyettesített egyenes vagy elágazó láncú 1-12 szénatomos alkilcsoport;
b) ciklohexil- vagy fenil—C3—C4-aIkenilcsoport;
c) egyenes- vagy elágazó láncú 1-4 szénatomos alkil-, fenil-, halogén-fenil, egy vagy két szubsztituenst tartalmazó 1-4 szénatomos alkil-fenil-csoportlal, halogénatommal adott esetben helyettesített 3 vagy 4 szénatomos alkinilcsoport, azzal a kikötéssel, hogy R, jelentése nem lehet propargil- vagy butinilcsoport;
d) (IV'), (V'), (VI') és (VII') általános képletű csoportok, ahol R2 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport; R, jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy fenilcsoport; vagy R2 és R3 együtt 4 vagy 5 tagú telített vagy telítetlen alkilén láncot alkotnak, amelyben a metiléncsoport oxigénatommal, =C=O avagy —N—(C,—C4-alkil)csoporttal helyettesített lehet, R4 jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport, Z jelentése szerves vagy szervetlen anion, R, jelentése egyenes vagy elágazó láncú 1-12 szénatomos alkiléncsoport, Rs jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, adott esetben halogénatommal, nitro- és/vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített fenilcsoport vagy a (VIII') vagy (IX') képletű csoport, R6 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, végül n jelentése 0, 1 vagy 2;
e) furil-, tetrahidro-furil-, piridil- vagy oxiranilcsoport.
Az 52-144 637. sz. japán közrebocsátási irat (megfelel a 2 623 558. sz. NSZK-beli szabadalmi leírásnak) olyan herbicid hatású vegyületről számol be, amelynek (C) általános képletében R Jelentése azonos vagy különböző és minden esetben halogénatom, 1-4 szénatomos alkil vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport, Y jelentése oxigén- vagy kénatom, n jelentése 1 vagy 2 és R, jelentése
a) ciklohexil-, halogén-fenil-, nitro-fenil-, Cj—C4-alkil-fenil- vagy (II), (III) vagy (IV) általános képletű csoporttal helyettesített egyenes vagy elágazó láncú 1-12 szénatomos alkilcsoport vagy a Z, vagy az Y szubsztituenstől távol eső' helyzetben azonos vagy különböző szubsztituensként hidroxil-, tio-cianáto-, vagy fenilcsoporttal vagy halogénatommal egyszeresen vagy többszörösen helyettesített 1-12 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú 1-12 szénatomos alkilcsoport;
b) mono- vagy di-(C,—C4)-alkil-ciklohexilcsoport;
c) halogénatommal, hidroxil-, fenil-, halogénfenil- vagy alkil-fenil-csoporttal adott esetben helyettesített ciklohexenil vagy 3 vagy 4 szénatomos alkénilcsoport;
d) naftil-, adott esetben egyszeresen vagy többszörösen 1-4 szénatomos alkil-, 1-3 szénatomos halogén-alkil-, CF3—, NO2—, CN—, SCN—, CHO—, 1-3 szénatomos alkoxi-karbonil-, aminokarbonil-, di-C,—C4-alkil-amino- vagy C,—C2alkil-tio-csoporttal helyettesített és adott esetben halogénatomot is tartalmazó fenilcsoport; vagy amennyiben Y jelentése oxigénatom - R, jelentése
e) egy vagy több 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, fenil-, halogén-fenil-, 1-4 szénatomos alkil-fenil-csoporttal vagy halogénatommal adott esetben helyettesített egyenes vagy elágazó láncú 3-6 szénatomos alkinilcsoport;
f) 1-4 szénatomos alkilcsoporttal adott esetben helyettesített halogén-ciklohexil-csoport;
g) (V), (VI), (VII), (VIII), (IX), (X), (XI) vagy (XII) általános képletű csoport;
h) furil-, tetrahidro-furil-, piridil- vagy oxiranilcsoporttal helyettesített 1 vagy 2 szénatomos alkilcsoport ;
i) 3-7 klór- vagy fluoratommal helyettesített 2-4 szénatomos alkilcsoport; vagy - amennyiben Y jelentése kénatom - R, jelentése
k) 3 vagy 4 szénatomos alkenilcsoport, ugyanakkor a fenti általános képletekben R2 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, hidroxi-etil- vagy klór-etil-csoport, és R3 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, klór-etil-, fenil-, halogén-fenil-, 1-4 szénatomos alkil-fenil-, hidroxi-etil- vagy 1-4 szénatomos acilcsoport; vagy R2 és R3 jelentése együtt 2,4 vagy 5 tagú telített vagy telítetlen szénhidrogén lánc, amelyekben az egyik szénatom oxigén- vagy nitrogénatommal, —CO—, —NH— vagy —N(C,—C4alkil)-csoporttal helyettesített lehet, R4 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport; Z jelentése szervetlen vagy szerves sav-anion, R, jelentése egyenes- vagy elágazó láncú 1-12 szénatotnos alkiléncsoport; Rs jelentése 1-6 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil, 2-7 szénatomos alkoxi-alkil-, 3-12 szénatomos alkoxi-alkoxi, hidroxi-etil-, vagy egy vagy két halogénatommal és/vagy 1-3 szénatomos alkilcsoporttal adott esetben helyettesített fenilcsoport; Re jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos .189 596 halogén-alkil-csoport, halogénatommal, nitro- és/ vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal adott esetben helyettesített fenilcsoport, vagy (c), (d) vagy (e) képletű csoport, R7 jelentése 1-4 szénatomos alkil-, fenil-, halogén-fenil-, nitro-fenil- vagy alkil-fenilcsoport; R8 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport; R9 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, és p jelentése 0, 1 vagy 2.
Továbbá a 2 812 571. sz. NSZK-beli szabadalmi leírásból (megfelel az 54-119 476. sz. japán közrebocsátási iratnak) ismertek az olyan herbicid hatású vegyületek, amelyeknek (D) általános képletében X jelentése fluor-, vagy klóratom, Y jelentése hidrogén- vagy klóratom, R jelentése hidrogénatom, metil- vagy etilcsoport, n jelentése 0 vagy 2 és Z1 jelentése hidroxil-, adott esetben az alkil részben 1-3 halogénatommal helyettesített 1-6 szénatomos alkoxi-, C,—C4-alkoxi-Cj—C4-alkoxi-, 2—4 szénatomos alkenil-oxi-, 2-4 szénatomos alkinil-οχί-, a cikloalkil szerkezetében 1-4 szénatomos alkilcsoporttal adott esetben helyettesített 3-6 szénatomos cikloalkil-, a fenil részben 1-3 halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal adott esetben helyettesített fenoxi-, benzil-oxi-, glicidiloxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 2-4 szénatomos alkenil-tio-, a fenil részben 1-3 halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal adott esetben helyettesített fenil-tio-, 1-4 szénatomos alkilamino-, 1-4 szénatomos C,—C4-alkoxi-karbonilmetil-amino-, hidroxi-karbonil-metil-amino-, adott esetben a fenil részben 1-3 halogénatommal helyettesített anilino-piridin-2-il-amino-csoport, oxigén kation vagy halogénatom.
A találmányunk tárgya olyan, új helyettesített fenoxi-propionátok előállítása, amelyeknek (I) általános képletében: R1 és R2 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport; X jelentése hidrogén- vagy halogénatom, nitro-, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport; a és n jelentése egymástól függetlenül 1 vagy 2, és Ar jelentése trifluor-metil-, nitro-, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal vagy halogénatommal egyszeresen vagy kétszeresen szubsztituált fenil- vagy piridilcsoport.
Az (I) általános képletű vegyületeket a találmány szerint úgy állítjuk elő, hogy
a) (II) általános képletű aril-oxi-fenoxi-származékot - a (II) általános képletben Ar jelentése a fenti és M hidrogén- vagy alkálifématomot jelent (III) általános képletű vegyülettel - a (III) általános képletben R1, R2, X, a és n jelentése a fenti, míg Z' jelentése halogénatom - adott esetben savmegkötőszer és adott esetben hígitószer jelenlétében reagáltatunk; vagy
b) (IV) általános képletű aril-oxi-fenoxi-származékot - a (IV) általános képletben Ar jelentése a fenti, míg Z2 jelentése hidroxilcsoport vagy halogénatom -, egy (V) általános képletű vegyülettel az(V) általános képletben R1, R2, X, a és n jelentése a fenti - adott esetben savmegkötőszer és adott esetben hígitószer jelenlétében reagáltatunk; vagy
c) (VI) általános képletű aril-halogén-vegyületet - a (VI) általános képletben Ar és Z' jelentése a fenti - (VII) általános képletű vegyülettel - a (VII) általános képletben R1, R2, X, a és n jelentése a fenti, míg M hidrogén- vagy alkálifématomot jelent - adott esetben savmegkötöszer és adott esetben hígítószer jelenlétében reagáltatunk; vagy
d) (Vili) általános képletű 2-halogén-propionilhalogenidet - a (VIII) általános képletben Z1 jelentése a fenti - (IX) általános képletű vegyülettel - a (IX) általános képletben R1, R2, X, a és n jelentése a fenti - reagáltatunk, majd a kapott (III) általános képletű 2-halogén-propionát-származékot az a) eljárás szerint tovább reagáltatjuk (I) általános képletű vegyületté; vagy
e) (III) általános képletű vegyületet - a (III) általános képletben R1, R2, X, a és n, valamint Z’ jelentése a fenti - hidrokinonnal reagáltatunk, és a kapott (VII) általános képletű 2-(4-hidroxi-fenoxi)propionát-származékot a c) eljárás szerint tovább reagáltatjuk (I) általános képletű vegyületté.
A találmány szerinti a) reakcióvázlal (II) általános képletű kiindulási vegyületeire példaként az alábbiakat említjük:
4-(4-trifluor-metil-fenoxi)-fenoI,
4-(2-trifluor-metil-fenoxi)-fenol,
4-(4-fluor-fenoxi)-fenol,
4-(2,4-diklór-fenoxi)-fenol,
4-(2-klór-4-nitro-fenoxi)-fenol,
4-(2-trifluor-metil-4-klór-fenoxi)-fenol,
4-(4-trifluor-metil-2-klór-fenoxi)-fenol,
4-(3,5-diklór-2-piridil-oxi)-fenol,
4-(5-nitro-2-piridil-oxi)-fenol,
4-(4-nitro-fenoxi)-fenol,
4-(4-bróm-2-klór-fenoxi)-fenol.
Az a) reakcióvázlat szerinti (III) általános képletű kiindulási anyagok például a következők lehetnek :
2-benzil-oxi-etil-2-klór-propionát,
2- benzil-oxi-etil-2-bróm-propionát,
3- benzil-oxi-propil-2-klór-propionát,
3-benzil-oxi-propil-2-bróm-propionát, l-metil-2-benzil-oxi-etil-2-klór-propionál,
1- metil-2-benzil-oxi-etil-2-bróm-propionál,
2- a-metil-benzíl-oxi-etil-2-klór-propionát. 2-a-metil-benzil-oxi-etil-2-bróm-propionát.
A találmány szerinti a) eljárást előnyösen valamely hígítószerben valósítjuk meg. Erre az összes ismert oldószer felhasználható. Ilyen oldószerek például: víz, alifás, aliciklusos és aromás szénhidrogének, valamint ezek klórozott származékai (így hexán, ciklohexán, petroléter, Iigroin, benzol, toluol, xilol, metilén-klorid, kloroform, szén-tetraklorid, etilén-klorid, triklór-etilén és klór-benzol); éterek (így dietil-éter, metil-etil-éter, diiz.opropil-éter, dibutil-éter, propilén-oxid, dioxán és tetrahidrofurán); ketonok (így aceton, metil-etil-keton, metilizopropil-keton és metil-izobutil-keton); nilrilek (így acetonitril, propionitril, akril-nitril); alkoholok (így metil-alkohol, etil-alkohol, izopropanol, butanol és etilénglikol); észterek (így etil-acetát és amil-acetát); savamidok (így dimetil-formamid és -dimetil-acet-amid); szulfonok és szulfoxidok (így dimetil-szulfoxid és szulfolán), végül bázisok (így piridin).
Az a) eljárást előnyösen savmegkötőszer jelenlétében valósítjuk meg. Ilyen savmegkötőszerekre példaként a hidroxidokat, karbonátokat, hidrogén3 .189 596 karbonátokat, alkáli fémek alkoholátjait, továbbá tercier aminokat, így trietil-amint, dietil-anilint és piridint említjük.
Az a) eljárást megvalósíthatjuk tág hőmérséklettartományban : általában — 20 °C és a reakcióelegy forrási hőmérséklete közötti tartományban, előnyösen azonban 0 °C és 100 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk, atmoszférikus nyomáson; alkalmazhatunk azonban magasabb és alacsonyabb nyomást is.
A b) eljárás (IV) általános képletű vegyületeire mint kiindulási anyagokra - az alábbiakban sorolunk fel példákat:
2-[4-(4-trifluor-metil-fenoxi)-fenoxij-propionil-klorid,
2-[4-(2-trifluor-metil-fenoxi)-fenoxij-propionil-klorid,
2-[4-(4-fluor-fenoxi)-fenoxij-propionil-klorid,
2-(4-(2,4-diklór-fenoxi)-fenoxij-propionil-klorid,
2-(4-( 2-klór-4-nitro-fenoxi)-fenoxij-propionil-klorid,
2-(4-(3,5-d iklór-2-piridil-oxi)-fcnoxi]-propionil-klorid.
A továbbiakban az (V) általános képletű vegyülelckre sorolunk fel példákat:
2- benzil-oxi-etanol,
3- benzil-oxi-propanol,
1- benzil-oxi-2-propanol,
2- x-metil-benzil-oxi-etanol, 2-(2-fiuor-benzil-oxi)-etanol, 2-(4-fluor-benzil-oxi)-etanol, 2-(2-klór-benzil-oxi)-etanol, 2-(4-klór-benzil-oxi)-etanol, 2-(2,4-diklór-benzil-oxi)-etanol, 2-(3,4-diklór-benzil-oxi)-etanol, 2-(2,6-diklór-benzil-oxi)-etanol.
A b) eljárás megvalósításakor előnyösen az a) reakcióváltozatnál említett oldószereket vagy hígítószereket használjuk, hogy a végterméket nagyobb tisztaságban és nagyobb kitermeléssel kapjuk meg. A b) reakcióváltozatnál - az a) reakcióváltozathoz hasonlóan -- savmegkötőszert használunk.
A b) eljárás esetében az alkalmazott hőmérséklet-tartomány és nyomás hasonló az a) reakcióváltozatnál említettekhez.
A c) eljárás kiindulási anyagaiként például az alábbi, (VI) általános képletű vegyületeket használjuk:
2-trifluor-metil-fenil-klorid,
4- trifIuor-metil-fenil-klorid,
4-fluor-fenil-klorid,
2.4- diklór-fenil-klorid,
2-klór-4-nitro-fenil-klorid,
4-klór-2-trifluor-metil-fenil-klorid,
2-klór-4-trifiuor-metil-feni)-klorid,
3.5- diklór-2-piridíl-klorid.
A következő (VII) általános képletű vegyületek szintén a c) eljárás kiinduló anyagai:
2- benzil-oxi-etil-2-(4-hidroxi-fenoxi)-propionát,
3- benzil-oxi-propil-2-(4-hidroxi-fenoxi)-propionát, l-metil-2-benzil-oxi-etil-2-(4-hidroxi-fenoxi)-propionát,
2-a-metil-benzil-oxi-etil-2-(4-hidroxi-fenoxi)-propionát,
2-(2-fluor-benzil-oxi)-etil-2-(4-hidroxi-fenoxi)-propionát.
A c) eljárás megvalósításakor előnyösen az a) eljárással kapcsolatban már megadott oldószereket használjuk, így a végterméket nagy tisztasággal és kedvező hozammal kapjuk. A c) eljárás esetében hasonlóan az a) eljáráshoz - savmegkötőszert használunk.
A c) eljárás reakcióparaméterei (nyomás és hőmérséklet) az a) eljárással kapcsolatban már megadottakkal egyeznek,
A d) eljárás értelmében a (III) általános képletű vegyületek előállításánál kiindulási anyagként használt (VIII) általános képletű vegyületekre példaként a
2-bróm-propionil-bromidot és a
2-klór-propionil-kloridot említjük.
A szintén a (III) általános képletű vegyületek előállításához kiindulási anyagként használt (IX) általános képletű vegyületek például az alábbiak: 2-benzil-oxi-etanol,
2-benzil-oxi-propanol,
-metil-2-benzil-oxi-etanol,
2-a-metil-benzil-oxi-etanol,
2-(2-klór-benzil-oxi)-etanol,
2-(3-klór-benzil-oxi)-etanol,
2-(4-klór-benzil-oxi)-etanol,
2-(2,4-diklór-benzil-oxi)-etanol,
2-(2,6-diklór-benzil-oxi)-etanol,
2-(3,4-diklór-benzil-oxi)-etanol,
2-(2-metil-benzil-oxi)-etanol.
Amennyiben 2-bróm-propionil-bromidból és 2benzil-oxi-etanolból indulunk ki, a reakció a D) reakcióvázlat szerint megy végbe.
A (III) általános képletű vegyületek előállításához előnyösen az a) reakcióváltozatnál ismertetett oldó- és hígitószereket használjuk, így. a nagy tisztaságú végterméket jó hozammal kapjuk.
Ezt a reakciót is előnyösen az a) reakcióváltozatnál előbb ismertetett savmegkötőszer jelenlétében valósítjuk meg.
A reakcióhőmérsékletet és a nyomást az a) eljárásnál megadott tartományon belül tartjuk.
Az e) eljárás értelmében alkalmazható (VII) általános képletű vegyületek előállításánál úgy járunk el, hogy hidrokinont valamely (III) általános képletű vegyülettel - a képletben
R1, R2, X, a, n és Z1 jelentése a fenti - reagáltatunk.
A kiindulási anyagként használt (III) általános képletű vegyületekre az a) eljárásnál alkalmazható előnyös kiindulási anyagoknál már adtunk példát, előállításuk az előzőekben ismertetett módon történik.
Ha kiindulási anyagként hidrokinont és 2-benziloxi-etil-2-bróm-propionátot használunk, akkor a (VII) általános képletű vegyületeket az E) reakcióvázlat szerint állítjuk elő.
A (VII) általános képletű vegyületek előállítása során előnyösen az a) reakcióváltozatnál korábban említett inért oldószert vagy hígitószert használjuk, ily módon a nagy tisztaságú végtermékeket jó hozammal kapjuk. A reakciót előnyösen az a) reak-41
189 596 cióváltozatnál említett savmegkötőszer jelenlétében valósítjuk meg.
A hőmérséklet és nyomás tekintetében a reakciókörülményeket az a) reakcióváltozatnál az előzőekben ismertetetteknek megfelelően választjuk meg.
A találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletű vegyületek kiváló szelektív herbicid hatásúak a fűféle gyomnövények kikelése előtti és az azt követő talajkezelésnél.
Minthogy a találmány szerinti eljárással előállított aktív vegyületek a melegvérű állatokkal szem-. ben csak kevéssé vagy egyáltalán nem mérgezőek, ugyanakkor a mezőgazdasági haszonnövényeket is alig károsítják, előnyösen használhatók növényvédőszerként a gyomnövények irtására.
A találmány szerinti eljárással előállított hatóanyagok a növények növekedését befolyásolják, ennek megfelelően lombtalanító, leégetőszerként, a széleslevelű növényeket elpusztító szerként, csírázást gátló szerként, főként pedig gyomnövények megsemmisítésére használhatók. A gyomnövény fogalom alatt a szó legtágabb jelentése szerint azokat a növényeket értjük, amelyek olyan helyen nőnek, ahol nem kívánatosak.
A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek teljes vagy szelektív herbicid hatása főként az alkalmazott mennyiségtől függ.
A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek például az alábbi növények ellen használhatók:
Kétszikű gyomnövények, így a Sinapis, Leipidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea és Solanum nemhez tartozók, továbbá egyszikű gyomnövények, így az Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittária, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus és Apera nemhez tartozók ellen.
A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek szelektív herbicidekként például az alábbi növénykultúrákban használhatók:
- Kétszikű kultúrákban, például Gossypium, Glycine, Béta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicía, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis és Cucurbita nemhez tartoznak; továbbá
- egyszikű kultúrákban, például Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Secale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus és Allium nemhez tartoznak.
A találmány szerinti eljárással előállított aktív vegyületek alkalmazása azonban semmi esetre sem korlátozódik a fenti nemekhez tartozó növényekre, hanem hasonlóan hatásosnak mutatkozik egyéb növényekkel szemben is.
A koncentrációtól függően ezek a vegyületek alkalmasak a gyomnövények teljes kipusztítására is, így felhasználhatók ipari területek, vasúti pályák, fásított vagy fa nélküli terek, valamint utak gyomtalanítására. A vegyületek használhatók a gyomnövények pusztítására mind az évelő kultú5 rákban - így erdőkben, díszfaültetvényekben, gyümölcsösökben, szőlőkben, citrus-, dió-, banán-, kávé-, tea-, gumi-, olajpálma- és kakaóültelvényekben, komlóföldeken mind az egynyári kultúrákban.
A találmány szerinti eljárással előállított aktív vegyületek főként az alábbi gyomnövények ellen alkalmazhatók:
Echinocloa crus-galli,
Digitaria ascendens,
Eleusine indica,
Setaria viridis,
Avena fatua Alopecurus aequalis,
Setaria lutescens,
Agropyron regens vagy Agropyron tsukushiense.
Ezen kívül kiemelkedő herbicid hatást fejtenek ki a már kinőtt elpusztítandó növényekre, például a következőkre:
Sorghum halepense vagy Cinodum dactylon.
A hatóanyagok a szokásos készítményekké, így oldatokká, emulziókká, nedvesíthető porokká, szuszpenziókká, porozószerekké, oldható porok30 ká, granulátumokká, szuszpenzió- vagy emulziókoncentrátumokká, a hatóanyaggal impregnált természetes és mesterséges anyagokká, továbbá apró polimer kapszulákba zárt preparátumokká alakíthatók. Ezeket a készítményeket ismert módon '35 állítjuk elő, például úgy, hogy a hatóanyagot folyékony vagy szilárd hígítószerekkel vagy hordozóanyagokkal összekeveijük, továbbá adott esetben felületaktív anyagokat, így emulgeátorokat és/vagy diszpergálószerek és/vagy habképző szereket 40 adunk hozzá; amennyiben hordozóként vizet használunk, akkor kiegészítő oldószerként szerves oldószert is adagolhatunk.
A folyékony hígítószerek vagy hordozóanyagok, valamint oldószerek főként aromás szénhidrogé45 nek, például xilol, toluol vagy alkil-naftalin, klórozott aromás vagy klórozott alifás szénhidrogének, így klór-benzol, klór-etilén vagy metilén-klorid, alifás vagy aliciklusos szénhidrogének, pl. ciklohexán vagy paraffinok, ásványolaj-frakciók, alkoholok 50 így butanol vagy glikol, továbbá ezek éterei és észterei, ketonok, pl. aceton, metil-etil-keton, metilizobutil-keton vagy ciklohexanon, végül erősen poláris oldószerek, így dimetil-formamid vagy dimetil-szulfoxid és víz lehetnek.
55 Szilárd hordozóanyagként használhatunk őrölt természetes ásványokat így kaolint, agyagot, talkumot, krétát, kvarcot, attapulgitot, montmorillonitot vagy diatomaföldet, továbbá őrölt szintetikus szervetlen anyagokat, így nagydiszperzitású kovasavat, alumínium-oxidot és szilikátokat. Szilárd 60 hordozóanyagok granulátumok esetén lehetnek őrölt és frakcionált természetes kőzetek, így kalcit, márvány, horzsakő, szepiolit vagy dolomit; a szintetikus granulátumok lehetnek szervetlen vagy szerves eredetű porokból, továbbá használhatunk
189 596 még különféle szerves anyagokat, így fűrészport, kókuszdióhéjat, dohányszárat vagy kukoricacsutkát.
Az emulgeátorok és/vagy habképző anyagok lehetnek nemionos vagy anionos emulgeátorok, pl. poli(oxi-etilén)-zsírsav-észterek, poli(oxi-etilén)zsíralkohol-éterek, így alkil-aril-poliglikol-éter, alkil-szulfonátok és aril-szulfonátok, valamint albumin-hidrolizátumok. A diszpergálószerek lehetnek pl. lignin-szulfit-szennylúgok és metil-cellulóz.
A készítményekben tapadóanyagok is használhatók, így karboxi-metil-cellulóz, továbbá por, granulátum vagy tatex alakú természetes és szintetikus polimerizátumok, pl. gumiarábikum, poli(vinil-alkohol) és poli(vinil-acetát).
Adagolhatunk a készítményhez színezőanyagokat is, így szervetlen pigmenteket, pl. vas-oxidot, titán-oxidot, berlini kéket, szerves színezékeket, pl. alizarin-színezékeket, azo-színezékeket, fém-ftalocianin-színezékeket, továbbá tápanyag-nyomelemeket, így vas-, mangán-, bór-, réz-, kobalt-, molibdén- és cinksókat.
A készítmények hatóanyag-tartalma általában 0,001 és 70 t%, előnyösen 0,005 és 65 t% között van.
A hatóanyag-készítmények vagy az azokból további hígítással előállított felhasználási fonnák oldatok, szuszpenziók, emulziók, porok, paszták és granulátumok lehetnek. Ezeket a szokásos módon, pl. öntözéssel, porlasztással, porozással vagy szórással alkalmazhatjuk.
A felhasználásra kész készítményben az aktív vegyűletek mennyisége a körülményeknek megfelelően széles tartományon belül változhat. Általában 0,01 és 70 t%, előnyösen 0,05 és 60 t% között van.
A hatóanyagok a növények kikelése előtt vagy azt követően is használhatók, sőt a vetés előtt a talajba is bedolgozhatok.
A felhasznált hatóanyag-mennyiségek széles tartományban változtathatók, lényegében a kívánt hatástól függően. A területre vonatkoztatott hatóanyagmennyiség 0,01 és 2 kg/ha, előnyösen 0,05 és 1 kg/ha közötti.
A találmány vonatkozik továbbá olyan herbicid készítményekre, amelyek hatóanyagként a találmány szerinti eljárással előállított vegyületet tartalmazzák cseppfolyós vagy szilárd hígítószerrel vagy hordozóanyaggal és felületaktív anyaggal keverve.
A találmány szerinti készítmény célja a haszonnövények védelme a gyomnövényekkel szemben. A készítményt a meghatározott talajfelületre közvetlenül a növény kikelése előtt és/vagy a kikelést követően hordjuk fel. A találmány szerinti készítmény segítségével a szokásos módon termesztett haszonnövények termésátlaga növelhető.
A találmány szerinti készítményekre az alábbiakban adunk példát. Ezekben a példákban a találmány szerinti eljárással előállított vegyületeket a megfelelő előállítási példa sorszámával (zárójelben megadva) jelöljük meg. A kész megnevezés mindig tömegrészt, az „arány” mindig tömegarányt jelent!
/. példa rész (1) vegyület, 80 rész porított diatomaföld és agyag 1 : 5 arányú keverékét, 2 rész nátriumalkil-benzol-szulfonátot és 3 rész nátrium-alkilnaftalin-szulfonát/formaldehid-kondenzátumot porrá törünk és nedvesíthető porrá keverünk. A felhasználás előtt a nedvesíthető port vízzel hígítjuk.
II. példa rész (11) vegyületet, 55 rész xilolt, 8 rész polioxi-etilén-alkil-fenil-étert és 7 rész kalcium-alkilbenzol-szulfonátot keveréssel elegyítünk, így emulgeálható koncentrátumot kapunk. Á felhasználás előtt az emulgeálható koncentrátumot vízzel hígítjuk.
III. példa rész (12) vegyületet és 98 rész agyagport pontunk és összekeverünk, így porozószert kapunk.
IV. példa
1,5 rész (13) vegyületet, 0,5 rész izopropil-hidrogén-foszfátot (PAP) és 98 rész agyagport porrá törünk és porozószerré összekeverünk.
V. példa rész (14) vegyületből, 30 rész bentonitból (montmorillonit) 58 rész talkumból és 2 rész ligninszulfonát sóból álló keverékhez 25 rész vizet adunk és a keveréket jól átkeverjük. A kapott anyagot granuláló extuderrel 0,43-2,0 mm (10-40 mesh) szemcseméretü granulátummá alakítjuk, majd 40-50°-on szárítjuk.
VI. példa rész 0,2-2 mm részecskeméretű agyagásványt forgókeverőbe táplálunk, majd forgás közben a keverőben lévő anyagra 5 rész xilolban oldott (2) vegyületet szórunk. A szemcséket 40-50 °C-on szárítjuk és kapjuk a kívánt granulátumot.
A találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletű vegyűletek herbicid hatását a következő biológiai vizsgálatokkal kívánjuk igazolni.· A példákban a vegyületeket a megfelelő előállítási példa sorszámával (zárójelben megadva) jelöljük meg.
Az ismert összehasonlító vegyűletek az
51- 106 735. sz. japán közrebocsátási iratban ismertetett (A-1) és (A-2), az 52-131 545. sz. japán közrebocsátási iratban ismertetett (B-l), az
52- 144 637. sz. japán közrebocsátási iratban ismertetett (C-l) és az 54-119 476. sz. japán közrebocsátási iratban ismertetett (D-l) képletű vegyűletek.
189 596
VII. példa
Nedvesíthető por
Az 58. példa szerinti hatóanyag 50 tömegrészét 1 tömegrész dibutil-naftalin-szulfonát, 4 tömegrész lignin-szulfonát, 8 tömegrész nagydiszperzitású kovasav és 36 tömegrész őrölt mészkő elegyével összekeverjük, és az elegyet finom porrá őröljük. Alkalmazás előtt annyi vizet adunk a készítményhez, hogy a kívánt hatóanyag-koncentráció létrejöjjön. 10 rétegére. Az oldatok hatóanyag-tartalma rendre 500 ppm, 200 ppm, 100 ppm és 50 ppm.
A kezelés után 1 nappal értékeljük a herbicid hatást és a fitotoxicitás mértékét O-tól 10-ig. Az 5 értéksort a következő táblázat szemlélteti. (A herbicid hatást a nem kezelt növényekhez viszonyítva határozzuk meg.)
f. i'.i, Λ gyomnövény elpusztításának mértéke r CK (a nem kezelt gyomnövényekhez viszonyítva)
VIII. példa
Nedvesíthető por 15
A 68. példa szerinti hatóanyag 60 tömegrészét
0,7 tömegrész dibutil-naftalin-szulfonát, 3,3 tömegrész lignin-szulfonát, 7 tömegrész nagydiszperzitású kovasav és 29 tömegrész őrölt kőpor keverékével összekeverjük, és az elegyet finom porrá őröljük. 20 Alkalmazás előtt annyi vizet adunk a készítményhez, hogy a kívánt hatóanyag-koncentráció létrejöjjön.
:o
100% (elszáradt) legalább 90%, de kevesebb mint 100% legalább 80%, de kevesebb mint 90%. legalább 70%, de kevesebb mint 80% legalább 60%, de kevesebb mint 70%. legalább 50%, de kevesebb mint 60% legalább 40%, de kevesebb mint 50% f rlék By°mnüvény elpusztításának mértéke (a nem kezelt gyomnövényekhez viszonyítsa) legalább 30%, de kevesebb mint 40% legalább 20%. de kevesebb mint 30%.
legalább 10%. de kevesebb mint 20% kevesebb mint 10% (hatástalan)
A) példa
A kikelés előtti kezelés hatásának vizsgálata magasabb fekvésű területeken növő gyom- és haszonnövények esetén. 30
Általános előírás a teszt-készítmények előállítására:
Oldószer: 5 tömegrész aceton.
Emulgeátor: 1 tömegrész benzil-oxi-poliglikoléter. 35
Egy tömegrész hatóanyagot összekeverünk a fent megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral, és a kapott koncentrátumot vízzel az egyes példákban megadott koncentrációra hígítjuk.
Összehasonlító vizsgálati eljárás
1000 cm2 felületű edényekbe termőföldet teszünk, majd Arachis, Pisum, Gossypium és Glycine magokat vetünk bele, ezután Agropyron regens, 5 Echinochloa crus-galli és Setaria lutescens magokkal kevert talajjal lem vastag rétegben befedjük,
A vetés után a fenti módon előállított oldatok 10-10 ml-ét egyenletesen felvisszük a talaj felületi
A haszonnövényekkel szembeni blotoxieitást a kezeletlen összehasonlító növényekhez viszonyítjuk az alábbiak szerint:
rt'k fitotoxicitás mértéke (a kezeletlen K összehasonlító növényekhez viszonyítva) legalább 90% (kipusztult) legalább 80%, de kevesebb mint 90% legalább 70%, de kevesebb mint 80% legalább 60%, de kevesebb mint 70% legalább 50%, de kevesebb mint 60% legalább 40%, de kevesebb mint 50% legalább 30%, de kevesebb mint 40% legalább 20%, de kevesebb mint 30% legalább 10%, de kevesebb mint 20% több mint 0%, de kevesebb mint 10% 0% (nincs fitotoxicitás)
A vizsgálati eredményeket az I. táblázatban ismertetjük. Az a g szimbólumok jelentése a következ.ő:
a: Agropyron repens b: Echinochoa crus-galli c Setaria lutescens d: Arachis e Pisum f Gossypium g; Glicine
-7189 596
1. táblázat
A vegyület sorszáma A hatóanyag mennyisége kg/ha 3 ’ a Herbícid hatás Gyomnövények b c d Fitotoxicitás Haszonnövények e f g
1 0,5 10 10. 10 0 0 0 0
0,2 10 10 10 0 0 0 0
0,1 / 8 9 10 0 0 0 0
0,05 / 6 7 9 0 0 0 0
3 0,5 ' 10 10 10 0‘ 0 · 0 0
0,2 10 10 10 0 0 Q 0
0,1 8 9 10 0 0 0 0
0,05 6 7 9 0 0 0 0
4 0,5 10 10 10 0 0 0 0
0,2 10 10 10 0 0 0 0
0,1 8 9 9 0 0 0 0
0,05 6 7 8 0 0 0 0
36 0,5 10 10 10 0 0 0 0
0,2 10 9 10 0 0 0 0
0,1 8 8 9 0 0 0 0
0,05 6 7 8 0 0 0 0
37 0,5 10 10 10 0 0 0 0
0,2 10 10 10 0 0 0 0
0,1 8 9 10 . 0 0 0 0
0,05 7 8 9 0 0 0 0
38 0,5 10 10 10 0 0 0 0
0,2 10 10 10 0 0 0 0
0,1 8 9 10 0 0 0 0
0,05 7 8 10 0 0 0 0
39 0,5 10 10 10 0 0 0 0
0,2 10 10 10 0 0 0 0
0,1 9 9 10 0 0 0 0
0,05 8 8 9 0 0 0 0
29 i 0,5 10 10 10 0 0 0 0
' 0,2 10 10 10 0 0 0 0
0,1 10 10 10 0 0 0 0
0,05 9 10 10 0 0 0 0
44 0,5 10 10 10 0 0 0 0
0,2 10 10 10 0 0 0 0
0,1 9 9 10 0 0 0 0
0,05 8 7 9 0 0 0 0
14 0,5 10 10 10 0 0 0 0
0,2 10 10 10 0 0 0 0
0,1 , 8 8 9 0 0 0 0
0,05 6 6 8 0 0 0 0
58 0,5 10 10 10 0 0 0 0
0,2 10 10 10 0 0 0 0
0,1 8 8 9 0 0 0 0
0,05 6 6 8 0 0 0 0
63 0,5 10 10 10 0 0 0 0
0,2 10 10 10 0 0 0 0
0,1 10 10 10 0 0 0 0
0,05 9 9 9 0 0 0 0
64 0,5 10 10 10 0 0 0 0
0,2 10 10 10 0 0 0 0
0,1 9 9 9 0 0 0 0
0,05 8 8 9 0 0 0 0
65 0,5 10 10 10 0 0 0 0
0,2 10 10 10 0 0 0 0
0,1 9 9 9 0 0 0 0
0,05 8 9 9 0 0 0 0
20 0,5 10 10 10 0 0 0 0
0,2 10 10 10 0 0 0 0
\ 0,1 9 9 9 0 0 0 0
0,05 8 8 9 0 0 0 0
22 0,5 10 10 10 0 0 0 0
0,2 10 10 10 0 0 0 0
0,1 9 9 9 0 0 0 0
0,05 8 8 9 0 0 0 0
24 0> 10 10 10 0 0 0 0
0,2 10 10 10' 0 0 0 0
0,1 9 9 9 0 0 0 0
0,05 , 8 8 8 0 0 0 0
72 0,5 10 10 10 0 0 0 0
0,2 9 10 9 0 0 0 0
0,1 8 9 9 0 0 0 0
0,05 7 8 8 0 0 0 0
. 189 596
I. táblázat folytatása
A vegyület sorszáma A hatóanyag mennyisége kg/ha a Herbicid hatás Gyomnövények d e Fitotoxicitás Haszonnövények f g
b c
74 0,5 10 10 10 0 0 0 0
0,2 10 10 10 0 0 0 0
0,1 9 9 9 0 0 0 0
0,05 8 9 9 0 0 0 0
összehasonlító
vegyület 0,5 7 9 9 0 0 0 0
0,2 5 7 8 0 0 0 0
A-l 0,1 2 5 6 0 0 0 0
0,05 0 2 4 0 0 0 o
összehasonlító
vegyület 0,5 9 10 10 0 0 0 0
0,2 7 8 8 0 0 0 0
B-l 0,1 3 6 7 0 0 0 t)
0,05 0 3 4 0 0 0 0
B) példa
A lombkezelés hatása a magasabb területeken fekvő gyom- és haszonnövényekre:
2000 cm2 felületű edényekbe termőföldet teszünk, majd Glycine, Rephenus és Béta magokat vetünk bele, ezután Echinocloa crus-galli, Digitaria adsendens, Eleutine indica, Setaria viridis, Avena fatua és Alopecurus aequalis magokkal kevert 1 cm vastag talajréteggel befedjük. A vetést követő 10. napon (ekkor a gyomnövények átlagosan 2 leveles állapotban, a Glycine, Rephanus és Béta pedig a szabályos levélnövekedési szakasz kezdeti szakaszában vannak) az 1. összehasonlító példa szerint előállított oldatok 20-20 mi-ét a vizsgálandó növények leveleire egyenletesen felvisszük. Az oldatok
2o hatóanyag-tartalma rendre 500 ppm. 200 ppm. 100 ppm és 50 ppm.
Három héttel a kezelés után az A) példában leírtaknak megfelelően értékeljük a herbicid hatást és a fitotoxicitás mértékéi.
2g Az összehasonlító vizsgálat eredményét a 2. táblázatban tüntetjük fel. A táblázatban szereplő h-p szimbólumok az alábbi gyom- és haszonnövényeket jelölik:
h: Echinochloa crus-galli i: Digitaria adscendens j: Elensine indica k: Setaria viridis 1: Avena fatua m: Aleopecurus aequalis n: Glycine o: Rephanus p: Béta
2.
táblázat
A vegyület sorszáma A hatóanyag mennyisége kg/ha h i Herbicid hatás Gyomnövények I m n Fitotoxicitás Haszonnövények 0 P
J k
1 0,5 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,2 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,1 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,05 10 10 10 10 10 10 0 0 0
2 0,5 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,2 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,1 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,05 10 10 10 10 10 10 0 0 0
3 0,5 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,2 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,1 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,05 10 10 10 10 9 10 0 0 0
4 0,5 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,2 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,1 10 9 9 9 9 10 0 0 0
0,05 9 9 9 9 8 9 0 0 0
37 0,5 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,2 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,1 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,05 10 10 10 IC 10 10 0 0 0
38 0,5 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,2 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,1 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,05 10 10 10 10 10 10 0 0 0
39 0,5 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,2 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,1 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,05 10 10 10 10 10 10 0 0 0
-9.189 596
II. táblázat folytatása
A vegyület sorszáma A hatóanyag mennyisége kg/ha h i Herbicid hatás Gyomnövények j k 1 m Fitotoxicitás Haszonnövények η o p
29 0,5 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,2 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,1 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,05 10 10 10 10 10. 10 0 0 0
41 0,5 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,2 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,1 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,05 10 10 10 10 10 10 0 0 0
42 0,5 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,2 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,1 10 10 9 9 8 9 0 0 0
0,05 9 9 8 8 7 8 0 0 0
44 0,5 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,2 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,1 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,05 10 10 9 9 9 9 0 0 0
48 0,5 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,2 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,1 10 10 10 9 * 9 10 0 0 0
0,05 9 10 9 8 7 9 0 0 0
49 0,5 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,2 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,1 10 10 9 9 8 10 0 0 0
0,05 9 9 8 8 7 9 0 0 0
50 0,5 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,2 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,1 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,05 10 10 10 10 10 10 0 0 0
51 0,5 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,2 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,1 10 10 10 10 9 10 0 0 0
52 0,5 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,2 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,1 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,05 10 10 10 10 9 10 0 0 0
55 0,5 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,2 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,1 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,05 - 10 10 9 9 9 9 0 0 0
57 0,5 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,2 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,1 10 10 9 9 9 10 0 0 0
0,05 9 9 8 8 8 9 0 0 0
58 0,5 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,2 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,1 10 9 9 9 9 10 0 0 0
0,05 9 8 8 9 7 9 0 0 0
59 0,5 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,2 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,1 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,05 10 9 10 9 9 9 0 0 0
16 0,5 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,2 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,1 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,05 10 10 9 9 9 10 0 0 0
60 0,5 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,2 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,1 10 9 10 9 9 9 0 0 0
0,05 9 7 9 9 8 9 0 0 0
61 0,5 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,2 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,1 9 9 9 9 9 10 0 0 0
0,05 9 8 8 8 8 9 0 0 0
63 0,5 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,2 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,1 10 9 10 10 9 9 0 0 0
0,05 9 8 9 9 9 9 0 0 0
17 0,5 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,2 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,1 10 9 10 10 10 10 0 0 0
0,05 9 8 9 9 9 9 0 0 0
64 ' 0,5 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,2 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,1 10 9 10 10 10 9 0 0 0
0,05 10 8 9 9 9 9 0 0 0
-10. 189 596
II. táblázat folytatása
A vegyület sorszáma A hatóanyag mennyisége kg/ha h í Herbicid hatás Gyomnövények
J k 1 m
65 0,5 10 10 10 10 10 10
0,2 10 10 10 10 10 10
0,1 10 8 10 10 9 9
0,05 9 7 9 9 8 8
67 0,5 10 10 10 10 10 10
0,2 10 10 10 10 10 10
0,1 10 8 10 9 9 9
0,05 9 7 9 9 8 8
68 0,5 10 10 10 10 10 10
0,2 10 10 10 10 10 10
0,1 10 10 10 10 9 10
0,05 10 9 9 9 9 9
20 0,5 10 10 10 10 10 10
0,2 10 10 10 10 10 10
0,1 10 10 10 10 10 10
0,05 10 9 9 9 9 9
21 0,5 10 10 10 10 10 10
0,2 10 10 10 10 10 10
0,1 10 10 10 10 10 10
0,05 10 9 9 9 9 10
70 0,5 10 10 10 10 10 10
0,2 10 10 10 10 10 10
0,1 10 10 9 10 10 10
0,05 9 9 9 9 9 9
71 0,5 10 10 10 10 10 10
0,2 10 10 10 10 10 10
0,1 10 9 9 10 9 9
0,05 9 9 9 9 9 9
24 0,5 10 10 10 10 10 10
0,2 10 10 10 10 10 10
0,1 10 10 10 10 10 10
0,05 10 9 9 9 9 10
25 0,5 10 10 10 10 10 10
0,2 10 10 10 10 10 10
0,1 10 10 10 10 10 10
0,05 10 9 9 9 9 10
72 0,5 10 10 10 10 10 10
0,2 10 10 10 10 10 10
0,1 10 10 10 10 10 10
0,05 10 9 10 10 9 9
27 0,5 10 10 10 10 10 10
0,2 10 10 10 10 10 10
0,1 10 10 10 10 10 10
0,05 10 10 10 10 9 9
73 0,5 10 10 10 10 10 10
0,2 10 10 10 10 10 10
0,1 10 10 10 9 10 9
0,05 10 9 9 9 9 9
23 0,5 10 10 10 10 10 10
0,2 10 10 10 10 10 10
0,1 10 10 10 10 10 10
0,05 10 9 9 9 9 9
76 0,5 10 10 10 10 10 10
0,2 10 10 10 10 10 10
0,1 10 10 10 10 10 10
0,05 10 9 9 9 9 9
78 0,5 10 10 10 10 10 10
0,2 10 10 10 10 10 10
összehasonlító 0,1 10 10 10 10 .10 10
0,05 10 9 9 9 9 9
vegyület 0,5 10 10 10 10 9 10
A-2 0,2 9 10 9 9 7 10
0,1 7 8 6 7 5 8
0,05 5 5 5 6 4 6
C-l 0,5 10 10 9 10 9 10
0,2 10 9 6 9 6 9
0,1 7 5 3 6 3 6
0,05 3 2 1 3 1 3
Filotoxicitás
Haszonnövények
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0 0 0 0 0 0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
-111 . 189 596
C) példa
3. táblázat folytatása
Az Agropyron tsukushiense utósarjadása elleni hatékonyság és a herbicid hatás vizsgálata:
Agropyron tsukushiense csomók által benőtt 5 rizsföldeket 1 m2-es parcellákra osztunk. Az 1. öszszehasonlító példában ismertetettek szerint előállított oldat 100—100 ml-ét a parcellákon lévő Agropyron tsukushiense lombjára egyenletesen felviszszük. Az oldatok hatóanyag-koncentrációja rendre 1000 ppm, 500 ppm, 200 ppm és 100 ppm. A kezelés után 20 nappal az A) példában leírttal azonos módon kiértékeljük a herbicid hatást. A kezelés után 40 és 60 nappal értékeljük az Agropyron tsukushiense utósarjadása elleni hatékonyságot az 13 alábbi táblázatban megadott osztályozás szerint:
Érték
Az utósarjadás elleni hatékonyság mértéke (a kezeletlen ellenőrző mintákhoz viszonyítva)
100% (az utósarjadás teljes megszüntetése) legalább 90%, de kevesebb mint 100% legalább 80%, de kevesebb mint 90% legalább 70%, de kevesebb mint 80% legalább 60%, de kevesebb mint 70% legalább 50%, de kevesebb mint 60% legalább 40%, de kevesebb mint 50% legalább 30%, de kevesebb mint 40% legalább 20%, de kevesebb mint 30% legalább 10%, de kevesebb mint 20% kevesebb mint 10% (nincs az utósarjadást megszüntető hatás)
A vegyület sorszáma A hatóanyag mennyisége kg/ha Herbicid hatás 20 nappal a kezelés után Az utósaijadás elleni hatékonyság
a kezeles után 40 nappal a kezeles után 60 nappal
74 1,0 10 10 10
0,5 10 10 10
0,2 10 10 9
0,1 9 9 8
77 1,0 10 10 10
0,5 10 10 10
0,2 10 10 10
0,1 9 8 7
Összehasonli- 1,0 10 10 6
tó vegyület 0,5 7 6 3
0,2 4 3 0
B-l 0,1 1 0 0
összehasonli- 1,0 10 10 7
tó vegyület 0,5 9 7 2
0,2 6 3 0
'D-l 0,1 3 0 0
3. táblázat
A vegyület sorszáma A hatóanyag mennyisége kg/ha Herbicid hatás 20 nappal a kezelés után Az utósarjadás elleni hatékonyság a kezelés a kezelés után után 40 nappal 60 nappal
I 1,0 10 10 10
0,5 10 10 10
0,2 10 10 10
0,1 9 8 7
29 1,0 10 10 10
0,5 10 10 10
0,2 10 10 10
0,1 9 8 7
58 1,0 10 10 10
0,5 10 10 10
0,2 10 10 9
0,1 10 9 8
20 1,0 10 10 10
0,5 10 10 10
0,2 10 10 10
0,1 9 9 8
21 1,0 10 10 10
0,5 10 10 10
0,2 10 10 10
0,1 9 8 8
24 1,0 10 10 10
0,5 10 10 10
0,2 10 10 10
0,1 9 8 7
D) példa
A herbicid hatás és az utósarjadás elleni hatékonyság vizsgálata Cynodon dactylon esetében:
Cynodon dactylon csomók által benőtt magasabban fekvő földeket 1 m2-es parcellákra osztunk. A hatóanyagot a C) példában leírt módon a Cynodon dactylon ellen alkalmazzuk.
A kezelés után 20 nappal a herbicid hatást, a kezelés után 40 és 60 nappal pedig az utósarjadás elleni hatékonyságot értékeljük az előző A)-C) példákban ismertetettek szerint.
Az összehasonlító vizsgálat eredményét a 4. táblázatban tüntetjük fel.
4. táblázat
A vegyület sorszáma
A hatóanyag mennyisége kg/ha
Herbicid hatás 20 nappal a kezelés után
Az utósarjadás elleni hatékonyság a kezelés a kezelés után után 40 nappal 60 nappal
1 1,0 10 10 10
0,5 10 10 10
0,2 10 10 10
0,1 8 7 5
2 1,0 10 10 10
0,5 10 10 10
0,2 10 10 8
0,1 10 8 7
4 1,0 10 10 10
0,5 10 10 10
0,2 10 10 9
0,1 9 8 6
37 1,0 10 10 10
0,5 10 10 10
0,2 10 10 8
0,1 9 8 7
20 1,0 10 10 10
0,5 10 10 10
0,2 10 9 8
0,1 9 9 7
-121
189 596
A vegyület sorszáma A hatóanyag mennyisége kg/ha Herbicid hatás 20 nappal a kezelés után Az utósarjadás elleni hatékonyság
a kezelés után 40 nappal a kezelés után 60 nappal
21 1,0 10 10 10
0,5 10 10 10
0,2 10 9 8
o,l 9 8 7
75 1,0 10 10 10
0,5 10 10 10
0,2 10 9 8
0,1 9 8 7
79 1,0 10 10 10
0,5 10 10 10
0,2 10 9 8
0,1 9 7 6
összehasonlí- 1,0 10 9 5
tó vegyület 0,5 8 5 2
0,2 5 2 0
B-l 0,1 4 0 0
összehasonlí- 1,0 10 10 7
tó vegyület 0,5 9 7 5
0,2 7 3 0
D-l 0,1 5 1 0
Megállapítható, hogy az A-D példákban ismertetetteken kívül más vegyületek is az A)-D) példák szerinti kis mennyiségekben alkalmazva kiemelkedő herbicid hatással rendelkeznek, továbbá e vegyületek hosszabb időtartamon át jó pusztító hatást fejtenek ki az évelő fűféle gyomnövények regenerálódásával szemben.
Az alábbi példák a vegyületek találmány szerinti előállítási eljárását világítják meg közelebbről.
propionátot 100 ml dimetil-formamidhoz adunk, majd a reakcióelegyet 3 órán át 70 és 80 °C közötti hőmérsékleten keverjük. Szobahőmérsékletre való hűtés után az oldatot 300 ml vízre öntjük, ezt követően éterrel extraháljuk. Az éteres fázist egymás után 1 t%-os vizes nátrium-hidroxid oldattal és vízzel mossuk, végül vízmentesítjük. Az éter lehajtása után 38 g halványsárga olajként kapjuk a cím szerinti terméket.
ηθ = 1,5643.
3. példa
2- (2,6-Diklór-benzil-oxi) -etil-2-[ 4-( 4-trifluor-metil-fenoxi) -fenoxi J-propionút
22,1 g 2-(2,6-diklór-benzil-oxi)-etanolt és 10,1 g trietil-amint 200 ml toluolban feloldunk, majd az oldatot 0 °C-ra hűtjük. Ehhez az oldathoz cseppenként 0 és 10 °C közötti hőmérsékleten 50 ml toluolban oldott 34,5 g 2-[4-(4-trifluor-metil-fenoxi)fenoxij-propionil-kloridot adagolunk. A csepegtetés befejezése után a reakcióelegyet lassan melegítjük, a reakció végbemenetelét 1 órás 40 °C-on történő keveréssel biztosítjuk. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre lehűtjük, majd 1 1%-os vizes nátrium-hidroxid oldattal és vizz.el mossuk, végül vízmentesítjük. A toluolt csökkentett nyomáson lehajtjuk, így színtelen viszkózus olajat kapunk, melyből kb. 1 hónapi állás után 49,2 g cím szerinti kristályos termékhez jutunk. Olvadáspont: 51-53’C.
Előállítási példák 1. példa
2-Benzil-oxi-etil-2-[4-(4-trifluor-metil-fenoxi)~
-fenoxij-propionát
25,4 g 4-(4-trifluor-metil-fenoxi)-fenolt 150 ml száraz acetonitrilhez adunk, majd 28,7 g 2-benziloxi-etÍl-2-bróm-propionátot és 14,5 g vízmentes kalcium-karbonátot teszünk hozzá. A reakcióelegyet ezt követően 4 órán át jól átkeverjük, miközben visszafolyató hűtő alatt forrásban tartjuk. A reakció befejezése után az acetonitrilt csökkentett nyomáson ledesztilláljuk.
A maradékot toluollal hígítjuk, majd a toluolos fázist 1 t%-os vizes nátrium-hidroxid oldattal és vízzel mossuk. A toluolt csökkente :t nyomáson lehajtjuk, így színtelen viszkózus foly idék alakban 41 g cím szerinti terméket kapunk.
n“= 1,5300.
2. példa
2-(4-Fluor-benzil-oxi)-etil-2~[4-(3 5-diklór-2-piridil-oxi) -fenoxi]-propio iát
30,6 g 4-(3,5-diklór-2-piridil-oxi)-fenol nátriumsóját és 30,5 g 2-(4-fluor-benzil-oxi)-etil-2-klór4. példa
Metil-2-benzil-oxi-etil-2-[ 4- (3,5-diklór-2-piridil-oxi) -fenoxi]-propionát
16,6 g l-benziI-oxi-2-propanolt és 10,6 g trietilamint 200 ml toluolban feloldunk, majd az oldatot 0 °C-ra lehűtjük. Ehhez állandó keverés közben 0 és 5 °C közötti hőmérsékleten 80 ml toluol és 34,7 g
2-(4-(3,5-diklór-2-piridil-oxi)-fenoxi]-propionilklorid oldatát adagoljuk. A csepegtetés befejezése után a reakcióelegyet lassan hevítjük, és a reakció befejezése céljából 1 órán át 40 és 50 °C-on keverjük. Szobahőmérsékletre lehűtést követően 1 t%-os vizes nátrium-hidroxid oldattal és vízzel mossuk, majd szárítjuk. A toluolt csökkentett nyomáson lehajtjuk, így 43,3 g halványsárga viszkózus olaj formájában kapjuk a cím szerinti terméket. n“= 1,5710.
5. példa
Aj 1. vagy a 2. példában ismertetettekhez hasonló módon kapjuk az alábbi táblázatban feltüntetett vegyületeket az ugyanott megjelölt kiindulási anyagokból.
-13189 596
A példa sorszáma
Kiindulási anyag
Kiindulási anyag
Tennék
4-(4-trifluor-metil-fenoxi)-fenol
4-(4-trifluor-metil-fenoxi)-fenol
4-(4-trifluor-metil-fenoxi)-fenol nátrium sója
4-(4-trifluor-metil-fenoxi)-fenol nátrium sója
4-(4-trifluor-metiI-fenoxi)-fenol nátrium sója
4-(4-trifluor-metil-fenoxi)-fenol nátrium sója
4-(4-trifluor-metil-2-klór-fenoxi)-fenol nátrium sója
4-(4-bróm-2-klór-fenoxi)-fenol nátrium sója
4-(2-klór-fciano-fenoxi)-fenol nátrium sója
4-(2,6-diklór-4-trifluor-metil-fenoxi)fenol nátrium sója 4-(3,5-diklór-2-piridii-oxi)-fenol nátrium sója
4-(3,5-diklór-2-piridil-oxi)-fenol nátrium sója
4-(3,5-diklór-2-piridil-oxi)-fenol nátrium sója
4-(3,5-diklór-2-piridil-oxi)-fenol nátrium sója 2-benzil-oxi-etanol
2-(2-fluor-benzil-oxi)-etanol
2-(4-klór-benzil-oxi)-etanol
2-(4-metoxi-benzil-oxi)-etanol
I -benzil-oxi-2-propanol
3-benzil-oxi-propanol
2-benzil-oxi-etanol
2-benzil-oxi-etanol
2-(2-metoxi-benzil-oxi)-etanol
1- metil-2-(2-fluor-benzil-oxi)-etil-2klór-propionát
3-(2-fluor-benzil-oxi)-propil-2-brómpropionát
2- (3-klór-benzil-oxi)-etíl-2-klór-propionát
2-(2-bróm-benzil-oxi)-etil-2-klór-propionát
2-(4-metil-benzil-oxí)-etil-2-brómpropionát
2-(2-metoxi-benzil-oxi)-etil-2-brómpropionát
2-benzil-oxi-etil-2-klór-propionát
2-benzil-oxi-etil-2-klóf-propionát
2-benzil-oxi-etil-2-klór-propionát
2- benzil-oxi-etil-2-klór-propionát
1- metil-2-a-metil-benzil-oxi-etil-2-klórpropionát
3- (4-fluor-benzil-oxi)-propiI-2-brómpropionát
2- (3-klór-benzil-oxi)-etil-2-klór-propionát
2-(4-metil-benzil-oxi)-etil-2-klór-propionát
2-[4-(5-trifluor-metil-2-piridil-oxÍ)-fenoxi-propionil-klorid
2-(4-(5-trifluor-metil-2-piridil-oxi)-fenoxi]-propionil-klorid
2-[4-(5-trifluor-metil-2-piridil-oxi)-fenoxi]-propionil-klorid
2-[4-(5-trifluor-metil-2-piridiI-oxi)-fenoxi]-propionil-bromid
2-[4-(5-trifluor-metil-2-piridil-oxi)-fenoxi]-propionil-bromid
2-[4-trifluor-mctil-2-piridil-oxi)-fenoxi]propionil-klorid
2-[4-(3-klór-5-nitro-2-piridil-oxi)-fenoxi]-propionil-bromid 2-[4-(3-klór-5-trifluor-metil-2-piridiloxi)-fenoxi]-propioni 1-klorid
2-(4-(3,5-diklór-2-pirdil-oxi)-fenoxi]propionil-klorid
1- metil-2-(2-fluor-benzil-oxi)-etil-2-[4(4-trifluor-metil-fenoxi)-fenoxÍ]-propionát
3-(2-fluor-benzil-oxi)-propil-2-[4-(4-trifluor-metil-fenoxi)-fenoxi]-propionát, n“= 1,5197
2-(3-klór-benzil-oxi)-etil-2-l4-(4-trifluor-. metil-fenoxi)-fenoxi]-propionát, n“= 1,5350
2-(2-bróm-benzil-oxi)-etil-2-[4-(4-trifluor-metil-fenoxi)-fenoxi]-propionát, n“= 1,5458
2- (4-metil-benzil-oxi)-etil-2-[4-(4-trifluor-metil-fenoxi)-fenoxi]-propionát
2-(2-metoxi-benzil-oxi)-etil-2-[4-(4-trifluor-metil-fenoxi)-fenoxi]-propionát
2-benzil-oxi-etil-2-[4-(4-trífluor-metil-2klór-fenoxi)-fenoxi]-propionát, n“= 1,5385
2-benzil-oxi-etil-2-[4-(4-bróm-2-klórfenoxi)-fenoxi]-propionát
2- benzil-oxi-etil-2-[4-(2-klór-4-cianofenoxi)-fenoxi]-propionát
2-benzil-oxi-etil-2-[4-(2,6-diklór-4-trifluor-metil-fenoxí)-fenoxi]-propionát
1- metiI-2-a-metil-benzil-oxi-etil-2-[4(3,5-diklór-2-piridil-oxi)-fenoxi]-propionát, n“ = 1,568
3- (4-fluor-benzil-oxi)-propil-2-[4-(3,5diklór-2-piridil-oxi)-fenoxi]-propionát
2- (3-klór-benzil-oxi)-propil-2-[4-(3,5diklór-2-piridil-oxi)-fenoxi]-propionát, n“= 1,5795
2-(4-metil-benzil-oxi)-etil-2-[4-(3,5diklór-2-piridil-oxi)-fenoxi]-propionát
2-benzil-oxi-etil-2-[4-(5-trifluor-metil-2piridil-oxi)-fenoxi]-propionát Olvadáspont: 4Í-47 ’C 2-(2-fluor-benzil-oxi)-etil-2-[4-(5-trifluor-metiI-2-piridil-oxi)-fenoxi]-propionát Olvadáspont: 46-48,5 ’C
2- (4-klór-benzíl-oxi)-etil-2-[4-(5-trifluormetil-2-piridil-oxi)-fenoxi]-propionát n“= 1,5350
2-(4-metoxi-benzil-oxi)-etil-2-[4-(5-trifluor-metil-2-piridil-oxi)-fenoxi]-propionát n“= 1,5335
1- metil-2-benzil-oxÍ-etil-2-[4-(5-trifluormetiI-2-piridil-oxi)-fenoxi]-propionát n™= 1,5224
3- benzil-oxi-propil-2-[4-(5-trifluor-metil2-piridil-oxi)-fenoxi]-propionát n“= 1,5245
2- benzil-oxi-etil-2-[4-(3-klór-5-nitro-2piridil-oxi)-fenoxi]-propionát
2-benzil-oxi-etil-2-[4-(3-klór-5-trifluormettl-2-piridil-oxi)-fenoxí]-propionát n”= 1,5358
2-(2-metoxi-benzil-oxi)-etil-2-[4-(3,5diklór-2-piridü-oxi-fenoxi]-propionál
-14. 189 596.
29. példa
2- ( 2~Fluor-benzil-oxi) -etil-2-[ 4- (4-trifluor-metil-fenoxi) -fenoxi]-propionáí
33,4 g 2-(2-fluor-benzil-oxi)-etil-2-(4-hidroxi- 5 fenoxi)-propionátot 120 ml dimetil-formamidban feloldunk, majd 15,2 g kálium-karbonátot adunk hozzá. Ezt követően a reakcióelegyet keverés közben 1 órán át 95 °C-on tartjuk. Az oldathoz 27,1 g
4-trifluor-metil-klór-benzolt adagolunk, melyet ez- 10 után 5 órán át 95 és 100 °C között tartunk.
Lehűtés után szobahőmérsékletre a reakcióelegyet jeges vízre öntjük, majd toluollal extraháljuk.
A toluolos fázist 1 t%-os vizes nátrium-hidroxid oldattal és vízzel mossuk, szárítjuk, végül leszűrjük. 15 A toluolt csökkentett nyomáson lehajtjuk, a további illékony melléktermékeket 100°C-on 0,13 Pa (0,1 Hgmm) nyomáson távolítjuk el, így 20,6 g cím szerinti végterméket kapunk.
n“= 1,5235. 20
30. példa
2-Benzil-oxi-etil-2-[ 4- ( 5-irifluor-metU-2-piridil-oxi) -fenoxi]-propionát
31,6 g 2-benzil-oxi-etil-2-(4-hidroxi-fenoxijpropionátot 100 ml dimetil-szulfoxidban feloldunk, majd 15,2 g kálium-karbonátot adunk hozzá. Ezt kővetően a reakcióelegyet állandó keverés mellett 1 órán át 90 °C hőmérsékleten tartjuk. Az oldathoz cseppenként 20,0 g 2-klór-5-trifluormetil-piridint adagolunk, majd további 2 órán át 90 °C-on tartjuk. Lehűtés után szobahőmérsékletre a reakcióelegyet jeges vízre öntjük és éterrel extraháljuk. Az éteres fázist szárítjuk és szűrjük, végterméket kapunk (e vegyületet a 20. példa szerinti eljárással is előállíthatjuk), amelynek olvadáspontja 44-47’C.
31-79. példa
Az 5. táblázatban felsorolt vegyületeket lényegében az 1-30. példák szerinti eljárással (a 40. példa esetében az 1-28. példák szerinti eljárással) kapjuk.
ázat
J. Iái
A példa sorszáma Ar R' R2 n Xa Fizikai állandó
31 6-trifluor-metil-fenil 11 H 1 H π’·= 1,5322
32 4-fluor-feniI H H 1 H n;}'= 1.5518
33 4,6-diklór-fenil H H 1 H n(j’ = 1,5696
34 4-nitro-fenil H H 1 H n’’= 1,5805
35 4-klór-6-trifluor-metil-fenil H H 1 H Πρ= 1,5397
36 4-trifluor-metil-6-6-nitro-fenil tt H 1 H nf;= 1,5450
37 4-trifluor-metil-fenil Η H 2 H n’’= 1.5268
38 4-trifluor-metil-fenil CH, H 1 H n;5’= 1.5260
39 4-trifluor-metil-fenil ti “CHj 1 H nj}'= 1,5266
40 4-trifluor-metil-fenil II Η 1 2—F n’’= 1,5235
41 4-trifluor-metil-fenil II H 1 4— F n’’= 1.5214
42 4-trifluor-metil-fenil II H 1 2—Cl n*’= 1,5360
43 4-trifluor-metil-6-nitro-fenil H H 1 2—Cl n’’= 1.5550
44 4-trifluor-metil-fenil Η H 1 4—Cl nj = 1,5360
45 6-trifluor-metil-fenil H H 1 4—Cl n„ = 1,5380
46 4-klór-6-trifluor-metil-fenil H H 1 4—Cl nf = 1.5450
47 4-fluor-fenil H H I 4— Cl nf‘,'= 1,5559
48 4-trifluor-metil-fenil It H 1 2,4—Cl2 n’’ = 1.5422
49 4-trifluor-metil-fenil It H 1 3,4—Clj n,}' = 1.5428
50 4-trifluor-metil-fenil H H 1 2-CHj n™= 1.5305
51 4-trifluor-metil-fenil H H 1 3—NOj n;j'= 1,5436
52 4-trifluor-metil-fenil H H 1 4—OCH, Πρ= 1,5343
53 4-trifluor-metil-6-nitro-fenil It H 2 H n*= 1.5440
54 4-nitro-6-klór-fenil H H 1 4—Cl n3,= 1.5875
55 4-trifluor-metil-fenil H H 1 4—Br η’’- 1.5450
56 4-klór-6-metil-fenil Η H 1 H nf}'= 1,5650
57 4-klór-6-metil-fenil H H 1 2—Cl n3'= 1,5718
58 3,5-diklór-pirid-2-il H H 1 H Op.: 59 61 ’C
59 3,5-diklór-pirid-2-il H CH, 1 H 11(/ = 1,5715
60 3,5-diklór-pirid-2-il H H 2 H njj’= 1,5721
61 5-nitro-pirid-2-il H H 1 H olaj
62 t 3-nitro-pirid-2-il H H 1 3—NOj olaj
63 3,5-diklór-pirid-2-il H H 1 2—F Op.: 54 57 ’C
64 3,5-diklór-pirid-2-il H H 1 2—Cl Op.: 64 66’C
65 3,5-diklór-pirid-2-il H H 1 4 Cl 1.5803
-151
189 596
5. táblázat
A példa sorszáma Ar R* R1 n Xa Fizikai állandó
66 5-nitro-pirid-2-il H H 1 4—Cl olaj
67 3,5-diklór-pirid-2-il H H 1 3—NOj n“= 1,5845
68 3,5-diklór-pirid-2-il H H 1 2—CH, Op.: 83-85C
69 5-nitro-pirid-2-il H H 1 2,4—Cl olaj
70 3,5-diklór-pirid-2-il H « 1 3,4—Cl2 n“= 1,5900
71 3,5-diklór-pirid-2-il H H 1 2,6—Cl2 n“= 1,5915
72 3,5-diklór-pirid-2-il H H 1 4—OCHj n“= 1,5735
73 3,5-diklór-pirid-2-il H H 1 4—Br n“= 1,5870
74 5-trifluor-metil-pirid-2-il H CH3 1 H n“= 1,5254
75 5rtrifluor-metil-pirid-2-il H H 1 2—CHj n“= 1,5273
76 5-trifluor-metil-pirid-2-il H H 1 2—Cl n“= 1,5349
77 5-trifluor-metil-pirid-2-il H H 1 4—Br n“= 1,5440
78 5-trifluor-metil-pirid-2-il H H 1 3—NO2 n“= 1,5428
79 5-trifluor-metil-pirid-2-il H H 1 2,4—Cl2 n“= 1,5424
A (III) és (VII) általános képletű új közbenső termékek előállítását az alábbi példákkal ismertetjük közelebbről.
80. példa
2-Benzil~oxi~etil-2-bróm~propionát (a (III) általános képletű vegyületek csoportjába tartozik)
15,2 g benzil-oxi-etanolt és 10,6 g trietil-amint feloldunk 150 ml toluolban, majd az oldatot
- 5 °C-ra lehűtjük. 0 és 5 °C közötti hőmérsékleten cseppenként hozzáadunk 30 ml toluolban oldott
21,6 g 2-bróm-propionil-bromidot. A reakcióelegyet ezt követően 2 órán át szobahőmérsékleten 25 állni hagyjuk, ezután 1 s %-os vizes nátrium-hidroxid oldattal és vízzel mossuk, majd a toluolos fázist szárítjuk és szűrjük. A toluolt csökkentett nyomáson lehajtjuk és 26,7 g cím szerinti terméket kapunk. ηθ°·5 = 1,5182.
A 6. táblázatban felsorolt (III) általános képletű közbenső termékeket a fentiekhez hasonló módon kapjuk.
6. táblázat (III) általános képletű vegyületek
Z1 R> R2 n x. Fizikai állandó
Br H H 1 H n20·5 = 1,5182
Br H H 1 2-F n2O>5 = 1,5038
Cl H H 1 4-F n20·5 = 1,5004
Br H H 1 4-F n§°·5 = 1,5040
Br H H 1 4-C1 n20·5 = 1,5289
Cl H H 1 4-Br n™’5 = 1,5321
Br H H 1 4-Br n20·5 = 1,5434
Br H H 1 2-CH3 n20·5 =1,5186
Br H H 1 2-OCH3 n20·5 = 1,5260
Br H H 1 3-NO2 n20'5 = 1,5394
Br H H 1 2,4-Cl2 n20S = 1,5395
Br H H 1 3,4-Cl2 n20·5 = 1,5409
Cl H H 1 2,6-Cl2 ηθ0,5 = 1,5412
Br ch3 H 1 H η20·5 = 1,5100
Br H ch3 1 H η20·5 = 1,5116
Br H H 2 H η20·5 = 1,5130
Br H H 1 1 4-OCHj n£°·5 = 1,5250
-161
189 596
81. példa
2-Benzil-oxi~etil~2-( 4-hidroxi-fenoxi) -propionát (a (VII) általános képletű vegyületek csoportjába tartozik )
12,1 g hidrokinont 60 ml dimetil-formamidban feloldunk, ehhez lassú nitrogén áramoltatás mellett
31.7 g kálium-karbonátot adunk, majd a reakcióelegyet keverés közben 1 órán át 90-95 °C hőmérsékleten tartjuk. Hűtés után 60 °C-ra cseppenként 10
28.7 g 2-benzil-oxi-etil-2-bróm-propionátot adago-.
lünk hozzá. A reakcióelegyet ezt követően szobahőmérsékletre hűtjük és jeges vízre öntjük, majd kémhatását pH 7-re beállítjuk és I00 ml toluollal extraháljuk. A toluolos fázist szárítjuk és szűrjük, 5 végül a toluolt csökkentett nyomáson lehajtjuk. 24,6 g színtelen olaj halmazállapotú cím szerinti terméket kapunk.
n>1,5 = 1,5390. .
A 7. táblázatban felsorolt (VII) általános képletű közbenső termékeket a fentiekhez hasonló módon kapjuk.
7. táblázat (VII) általános képletű vegyületek
'.m' R1 R2 n x. Fizikai állandó
H H ’ H 1 H n^1·5 = 1,5390
H H H 1 2-F ηθ1,5 = 1,5260
H H H 1 4-C1 ηέ1·5 = 1,5473
H H H 1 3,4-Cl2 η21·5 = 1,5570
H CH3 H 1 H η£θ·5 = 1,5321
H H CH3 1 H ηθθ·5 = 1,5336
H H H 2 H ηθ1,5 = 1,5344
H H H 1 4-OCHj η ρ0'5 = 1,5422
Szabadalmi igénypontok

Claims (4)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. Herbicid hatású készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,001-701% mennyiségben (I) általános képletű aril-oxi-fenoxi-származékot tartalmaznak - a (I) általános képletben R? és R2 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, X jelentése hidrogénvagy halogénatom, nitrocsoport, 1-4 szénatomos alkil- vagy alkoxi-csoport, a és n jelentése egymástól függetlenül 1 vagy 2 és Ar jelentése trifluormetil-, nitro-, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal vagy halogénatommal egyszeresen vagy kétszeresen szubsztituált fenil- vagy piridilcsoport -, szilárd hordozóanyagok, így ásványi kőporok, előnyösen őrölt mészkő vagy nagydiszperzitású kovasav, folyékony hordozóanyagok, előnyösen aromás szénhidrogének, így toluol, xilol; vagy ketonok, így aceton, vagy ásványi olajok és adott esetben felületaktív anyagok, így alkil-aril-poliglikol-éter, szulfonátok vagy polioxietilén mellett. (Elsőbbsége: 1981. 06. 25.)
  2. 2. Eljárás az 1. igénypont szerinti készítmények hatóanyagként alkalmazható (I) általános képletű fenoxi-fenoxi-propionát-származékok - a (I) általános képletben R1 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport; R2 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport; X jelentése hidrogén- vagy halogénatom, nitrocsoport,
    1-4 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoport; a jelentése 1 vagy 2, n jelentése 1 vagy 2; Ar jelentése trifluor-metil-, nitro- vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal vagy halogénatommal egyszeresen vagy kétszeresen szubsztituált fenilcsoport - előállítására, azzal jellemezve, hogy
    a) (II) általános képletű fenoxi-fenil-származékot 30 - a (II) általános képletben Ar jelentése a fenti és M jelentése hidrogénatom vagy alkálifématom (III) általános képletű vegyülettel - a (111) általános képletben R1, R2, X, a és n jelentése a fenti és Z1 halogénatomot jelent - adott esetben savmegkötő35 szer és adott esetben hígítószer jelenlétében reagáltatunk, vagy
    b) (IV) általános képletű fenoxi-fenoxi-vegyületet - a (IV) általános képletben Ar jelentése a fenti és Z2 hidroxilcsoportot vagy halogénatomot jelent 40 - (V) általános képletű vegyülettel - az (V) általános képletben R1, R2, X, a és n jelentése a fenti adott esetben savmegkötőszer és adott esetben hígítószer jelenlétében reagáltatunk,
    c) (VI) általános képletű arihalogén-származé45 kot - a (VI) általános képletben Ar és Z1 jelentése a fenti - (VII) általános képletű vegyülettel - a (VII) általános képletben R1, R2, X, a és n jelentése a fenti, míg M hidrogén- vagy alkálifématomot jelent - adott esetben savmegkötőszer és adott esetben
    50 hígítószer jelenlétében reagáltatunk. (Elsőbbsége: 1981. 06. 25.)
  3. 3. Eljárás a 2. igénypont szerinti készítmények hatóanyagaiként alkalmazható (I) általános képletű piridoxi-fenoxi-propionát-származékok előállítá55 sára - a (I) általános képletben R* és R2 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport; X jelentése hidrogénatom, halogénatom, nitrocsoport, 1-4 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoport; a és n jelentése egymástól
    60 független 1 vagy 2; és Árjelentése trifluormetilcsoporttal szubsztituált piridilcsoport - előállítására, azzal jellemezve, hogy
    a) (II) általános képletű piridoxi-származékot a (II) általános képletben Ar jelentése a fenti és
    65 M hidrogén- vagy alkálifématomot képvisel - (III)
    -171
    189 596 általános képletű vegyülettel - a (III) általános képletben R1, R2, X, a és n jelentése a fenti és Z1 halogénatomot jelent - adott esetben savmegkötőszer és adott esetben hígítószer jelenlétében reagáltatunk, vagy
    b) (IV) általános képletű piridoxi-származékot a (IV) általános képletben Ár jelentése a fenti, míg Z2 hidroxilcsoportot vagy halogénatomot jelent (V) általános képletű vegyülettel - a (V) általános képletben R1, R2, X, a és n jelentése a fenti - adott esetben savmegkötőszer és adott esetben hígítószer jelenlétében reagáltatunk. (Elsőbbsége: 1981. 09.
    16.)
  4. 4. Eljárás az 1-3. igénypont bármelyike szerinti készítmény hatóanyagaként alkalmazható (I) általános képletű fenoxi-pröpionát-származékok előállítására - a (I) általános képletben R1 és R2 jelentése egymástól független hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport; X jelentése halogénatom-, nitro-, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport; a és n jelentése egymástól független 1 vagy 2 és Ar jelentése trifluor-metil-, nitro- vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal vagy halogénatommal egyszeresen vagy kétszeresen szubsztituált fenil- vagy piridilcsoport - azzal jellemezve, hogy
    a) (II) általános képletű ariloxi-fenoxi-származékot - a (II) általános képletben Ar jelentése a fenti és M hidrogén- vagy alkálifématomot jelent - (III) általános képletű vegyülettel - a (III) általános képletben Rl, R2, X, a és n jelentése a fenti, míg Z1 jelentése halogénatom - adott esetben savmegkötőszer és adott esetben hígítószer jelenlétében reagáltatunk, vagy
    b) (IV) általános képletű aril-oxi-fenoxi-származékot - a (IV) általános képletben Ar jelentése a 5 fenti, míg Z2 jelentése hidroxilcsoport vagy halogénatom - (V) általános képletű vegyülettel - a (V) általános képletben R1, R2, X, a és n jelentése a fenti - adott esetben savmegkötőszer és adott esetben hígítószer jelenlétében reagáltatunk, vagy 10 c) (VI) általános képletű aril-halogén-vegyületet
    - a (VI) általános képletben Ar és Z1 jelentése a fenti - e (VII) általános képletű vegyülettel a (VII) általános képletben R1, R2, X, a és n jelentése a fenti, míg M hidrogén- vagy alkálifématomot jelent 15 - adott esetben savmegkötőszer és adott esetben higítószer jelenlétében reagáltatunk, vagy
    d) (VIII) általános képletű 2-halogén-propionilhalogenidet - a (VIII) általános képletben Z1 jelentése a fenti - (IX) általános képletű vegyülettel - a 20 (IX) általános képletben R’, R2, X, a és n jelentése a fenti - reagáltatunk, majd a kapott (III) általános képletű 2-halogén-propionát-származékot az a) eljárás szerint tovább reagáltatjuk (I) általános képletű vegyületté, vagy 25 e) (III) általános képletű vegyületet - a (III) általános képletben R1, R2, X, a és n, valamint Z1 jelentése a fenti - hidrokinonnal reagáltatunk és a kapott (VII) általános képletű 2-(4-hidroxi-fenoxi)propionát-származékot a c) eljárás szerint tovább
    30 reagáltatjuk (I) általános képletű vegyületté. (Elsőbbsége: 1982. 06. 25.)
HU822065A 1981-06-25 1982-06-25 Herbicide compositions containing new substituted phenoxy-propionates as active agents and process for producing the active agents HU189596B (en)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP9748681A JPS57212144A (en) 1981-06-25 1981-06-25 Substituted phenoxypropionic ester, its preparation, and herbicide
JP56144778A JPS5849364A (ja) 1981-09-16 1981-09-16 置換フエノキシプロピオン酸エステル、その製法及び除草剤
JP56195605A JPS5899440A (ja) 1981-12-07 1981-12-07 置換フエノキシプロピオン酸エステルの製法、並びにその製造中間体及び該中間体の製法
JP19560481A JPS5899438A (ja) 1981-12-07 1981-12-07 ２−ハロゲノプロピオン酸エステルおよびその製法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU189596B true HU189596B (en) 1986-07-28

Family

ID=27468546

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU822065A HU189596B (en) 1981-06-25 1982-06-25 Herbicide compositions containing new substituted phenoxy-propionates as active agents and process for producing the active agents

Country Status (15)

Country Link
US (2) US4441913A (hu)
EP (1) EP0068260B1 (hu)
AU (1) AU556522B2 (hu)
BR (1) BR8203706A (hu)
CA (1) CA1175839A (hu)
DD (1) DD202087A5 (hu)
DE (1) DE3269600D1 (hu)
DK (1) DK285782A (hu)
ES (4) ES8307708A1 (hu)
GR (1) GR76837B (hu)
HU (1) HU189596B (hu)
IL (1) IL66096A (hu)
PH (1) PH18417A (hu)
PT (1) PT75053B (hu)
TR (1) TR21452A (hu)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4561882A (en) * 1981-06-05 1985-12-31 Zoecon Corporation 3-Alkoxy-4-substituted-phenoxy-2,3-unsaturated acid esters and derivatives thereof and the use thereof for the control of weeds
JPS58183666A (ja) * 1982-04-20 1983-10-26 Nippon Tokushu Noyaku Seizo Kk 置換フエノキシプロピオン酸エステル、その製造中間体、該エステル及び該中間体の製法、並びに除草剤
DE3247929A1 (de) * 1982-12-24 1984-07-12 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Phenoxypropionsaeure-derivate
DE3247930A1 (de) * 1982-12-24 1984-06-28 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Optisch aktive phenoxypropionsaeure-derivate
JPS59172440A (ja) * 1983-03-23 1984-09-29 Nippon Tokushu Noyaku Seizo Kk 置換フエノキシプロピオン酸エステル及びその中間体、それらの製法並びに除草剤
EP0200677B1 (de) * 1985-04-01 1991-04-03 Ciba-Geigy Ag 3-Fluorpyridyl-2-oxy-phenoxy-Derivate mit herbizider Wirkung
US4661617A (en) * 1985-04-19 1987-04-28 Sandoz Ltd. Novel compositions
ES2045018T3 (es) * 1987-08-05 1994-01-16 Dowelanco Acidos fluorofenoxifenoxialcanoicos y sus derivados de caracter herbicida.

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3282991A (en) * 1963-10-29 1966-11-01 Tenneco Chem Alkyldichlorobenzoic acids
DE2611695A1 (de) * 1976-03-19 1977-09-29 Hoechst Ag Herbizide mittel
DE2909816A1 (de) * 1978-03-16 1979-09-27 Ciba Geigy Ag Bis-pyridyloxy-phenoxy-propionsaeureester

Also Published As

Publication number Publication date
ES522323A0 (es) 1984-08-16
AU556522B2 (en) 1986-11-06
AU8509182A (en) 1983-01-06
PH18417A (en) 1985-06-24
ES8407001A1 (es) 1984-08-16
IL66096A0 (en) 1982-09-30
EP0068260A2 (de) 1983-01-05
ES8406999A1 (es) 1984-08-16
CA1175839A (en) 1984-10-09
GR76837B (hu) 1984-09-04
IL66096A (en) 1985-04-30
ES522322A0 (es) 1984-08-16
EP0068260A3 (en) 1983-05-25
ES522324A0 (es) 1984-08-16
TR21452A (tr) 1984-06-05
PT75053A (en) 1982-07-01
PT75053B (en) 1983-12-28
US4441913A (en) 1984-04-10
DD202087A5 (de) 1983-08-31
US4584396A (en) 1986-04-22
ES8406998A1 (es) 1984-08-16
DE3269600D1 (en) 1986-04-10
DK285782A (da) 1982-12-26
ES513476A0 (es) 1983-08-16
EP0068260B1 (de) 1986-03-05
ES8307708A1 (es) 1983-08-16
BR8203706A (pt) 1983-06-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100229087B1 (ko) 제초제로서의 카복스아미드 유도체,그들의 제법 및 이를 함유하는 제초 조성물
CA1101867A (en) Phenoxy-alkanecarboxylic acid derivatives, their production, and their use
JPH08501100A (ja) 除草性ベンゼン化合物
BG61516B2 (bg) Пропинилов естер на 2-/4-(5-хлоро-3-флуоропиридин-2-илокси) фенокси/-пропионовата киселина и приложението й
HU181666B (en) Herbicide compositions and process for preparing the unsaturated esters of alpha-/4-/3',5'-dihalo-pyridyl-2'-oxy/-phenoxy/-propionic acids and -propionic-thiolacids applied as active substances
US6251829B1 (en) Herbicidal benzoyloxy carboxylates and carboxamides
HU189596B (en) Herbicide compositions containing new substituted phenoxy-propionates as active agents and process for producing the active agents
US4477276A (en) Heterocyclic phenyl ethers and their herbicidal use
JPH0421672B2 (hu)
US4384881A (en) Herbicidally active novel benzazol-2-yloxyacetanilides
HU182939B (en) Herbicide compositions containing o-bracket-pyridyl-oxy-phenyl-bracket closed-lactic acid esters and process for producing the active agents
US4402731A (en) Herbicidally active novel substituted tetrahydropyrimidinones
HU190748B (en) Herbicide compositions containing opically active phenoxy - propionic acid derivatives as active agents and process for producing the active agents
US4391629A (en) 2-Pyridyloxyacetanilides and their use as herbicides
CS236791B2 (en) Herbicide agent and processing method of active component
EP0052473B1 (en) N-substituted phenyl-1-methylcyclopropanecarboxamides, their production and use
KR880002413B1 (ko) 페녹시프로피오네이트 제조방법
JPS6314711B2 (hu)
EP0037527A1 (de) Substituierte Acetanilide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide
US5346880A (en) Herbicidally active pyrimidinylthioalkane derivatives
US4431441A (en) Pyrazolyl acrylates and herbicidal use
JPH05132473A (ja) シアノチアゾール誘導体
HU188427B (en) Herbicide compositions and process for producing methyl-tetrahydro-2-pyrimidinone derivatives as active agents
KR840002302B1 (ko) 알칸카르복실산 유도체의 제조방법
US4552586A (en) Certain 2-pyridyloxyacetanilides and their use as herbicides