JPS5899440A - 置換フエノキシプロピオン酸エステルの製法、並びにその製造中間体及び該中間体の製法 - Google Patents
置換フエノキシプロピオン酸エステルの製法、並びにその製造中間体及び該中間体の製法Info
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- JPS5899440A JPS5899440A JP56195605A JP19560581A JPS5899440A JP S5899440 A JPS5899440 A JP S5899440A JP 56195605 A JP56195605 A JP 56195605A JP 19560581 A JP19560581 A JP 19560581A JP S5899440 A JPS5899440 A JP S5899440A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規な置換フェノキシプロピオン酸エステルの
製法、並びにその製造中間体及び該中間体の製法に関す
る。
製法、並びにその製造中間体及び該中間体の製法に関す
る。
〆に絆しくは、本発明は下記一般式（１）の新規な置換
フェノヤシプロピオン酸エステルの製造方法に関する。
フェノヤシプロピオン酸エステルの製造方法に関する。
す表わち、
一般式：
％式％（）
（式中、Ａｒは、基 またはＹｂ
基 を表わし、ここで、Ｙはトリフルオルメチ
ル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基及び低級アル
キル基より成る群からえらばれた基を示し、 ｂは１．２または３を示し、ｔして ｚｌはハロゲン原子を示す） で表わされる化合物と、 一般式： （式中、Ｒ’ｊ？よびＲ８は、夫々、水素原子または低
級アルキル基を示し、 Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、低級アルキ
ル基及び低級アルコキシ基よ抄成る群からえらばれ九基
を示し、 Ｍは、水素原子またはアルカリ金属原子を示し、 ａお↓びｎは、夫々、１または２を示す。）で表わされ
る化合物とを反応させることを、％像とする、 一般式： （式中、Ａｔ、 Ｒ”、Ｒｒ”、Ｘ、 ａおよびｎは前
記と同じ） で表わされる置換フェノキシプロピオン酸エステルの製
造方法。
ル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基及び低級アル
キル基より成る群からえらばれた基を示し、 ｂは１．２または３を示し、ｔして ｚｌはハロゲン原子を示す） で表わされる化合物と、 一般式： （式中、Ｒ’ｊ？よびＲ８は、夫々、水素原子または低
級アルキル基を示し、 Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、低級アルキ
ル基及び低級アルコキシ基よ抄成る群からえらばれ九基
を示し、 Ｍは、水素原子またはアルカリ金属原子を示し、 ａお↓びｎは、夫々、１または２を示す。）で表わされ
る化合物とを反応させることを、％像とする、 一般式： （式中、Ａｔ、 Ｒ”、Ｒｒ”、Ｘ、 ａおよびｎは前
記と同じ） で表わされる置換フェノキシプロピオン酸エステルの製
造方法。
ま九、本発明は上記一般式（Ｔ）の置換フェノキシプロ
ピオン酸エステルの製造中間体である前ｂピ一般式（１
０）の２−（４−ハイドロキシフェノキシ）プロピオン
酸エステル及びそのアルカリ金属塩にも関する。
ピオン酸エステルの製造中間体である前ｂピ一般式（１
０）の２−（４−ハイドロキシフェノキシ）プロピオン
酸エステル及びそのアルカリ金属塩にも関する。
更に、本発明は前記一般式（Ｉｌｌ ）の２−（４−ハ
イドロキシフェノキシ）プロピオン酸エステル及びその
アルカリ金属塩の製造方法にも関する。
イドロキシフェノキシ）プロピオン酸エステル及びその
アルカリ金属塩の製造方法にも関する。
すなわち、
１） 一般式（Ｉｌｌ ）において、Ｍが水素原子の場
合、 （式中、ｚｌ、Ｒ’、 Ｒ１”、 Ｘ％ｍおよびｎは前
記と同じ） で表わされる２−ハロゲノプロピオン酸エステルと金、
反応させることを％黴とする、 一般式： （式中、Ｈ＋”％Ｒ”、Ｘ％ ｇおよびｎは前記と同じ
） で表わされる２−（４−ハイドロキシフェノキシ）プロ
ピオン酸エステルの製造方法。
合、 （式中、ｚｌ、Ｒ’、 Ｒ１”、 Ｘ％ｍおよびｎは前
記と同じ） で表わされる２−ハロゲノプロピオン酸エステルと金、
反応させることを％黴とする、 一般式： （式中、Ｈ＋”％Ｒ”、Ｘ％ ｇおよびｎは前記と同じ
） で表わされる２−（４−ハイドロキシフェノキシ）プロ
ピオン酸エステルの製造方法。
騒） 一般式（ｉｌｌ）において、Ｍがアルカリ金属原
子の場合、 上記一般式（Ｉｌｌ−１）の２−（４−ハイドロキシフ
ェノキシ）フロピオン酸ニステルト、アルカリ金属の水
酸化物、父は、同じくその炭酸塩、又は同じくそのアル
コラードと會、反応させることを特徴とする、 一般式： （式中、Ｍ′はアルカリ金属原子を示す。
子の場合、 上記一般式（Ｉｌｌ−１）の２−（４−ハイドロキシフ
ェノキシ）フロピオン酸ニステルト、アルカリ金属の水
酸化物、父は、同じくその炭酸塩、又は同じくそのアル
コラードと會、反応させることを特徴とする、 一般式： （式中、Ｍ′はアルカリ金属原子を示す。
Ｒ１，８重、Ｘ、 ａおよびｎは前記と−じ）で表わさ
れる２−（４−ハイドロキシフェノキシ）プロピオン酸
エステルのアルカリ金属塩の製造方法。
れる２−（４−ハイドロキシフェノキシ）プロピオン酸
エステルのアルカリ金属塩の製造方法。
本発明出顕日前公知の米国特許第４０４６５５３号明Ｉ
Ｉａ１（４！開ｔｆ８５１−１０６７３５号公１ｉＫ対
応）には、下記式（Ａ） （式中、Ｘｌ及びＸＩはハロゲン原子であり、Ｙは水嵩
原子又は炭素数６以下のアルキルであり、２は酸素又は
硫黄原子である）で衆わされるカルボ／酸、チオカルボ
ン酸、並びにそれらの塩、エステル、アミド又はハライ
ドからなる群中の少くとも１ｍの化合物會有効成分とし
て含有する除幕剤がｔｗｇされている。この提案には、
本発明式（１）に特定された基 １（、’ Ｒ”１
’ｕ（〆“ −ＣＨ（ＣＨ，） −０−Ｃ′？を有する化合物は開示
されていない。また、西ドイツ特許公開第２６１７８０
４号公報（％開昭５２−１３１５４５号公報に対応）に
は、下記式（ｋｌ） 〔上式中、Ｒは水素またはハロゲンを表し、Ｒ１は（ａ
）［鎖または分岐状の（Ｃ１〜Ｃ１１）アルキル（これ
はシクロヘキシル、ハロゲンフェニル、ニトロフェニル
、（Ｃ，〜Ｏｓ）アルキルフェニル、フェノキシ（これ
は場合ニヨッてはハロゲンおよび／またはｔ Ｃ。
Ｉａ１（４！開ｔｆ８５１−１０６７３５号公１ｉＫ対
応）には、下記式（Ａ） （式中、Ｘｌ及びＸＩはハロゲン原子であり、Ｙは水嵩
原子又は炭素数６以下のアルキルであり、２は酸素又は
硫黄原子である）で衆わされるカルボ／酸、チオカルボ
ン酸、並びにそれらの塩、エステル、アミド又はハライ
ドからなる群中の少くとも１ｍの化合物會有効成分とし
て含有する除幕剤がｔｗｇされている。この提案には、
本発明式（１）に特定された基 １（、’ Ｒ”１
’ｕ（〆“ −ＣＨ（ＣＨ，） −０−Ｃ′？を有する化合物は開示
されていない。また、西ドイツ特許公開第２６１７８０
４号公報（％開昭５２−１３１５４５号公報に対応）に
は、下記式（ｋｌ） 〔上式中、Ｒは水素またはハロゲンを表し、Ｒ１は（ａ
）［鎖または分岐状の（Ｃ１〜Ｃ１１）アルキル（これ
はシクロヘキシル、ハロゲンフェニル、ニトロフェニル
、（Ｃ，〜Ｏｓ）アルキルフェニル、フェノキシ（これ
は場合ニヨッてはハロゲンおよび／またはｔ Ｃ。
〜Ｃ４）アルキルによってモノ−ないしトリー置換され
ている）、（Ｃｍ Ｃｓ）アルコキシ、（Ｃｓ −Ｃ
ｓ）アルコキシ−（ＣＩ Ｃ４）アルコキシ、（ＣＩ
−Ｃ４）アルコキシエトキシエトキシ、（ＣＩＣ４）ア
シル、式一へく二まえは−Ｎ”−Ｒ，・Ｚｏで表わ電 される基、ま九はカルボキシル基に対して２−位置また
は更に離れ九位置においてフェニルによってモノ−また
はポリ−置換されている）； （ｂ）シクロヘキセニルｔｉはフェニル−（Ｃｓ−Ｃ４
）アルケニル、 （ｃ） （ＣＢ−Ｃａ）アルキニル（これは場合によっ
て直鎖状または分岐鎖状（Ｃ，−Ｃ，）アルキル、ハロ
ケン、フェニル、ハロケ／フエ二１友は（Ｃ，−Ｃ，）
アルキルフェニルによりモノ−またはジー置換されてい
る）、ただしＲ１は未置換のプロパルギルｔたはブチニ
ル基であることはない： または −Ｒ’、 −８（０） −ｆｔ、で表わされる基のうち
■ の１つか、または （ｅｌフリル、テトラヒドロフリル、ピリジルまたはオ
キシラニルによって置換された（ｃ、−ｃ、）アルキル
を表わし、 Ｒ８は水素、（Ｃ，−Ｃ４）アルキルまたは（Ｃ，−Ｃ
，）アルコキシを表わし、 Ｒ，は水素、（Ｃ１−〇、）アルキルまたはフェニルを
表わし、 粘およびル、は一緒にたって４−１たは５−穣ｌＬを有
する飽和ま九は不飽和のアルキレン鎖を表わし、場合に
よってはその１つのメチレン基は一〇−１−〇−または １− −Ｎ （ＣＬ Ｃ４）アルキルによって置換されて
もよい、 丸は水素または（ＣＩ−０４）アルキルを表わし、 ２は無機または有機酸の陰イオンを表わしＪＲ′１は直
鎖状ま九は分岐鎖状の（Ｃｔｅｔｍ）アル中しン含懺わ
し、 Ｒ１は水素、（ＣＩ Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−−０
４）ハロゲンアルキル、場合によってはハロゲン、ニト
ロおよび／１７’ｔは（ＣＩ−０４）アルキルによって
置換され喪フェニル、ま九は式−ＣＨ−０＆０＠ヒＣＦ
。
ている）、（Ｃｍ Ｃｓ）アルコキシ、（Ｃｓ −Ｃ
ｓ）アルコキシ−（ＣＩ Ｃ４）アルコキシ、（ＣＩ
−Ｃ４）アルコキシエトキシエトキシ、（ＣＩＣ４）ア
シル、式一へく二まえは−Ｎ”−Ｒ，・Ｚｏで表わ電 される基、ま九はカルボキシル基に対して２−位置また
は更に離れ九位置においてフェニルによってモノ−また
はポリ−置換されている）； （ｂ）シクロヘキセニルｔｉはフェニル−（Ｃｓ−Ｃ４
）アルケニル、 （ｃ） （ＣＢ−Ｃａ）アルキニル（これは場合によっ
て直鎖状または分岐鎖状（Ｃ，−Ｃ，）アルキル、ハロ
ケン、フェニル、ハロケ／フエ二１友は（Ｃ，−Ｃ，）
アルキルフェニルによりモノ−またはジー置換されてい
る）、ただしＲ１は未置換のプロパルギルｔたはブチニ
ル基であることはない： または −Ｒ’、 −８（０） −ｆｔ、で表わされる基のうち
■ の１つか、または （ｅｌフリル、テトラヒドロフリル、ピリジルまたはオ
キシラニルによって置換された（ｃ、−ｃ、）アルキル
を表わし、 Ｒ８は水素、（Ｃ，−Ｃ４）アルキルまたは（Ｃ，−Ｃ
，）アルコキシを表わし、 Ｒ，は水素、（Ｃ１−〇、）アルキルまたはフェニルを
表わし、 粘およびル、は一緒にたって４−１たは５−穣ｌＬを有
する飽和ま九は不飽和のアルキレン鎖を表わし、場合に
よってはその１つのメチレン基は一〇−１−〇−または １− −Ｎ （ＣＬ Ｃ４）アルキルによって置換されて
もよい、 丸は水素または（ＣＩ−０４）アルキルを表わし、 ２は無機または有機酸の陰イオンを表わしＪＲ′１は直
鎖状ま九は分岐鎖状の（Ｃｔｅｔｍ）アル中しン含懺わ
し、 Ｒ１は水素、（ＣＩ Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−−０
４）ハロゲンアルキル、場合によってはハロゲン、ニト
ロおよび／１７’ｔは（ＣＩ−０４）アルキルによって
置換され喪フェニル、ま九は式−ＣＨ−０＆０＠ヒＣＦ
。
ＣＨ，■
ま九は −ＣＨ−０→（＝）−〇−≦二二〉−Ｃ１」
ＣＨｓ Ｃ１ｔｘ
で示される基を表わし、
ル、は（Ｃｌ−０４＞アルキルを表わし、そして
ｎは０．１ま九は２を表わす〕
で示される２−［４’−フェノキシフェノキシ］−プロ
ピオン酸誘導体が除草活性を有する旨、記載されている
。上記のとおり、この提案の式１）の１４’にも、本発
明式（Ｉ）に特電され九基Ｒｌ ｋＬ
ｌ １１べｙ。
ピオン酸誘導体が除草活性を有する旨、記載されている
。上記のとおり、この提案の式１）の１４’にも、本発
明式（Ｉ）に特電され九基Ｒｌ ｋＬ
ｌ １１べｙ。
−ＯＨ（ＣＨ，ｌ −０−Ｃ含有する化合物は包含場れ
ない。
ない。
更に、西ドイツ％軒公開第２６２３５５８号公報（特開
昭５２−１４４６３７号公報に対応）には、下記一般式
ＩＣ） ＯＨ。
昭５２−１４４６３７号公報に対応）には、下記一般式
ＩＣ） ＯＨ。
”ｎ−ｏ４ＪＪ５− ’ノ
０−ＣＨ−Ｃ（Ｃ）
＼Ｙ−Ｒ。
［上式中、Ｒはハロゲン、（Ｃｌ−０４）アルキルま九
は（ＣＩ Ｃ４）アルコキシからなる群から選ばれ九
同−または相異なる置換分を意味し、 ＹはＯまたはＳを意味し、ｎは１または２の数であり、
そして Ｒ３は（ａ）直−状または分岐鎖状の（Ｃ１−Ｃ，鵞）
アルキル（これはシクロヘキシル、ハロゲノフェニル、
ニトロフェニル、（ｅ、−Ｃ，）λく” アルキルフェニル、式− ■ ■ ｆｔ。
は（ＣＩ Ｃ４）アルコキシからなる群から選ばれ九
同−または相異なる置換分を意味し、 ＹはＯまたはＳを意味し、ｎは１または２の数であり、
そして Ｒ３は（ａ）直−状または分岐鎖状の（Ｃ１−Ｃ，鵞）
アルキル（これはシクロヘキシル、ハロゲノフェニル、
ニトロフェニル、（ｅ、−Ｃ，）λく” アルキルフェニル、式− ■ ■ ｆｔ。
−０−ＯＨ，−ＣＨ，−ゞ＜、、 またはｌｌ
Ｒ１
■
−へ−に、−Ｚ で示される基により、冒
凡。
Ｖ
あるいはＹに対して２位置ま九はより離れた位置におい
て１回またはそれ以上、ヒドロキシ、ハロゲン、ロダン
マタハフェニルからなる群から遺ばれた同一ま九は相異
なる基により置換されている）、 （ｂｌモノ−またはジー（Ｃ，−０番）アルキルシクロ
ヘキシル、 （ｃｌシクロへキセニルま九は（Ｃ，−Ｃ４）アルケニ
ル（これはハロゲン、ヒドロキシ、フェニル、へロケ／
フェニルま良は（ＣＩ−Ｃ４）アルキルフェニルによａ
ｔｌｔｍされていてもよい）、 （ｄ）ナフチルまたはフェニル（これは場合にヨッテは
、（Ｃ３−Ｃ４）フルキル、（Ｃａ −ｅｍ ）ハロゲ
ンアルキル、ＯＦ、、ＮＯ，、ＣＮ、８ＣＮ。
て１回またはそれ以上、ヒドロキシ、ハロゲン、ロダン
マタハフェニルからなる群から遺ばれた同一ま九は相異
なる基により置換されている）、 （ｂｌモノ−またはジー（Ｃ，−０番）アルキルシクロ
ヘキシル、 （ｃｌシクロへキセニルま九は（Ｃ，−Ｃ４）アルケニ
ル（これはハロゲン、ヒドロキシ、フェニル、へロケ／
フェニルま良は（ＣＩ−Ｃ４）アルキルフェニルによａ
ｔｌｔｍされていてもよい）、 （ｄ）ナフチルまたはフェニル（これは場合にヨッテは
、（Ｃ３−Ｃ４）フルキル、（Ｃａ −ｅｍ ）ハロゲ
ンアルキル、ＯＦ、、ＮＯ，、ＣＮ、８ＣＮ。
ＣＨＯｌ（Ｏｓ Ｏｓ）アルコキシ、（Ｃｒ Ｃｍ
）アルコキシカルボニル、アミノカル〆ニル、ジー（Ｃ
ｓ Ｃａ）アルキルアミノ、（ＣＩ−〇、）アルキル
チオにより１回またはそれ以上置換されており、そして
更にハロゲンを含有してもよい）を意味するか、 更ＫＹ＝０の場合には、 （ｅ）＠鎖状または分岐鎖状の（Ｃ１−〇、）アルキニ
ル（これは場合によっては、（ＣｌＯ２）アルキル、（
ＣＩ−Ｃ番）アルコキシ、７１０ゲン、フェニル、ハロ
ゲンアルキルマタハ（Ｃ１０４）アルキルフェニルによ
っテＩＩｇｌまｆＣは２回置換されている）、 （ｆｌ場場合よっては（Ｃ，−〇、）アルキルによりｔ
ｉｔｓされているノ）ロゲンシクロヘキシル、 Ｃｈ、 ＣＨ。
）アルコキシカルボニル、アミノカル〆ニル、ジー（Ｃ
ｓ Ｃａ）アルキルアミノ、（ＣＩ−〇、）アルキル
チオにより１回またはそれ以上置換されており、そして
更にハロゲンを含有してもよい）を意味するか、 更ＫＹ＝０の場合には、 （ｅ）＠鎖状または分岐鎖状の（Ｃ１−〇、）アルキニ
ル（これは場合によっては、（ＣｌＯ２）アルキル、（
ＣＩ−Ｃ番）アルコキシ、７１０ゲン、フェニル、ハロ
ゲンアルキルマタハ（Ｃ１０４）アルキルフェニルによ
っテＩＩｇｌまｆＣは２回置換されている）、 （ｆｌ場場合よっては（Ｃ，−〇、）アルキルによりｔ
ｉｔｓされているノ）ロゲンシクロヘキシル、 Ｃｈ、 ＣＨ。
０×０
１
（ｇ）式−ｋＬ／、−０−Ｒ，、−）ｔ／、 −ＣＨ−
ＣＨＩ。
ＣＨＩ。
■ ■
−ａｔ１−０−ＣＯ−Ｒ，、−Ｊｔ’、−０−ＣＯ−Ｕ
−電、ｙｌＩ
ｖｗ−Ｒ’、−０−ＣＯ−Ｎ＜＝、−Ｒへ一〇〇−几。
−電、ｙｌＩ
ｖｗ−Ｒ’、−０−ＣＯ−Ｎ＜＝、−Ｒへ一〇〇−几。
、［Ｘ Ｘ
−ル／１−０−８０．−４４．−！たは１
−Ｒ’、−８（０） −ｋＬ、 でボさｔしる基、■
（ｈ）フリル、テトラヒドロフリル、ピリジルまたはオ
キシラニルにより置換きれた（Ｃ。
キシラニルにより置換きれた（Ｃ。
−〇、）アルキル、
（ｉ１３ないし’１１の塩素および／またはフッ素原子
により［換され九（Ｃ，−Ｃ，）アルキルを意味するか
、 あるいはＹ＝８でめる場合には、 （ｋｌ（Ｃｍ ０４）アルケニル１２味し、Ｒ２は水
素、（Ｃ，−Ｃ，）アルキル、（Ｃ１−０４）アルコキ
シ、ヒドロキシエチルマ九ハクロルエチルを意味し、 Ｒ１は水素、（Ｃ，−Ｃ，）アルキル、クロルエチル、
フェニル、ハロゲンフェニル、（Ｃ１−Ｃａ３アルキル
フエニル、ヒドロキシエチルまたは脂肪族（Ｃ，−Ｃ，
ｌアシルを意味し、 ｋＬｌおよびＲ，は−緒で、場合によっては１個の炭素
原子が、−〇−１−ＣＯ＋、−ＪＪ＝、−ＮＨ−゛ま九
は−Ｎ−（Ｃ，−Ｃ番）アルキルにより置換されていて
もよい２，４または５ｗＬ會有する飽和または不飽和の
炭化水素鎖を葱休し、 Ｌｕ水ＩＡ’ｌＬ＊ｕ（Ｃ，−０４）フルｄＰルを意味
し、 Ｚは無機または有機酸の陰イオンを意味し、Ｒ′１は直
鎖状ま九は分肢鎮状の（Ｃ１−Ｌ Ｉ＊ ’アルキレン
を意味し、 ル、は（Ｃ，−ｅ、）アルキル、（ＣＩ−Ｃ番）ハロケ
ンアルキル、（Ｃ，−Ｃ，）アルコキシアルキル、（Ｃ
ｍ Ｃ＋＊）アルコキシアルコキシアルキル、ヒドロ
キシエチルまりＨｔ４ｔによりハロゲンおよび／または
（ＣＩ−Ｃ，）２ アルキルで１回または２回置換されたフェニルを意味し
、 ■、は水素、（ＣＩ Ｃ４）アルキル、（Ｃ８−Ｃ番
）ハロゲンアルキル、場合によりノーロゲン、ニトロお
よび／または（ＣＩ−Ｃ４）アルキルでｔｌｔ換された
フェニルま九は式％式％ る基を意味し、 Ｒ９は（ｃｌ−Ｃ番）アルキル、フェニル、ノーロゲン
フェニル、ニトロフェニルまたは（Ｃ，−Ｃ，）アルキ
ルフェニルｅ意ｓｔ、、：５６− Ｈ８は水素、（Ｃ１０４）アルキルま九は（Ｃ，−〇、
）アルコキシを意味し、 に、は（Ｃｔ−０４）アルキルｔ−意味し、そしてｐＦ
ｉＯｌｌまたは２を意味する］ で示される２−Ｃ４’−フェノキシフェノキシ〕−プロ
ピオン酸誘導体が、除草活性を有する旨、記載されてい
る。上記のとおジ、この提案の式（ｅ）のＲ′にも、本
発明式（Ｉ）に特定された前記基 Ｆ４１ Ｂ、雪 １１ぺｙ。
により［換され九（Ｃ，−Ｃ，）アルキルを意味するか
、 あるいはＹ＝８でめる場合には、 （ｋｌ（Ｃｍ ０４）アルケニル１２味し、Ｒ２は水
素、（Ｃ，−Ｃ，）アルキル、（Ｃ１−０４）アルコキ
シ、ヒドロキシエチルマ九ハクロルエチルを意味し、 Ｒ１は水素、（Ｃ，−Ｃ，）アルキル、クロルエチル、
フェニル、ハロゲンフェニル、（Ｃ１−Ｃａ３アルキル
フエニル、ヒドロキシエチルまたは脂肪族（Ｃ，−Ｃ，
ｌアシルを意味し、 ｋＬｌおよびＲ，は−緒で、場合によっては１個の炭素
原子が、−〇−１−ＣＯ＋、−ＪＪ＝、−ＮＨ−゛ま九
は−Ｎ−（Ｃ，−Ｃ番）アルキルにより置換されていて
もよい２，４または５ｗＬ會有する飽和または不飽和の
炭化水素鎖を葱休し、 Ｌｕ水ＩＡ’ｌＬ＊ｕ（Ｃ，−０４）フルｄＰルを意味
し、 Ｚは無機または有機酸の陰イオンを意味し、Ｒ′１は直
鎖状ま九は分肢鎮状の（Ｃ１−Ｌ Ｉ＊ ’アルキレン
を意味し、 ル、は（Ｃ，−ｅ、）アルキル、（ＣＩ−Ｃ番）ハロケ
ンアルキル、（Ｃ，−Ｃ，）アルコキシアルキル、（Ｃ
ｍ Ｃ＋＊）アルコキシアルコキシアルキル、ヒドロ
キシエチルまりＨｔ４ｔによりハロゲンおよび／または
（ＣＩ−Ｃ，）２ アルキルで１回または２回置換されたフェニルを意味し
、 ■、は水素、（ＣＩ Ｃ４）アルキル、（Ｃ８−Ｃ番
）ハロゲンアルキル、場合によりノーロゲン、ニトロお
よび／または（ＣＩ−Ｃ４）アルキルでｔｌｔ換された
フェニルま九は式％式％ る基を意味し、 Ｒ９は（ｃｌ−Ｃ番）アルキル、フェニル、ノーロゲン
フェニル、ニトロフェニルまたは（Ｃ，−Ｃ，）アルキ
ルフェニルｅ意ｓｔ、、：５６− Ｈ８は水素、（Ｃ１０４）アルキルま九は（Ｃ，−〇、
）アルコキシを意味し、 に、は（Ｃｔ−０４）アルキルｔ−意味し、そしてｐＦ
ｉＯｌｌまたは２を意味する］ で示される２−Ｃ４’−フェノキシフェノキシ〕−プロ
ピオン酸誘導体が、除草活性を有する旨、記載されてい
る。上記のとおジ、この提案の式（ｅ）のＲ′にも、本
発明式（Ｉ）に特定された前記基 Ｆ４１ Ｂ、雪 １１ぺｙ。
−ＣＨ（ＣＨ，） −０−Ｃを有する
化合物は包含されない。
史に父、西ドイツ特許公開第２８１２５７１号公報（特
開昭５４−１１９４７６号公報に対応）には、下記一般
式（Ｄ） 〔式中、Ｘは弗素１京子または塩素原子であり、Ｙは水
素原子または塩素１京子であり、Ｒは水素原子、メチル
基ま九はエチル基であり、ｎは０１ｆｃＦｉ２であり、
ｚｌは水ｔＩＲ基、アルキル部分が１〜３のハロゲン原
子で置換されていてもよい（ＣＩＣｓ）アルコキシ基、
（Ｃ，−Ｃ，）アルコキシ（ＣＩ ０４）アルコキシ
基、（ｅｘ ０４）アルケニルオキシ基、（Ｃｍ
Ｃ４）アルキニルオキシ基、シクロアルキル部分が（Ｃ
，−０４）アルキル基で置換されていてもよい（Ｃｍ
Ｃｍ）シクロアルキルｌ （Ｃ，−Ｃ４）アルコキ
シカルボニル（ＣＩ Ｃａ）アルコキシ基、フェニル部
分力１−３のハロゲン原子ま九は（ＣＩ ０４）アル
キル基で置換されていてもよいフェノキシ基、ベンジル
オキシ基、グリシジルオキシ基、（ＣＩ ０４）アル
キルチオ基、（Ｃ。
開昭５４−１１９４７６号公報に対応）には、下記一般
式（Ｄ） 〔式中、Ｘは弗素１京子または塩素原子であり、Ｙは水
素原子または塩素１京子であり、Ｒは水素原子、メチル
基ま九はエチル基であり、ｎは０１ｆｃＦｉ２であり、
ｚｌは水ｔＩＲ基、アルキル部分が１〜３のハロゲン原
子で置換されていてもよい（ＣＩＣｓ）アルコキシ基、
（Ｃ，−Ｃ，）アルコキシ（ＣＩ ０４）アルコキシ
基、（ｅｘ ０４）アルケニルオキシ基、（Ｃｍ
Ｃ４）アルキニルオキシ基、シクロアルキル部分が（Ｃ
，−０４）アルキル基で置換されていてもよい（Ｃｍ
Ｃｍ）シクロアルキルｌ （Ｃ，−Ｃ４）アルコキ
シカルボニル（ＣＩ Ｃａ）アルコキシ基、フェニル部
分力１−３のハロゲン原子ま九は（ＣＩ ０４）アル
キル基で置換されていてもよいフェノキシ基、ベンジル
オキシ基、グリシジルオキシ基、（ＣＩ ０４）アル
キルチオ基、（Ｃ。
−０４）アルケニルチオ基、フェニル部分が１〜３のハ
ロゲン原子Ｌ子゛ま九は（ＣＴＣ番）アクキル基で置換
されていてもよいフェニルチオ基、アミノ基、（Ｃ，−
０４）アルキルアばノ基、（Ｃ，−Ｃ，）アルコキシカ
ルボニルメチルアミノ基、ヒドロキシカルボニルメチル
アミノ基、フェニル部分が１〜３のハロゲン原子で置換
されていてもよいアニリノ基、ピリジン−２−イルアミ
ノ基、−〇−カチオンまたはハロゲン原子である〕で示
される化合物が除草活性を有する旨、記載されている。
ロゲン原子Ｌ子゛ま九は（ＣＴＣ番）アクキル基で置換
されていてもよいフェニルチオ基、アミノ基、（Ｃ，−
０４）アルキルアばノ基、（Ｃ，−Ｃ，）アルコキシカ
ルボニルメチルアミノ基、ヒドロキシカルボニルメチル
アミノ基、フェニル部分が１〜３のハロゲン原子で置換
されていてもよいアニリノ基、ピリジン−２−イルアミ
ノ基、−〇−カチオンまたはハロゲン原子である〕で示
される化合物が除草活性を有する旨、記載されている。
この提案の式（Ｄ）のＺｌには、本発明式（１）に特定
された基 Ｒ，ｌ Ｒ１ ’Ｈ，、□Ｘ″ −０−ＣＨ（ＣＨり −０−Ｃは包含されていない。
された基 Ｒ，ｌ Ｒ１ ’Ｈ，、□Ｘ″ −０−ＣＨ（ＣＨり −０−Ｃは包含されていない。
本発明者等は置換フェノキシプロピオン酸エステル系の
除草活性化合物の開発研究を竹ってきた。
除草活性化合物の開発研究を竹ってきた。
その結果、本発明の方法で製造される前記式（１１で表
わされる従来公知文献禾記載の置換フェノキシプロピオ
ン酸エステル系化合物が、容易に且つ好収率で合成可能
であること、及び鎖式（１）化合物が、畑作作物に対し
ては実質的な薬害を発生させることなしに、禾本科雑草
に対しては選択的な優れた除草活性を示す新規生物活性
化合物であることを発見した。
わされる従来公知文献禾記載の置換フェノキシプロピオ
ン酸エステル系化合物が、容易に且つ好収率で合成可能
であること、及び鎖式（１）化合物が、畑作作物に対し
ては実質的な薬害を発生させることなしに、禾本科雑草
に対しては選択的な優れた除草活性を示す新規生物活性
化合物であることを発見した。
本発明の方法による化合物は、前記一般式（１）で示さ
れる逼り、置換フエノキシプロビオン酸と例えばベンジ
ルオキシアルコールとのエステル構造全形成し、そして
該構造において、エステルのアルコール残基がベンジル
オキシアルキルであることケ、必須の構造とし且つ特徴
としている。そして、本発明者等の研究によれば、この
ような構造を有する新規な本発明式（１）化合物が、他
の＠ルの化合物には見られない優れた特質、具体的には
低薬量で光分な除草効果を現し、卓越した残効力により
、長期にわ九る雑隼とくには多年生禾本科雑車の再生を
抑え、且つ、作物に対する薬害を回避できるという優れ
九選択性を示すことが発見された。
れる逼り、置換フエノキシプロビオン酸と例えばベンジ
ルオキシアルコールとのエステル構造全形成し、そして
該構造において、エステルのアルコール残基がベンジル
オキシアルキルであることケ、必須の構造とし且つ特徴
としている。そして、本発明者等の研究によれば、この
ような構造を有する新規な本発明式（１）化合物が、他
の＠ルの化合物には見られない優れた特質、具体的には
低薬量で光分な除草効果を現し、卓越した残効力により
、長期にわ九る雑隼とくには多年生禾本科雑車の再生を
抑え、且つ、作物に対する薬害を回避できるという優れ
九選択性を示すことが発見された。
ま九、本発明の前記一般式（Ｉ）の置換フェニルプロピ
オン酸エステルの製造方法において、その製造中間体で
ある前記一般式（Ｉｌｌ）の２−（４−ハイドロキシフ
ェノキシ）プロピオン酸エステルは、従来公知文献未記
載の新規化合物であり、且つ、前記の如く、除草活性物
置の製造中間体として極めて有用な化合物である。
オン酸エステルの製造方法において、その製造中間体で
ある前記一般式（Ｉｌｌ）の２−（４−ハイドロキシフ
ェノキシ）プロピオン酸エステルは、従来公知文献未記
載の新規化合物であり、且つ、前記の如く、除草活性物
置の製造中間体として極めて有用な化合物である。
従って、本発明の目的は、除草活性を有する新規な置換
フェニルプロピオン酸エステルの製法、並びにその製造
中間体及び該中間体の製法を提供するにある。
フェニルプロピオン酸エステルの製法、並びにその製造
中間体及び該中間体の製法を提供するにある。
本発明の前記一般式（１）の置換フェニルプロピオン酸
エステルの製造方法は、下記の式で表わされる。
エステルの製造方法は、下記の式で表わされる。
（式中、Ａｒ、Ｒ’、Ｒ冨、Ｘ、 ａ、 ｎ、Ｚ”
およびＭは前記と同じ。） ｆｉｌｅ−え１，７７、−ｙ″ｔえゆ、ｂ Ｑ で示されるＡｒの有するＹの具体例としては、
トリフルオルメチル基、フルオル、クロル、フロム、ヨ
ード等のハロゲン原子ｌ子、ニトロ基、シアノ基、マ九
はメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ（ｉｓ
ｏ−１ｓｅｃ−１またはｔｅｒｔ−］ブチル等の如き低
級アルキル基をあげることができる。ｂは１．２ｔたは
３を示す。
およびＭは前記と同じ。） ｆｉｌｅ−え１，７７、−ｙ″ｔえゆ、ｂ Ｑ で示されるＡｒの有するＹの具体例としては、
トリフルオルメチル基、フルオル、クロル、フロム、ヨ
ード等のハロゲン原子ｌ子、ニトロ基、シアノ基、マ九
はメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ（ｉｓ
ｏ−１ｓｅｃ−１またはｔｅｒｔ−］ブチル等の如き低
級アルキル基をあげることができる。ｂは１．２ｔたは
３を示す。
）Ｌ’ 、およびＲ３は、夫々、水素原子″！または低
級アルキル基を示し、このようなアルキル基の例として
は、上記例示と同様な低級アルキル基を示すことができ
る。
級アルキル基を示し、このようなアルキル基の例として
は、上記例示と同様な低級アルキル基を示すことができ
る。
父、ＸＦｉ具体的には、水素原子、上記例示と同様なハ
ロゲン原子、ニトロ基、上記例示と同様な低級アルキル
基、または上記例示と同様な低級アルキル基を有する低
級アルコキシ基を示す。
ロゲン原子、ニトロ基、上記例示と同様な低級アルキル
基、または上記例示と同様な低級アルキル基を有する低
級アルコキシ基を示す。
Ｚｌは上記例示と同様なハロゲン原子を示す。
ａ、およびｎは１、ま九は２を示す。
Ｍはナトリウム、カリウム等のアルカリ金属原子を示す
。
。
上記反応式で示される本発明化合物の製造方法において
、原料である一般式（！ｌ）の化合物の具体例としては
、例えば、 ４−トリフルオルメチル−クロル（又はブロム）ベンゼ
ン、 ２−）リフルオルメチルークロル（ＸＵブロム）ベンゼ
ン、 ４−フルオル−クロル（又ハフロム）ベンゼン、１．２
．４−トリクロルベンゼン、 １−ブロム−２，４−ジクロルベンゼン、３．４−ジク
ロルニトロベ７ゼ／、 ４−７’ロム−３−クロルニトロベンゼン、１、ａ−ジ
クロル−２−トリフルオルメチルベンゼン、 １−ブロム−４−クロル−２−トリフルオルメチルベン
ゼン、 １．２−ジクロル−４−） ＩＪフルオルメチルヘンゼ
ン、 １−フロム−２−クロル−４−） ＩＪフルオルメチル
ベンゼン、 ２．３．５−１リクロルピリジ／、 ２−ブロム−３，５−ジクロルピリジン、２−クロル（
又はブロム）−５−ニトロピリジン、 ４−クロル（又Ｈブロム）ニトロベンゼ／、１−ブロム
−３，４−ジクロルベンゼン、２−１０ルー１．４−ジ
ブロムベンゼン、２−クロル（又ハフロム） −５−）
１７フルオルメチルニトロベンゼン、 １ｔ１３−）ＩＪジクロル５−トリフルオルメチルベン
ゼン、 １−ブロム−２，６−ジクロル−４−トリフルオルメチ
ルベンゼン、 ２−クロル（又Ｕブロム）−５−）リフルオルメチルペ
ンゾニトリル、 ３．４−ジクロルベンゾニトリル、 ４−７’ ｏ Ａ−３−クロルベンゾニトリル、２．３
−ジクロル−５−二トロピリジン、２−ブロム−３−ク
ロル−５−二トロピリジン、２−クロル（又はブロム）
−５−トリフルオルメチルピリジ／、 ２．３−ジクロル−５−トリフルオルメチルピリジノ、 ２−７’ロム−３−クロル−５−トリフルオルメチルピ
リジ／、 ５−ブロム−２，３−ジクロルピリジン、３−クロル−
２，５−ジブロムピリジン、２．５−ジクロルトルエン
、 ２−ブロム−５−クロルトルエン 郷を掲げることができる。
、原料である一般式（！ｌ）の化合物の具体例としては
、例えば、 ４−トリフルオルメチル−クロル（又はブロム）ベンゼ
ン、 ２−）リフルオルメチルークロル（ＸＵブロム）ベンゼ
ン、 ４−フルオル−クロル（又ハフロム）ベンゼン、１．２
．４−トリクロルベンゼン、 １−ブロム−２，４−ジクロルベンゼン、３．４−ジク
ロルニトロベ７ゼ／、 ４−７’ロム−３−クロルニトロベンゼン、１、ａ−ジ
クロル−２−トリフルオルメチルベンゼン、 １−ブロム−４−クロル−２−トリフルオルメチルベン
ゼン、 １．２−ジクロル−４−） ＩＪフルオルメチルヘンゼ
ン、 １−フロム−２−クロル−４−） ＩＪフルオルメチル
ベンゼン、 ２．３．５−１リクロルピリジ／、 ２−ブロム−３，５−ジクロルピリジン、２−クロル（
又はブロム）−５−ニトロピリジン、 ４−クロル（又Ｈブロム）ニトロベンゼ／、１−ブロム
−３，４−ジクロルベンゼン、２−１０ルー１．４−ジ
ブロムベンゼン、２−クロル（又ハフロム） −５−）
１７フルオルメチルニトロベンゼン、 １ｔ１３−）ＩＪジクロル５−トリフルオルメチルベン
ゼン、 １−ブロム−２，６−ジクロル−４−トリフルオルメチ
ルベンゼン、 ２−クロル（又Ｕブロム）−５−）リフルオルメチルペ
ンゾニトリル、 ３．４−ジクロルベンゾニトリル、 ４−７’ ｏ Ａ−３−クロルベンゾニトリル、２．３
−ジクロル−５−二トロピリジン、２−ブロム−３−ク
ロル−５−二トロピリジン、２−クロル（又はブロム）
−５−トリフルオルメチルピリジ／、 ２．３−ジクロル−５−トリフルオルメチルピリジノ、 ２−７’ロム−３−クロル−５−トリフルオルメチルピ
リジ／、 ５−ブロム−２，３−ジクロルピリジン、３−クロル−
２，５−ジブロムピリジン、２．５−ジクロルトルエン
、 ２−ブロム−５−クロルトルエン 郷を掲げることができる。
同様に原料である上記反応式中、一般式（ｍ）の化付物
の具体例としては、例えば、 ２−（４−ハイドロキシフェノキシ）プロピオ７ｍ２−
ベンジルオキシエチルエステル、２−（４−ハイドロキ
シフェノキシ）プロピオンＨａ−ヘンシルオキシプロピ
ルエステル、２−（４−ハイドロキシフェノキシ）プロ
ピオン酸１−メチル−２−ベンジルオキシエチルエステ
ル−２−（４−ハイドロキシフェノキシ）プロピオン［
２−α−メチルベンジルオキシエチルエステル、 ２−（４−ハイドロキシフェノキシ）プロピオ７ｔ１２
−Ｃ２−フルオルベンジルオキシ）エチルエステル、 ２−（４−ハイドロキシフェノキシ）プロピオン＄２−
（４−フルオルベンジルオキシ）エチルエステル、 ２−（４−ハイドロキシフェノキシ）フロピオフ＃１２
−（２−クロルベンシルオキシ）エチルエステル、 ２−（４−ハイドロキシフェノキシ）フロピオフ＠２−
（４−クロルベ／ジルオΦシ）エチルエステル、 ２−（４−ハイドロキシフェノキシ）プロピオ７酸２−
（２，４−ジクロルベンジルオキシ）エチルエステル、 ２−（４−ハイドロキシフェノキシ）プロピオ７酸２−
（３，４−ジクロルベンジルオキシ）エチルエステル、 ２−（’−ハイドロキシフェノキシ）プロビオ７＃１２
−（２，６−シクロルベンジルオキシ）エチルエステル
、 ２−（４−ハイドロキシフェノキシ）プロピオ７ｒ１２
− （２−１チルベンジルオキシ）エチルエステル、 ２−（４−ハイドロキシフェノキシ）プロピオ７酸２−
（３−ニトロベンジルオキシ）エチルエステル、 ２−（４−ハイドロキシフェノキシ）プロピオン酸２−
（４−メトキシベンジルオキシ）エチルエステル、 ２−（４−ハイドロキシフェノキシ）プロピオ７ｅ１２
− （４−７’ロムベ／ジルオキシ）エチルエステル、 ２−（４−ハイドロキシフェノキシ）フロピオフｔｌｉ
−メｆルー２−α−メチルベンジルオキシエチルエステ
ル、 ２−（４−ハイドロキシフェノキシ）プロピオン！２−
（３−クロルベンジルオキシ）エチルエステル、 ２−（４−ハイドロキシフェノキシ）プロピオ７酸２−
（２−７’ロムベンジルオキシ）エチルエステル、 ２−（４−ハイドロキシフェノキシ）プロピオン酸２−
（３−フルオルベンジルオキシ）エチルエステル、 ２−（４−ハイドロキシフェノキシ）プロピオン酸１−
メチル−２−（２−フルオルベンジルオキシ）エチルエ
ステル、 ２−（４−ハイドロキシフェノキシ）プロピオン［３−
（２−フルオルベンジルオキシ）プロピルエステル、 ２−（４−ハイド口中ジフェノキシ）プロピオ７ＩＩｍ
！２−（２−ニトロベンジルオキシ）エチルエステル、 ２−（４−ハイドロキシフェノキシ）プロピオ７ｉ１１
ｉ２−（４−二トロペンジルオキシ）エチルエステル、 ２−（４−ハイドロキシフェノキシ）プロピオ７ｅ１２
−（４−メチルベンジルオキシ）エチルエステル、 ２−（４−ハイドロキシフェノキシ）プロピオ７＃１２
−（２−メトキシベンジルオキシ）エチルエステル、 ２−（４−ハイドロキシフェノキシ）プロピオＺ＃３−
（４−フルオルベンジルオキシ）プロピルエステル 等１に：掲げることができ、ま九それらのナトリウム、
カリウム等のアルカリ金属塩も掲げることができる。
の具体例としては、例えば、 ２−（４−ハイドロキシフェノキシ）プロピオ７ｍ２−
ベンジルオキシエチルエステル、２−（４−ハイドロキ
シフェノキシ）プロピオンＨａ−ヘンシルオキシプロピ
ルエステル、２−（４−ハイドロキシフェノキシ）プロ
ピオン酸１−メチル−２−ベンジルオキシエチルエステ
ル−２−（４−ハイドロキシフェノキシ）プロピオン［
２−α−メチルベンジルオキシエチルエステル、 ２−（４−ハイドロキシフェノキシ）プロピオ７ｔ１２
−Ｃ２−フルオルベンジルオキシ）エチルエステル、 ２−（４−ハイドロキシフェノキシ）プロピオン＄２−
（４−フルオルベンジルオキシ）エチルエステル、 ２−（４−ハイドロキシフェノキシ）フロピオフ＃１２
−（２−クロルベンシルオキシ）エチルエステル、 ２−（４−ハイドロキシフェノキシ）フロピオフ＠２−
（４−クロルベ／ジルオΦシ）エチルエステル、 ２−（４−ハイドロキシフェノキシ）プロピオ７酸２−
（２，４−ジクロルベンジルオキシ）エチルエステル、 ２−（４−ハイドロキシフェノキシ）プロピオ７酸２−
（３，４−ジクロルベンジルオキシ）エチルエステル、 ２−（’−ハイドロキシフェノキシ）プロビオ７＃１２
−（２，６−シクロルベンジルオキシ）エチルエステル
、 ２−（４−ハイドロキシフェノキシ）プロピオ７ｒ１２
− （２−１チルベンジルオキシ）エチルエステル、 ２−（４−ハイドロキシフェノキシ）プロピオ７酸２−
（３−ニトロベンジルオキシ）エチルエステル、 ２−（４−ハイドロキシフェノキシ）プロピオン酸２−
（４−メトキシベンジルオキシ）エチルエステル、 ２−（４−ハイドロキシフェノキシ）プロピオ７ｅ１２
− （４−７’ロムベ／ジルオキシ）エチルエステル、 ２−（４−ハイドロキシフェノキシ）フロピオフｔｌｉ
−メｆルー２−α−メチルベンジルオキシエチルエステ
ル、 ２−（４−ハイドロキシフェノキシ）プロピオン！２−
（３−クロルベンジルオキシ）エチルエステル、 ２−（４−ハイドロキシフェノキシ）プロピオ７酸２−
（２−７’ロムベンジルオキシ）エチルエステル、 ２−（４−ハイドロキシフェノキシ）プロピオン酸２−
（３−フルオルベンジルオキシ）エチルエステル、 ２−（４−ハイドロキシフェノキシ）プロピオン酸１−
メチル−２−（２−フルオルベンジルオキシ）エチルエ
ステル、 ２−（４−ハイドロキシフェノキシ）プロピオン［３−
（２−フルオルベンジルオキシ）プロピルエステル、 ２−（４−ハイド口中ジフェノキシ）プロピオ７ＩＩｍ
！２−（２−ニトロベンジルオキシ）エチルエステル、 ２−（４−ハイドロキシフェノキシ）プロピオ７ｉ１１
ｉ２−（４−二トロペンジルオキシ）エチルエステル、 ２−（４−ハイドロキシフェノキシ）プロピオ７ｅ１２
−（４−メチルベンジルオキシ）エチルエステル、 ２−（４−ハイドロキシフェノキシ）プロピオ７＃１２
−（２−メトキシベンジルオキシ）エチルエステル、 ２−（４−ハイドロキシフェノキシ）プロピオＺ＃３−
（４−フルオルベンジルオキシ）プロピルエステル 等１に：掲げることができ、ま九それらのナトリウム、
カリウム等のアルカリ金属塩も掲げることができる。
次に代表例をあげて、具体的に上記製造方法を説明する
。
。
本発明の上記製造方法は、望ましくは溶剤ま九は稀釈剤
を用いて実施できる。このためにはすべての不活性溶剤
、稀釈剤は使用することができる。
を用いて実施できる。このためにはすべての不活性溶剤
、稀釈剤は使用することができる。
かかる溶剤ないし稀釈剤としては、水；脂肪族。
１１Ｊ脂肪族および芳香族炭化水素類（壜台によっては
塩素化されてもよい）例えば、ヘキサノ、シクロヘキサ
ン、石油エーテル、リグロイン、べ／ゼン、トルエン、
キシレン、メチレンクロライド、クロロホルム、四塩化
炭素、エチレンクロライドおよヒドリ−クロルエチレン
、クロルベンゼン；その他、エーテル類例えば、ジエチ
ルエーテル、メチルエチルエーテル、” １＄０ ７
’ロビルエーテル、ジブチルエーテル、プロピレンオキ
サイド、ジオキサン、テトラヒドロフラン：ケトン類例
えばアセト／、メチルエチルケトン、メチル−４ｓ。
塩素化されてもよい）例えば、ヘキサノ、シクロヘキサ
ン、石油エーテル、リグロイン、べ／ゼン、トルエン、
キシレン、メチレンクロライド、クロロホルム、四塩化
炭素、エチレンクロライドおよヒドリ−クロルエチレン
、クロルベンゼン；その他、エーテル類例えば、ジエチ
ルエーテル、メチルエチルエーテル、” １＄０ ７
’ロビルエーテル、ジブチルエーテル、プロピレンオキ
サイド、ジオキサン、テトラヒドロフラン：ケトン類例
えばアセト／、メチルエチルケトン、メチル−４ｓ。
−プロビルケト／、メチル−１ｓｏ−ブチルケトン：ニ
トリル類例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、
アクリロニトリル；アルコール類例えば、メタノール、
エタノール、１ａｏ−プロパツール、ブタノール、エチ
レングリコール；エステル類例えば、酢酸エチル、酢酸
アミル；酸アミド類例えば、ジメチルホルムアミド、ジ
メチルアセトアミド；スルホン、スルホキシド類例えば
、ジメチルスルホキシド、スルホラン；および塩基例え
ば、ピリジン等をあげることができる。
トリル類例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、
アクリロニトリル；アルコール類例えば、メタノール、
エタノール、１ａｏ−プロパツール、ブタノール、エチ
レングリコール；エステル類例えば、酢酸エチル、酢酸
アミル；酸アミド類例えば、ジメチルホルムアミド、ジ
メチルアセトアミド；スルホン、スルホキシド類例えば
、ジメチルスルホキシド、スルホラン；および塩基例え
ば、ピリジン等をあげることができる。
ま九上記したように本発明め反応は酸結合剤の存在下で
行うことができる。かかる酸結合剤としては、普通一般
に用いられているアルカリ金属の水酸化物、炭酸塩Ｐよ
びアルコラード等や１．ｆｇａ級アミン類例えば、トリ
エチルアミン、ジエチルアニリン、ピリジノ等をあげる
ことができる。
行うことができる。かかる酸結合剤としては、普通一般
に用いられているアルカリ金属の水酸化物、炭酸塩Ｐよ
びアルコラード等や１．ｆｇａ級アミン類例えば、トリ
エチルアミン、ジエチルアニリン、ピリジノ等をあげる
ことができる。
本発明の方法は、広い温度範囲内において実施すること
ができる。一般には一２０℃と混合物の沸点との間で実
施され、望ましくは約θ〜約１００℃の間で実施できる
。ま九、反応は常圧の下でおこなうのが望ましいが、加
圧または減圧下で操作することも可能である。
ができる。一般には一２０℃と混合物の沸点との間で実
施され、望ましくは約θ〜約１００℃の間で実施できる
。ま九、反応は常圧の下でおこなうのが望ましいが、加
圧または減圧下で操作することも可能である。
次に合成例を示し、本発明の一般式（１）の置換フェノ
キシプロピオン酸エステルの製造方法を具体的に述べる
。
キシプロピオン酸エステルの製造方法を具体的に述べる
。
合成例１゜
（化合物産１４）
２−（４−ハイドロキシフェノキシ）プロピオン［２−
（２−フルオルベンジルオキシ）エチルエステル３３．
４．９ｔ−ジメチルホルムアミド１２０−に溶かし、こ
の溶液に炭酸カリウム１５．２ｐを加え、内容物を攪拌
しながら、９５℃で１時間加熱する。次に４−トリフル
オルメチルクロルベンゼン２７．１ｇを加えた後、更に
５時間、９５〜！００℃で加熱攪拌する。室温に冷却後
、内容物を氷水に注ぎ、トルエンで抽出する。トルエン
層をアルカ１八水の１−序で洗浄し、乾燥する。トル：
Ｌ ７ （ｉ−ｄ圧で留去後、更ＫＯ，Ｉ Ｉ１ｍＨＪ
ｉ’ 、 １００ ℃で揮発物會取り去ると、２−Ｃ４
−（４−トリフルオルメチルフェノキシ）フェノキシプ
ロピオン酸 ルエステに２７．２ｇが得られる。ｎ” １．５２３５
合成例２゜ ２−（４−ハイドロキシフェノキシ）プロピオン＃！２
−ぺ／ジルオキシエチルエステル３１．６ｇをジメチル
スルホキシド１００１７に溶かし、この溶液に炭酸カリ
ウム１５．２ｇを加え、内容物を攪拌しながら、９０℃
で１時間加熱する０次に２−クロル−５−トリフルオル
メチルヒリシン２０．０９’ｆｒ９０℃で滴下する。滴
下後、更に９０℃で２時間攪拌する。室温に冷却後、内
容物を氷水に注ぎ、エーテルで抽出する。エーテル層を
脱水後、エーテル″ｆｔｗｉｌ去すると、２−［４−（
５−トリフルオルメチル−２−ピリジルオキシ）フェノ
キシフプロピオン啄−２−ベンジルオキシエチルエステ
ル４１．０ｇが得られる。ｍ、 ｐ、 ４４〜４７Ｃ曾
成例３． 下表に示す製造原料を用いるほかは、上記合成例と同様
に行って、下表に示す置換フェノキシプロピオ／酸エス
テルを製造し友。
（２−フルオルベンジルオキシ）エチルエステル３３．
４．９ｔ−ジメチルホルムアミド１２０−に溶かし、こ
の溶液に炭酸カリウム１５．２ｐを加え、内容物を攪拌
しながら、９５℃で１時間加熱する。次に４−トリフル
オルメチルクロルベンゼン２７．１ｇを加えた後、更に
５時間、９５〜！００℃で加熱攪拌する。室温に冷却後
、内容物を氷水に注ぎ、トルエンで抽出する。トルエン
層をアルカ１八水の１−序で洗浄し、乾燥する。トル：
Ｌ ７ （ｉ−ｄ圧で留去後、更ＫＯ，Ｉ Ｉ１ｍＨＪ
ｉ’ 、 １００ ℃で揮発物會取り去ると、２−Ｃ４
−（４−トリフルオルメチルフェノキシ）フェノキシプ
ロピオン酸 ルエステに２７．２ｇが得られる。ｎ” １．５２３５
合成例２゜ ２−（４−ハイドロキシフェノキシ）プロピオン＃！２
−ぺ／ジルオキシエチルエステル３１．６ｇをジメチル
スルホキシド１００１７に溶かし、この溶液に炭酸カリ
ウム１５．２ｇを加え、内容物を攪拌しながら、９０℃
で１時間加熱する０次に２−クロル−５−トリフルオル
メチルヒリシン２０．０９’ｆｒ９０℃で滴下する。滴
下後、更に９０℃で２時間攪拌する。室温に冷却後、内
容物を氷水に注ぎ、エーテルで抽出する。エーテル層を
脱水後、エーテル″ｆｔｗｉｌ去すると、２−［４−（
５−トリフルオルメチル−２−ピリジルオキシ）フェノ
キシフプロピオン啄−２−ベンジルオキシエチルエステ
ル４１．０ｇが得られる。ｍ、 ｐ、 ４４〜４７Ｃ曾
成例３． 下表に示す製造原料を用いるほかは、上記合成例と同様
に行って、下表に示す置換フェノキシプロピオ／酸エス
テルを製造し友。
−２６３〜
２６４−
２６５−
６一
次に、本発明の前記一般式（Ｉロー１）の２−（４−ハ
イドロキシフェノキシ）プロピオン酸エステルは下記の
方法により、せ軟できる。
イドロキシフェノキシ）プロピオン酸エステルは下記の
方法により、せ軟できる。
（式中、Ｉｔ” 、ｋＬ” 、Ｘ、Ｚ’ 、ａおよびｎ
は前記と同じ。） 上！Ｉじ反応式において、原料である一般式（１ｖ）の
２−ハロゲノプロピオン酸エステルの具体例としては、
例えば、 ２−クロルプロピオンｆｉ２−ベンジルオキシエチル、 ２−クロルプロピオン酸２−（２−フルオルベンジルオ
キシ）エチル、 ２−クロルプロピオ７＃１２−（４−フルオルベンジル
オキシ）エチル、 ２−クロルプロピオン１！１２−（２−クロルベンジル
オキシ）エチル１ ２−クロルプロピオン１ｉ１２−（４−クロルベンジル
オキシ）エチル、 ２−クロルプロピオンｅ！！２−（２）ｆｈへｙジルオ
ギシ）エチル、 ２−クロルプロピオン１！１２−（２−メトキシベンジ
ルオキシ）エチル、 ２−クロルプロピオン’ｅｌ１２−（３−ニトロベンジ
ルオキシ）エチル、 ２−クロルプロピオン酸２−（２，４−ジクロルベアジ
ルオキシ）エチル、 ２−クロルプロピオンｆｌ１２−＜４−７”ロムベンジ
ルオキシ）エチル、 ２−クロルプロピオ７＆２− （３、４−ジクロルベア
ジルオキシ）エチル、 ２−クロルプロピオ７ｅｌｋ２−（２，６−ジクａルベ
ンジルオキシ）エチル、 ２−クロルプロピオン２１−メチル−２−べ／ジルオキ
シエチル、 ２−クロルプロピオン＃ｌ２−（α−メチルペ／ジルオ
キシ）エチル、 ２−クロルプロピオ／酸３−ペンジルオキシグロビル、 ２−クロルプロピオン＃１．２−（４−メトキシベンジ
ルオキシ）エチル、 ２−クロルプロピオン酸１−メチル−２−α−メチルベ
ンジルオキシエチル、 ２−クロルプロピオンａ１２−（３−クロルベアジルオ
キシ）エチル、 ２−クロルプロピオンｔ１７！２−（２−ブロムベンジ
ルオキシ）エチル、 ２−クロルプロピオン酸２−＜３−フルオルベンジルオ
キシ）エチル、 ２−クロルプロピオ／＃１−メチル−２−（２−フルオ
ルヘンジルオ中シ）エチル、 ２−クロルプロピオン＃１３−（２−フルオルベンジル
オキシ）プロピル、 ２−クロルプロピオンａ１２−（２−ニトロベンジルオ
キシ）エチル、 ２−クロルプロピオン酸２−（４−ニトロベンジルオキ
シ）エチル− ２−クロルプロピオン酸２−（４−メチルベン、ジルオ
キシ）エチル、 ２−クロルプロピオン＃ｌ３−（４−フルオルベンジル
オキシ）プロピル 等を掲げることができ、ま九２−クロル一体の代わりに
、２−ブロム一体、２−ヨード一体も掲げることができ
る。
は前記と同じ。） 上！Ｉじ反応式において、原料である一般式（１ｖ）の
２−ハロゲノプロピオン酸エステルの具体例としては、
例えば、 ２−クロルプロピオンｆｉ２−ベンジルオキシエチル、 ２−クロルプロピオン酸２−（２−フルオルベンジルオ
キシ）エチル、 ２−クロルプロピオ７＃１２−（４−フルオルベンジル
オキシ）エチル、 ２−クロルプロピオン１！１２−（２−クロルベンジル
オキシ）エチル１ ２−クロルプロピオン１ｉ１２−（４−クロルベンジル
オキシ）エチル、 ２−クロルプロピオンｅ！！２−（２）ｆｈへｙジルオ
ギシ）エチル、 ２−クロルプロピオン１！１２−（２−メトキシベンジ
ルオキシ）エチル、 ２−クロルプロピオン’ｅｌ１２−（３−ニトロベンジ
ルオキシ）エチル、 ２−クロルプロピオン酸２−（２，４−ジクロルベアジ
ルオキシ）エチル、 ２−クロルプロピオンｆｌ１２−＜４−７”ロムベンジ
ルオキシ）エチル、 ２−クロルプロピオ７＆２− （３、４−ジクロルベア
ジルオキシ）エチル、 ２−クロルプロピオ７ｅｌｋ２−（２，６−ジクａルベ
ンジルオキシ）エチル、 ２−クロルプロピオン２１−メチル−２−べ／ジルオキ
シエチル、 ２−クロルプロピオン＃ｌ２−（α−メチルペ／ジルオ
キシ）エチル、 ２−クロルプロピオ／酸３−ペンジルオキシグロビル、 ２−クロルプロピオン＃１．２−（４−メトキシベンジ
ルオキシ）エチル、 ２−クロルプロピオン酸１−メチル−２−α−メチルベ
ンジルオキシエチル、 ２−クロルプロピオンａ１２−（３−クロルベアジルオ
キシ）エチル、 ２−クロルプロピオンｔ１７！２−（２−ブロムベンジ
ルオキシ）エチル、 ２−クロルプロピオン酸２−＜３−フルオルベンジルオ
キシ）エチル、 ２−クロルプロピオ／＃１−メチル−２−（２−フルオ
ルヘンジルオ中シ）エチル、 ２−クロルプロピオン＃１３−（２−フルオルベンジル
オキシ）プロピル、 ２−クロルプロピオンａ１２−（２−ニトロベンジルオ
キシ）エチル、 ２−クロルプロピオン酸２−（４−ニトロベンジルオキ
シ）エチル− ２−クロルプロピオン酸２−（４−メチルベン、ジルオ
キシ）エチル、 ２−クロルプロピオン＃ｌ３−（４−フルオルベンジル
オキシ）プロピル 等を掲げることができ、ま九２−クロル一体の代わりに
、２−ブロム一体、２−ヨード一体も掲げることができ
る。
次に、代表例會あげて、具体的に上記製造方法を説明す
る。
る。
上記方法１に実施するために、好ましくは前記し次と同
じ不活性溶剤ま九は希釈剤を使用し、高純度、高収電で
目的物を得ることができる。
じ不活性溶剤ま九は希釈剤を使用し、高純度、高収電で
目的物を得ることができる。
本発明の一般式（ＩＩＩ−１）の２−（４−ハイドロキ
シフェノキシ）プロピオン酸エステルを製造する丸めに
、広い温度範囲において実施することができる。一般に
は、約−２０Ｃと混合物の沸点との間で実施され、好ま
しくは約Ｏ〜約１００℃の間で実施される。ま九反応は
常圧の下で行なうのが好ましいが加圧ま九は減圧下で操
作することも可能である。仄に合成例を示し、本発明の
一般式（Ｉｔ’ｌｌの２−（４−ハイドロキシフェノキ
シ）プロピオン酸エステルの製造方法を具体的に述べる
。
シフェノキシ）プロピオン酸エステルを製造する丸めに
、広い温度範囲において実施することができる。一般に
は、約−２０Ｃと混合物の沸点との間で実施され、好ま
しくは約Ｏ〜約１００℃の間で実施される。ま九反応は
常圧の下で行なうのが好ましいが加圧ま九は減圧下で操
作することも可能である。仄に合成例を示し、本発明の
一般式（Ｉｔ’ｌｌの２−（４−ハイドロキシフェノキ
シ）プロピオン酸エステルの製造方法を具体的に述べる
。
合成例５゜
ハイドロキノン１２．１ｇ’ｉ乾燥ジメチルホルムアミ
ド６０ｍに溶かし、窒素ガスを吹食込みながら、畿酸カ
リウム３Ｌ７１ｉを加え、内容物を攪拌しながら、９０
〜９５℃で１時間加熱する。
ド６０ｍに溶かし、窒素ガスを吹食込みながら、畿酸カ
リウム３Ｌ７１ｉを加え、内容物を攪拌しながら、９０
〜９５℃で１時間加熱する。
次に、同温を６０℃に下げ、２−ブａムプロピオン＃２
−ベンジルオキシエチル２８．７Ｊｉｌｔコ（７）温度
で爾下し、滴下終了後、史に９０℃で２時間加熱する。
−ベンジルオキシエチル２８．７Ｊｉｌｔコ（７）温度
で爾下し、滴下終了後、史に９０℃で２時間加熱する。
室温に冷却後、内容物を氷水に注ぎ、次いでｐＨを７に
調整した後トルエン１００−で抽出する。トルエン１ｌ
ｉｌ？脱水後、減圧で貿去すると、無色油状の２−（４
−ハイドロキシフェノキシ）プロピオン酸２−べ／ジル
オキシエチルエステル２４．６ｇが得られる。ｎ １１
・’ １．５３９０合成例６ 下表に示す製造原料を用いるほかは、上記合成例５と同
様に行って、下表に示す２−（４−）１イドロキシフエ
ノキシ）プロピオ／酸エステル管製造した。
調整した後トルエン１００−で抽出する。トルエン１ｌ
ｉｌ？脱水後、減圧で貿去すると、無色油状の２−（４
−ハイドロキシフェノキシ）プロピオン酸２−べ／ジル
オキシエチルエステル２４．６ｇが得られる。ｎ １１
・’ １．５３９０合成例６ 下表に示す製造原料を用いるほかは、上記合成例５と同
様に行って、下表に示す２−（４−）１イドロキシフエ
ノキシ）プロピオ／酸エステル管製造した。
−２７（
（上記、各反応式中、” 、” 、Ｘ％ ａ、ｎおよび
Ｍ′は前記と同じ。反応式（Ｍ−３３におけるＡＩＫは
低級アルキル基を示す）上記各反応式において、原料で
ある一般式（ｍ−＋ １の２−（４−ハイドロキシフェ
ノキシ）プロピオン酸エステルの具体例としては、前掲
の化合物Ａ■−１より、Ｍｕｍ−２６ｔあけることがで
、きる。
Ｍ′は前記と同じ。反応式（Ｍ−３３におけるＡＩＫは
低級アルキル基を示す）上記各反応式において、原料で
ある一般式（ｍ−＋ １の２−（４−ハイドロキシフェ
ノキシ）プロピオン酸エステルの具体例としては、前掲
の化合物Ａ■−１より、Ｍｕｍ−２６ｔあけることがで
、きる。
また、同様に原料である反応式（Ｉｉ−１）のアルカリ
金属の水酸化物の具体例としては、例えば、 水酸化ナトリウム、 水酸化カリウム 等を掲げることができ、一様に反応式（ｌｉ−２）のア
ルカリ全編の炭酸塩の具体例として紘、例えば、 縦置ナトリウム、 付成伺 ７ 前配合成例５．６とほぼ同様な方法により下掲第２表に
示した２−（４−ハイドロキシフェノキシ）プロピオン
酸エステルヲ製造した。
金属の水酸化物の具体例としては、例えば、 水酸化ナトリウム、 水酸化カリウム 等を掲げることができ、一様に反応式（ｌｉ−２）のア
ルカリ全編の炭酸塩の具体例として紘、例えば、 縦置ナトリウム、 付成伺 ７ 前配合成例５．６とほぼ同様な方法により下掲第２表に
示した２−（４−ハイドロキシフェノキシ）プロピオン
酸エステルヲ製造した。
本発明Ｏ前記一般式（■−箇）の２−（４−ハイドロキ
シフェノキシ）プロピオン酸エステルのアルカリ金属塩
は下記の方法により合成できる。
シフェノキシ）プロピオン酸エステルのアルカリ金属塩
は下記の方法により合成できる。
炭酸カリウム
等を掲げることができ、同様に反応式（ｂ−３）のアル
カリ金属のアルコラードの具体例としては、例えば、 ナトリウムメチラート、 ナトリウムエチラート、 カリウムメチラート、 カリウムエラート、 等を掲げることができる。
カリ金属のアルコラードの具体例としては、例えば、 ナトリウムメチラート、 ナトリウムエチラート、 カリウムメチラート、 カリウムエラート、 等を掲げることができる。
次に反応の代表例をあげて、具体的に上記各区製造法を
説明する。
説明する。
上に２谷方法を実施す−るために、好ましくは前記した
と同じ不活性溶剤または希釈剤を使用し、高純度、為収
量で目的物を得ることができる。
と同じ不活性溶剤または希釈剤を使用し、高純度、為収
量で目的物を得ることができる。
本発明の一般式（Ｉｌｌ−＋１）の２−（４−ハイドロ
キシフェノキシ）プロピオン酸エステルのアルカリ金属
塩を製造するために、広いＩ！度範囲内において実施す
ることができる。一般には、約−２０９℃と混合物の沸
点との間で実施され、好ましくは約θ〜約１００℃の闇
で実施される。また反応は音圧の下で行なうのが好まし
いが加圧ｔｉは減圧下で操作することも可能である。
キシフェノキシ）プロピオン酸エステルのアルカリ金属
塩を製造するために、広いＩ！度範囲内において実施す
ることができる。一般には、約−２０９℃と混合物の沸
点との間で実施され、好ましくは約θ〜約１００℃の闇
で実施される。また反応は音圧の下で行なうのが好まし
いが加圧ｔｉは減圧下で操作することも可能である。
合成例８
上記各方法に従い、下掲に示す一般式（１０−Ｉｌｌの
２−（４−ハイドロキシフェノキシ）プロピオン酸エス
テルのアルカリ金属塩全合成した。
２−（４−ハイドロキシフェノキシ）プロピオン酸エス
テルのアルカリ金属塩全合成した。
２−（４−ハイドロキシフェノキシ）プロピオンｒｓ２
−ペンジルオキンエチルのナトリウム又はカリウム−塩
、 ２− （４−ハイ）’ロキシフエノキシ）プロピオン１
２２−（２−フルオルベンジルオキシ）エチルのナトリ
ウム又はカリウム−塩、 ２−（４−ハイドロキシフェノキシ）プロピオン［２−
（４−クロルベンジルオキシ）エチルのナトリウム又は
カリウム−塩、 ２−（４−ハイドロキシフェノキシ）プロピオン＠２−
（３，４−ジクロルベンジルオキシ）エチルのナトリウ
ム又はカリウム−塩、 ２−（４−ハ（）’ロキシフエノキシ）プロピオ７１１
２１−）ｆルー２−ベンジルオキシエチルのナトリウム
又はカリウム−塩、 ２−（４−ハイドロキシフェノキシ）プロピオン酸２−
α−メチルベンジルオキシエチルのナトリウム−又はカ
リウム−塩、 ２−（４−ハ（）”ロキシフェノキシ）プロビオンａ！
３−ペンジルオキシヲロビルのナトリウム−又はカリウ
ム−塩、 ２−（４−ハイドロキシフェノキシ）プロピオンｒＩＩ
２−（４−メトキシベンジルオキシ）エチルのナトリウ
ム−又はカリウム−塩、 ２−（４−ハイドロキシフェノキシ）プロピオンａ１２
−（４−フルオルベンジルオキシ）エチルのナトリウム
−又はカリウム−塩、 ２−（４−ハイドロキシフェノキシ）フロピオン！１２
−（２−クロルベンジルオキシ）エチルのナトリウム−
又はカリウム−塩、 ２−（４−ハイドロキシフェノキシ）プロピオン［２−
（２−メチルベンジルオキシ）エチルのナトリウム−又
はカリウム−塩、 ２−（４−ハイドロキシフェノキシ）プロピオ７酸２−
（２−メトキシベンジルオキシ）エチルのナトリウム
−又はカリウム−塩、 ２−（４−ハイドロキシフェノキシ）プロピオン酸２−
（３−ニトロベンジルオキシ）エチルのナトリウム−又
はカリウム−塩、 ２−（４−ハイドロキシフェノキシ）フロピオン１１１
！２−（２，４−ジクロルベンジルオキシ）エチルのナ
トリウム−又はカリウム−塩、２−（４−ハイドロキシ
フェノキシ）プロピオン酸２−（４−７”ロムベンジル
オキシ）エチルのナトリウム−又はカリウム−塩、 ２−（４−ハイドロキシフェノキシ）フロピオン１１２
−（２，６−ジクロルベンジルオキシ）エチルのナトリ
ウム−又はカリウム−塩、２−（４−ハイドロキシフェ
ノキシ）プロピオン＃！１−メチル−２−α−メチルベ
ンジルオキシエチルのナトリウム−又はカリウム−堪、
２−（４−ハイドロキシフェノキシ）フロピオン１１２
−（３−クロルベンジルオキシ）エチルのナトリウム−
又はカリウム−塩、 ２−（４−ハイドロキシフェノキシ）プロピオン［２−
（２−７’ロムベンジルオキシ）エチルのナトリウム−
又はカリウム−塩、 ２−（４−ハイドロキシフェノキシ）プロピオノ＄２−
（３−フルオルベンジルオキシ）エチルのナトリウム−
又はカリウム−塩、 ２−（４−ハイドロキシフェノキシ） ７’ ｏ ヒオ
７１１１１−メｆルー２−（２−フルオルベンジルオキ
シ）エチルのナトリウム−又はカリウム−塩、２−（４
−ハイドロキシフェノキシ）フロピオン酸３−（２−フ
ルオルベンジルオキシ）プロピルのナトリウム父はカリ
ウム−塩、 ２−（４−ハイドロキシフェノキシ）プロピオ／酸２−
（２−ニトロへ／シルオキシ）エチルのナトリウム−又
はカリウム−塩、 ２−（４−ハイドロキシフェノキシ）フロピオン［２−
（４−ニトロベンジルオキシ）エチルのナトリウム−又
はカリウム−塩、 ２−（４−ハイドロキシフェノキシ）プロピオン［２−
（４−メチルベンジルオキシ）エチルノナトリウム−又
はカリウム−場、 ２−（４−ハイドロキシフェノキシ）プロピオン＠３−
（４−フルオルベンジルオキシ）プロピルのナトリウム
−又はカリウム−塩。
−ペンジルオキンエチルのナトリウム又はカリウム−塩
、 ２− （４−ハイ）’ロキシフエノキシ）プロピオン１
２２−（２−フルオルベンジルオキシ）エチルのナトリ
ウム又はカリウム−塩、 ２−（４−ハイドロキシフェノキシ）プロピオン［２−
（４−クロルベンジルオキシ）エチルのナトリウム又は
カリウム−塩、 ２−（４−ハイドロキシフェノキシ）プロピオン＠２−
（３，４−ジクロルベンジルオキシ）エチルのナトリウ
ム又はカリウム−塩、 ２−（４−ハ（）’ロキシフエノキシ）プロピオ７１１
２１−）ｆルー２−ベンジルオキシエチルのナトリウム
又はカリウム−塩、 ２−（４−ハイドロキシフェノキシ）プロピオン酸２−
α−メチルベンジルオキシエチルのナトリウム−又はカ
リウム−塩、 ２−（４−ハ（）”ロキシフェノキシ）プロビオンａ！
３−ペンジルオキシヲロビルのナトリウム−又はカリウ
ム−塩、 ２−（４−ハイドロキシフェノキシ）プロピオンｒＩＩ
２−（４−メトキシベンジルオキシ）エチルのナトリウ
ム−又はカリウム−塩、 ２−（４−ハイドロキシフェノキシ）プロピオンａ１２
−（４−フルオルベンジルオキシ）エチルのナトリウム
−又はカリウム−塩、 ２−（４−ハイドロキシフェノキシ）フロピオン！１２
−（２−クロルベンジルオキシ）エチルのナトリウム−
又はカリウム−塩、 ２−（４−ハイドロキシフェノキシ）プロピオン［２−
（２−メチルベンジルオキシ）エチルのナトリウム−又
はカリウム−塩、 ２−（４−ハイドロキシフェノキシ）プロピオ７酸２−
（２−メトキシベンジルオキシ）エチルのナトリウム
−又はカリウム−塩、 ２−（４−ハイドロキシフェノキシ）プロピオン酸２−
（３−ニトロベンジルオキシ）エチルのナトリウム−又
はカリウム−塩、 ２−（４−ハイドロキシフェノキシ）フロピオン１１１
！２−（２，４−ジクロルベンジルオキシ）エチルのナ
トリウム−又はカリウム−塩、２−（４−ハイドロキシ
フェノキシ）プロピオン酸２−（４−７”ロムベンジル
オキシ）エチルのナトリウム−又はカリウム−塩、 ２−（４−ハイドロキシフェノキシ）フロピオン１１２
−（２，６−ジクロルベンジルオキシ）エチルのナトリ
ウム−又はカリウム−塩、２−（４−ハイドロキシフェ
ノキシ）プロピオン＃！１−メチル−２−α−メチルベ
ンジルオキシエチルのナトリウム−又はカリウム−堪、
２−（４−ハイドロキシフェノキシ）フロピオン１１２
−（３−クロルベンジルオキシ）エチルのナトリウム−
又はカリウム−塩、 ２−（４−ハイドロキシフェノキシ）プロピオン［２−
（２−７’ロムベンジルオキシ）エチルのナトリウム−
又はカリウム−塩、 ２−（４−ハイドロキシフェノキシ）プロピオノ＄２−
（３−フルオルベンジルオキシ）エチルのナトリウム−
又はカリウム−塩、 ２−（４−ハイドロキシフェノキシ） ７’ ｏ ヒオ
７１１１１−メｆルー２−（２−フルオルベンジルオキ
シ）エチルのナトリウム−又はカリウム−塩、２−（４
−ハイドロキシフェノキシ）フロピオン酸３−（２−フ
ルオルベンジルオキシ）プロピルのナトリウム父はカリ
ウム−塩、 ２−（４−ハイドロキシフェノキシ）プロピオ／酸２−
（２−ニトロへ／シルオキシ）エチルのナトリウム−又
はカリウム−塩、 ２−（４−ハイドロキシフェノキシ）フロピオン［２−
（４−ニトロベンジルオキシ）エチルのナトリウム−又
はカリウム−塩、 ２−（４−ハイドロキシフェノキシ）プロピオン［２−
（４−メチルベンジルオキシ）エチルノナトリウム−又
はカリウム−場、 ２−（４−ハイドロキシフェノキシ）プロピオン＠３−
（４−フルオルベンジルオキシ）プロピルのナトリウム
−又はカリウム−塩。
次、本発明の方法によシ、製造される一般式（Ｉ）の置
換フェノキジブａピオン酸エステルの優れた除草作用を
、下記の試験結果から−めることができる。
換フェノキジブａピオン酸エステルの優れた除草作用を
、下記の試験結果から−めることができる。
試験例１
畑地雑草及び作物に対する発芽前土壌処理試験活性化合
物の調製 担 体：アセトン５重量部 乳化剤：ぺ／ジルオキシボリグリコールエーテル１電量
部 活性化合物の調合剤は１電量部の活性化合物と、上述の
分音の担体及び乳化剤とを混合し、乳剤として得られる
。その調合剤の所定薬量を水で希釈して調製する。
物の調製 担 体：アセトン５重量部 乳化剤：ぺ／ジルオキシボリグリコールエーテル１電量
部 活性化合物の調合剤は１電量部の活性化合物と、上述の
分音の担体及び乳化剤とを混合し、乳剤として得られる
。その調合剤の所定薬量を水で希釈して調製する。
ｇ一方法
温室内において、畑±ＩＩｌをつめ７ｔ１０００ｃｍ”
ポットに落花生、エントウ、大豆、綿の各種子を播キ、
その上にシバムギ、ケイヌビエ、キンエンコロの谷橿子
會混入した土＠ １Ｆ−１ｅｓの深さに積土した。
ポットに落花生、エントウ、大豆、綿の各種子を播キ、
その上にシバムギ、ケイヌビエ、キンエンコロの谷橿子
會混入した土＠ １Ｆ−１ｅｓの深さに積土した。
矯槽債土１日後に、上記調製の５００ ｐ ｐｎｌ ｓ
２００ ｐｐｍ、 １００ ｐｐｍ、 ５０ ｐｐｍ
の各薬液１０ＩＩｊを各試験ポットの±ＩＫ表層に均
一に散布した。
２００ ｐｐｍ、 １００ ｐｐｍ、 ５０ ｐｐｍ
の各薬液１０ＩＩｊを各試験ポットの±ＩＫ表層に均
一に散布した。
・散布４週間後に除草効果及び作物に対する薬害゛の楊
ｆを調査した。
ｆを調査した。
除草効果の評価
ｉ ｏ’：無処理区に対する殺草率 １００％（完全枯
死）９： ９０鴫以上１００４
未満８： ｌ ８０’ｌ＃９０
鴫１７： ７０４＃ ８
０４＃６： ６０僑 ｔ７Ｑ
’６１５： Ｉ ５０４＃
６０４１４： Ｉ ４．０４１
５０噛Ｉ３： ’
３０’ｌｌ＃ ４ｏ＊＃２：
Ｉ ２０鳴 ＃ ３０’Ｉ＃１：
１０鴫 １ ２０嘔ＩＯ：
１０１未満（除草効果なし
） 薬害の評価 １０無処理区に対する薬害率 ９０鴫以上（致命的損傷
）９ ８０鴫以上９０畳未満８
７（１Ｉ８０４ １７
６０４ Ｉ７０４ １６
５０鳴 Ｉ６０憾 Ｉ５ ＃
４０４１５０％１４
３０４＃４０鳴 Ｉ３ ２０
’１ｊＦ３０鳴 Ｉ２ １０嘔
＃２０４’ｌ Ｏ越１０４Ｉ未
満ｏ ０４（薬害なし）試験結果
を第３表に示す。
死）９： ９０鴫以上１００４
未満８： ｌ ８０’ｌ＃９０
鴫１７： ７０４＃ ８
０４＃６： ６０僑 ｔ７Ｑ
’６１５： Ｉ ５０４＃
６０４１４： Ｉ ４．０４１
５０噛Ｉ３： ’
３０’ｌｌ＃ ４ｏ＊＃２：
Ｉ ２０鳴 ＃ ３０’Ｉ＃１：
１０鴫 １ ２０嘔ＩＯ：
１０１未満（除草効果なし
） 薬害の評価 １０無処理区に対する薬害率 ９０鴫以上（致命的損傷
）９ ８０鴫以上９０畳未満８
７（１Ｉ８０４ １７
６０４ Ｉ７０４ １６
５０鳴 Ｉ６０憾 Ｉ５ ＃
４０４１５０％１４
３０４＃４０鳴 Ｉ３ ２０
’１ｊＦ３０鳴 Ｉ２ １０嘔
＃２０４’ｌ Ｏ越１０４Ｉ未
満ｏ ０４（薬害なし）試験結果
を第３表に示す。
２７５−
〔註〕１．化合物１は前記合成例及び第１表に記したも
のと同じ。
のと同じ。
２、比較Ａ−１＝
（米国特許第４０４６５５３号明細書記載化合物）
比較Ｂ−１＝
（西ドイツ特許公開第２６１７８０４号公報記載化合物
） 試験例２ 畑地雑草及び作物に対する茎葉処理試験温室内において
、畑土壌につめ九２０００ａｍ”ポットに大豆、大豆４
大根、ビートの各種子を播キ、ソノ上ニイヌビエ、メヒ
シバ、オヒシバ、エノコログサ、野生エンバク、スズメ
ノテツボウの各種子を混入し九土壌をｌａｍの深さに積
土した。
） 試験例２ 畑地雑草及び作物に対する茎葉処理試験温室内において
、畑土壌につめ九２０００ａｍ”ポットに大豆、大豆４
大根、ビートの各種子を播キ、ソノ上ニイヌビエ、メヒ
シバ、オヒシバ、エノコログサ、野生エンバク、スズメ
ノテツボウの各種子を混入し九土壌をｌａｍの深さに積
土した。
播権嶺土１０日後（雑草は平均２葉期、大根、大豆、ビ
ートは木葉展開初期）に、試験例１と同様に調製した５
００ ｐｐｍ、 ２００ ｐｐｍ、 １００ｐｐｍ、
５０ ｐｐｍの各薬液２Ｏ−ｔ−各試験ポットの供試
植物の茎葉部に均一に散布した。
ートは木葉展開初期）に、試験例１と同様に調製した５
００ ｐｐｍ、 ２００ ｐｐｍ、 １００ｐｐｍ、
５０ ｐｐｍの各薬液２Ｏ−ｔ−各試験ポットの供試
植物の茎葉部に均一に散布した。
散布３週間後に、試験例１と一様に除草効果及び作物に
対する薬害の程度を調査した。
対する薬害の程度を調査した。
試験結果を第４表に示す。
２７７−
２７８
２７９−
８０
２８１−
〔註〕
１．化合物層は前記合成例及び第１表に記し喪ものと同
じ。
じ。
２、比較Ａ−２＝
（米国特許第４０４６５５３号明細書記載化合物）比較
Ｃ−１： （西ドイツ特許公開第２６２３５５８号公報記載化合物
） 試験例３ カモジグサに対する除草試験及び再生抑制試験水田畦畔
のカモジグサ群生地を１ｍ”Ｋ区割（しで、各試験区に
１０００９ｐｆｆｉ、５００ｐｐｍ。
Ｃ−１： （西ドイツ特許公開第２６２３５５８号公報記載化合物
） 試験例３ カモジグサに対する除草試験及び再生抑制試験水田畦畔
のカモジグサ群生地を１ｍ”Ｋ区割（しで、各試験区に
１０００９ｐｆｆｉ、５００ｐｐｍ。
２００ｐｐｍ、１１００ｐｐの各薬液１００−をカモジ
グサの茎葉部に散布し良。散布２０日後、その除幕効果
を試験例１と同様Ｋ１１ｌ査した。更に散布４０日、６
０日後に夫々カモジグサの再生抑制効果について調査し
友。
グサの茎葉部に散布し良。散布２０日後、その除幕効果
を試験例１と同様Ｋ１１ｌ査した。更に散布４０日、６
０日後に夫々カモジグサの再生抑制効果について調査し
友。
今生抑制効果の評価
１０： 無処理区に対する再生押開率 １００
％（Ｐｒ生充完全抑制９：
９ｏ鳴以上１００鳴未満８：
８０鳴 ’ ９０
４ ’７：
７（１＃ ８０１ ＃６：
６ｏ鳴 １ ７０鳴 Ｉ５：
５（ｌ Ｉ
６０４ １４：
４０鳴 ｌ ５０嶋 Ｉ３：
３０鳴 ＃４０４＃２：
２ｏ鳴 Ｉ ３ｏ憾
１１： １
ｏ％ １２０％１０：
１ｏ鳴未満（再生抑制なし）試験結果を第５
表に示す。
％（Ｐｒ生充完全抑制９：
９ｏ鳴以上１００鳴未満８：
８０鳴 ’ ９０
４ ’７：
７（１＃ ８０１ ＃６：
６ｏ鳴 １ ７０鳴 Ｉ５：
５（ｌ Ｉ
６０４ １４：
４０鳴 ｌ ５０嶋 Ｉ３：
３０鳴 ＃４０４＃２：
２ｏ鳴 Ｉ ３ｏ憾
１１： １
ｏ％ １２０％１０：
１ｏ鳴未満（再生抑制なし）試験結果を第５
表に示す。
１．化合物高は前記合成例及び第１表に記し喪ものと四
じ。
じ。
２、比較Ｈ−１は第３表に記し喪ものと同じ。
比較Ｄ−１：
ＣＨ，０
÷０＋ｏ ’ ｌｌ
Ｆ’ｍＣＯＨ−Ｃ−０（ｃｏ、 ）ｔ−−０−Ｃ，）ｌ
。
。
（西ドイツ轡許公開第２８１２５７１号公報記載化合物
） 試験例４ ギョウギシパに対する除草試験及び再生抑制試験ギ冒つ
ギシパの群生する畑地において、１ｍ２に区割し九各試
験区に試験例３と同様な薬量で、ギョウギシバを散布処
理した。
） 試験例４ ギョウギシパに対する除草試験及び再生抑制試験ギ冒つ
ギシパの群生する畑地において、１ｍ２に区割し九各試
験区に試験例３と同様な薬量で、ギョウギシバを散布処
理した。
散布２０日後に除草効果を、散布４０日、６゜日後に夫
々、再生抑制効果を調査した。除草効果及び再生抑制効
果の評価は前記試験と同じ。
々、再生抑制効果を調査した。除草効果及び再生抑制効
果の評価は前記試験と同じ。
試験結果を第９表に示す。
［註］ １． 化合物ムは前記合成例及び第１表に
記したものと同じ。
記したものと同じ。
λ 比較Ｂ−１、Ｄ−１は第５表に記したものと同じ。
上記各試験例に挙げ表かった本発明における一般式（Ｉ
）の化合物も、上記試験結果と同様に、低薬量で優れた
除草効果を現し、また、多年生禾本科雑草に対し、長期
にわたり、再生抑制効果を現わすことを確認した。
）の化合物も、上記試験結果と同様に、低薬量で優れた
除草効果を現し、また、多年生禾本科雑草に対し、長期
にわたり、再生抑制効果を現わすことを確認した。
第１項の続き
７２ 発明者 盛家晃−
八王子市並木町 ３９−１５
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式： （式中、Ａｒは、基−（ゴぎ またはｂ 基Ｃ１−表わし、 ここで、Ｙはトリフルオルメチル基、ハロゲン原子、ニ
トロ基、シアノ基及び低級アルキル基より成る群からえ
らばれた基を示し、 ｂは１．２まえは３′１に示し、そしてＺｌはハロゲン
原子を示す） で懺わされる化合物と、 一般式： （式中、Ｒ′およびル８は、夫々、水素原子または低級
アルキル基を示し、 Ｘは水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、低級アルキル
基及び低級アルコキシ基より成る群からえらばれた基を
示し、 ａおよびｎは、夫々１または２を示し、そして Ｍは水素原子、まえはアルカリ金属原子を示す） で表わされる化合物とを反応させることを、特徴とする
、 一般式： （式中、Ａｒ、 Ｒ” 、Ｒ” 、Ｘ、 ａおよびｎは
前記と同じ） で表わされる置換フェノキシプロピオン酸エステルのａ
遣方法。 （式中、ｋＬｌおよびｋＬｘは、夫々、水素原子または
低級アルキル基を示し、 ×は水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、低級アルキル
基及び低級アルコキシ基より成る群からえらばれた基を
示し、 ａおよびｎは、夫々、１または２を示す）で表わされる
２−（４−ハイドロキシフェノキシ）プロピオン酸エス
テル。 ３、式： で表わされるハイドロキノンと、 一般式： （式中 Ｚｌはハロゲン原子を示し、 Ｒ１および几８は、夫々、水素原子１九は低級アルキル
基を示し、 Ｘは水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、低級アルール
基及び低級アルコキシ基より成る群から選ばれ九基を示
し、 ａおよびｎは、夫々、１ま九は２を示す）で表わされる
２−ハロゲノプロピオ／＃Ｉ！エステルとを反応させる
ことｔ−特徴とする。 一般式： （式中、ｌ（＋’ 、Ｒ” 、Ｘ％ａおよびｎは前記と
岡じ） で表わされる２−（４−ハイドロキシフェノキシ）プロ
ピオン酸エステルの製造方法。
Priority Applications (26)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56195605A JPS5899440A (ja) | 1981-12-07 | 1981-12-07 | 置換フエノキシプロピオン酸エステルの製法、並びにその製造中間体及び該中間体の製法 |
| PH27376A PH18417A (en) | 1981-06-25 | 1982-05-31 | Substituted phenoxypropionates and herbicidal compositions |
| AT82105172T ATE18390T1 (de) | 1981-06-25 | 1982-06-14 | Substituierte phenoxypropionate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide. |
| DE8282105172T DE3269600D1 (en) | 1981-06-25 | 1982-06-14 | Substituted phenoxypropionates, process for their preparation and their use as herbicides |
| EP82105172A EP0068260B1 (de) | 1981-06-25 | 1982-06-14 | Substituierte Phenoxypropionate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide |
| PT75053A PT75053B (en) | 1981-06-25 | 1982-06-15 | Process for the preparation of an herbicidal composition containing substituted phenoxypropionates |
| US06/389,525 US4441913A (en) | 1981-06-25 | 1982-06-17 | Substituted phenoxypropionates and herbicidal compositions |
| DD82240964A DD202087A5 (de) | 1981-06-25 | 1982-06-22 | Herbizide mittel |
| AU85091/82A AU556522B2 (en) | 1981-06-25 | 1982-06-22 | Phenoxypropionate esters, herbicides |
| IL66096A IL66096A (en) | 1981-06-25 | 1982-06-22 | Benzyloxyalkyl esters of substituted 4-phenoxy and 4-pyridinyloxy phenoxypropionic acids,their preparation and their use as herbicides |
| TR21452A TR21452A (tr) | 1981-06-25 | 1982-06-23 | Yeni suebstitueye fenoksipropionatlar,bunlarin hazirlanisi icin bir usul ve yeni ara ueruenler ve bunlarin herbisidler olarak kullanilmalari |
| CA000405784A CA1175839A (en) | 1981-06-25 | 1982-06-23 | Substituted phenoxypropionates and herbicidal compositions |
| GR68546A GR76837B (ja) | 1981-06-25 | 1982-06-23 | |
| PL24578482A PL245784A1 (en) | 1981-12-07 | 1982-06-24 | Method of manufacture of novel substituted phenoxypropionates |
| DK285782A DK285782A (da) | 1981-06-25 | 1982-06-24 | Substituerede phenoxypropionater fremgangsmaader samt mellemprodukter til fremstilling heraf og deres anvendelse som herbicider |
| BR8203706A BR8203706A (pt) | 1981-06-25 | 1982-06-24 | Processo para a preparacao de fenoxipropionatos substituidos composicoes herbicidas e processo para o combate de ervas daninhas |
| KR8202834A KR880002413B1 (ko) | 1981-06-25 | 1982-06-25 | 페녹시프로피오네이트 제조방법 |
| HU822065A HU189596B (en) | 1981-06-25 | 1982-06-25 | Herbicide compositions containing new substituted phenoxy-propionates as active agents and process for producing the active agents |
| ES513476A ES8307708A1 (es) | 1981-06-25 | 1982-06-25 | Procedimiento para la obtencion de fenoxipropionatos sustituidos. |
| CS831994A CS229700B2 (cs) | 1981-12-07 | 1983-03-23 | Způsob výroby nových substituovaných fenoxypropionátů |
| ES83522322A ES8406998A1 (es) | 1981-06-25 | 1983-05-12 | Procedimiento para la obtencion de fenoxipropionatos sustituidos. |
| ES522324A ES522324A0 (es) | 1981-06-25 | 1983-05-12 | Procedimiento para la obtencion de 2-(4-hidroxifenoxi)-propionatos. |
| ES522323A ES8406999A1 (es) | 1981-06-25 | 1983-05-12 | Procedimiento para la obtencion de 2-halogenopropionatos sustituidos. |
| US06/546,216 US4584396A (en) | 1981-06-25 | 1983-12-12 | Substituted phenoxypropionates and herbicidal compositions |
| CA000444790A CA1234142A (en) | 1981-06-25 | 1984-01-05 | Substituted 2-halogenopropionates as intermediates for herbicides |
| IL73204A IL73204A0 (en) | 1981-12-07 | 1984-10-09 | Substituted 2-(4-hydroxyphenoxy)propionates and their preparation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56195605A JPS5899440A (ja) | 1981-12-07 | 1981-12-07 | 置換フエノキシプロピオン酸エステルの製法、並びにその製造中間体及び該中間体の製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5899440A true JPS5899440A (ja) | 1983-06-13 |
Family
ID=16343933
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56195605A Pending JPS5899440A (ja) | 1981-06-25 | 1981-12-07 | 置換フエノキシプロピオン酸エステルの製法、並びにその製造中間体及び該中間体の製法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5899440A (ja) |
| PL (1) | PL245784A1 (ja) |
-
1981
- 1981-12-07 JP JP56195605A patent/JPS5899440A/ja active Pending
-
1982
- 1982-06-24 PL PL24578482A patent/PL245784A1/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL245784A1 (en) | 1984-09-24 |
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