DE2909816A1 - Bis-pyridyloxy-phenoxy-propionsaeureester - Google Patents

Bis-pyridyloxy-phenoxy-propionsaeureester

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Beat Dr Boehner
Hermann Dr Rempfler
Rolf Dr Schurter
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    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
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Description

  • Bis-Pyridyloxy-phenoxy-propionsäureester
  • Die vorliegende Erfindung betrifft neue, herbizid und pflanzenregulatorisch wirksame Bis-Pyridyl-oxyphenoxy-propionsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung, Mittel die diese neuen Verbindungen als Wirkstoff enthalten sowie die Verwendung der neuen Verbindungen oder sie enthaltender Mittel zur selektiven Bekämpfung von Unkräutern in Nutzpflanzenkulturen, vorzugsweise in Getreidekulturen.
  • Die neuen Wirkstoff entsprechen der Formel I Alkylen worin Q und Q' den Carbonylrest -CO-, oder den Methylenrest -CH2-, R unabhängig voneinander einen 4-(3,5-Diahlogenpyridyl-2-oxy) -phenoxyrest t'Hal" unabhängig voneinander Chlor oder Brom x Sauerstoff, Schwefel, die Irninogruppe - NH -oder die direkte Bindung "Alkylen" eine geradlinige oder verzweigte Alkylengruppe , die durch 1-2 Sauerstoffatome unterbrochen und/oder durch Hydroxyl substituiert sein kann.
  • Die Bis-Pyridyloxy-phenoxy-alkancarbonsäureester der Formel 1 können symmetrisch sein, müssen es aber nicht. Die Pyridylringe können verschiedenartig voneinander durch Chlor und/oder Brom substituiert sein. Die als "Q" bezeichneten Verbindungsteile sind entweder Carbonyl- oder Methylen-gruppen. Die durch "X" bezeichneten Atome können beide Sauerstoff, eines Sauerstoff das andere Schwefel oder beide Schwefel sein.
  • Aus den Deutschen Offenlegungsschriften No.
  • 2 546 251, 2 732 846 sowie der Japanischen Offenlegungsschrift No. 51-139627 sind 4-(Pyrid-2-yloxy)-alkancarbonsäuren und -ester mit herbizider Wirkung bekannt geworden. Ferner sind aus der deutschen Offenlegungsschrift No. 2 617 804 4-Phenoxy-phenoxy-propionsäureester mit ähnlicher Struktur bekannt geworden. Die Verbindungen vorliegender Erfindung sind von jenen verschieden.
  • Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass die neuen Wirkstoffe der Formel I gemäss vorliegender Erfindung eine spezifisch gegen Gräser (z.B. avena fatua) gerichtete HerbizidwLrkung besitzen und in monokotylen Kulturen wie Getreide (Weizen) sowie in dikotylen Kulturen als Unkrautmittel eingesetzt werden können.
  • Die erfindungsgemassen Wirkstoffe besitzen auch günstige wachs tumsregulierende Effekte (Wuchshemmung).
  • Insbesondere hemmen sie das Wachstum von dicotylen Pflanzen.
  • Die Verbindungen vorliegender Erfindung sind wenig giftig für Warmblüter und deren Applikation wirft keine Probleme auf. Die Aufwandmenge liegt zwischen 0,1 und 5 kg pro Hektar.
  • Die Herstellung der neuen Verbindungen der Formel I erfolgt nach an sich bekannten Methoden.
  • Es ist einfacher, "symmetrische" Verbindungen der FormelI d.h. solche Verbindungen in denen die beiden R, Q und X identisch sind herzustellen.
  • Nach einem ersten Verfahren setzt man ein 4-(3',5'-Dihalogenpyridyl-2'-oxy)-phenol der Formel II worin "Hal" je ein Chlor- oder Bromatom bedeutet, mit einer Verbindung der Formel III um, Alkylen worin "Hal" Chlor- oder Brom bedeutet und "Alkylen und X die unter Formel I gegebene Bedeutung haben.
  • Die Ausgangsphenole der Formel II sind,soweit sie nicht bereits bekannt sind, durch Kondensation von 2, 3,5-Trihalogenpyridin mit Hydrochinon relativ einfach herzustellen.
  • Die 2-Halogenpropionsureester der Formel III können nach an sich bekannten Methoden durch Reaktion von einem a-Chlorpropionsäurechlorid oder a-Brompropionsäurechlorid (oder den entsprechenden Säurebromiden) mit einem Alkylendiol oder Alkylenoxid erhalten werden. Als Alkylendiole kommen Glykol, 1,3-Propandiol, 1,4-Butandiol, Glycerin oder Erythrit in Frage. Als Alkylenoxid ist vor allem das Aethylenoxid zu nennen.
  • Diese Reaktionen gehen in geeigneten inerten Lösungsmitteln in Gegenwart einer Base als säurebindendes Mittel schon bei Normaldruck und Zimmertemperatur vor sich. Zur Beschleunigung der Reaktion kann bis zum Siedepunkt des Reaktionsgemisches erwärmt werden.
  • Ebenfalls zu "symmetrischen" Verbindungen der Formel I gelangt man, indem man eine a-4-(3',5'-Dihalogenpyridyl-2'-oxy)-phenoxyl-propionsäure oder ein reaktionsfähiges Derivat derselben, wie z.B. ein Säurehalogenid, der Formel IV worin "Hal" die unter Formel I gegebene Bedeutung hat, mit einem Alkylendiol oder Alkylendithiol der Formel V H-X - Alkylen - XH (V) worin "Alkylen" die unter Formel I gegebene Bedeutung hat, nach an sich bekannten Methoden, verestert.
  • Gemäss einem anderen Verfahren welches sich auch zur Herstellung von Verbindungen der Formel I mit "assymmetrischer" Struktur eignet, setzt man ein 4-(3',5'-Dihalogenpyridyl-2'-oxy)-phenol der Formel II mit einem a-Halogenpropionsäurederivat der Formel VI um Alkylen worin "Hal" Chlor oder Brom bedeutet und "Alkylen" Q, R und X die unter Formel I gegebene Bedeutung haben.
  • Die Herstellung des Esters der Formel VI erfolgt in mehreren Stufen z.B. durch Reaktion eines 4-(3',5'-Dihalogenpyridyl-2'-oxy)-phenols der Formel II mit einem a-Halogenpropionsäureester der Formel VII Alkylen worin "Hal" Chlor oder Brom bedeutet Q, Q' und X die unter Formel I gegebene Bedeutung haben.
  • Wenn man in dieser letzten Umsetzung 2 Mol Phenol der Formel II mit einem Mol Dihalogenäther resp. Dihalogenthioäther der Formel VII umsetzt, erhält man direkt symmetrische Aether und Thioäther in denen Q und Q' die Methylengruppe bedeutet.
  • Diese Umsetzungen werden in einem Lösungsmittel vorgenommen in Gegenwart einer Base als säurebindendes Mittel.
  • Zu assymmetrischen Verbindungen der Formel I gelangt man auch, wenn man einen a-Halogenpropionsäure pyridyloxy-phenoxy-ester der Formel VIII Alkylen-X-H (VIII) worin "Alkylen", "Hal",'Q und X die unter Formel I gegebene Bedeutung haben, mit einem a-Pyridyloxy-phenoxypropionsäure-chlorid respektive einem 4-Pyridyloxyphenoxy-halogenalkyläther der Formel IX worin "val" Chlor oder Brom bedeuten und Q und X die unter Formel I gegebene Bedeutung haben, umsetzt.
  • Auch diese Umsetzung wird mit Vorteil bei Normaldruck in einem den Reaktionsteilnehmern gegenüber inerten Lösungsmittel in Gegenwart eines säurebindenden Mittels vorgenommen. Die Temperatur kann zwischen der Raumtemperatur und dem Siedepunkt des Reaktionsgemisches liegen.
  • Die nachfolgenden Beispiele veranschaulichen das erfindungsgemässe Verfahren für Wirkstoffe der Formel I.
  • Weitere in entsprechender Weise hergestellte Verbindungen sind in der anschliessenden Tabelle aufgeführt. Temperaturangaben beziehen sich jeweils auf Celsius-Grade.
  • Die Bis-a-(Pyridyloxy-phenoxy)-alkancarbonsäureester und -äther der Formel I sind stabile Verbindungen, welche in üblichen organischen Lösungsmitteln, wie Alkoholen, Aethern, Ketonen, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxyd etc. löslich sind.
  • Beispiel 1 Bis-a-(3',5'-Dichlorpyridyl-2l-oxy)-phenoxy)-propionsäure-glykol-ester.
  • a) 50,8 g (0,2 Mol) 4-(3',5'-Dichlorpyridyl-2-oxy)-phenol werden mit 41,4 g (0,3 M) Kaliumcarbonat und 300 ml Methyläthylketon vorgelegt und 2 Stunden am Ruckfluss geruhrt. Anschliessend gibt man-bei 500 33,2 g (0,1 Mol) Bis-(2-Brompropionsäure)-glycolester zu und rührt 15 Std. bei 600 aus. Danach filtriert man das Reaktionsgemisch ab und dampft das Filtrat am Vacuum ein. Den Rückstand filtriert man mit Methylenchlorid über eine kleine Säule ab und erhält beim Eindampfen der Hauptfraktion 69,0 g (50,5 % der Theorie) Bis-(α-(4-3',5'-Dichlorpyridyl-2'-oxy)-phenoxy)-propionsäure)-glycolester als glasharte, klare farblose Titel-Verbindung mit dem n2°1,5075.
  • D 1,5075.
  • Der als Ausgangsmaterial verwendete Glycolester wird wie folgt hergestellt: b) 215,9 g (1,0 Mol) 2-Brompropionsäurebromid werden in 500 ml Methylenchlorid gelöst vorgelegt. Dazu werden nebeneinander 31,0 g (0,5 Mol) Aethylenglycol und 106,1 g (1,05 Mol) Triäthylamin getropft, wobei die Temperatur mit einem Eisbad bei 10° gehalten wird. Man lässt noch 15 Minuten bei Raumtemperatur ausrühren. Dann filtriert man das entstandene Hydrobromid ab, wäscht die organische Phase kurz mit Wasser, trocknet sie mit Natriumsulfat und dampft am Vacuum ein. Der Rückstand wird der Hochvacuumdestillation unterworfen. Als Hauptfraktion erhält man Bis - (2 -Brompropionsaure) -glycolester, als farbloses Oel, mit dem Siedepunkt 900 bei 0,08 Torr.
  • Beispiel 2 Bis-a-[4-(3',5'-Dichlorpyridyl-2'-oxy)-phenoxypropionsSure-glycol-ester Man gibt tropfenweise 34,4 g (0,1 Mol) a-(4-(3',5'-Dichlorpyridyl-2'-oxy)-phenoxy)-propionsäurechlorid zu einer Lösung von 3, 1 g (0,05 Mol) Aethylenglycol, 15,2 ml (0,11 Mol) Triäthylamin und 200 ml Methylenchlorid und halt dabei die Innentemperatur mit einem Eisbad bei 100. Nach 10 Min. Ausrühren bei Raumtemperatur wäscht man das Reaktionsgemisch kurz mit kaltem Wasser aus, um das Hydrochlorid zu entfernen. Dann trocknet man die organische Phase mit Natriumsulfat und filtriert die Lösung direkt über eine kleine Säule ab. Man dampft das Lösungsmittel ab und destilliert den Rückstand.So erhalt man das obige Produkt in gleicher Ausbeute wie im Beispiel 1.
  • Beispiel 3 a-[4-(3',5'-Dichloropyridyl-2'-oxy)-phenoxy]-propionsäure--2-[4-(3',5'-dichlorpyridyl-2'-oxy)-phenoxy]-propylester a) 8,7 g (0,025 M) a-[4-(3',5'-Dichlorpyridyl-2-oxy)-phenoxy]--propionsäurechlorid werden bei 200 zu einer vorgelegten ILjsung von 8,5 g (0,27 M) 2-[4-(3',5'-Dichlorpyridyl-2'-oxy)-phenoxy]-propanol, 3,8 ml (0,027 M) Triäthylamin und 30 ml Methylenchlorid getropft. Man lässt 2 Stunden ausrühren und gibt 50 ml Wasser zu. Die organische Phase filtriert man über eine kleine Kieselgelsäule und dampft die Hauptfraktion ein. Dabei erhält man 7,6 g (48,7%) vom Titelprodukt mit dem Brechungsindex 20 nD 1.5802.
  • b) 170,0 g (0,47 M) 2-[4-(3' ,5'-Dichlorpyridyl-2'-oxy)-phenoxy]--propionsäure-äthylester werden in 100 ml Diäthyläther gelöst und bei 200 zu einer Suspension vo 9,5 g (0,25 M) Lithiumaluminiumhydrid in 1000 ml Diäthyläther getropft. Gegen Ende des Zutropfens lässt man die Temperatur auf 300 steigen. Sobald im Dunnschicht-chromatogramm kein Ausgangsmaterial mehr sichtbar wird, tropft man erst 50 ml Essigester, dann 50 ml Wasser vorsichtig zu. Das Ausgefallene wird filtriert und die -organische Phase nach dem Trocknen über Natriumsulfat eingedampft.
  • Als Rückstand erhält man 117,5 g (79,9%) 2-[4-(3',5'-Dichlorpyridyl-2'-oxy)-phenoxyl-propanol mit dem Brechungsindex nD20 1.6720.
  • In analoger Weise wurden folgende Verbindungen hergestellt
    Vbg. Hai X Alkylen (X) Hal physikalische
    No. Konstante
    1 3Cl 5Cl O -C2H4- O 3'Cl 5'Cl nD20 1.5075
    2 3Cl 5Cl O -C4H8- O 3'Cl 5'Cl Smp. 92-4°
    3 3Cl 5Cl O -CH(CH3)-CH(CH3)- O 3'Cl 5'Cl Smp. 142-5°
    4 3C1 5C1 5 -C2H4 5 3'Cl 5'Cl
    5 3Cl 5Cl O -CH2- - 3'Cl 5'Cl nD20 1.5802
    6 3Br 5Br O -C2H4- O 3'Br 5'Br
    7 3Cl 5Cl NH -C2H4- NH 3'Cl 5'Cl Smp. 223-5°
    8 3Cl 5Cl O -C2H4- NH 3'Cl 5'Cl Smp. 114-121°
    9 3Br 5C1 0 -C2H4 0 3'Br 5'Cl
    10 3Br 5Br O -C4H8- O 3'Br 5'Br
    11 3Br 5Br O -CH(CH3)-CH(CH3)- O 3'Br 5'Br
    12 3Cl 5Cl O -C2H4- NH 3'Br 5'Br
    Die Erfindung betrifft auch herbizide Mittel, welche einen neuen Wirkstoff der Formel I enthalten, sowie Verfahren zur pre- und insbesondere post-emergenten UnkrautbekSmpfung, insbesondere von monocotylen Ungräsern.
  • Die erfindungsgemassen Mittel können in den Ublichen Formulierungen vorliegen.
  • Die Herstellung erfindungsgemässer Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und Vermahlen von Wirkstoffen der Formel I mit geeigneten Trgerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegen-Uber den Wirkstoffen inerten Dispersions- oder LUsungsmitteln. Die Wirkstoffe kUnnen in dcn folgendes Aufarbeitungsformen vorliegen und angewendet werden: feste Aufarbeitungsformen: Stäubemittel, Streumittel, Granulate, UmhUllungsgranulate Imprägnierungsgranulate und Homogengranulate; in Wasser dispergierbare Wirks to£fkonzentrate: Spritzpulver, (wettable powder), Pasten, Emulsionen: flussige Aufarbeitungsformen: Lösungen.
  • Der Gehalt an Wirkstoff in erfindungsgemässen Mitteln kann zwischen 0,1 bis 95%, bevorzugt zwischen 1 bis 80% liegen. Anwendungsformen können bis hinab zu 0,001% verdünnt werden. Die Aufwandmengen betragen in der Regel 0,1 bis 10 kg Wirkstoff pro Hektar, vorzugsweise 0,25 bis 5 kg/ha. Die Wirkstoffe der Formel I können beispielsweise wie folgt formuliert werden (Teile bedeuten Gewichtsteile): Emulsionskonzentrat Zur Herstellung eines 25%igen Emulsionskonzentrates werden 25 Teile Bis-α-[4-(3',5'-Dichlorpyridyl-2'-oxy)-phenoxy]-propionsäure-glycolesterX 10 Teile Mischung von Nonylphenolpolyoxyäthylen und Calcium-dodecylbenzol-sulfonat, 10 Teile Cyclohexanon, 55 Teile Xylol, miteinander vermischt. Dieses Konzentrat kann mit Wasser zu Emulsionen auf zur- Anwendung geeignete Konzentrationen verdünnt werden.
  • Anstatt des jeweiligen in den hier aufgeführten Formulierungsbeispielen angegebenen Wirkstoffs kann auch eine andere der von der Formel I. umfassten Verbindungen verwendet werden.
  • Spritzpulver Zur Herstellung eines a) 50%igen, b) 25%igen und c) 10%igen Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verwendet: a) 50 Teile Bis-α-[4-(3',5'-Dichlorpyridyl-2'-oxy) phenoxy]-propionsäure-glycolester, 5 Teile Natriumdibutylnaphthylsulfonat, 3 Teile Naphthalinsulfonsäuren-Phenonolsulfonsäuren-Formaldheyd-Kondensat 3:2:1, 20 Teile Kaolin 22 Teile Champagne-Kreide; b) 25 Teile des obigen Wirkstoffes, 5 Teile Oleylmethyltaurid-Natrium-Salz, 2,5 Teile NaphthalinsulfonsSuren-Formaldehyd-Kondensat, 0,5 Teile Carboxyraethylcellulose, 5 Teile neutrales Kalium-Aluminium-Silikat, 62 Teile Kaolin; c) -i0 Teile des obigen Wirkstoffs, 3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten Fettalkoholen, 5 Teile NaphthalinsulfonsSuren-Formaldehyd-Kondensat, 82 Teile Kaolin.
  • Der angegebene Wirkstoff wird auf die aitsprechenden Trägerstoffe (Kaolin und Kreide) aufgezogen und anschliessend vermischt und vermahlen. Man erhält Spritzpulver von vorzüglicher Benetzbarkeit und Schwebefähigkeit. Aus solchen Spritzpulvern können durch Verdünnen mit Wasser Suspensionen jeder gewünschten Wirkstoffkonzentration erhalten werden. Derartige Suspensionen werden zur Bekämpfung von Unkräutern und Ungräsern in Kulturpflanzungen und zur Behandlung von Rasenanlagen verwendet.
  • Paste Zur Herstellung einer 45%igen Paste werden folgende Stoffe verwendet: 45 Teile Bis-α-[4-(3',5'-Dichlorpyridyl-2'-oxy)-phenoxy]-propionsäure-glycolester, 5 Teile Natriumaluminiumsilikat, 14 Teile CetylpolyäthylenglykolSther mit 8 Mol Aethylenoxid, 1 Teil Oleylpolyäthylenglykoläther mit 5 Mol Aethylenoxid, 2 Teile Spindelöl, 23 Teile Wasser, 10 Teile Polyäthylenglykol.
  • Der Wirkstoff wird mit den Zuschlagstoffen in dazu geeigneten Geräten innig vermischt und vermahlen. Man erhalt eine Paste, aus der sich durch Verdünnen mit Wasser Suspensionen jeder gewünschten Konzentration herstellen lassen.
  • Erfindungsgemässe Mittel, die als aktive Komponente mindestens eine Verbindung der Formel I enthalten, eignen sich besonders zur selektiven Bekämpfung schwerbekämpfbar er monocotyler Ungräser in pre- und insbesondere post-emergenter Anwendung in Kulturpflanzenbes tänden, wie z.B. Weizen, aber auch Soja, Baumwolle, Zuckerrohr etc.
  • Zum Nachweis der Brauchbarkeit als Herbizide (pre- und post-emergent) dienen folgende Testmethoden: Pre-emergente Herbizid-Wirkung (Keimhemmung) Im Gewächshaus wird unmittelbar nach der Einsaat der Versuchspflanzen in Saatschalen die Erdoberfläche mit einer wässerigen Dispersion der Wirkstoffe, erhalten aus einem 25%-igen Emulsionskonzentrat resp. aus einem 25%liegen Spritzpulver mit Wirkstoffen, die wegen ungenügender Löslichkeit nicht als Emulsionskonzentrat hergestellt werden können, behandelt. Es wurden vier verschiedene Konzentrationsreihen angewendet, entsprechend 4, 2, 1 und 0,5 kg Wirksubstanz pro Hektar.
  • Die Saatschalen werden im Gewächshaus bei 22-25"C und 50-70% rel. Luftfeuchtigkeit gehalten und der Versuch nach 3 Wochen ausgewertet und die Resultate nach folgender Notenskala bonitiert: l = Pflanzen nicht gekeimt oder total abgestorben 2-3 = sehr starke Wirkung 4-6 = mittlere Wirkung 7-8 = geringe Wirkung 9 = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle) als Versuchspflanzen dienen: hordeum (Gerste) setaria italica triticum (Weizen) echinochloa crus galli zea (Mais) beta vulgaris sorghum hybr. (Hirse) sida spinosa oryza (Reis) sesbania exaltata glycine (Soja) amaranthus retroflexus gossypium (Baumwolle) sinapis alba avena fatua ipomoea purpurea lolium perenne galium aparine alopecurus myosuroides pastinaca sativa bromus tectorum rumex sp.
  • cyperus esculentus chrysanthemum leucum.
  • rottboellia exaltata abutilon sp.
  • digitaria sanguinalis solanum nigrum Pcst-emergente Herbizid-Wirkung (Kontaktherbizid) Eine grössere Anzahl (mindestens 7) Unkräuter und Kulturpflanzen, sowohl monocotyle wie dicotyle, wurde nach dem Auflaufen (im 4-bis-6-Blattstadium) mit einer wässrigen Wirkstoffdispersion in Dosierungen von 0,06; 0,125; 0;25; 0,5; 1; 2 und 4 kg Wirksubstanz pro Hektar auf die Pflanzen gespritzt und diese bei 24°-26° und 45-60% rel.
  • Luftfeuchtigkeit gehalten. 15 Tage nach Behandlung wird der Versuch ausgewertet und das Ergebnis wie im preemergent-Versuch nach derselben Notenskala bonitiert.

Claims (8)

  1. Patentansprüche 1. Bis-Pyridyloxy-phenoxy-alkancarbonsäureester und -äther der Formel I Alkylen worin "Alkylen" eine geradlinige oder verzweigte Alkylengruppe, die durch 1-2 Sauerstoffatome unterbrochen und/oder durch Hydroxyl substituiert sein kann, Q und Q' den Carbonylrest -CO-, oder den Methylenrest -OH2-, R unabhängig voneinander einen 3,5-Dihalogenpyridyl-2-oxy-phenoxyrest "Hal" unabhängig voneinander Chlor oder Brom und X Sauerstoff, Schwefel, die Iminogruppe - NH -oder die direkte Bindung bedeuten.
  2. 2. Bis-α-[4-(3',5'-Dichlorpyridyl-2'-oxy)-phenoxy]-propionsäure-äthylendiamid.
  3. 3. a-[4-(3',5'-Dichlorpyridyl-21-oxy)-phenoxy]-propionsäure-2-(a-[4-(3}t5'-Dichlorpyridyl-2t-oxy)-phenoxy] propionsäure)-äthanolamid-ester.
  4. 4. Bis-α-[4-(3',5'-Dichlorpyridyl-2'-oxy)-phenoxy]-propionsäure-glycolester.
  5. 5.. Verfahren zur Herstellung von Bis-Pyridyloxyphenoxy-alkancarbonsäureestern und -äthern der Formel I, Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man ein 4-(3',5'-Dihylogenpyridil-2'-oxy)-phenol der Formel II worin "Hal" je ein Chlor- oder Bromatom bedeutet, in einem inerten Lösungsmittel in Gegenwart eines säurebindenden Mittels mit einer Verbindung der Formel III Alkylen worin "Alkylen", "Hal", Q, Q' und X die unter Formel I Anspruch 1 gegebene Bedeutung haben, umsetzt.
  6. 6 Ein herbizides Mittel, das als Wirkstoff einen Bis-Pyridyloxy-phenoxy-alkancarbonsSureester oder -äther entsprechend der Formel I, Anspruch 1 enthält.
  7. 7 . Die Verwendung der Bis-Pyridyloxy-phenoxy-alkancarbonsäureester und -äther entsprechend der Formel I, Anspruch 1 oder sie enthaltender Mittel zur selektiven Bekämpfung von Unkräutern in Kulturen.
  8. 8. Dic Verwendung der Bis -Pyr idY loxy-phenoxy -alkancarb onsäureester und -äther der Formel I, Anspruch 1 oder sie enthaltender Mittel zur selektiven Bekämpfung von Unkräutern in Kulturen von monocotyledonen Pflanzen, vor allem Getreide.
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