HU189183B - Process for preparing alpha, alpha-dicyano-trimethyl-silyl-oxy-compounds - Google Patents

Process for preparing alpha, alpha-dicyano-trimethyl-silyl-oxy-compounds Download PDF

Info

Publication number
HU189183B
HU189183B HU823252A HU325282A HU189183B HU 189183 B HU189183 B HU 189183B HU 823252 A HU823252 A HU 823252A HU 325282 A HU325282 A HU 325282A HU 189183 B HU189183 B HU 189183B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
compound
anhydride
dicyano
optionally
alkyl
Prior art date
Application number
HU823252A
Other languages
English (en)
Inventor
Kurt Findeisen
Original Assignee
Bayer Ag,De
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag,De filed Critical Bayer Ag,De
Publication of HU189183B publication Critical patent/HU189183B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
    • C07F7/1896—Compounds having one or more Si-O-acyl linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
    • C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Image Analysis (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Az irodalomból ismert, hogy az α,α-dicianotrimetil-szilil-oxi-vegyületek karbonsav-kloridok és trimetil-szilil-cianid reakciójával szintetizálhatok [Chem. Bér. 106, 587 (1973); Tetrahedron Letters /7,1149-1450.0.(1973)].
A szakemberek számára meglepő módon úgy találtuk, hogy az α,α-diciano-trimetil-szilil-oxivegyületeket, amelyek (I) általános képletében R jelentése naftil-, metil-izoxazolil-, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, adott esetben halogénatommal legfeljebb háromszorosan vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal egyszeresen helyettesített 1-6 szénatomos alkilcsoport, vagy adott esetben halogénatommal legfeljebb kétszeresen vagy nitro-, fenil-, trifluor-metil-, trifluor-metoxi-, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal egyszeresen szubsztituált fenilcsoport, vagy R' jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, adott esetben halogénezett 2-4 szénatomos alkenilincsoport és R2, R3 és R4 jelentése hidrogénatom vagy R1 és R2 jelentése a kapcsolódó szénatomokkal együtt 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport vagy fenilcsoport, és az utóbbi esetben R3 és R4 jelentése hidrogénatom vagy R3 jelentése trimetil-szilil-oxi-karbonilcsoport és R4 jelentése diciano-(trimetil-szilil-oxi)metil-csoport, igen nagy hozammal, kiváló tisztasággal kapjuk, ha egy (II) általános képletű karbonsavanhidridet - a (II) általános képletben az R5 szimbólumok külön-külön jelentése adott esetben halogénatommal háromszor vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal egyszeresen szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport, vagy halogénatommal legfeljebb kétszer vagy 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, nitro-, trifluor-metil vagy trífluor-metoxi-csoporttal egyszeresen helyettesített fenilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, naftil-, difenil- vagy metil-izoxazolil-csoport, vagy a két R5 szubsztituens együttesen feniléncsoportot, 1-4 szénatomos alkiléncsoportot, adott esetben halogénezett 2-4 szénatomos alkiléncsoportot vagy (e) képletű csoportot alkot - trimetil-szilil-cianiddal, adott esetben oldószer és/vagy adott esetben katalizátor jelenlétében 10 °C és 250 ’C közötti hőmérsékleten reagáltatunk.
Kimondottan meglepő szakember számára is, hogy az (I) általános képletű a-diciano-trimetilszilil-vegyületek a találmány szerinti eljárással magas hozammal és nagy tisztasággal állíthatók elő. Megemlítjük, hogy például a (II) általános képletű ciklusos aromás karbonsavanhidridek reakciója vízmentes hidrogén-cianiddal eredménytelen.
A találmány szerinti eljárásnak számos előnye van. Az egyik az, hogy nem korlátozódik a kevésbé meghatározott vegyületek szintézisére, hanem széles körben felhasználható. Továbbá a találmány szerinti eljárás lehetővé teszi az a-diciano-trimetilszilil-oxi-vegyületek előállítását nagy hozammal, kiváló tisztasággal.
A találmány szerinti eljárás további lényeges előnye, hogy a termék feldolgozásánál semmilyen nehézség nem merül fel. A reakció végbemenetele során keletkező trimetil-szilil-észterek desztillációval könnyen elválaszthatók az α,α-diciano-trimetilszilil-oxi-vegyületektől.
Ha kiindulási anyagként trimetil-szilil-cianidot és benzoesavanhidridet használunk, akkor a reakció az A) reakcióvázlat szerint megy végbe.
Amennyiben kiindulási anyagként ftálsavanhidridet és trimetil-szilil-cianidot használunk, a reakció a B) reakcióvázlat szerint folyik le.
A kiindulási anyagként használt savanhidrideket a (II) általános képlettel jellemezzük. E vegyületek egy része ismert, vagy ismert eljárásokkal állíthatók elő.
A (II) általános képletű savanhidridekre példák: ecetsavanhidrid, propionsavanhidrid, pivalinsavanhidrid, ciklohexánkarbonsav-anhidrid, benzoesavanhidrid, m-klór-benzoesavanhidrid, p-klórbenzoesavanhidrid, 3,5-diklór-bezoesavanhidrid, naftalin-1-karbonsavanhidrid, I-fenil-5-pirazolon3-karbonsavanhidrid. Különösen előnyösen használt anhidridek a benzoesavanhidrid és a pivalinsavanhidrid.
A (II) általános képletű ciklusos alifás, cíkloalifás, aromás és heteroaromás karbonsavanhidridekre példaként álljanak az alábbiak: borostyánkősavanhidrid, glutánsavanhidrid, ciklopentán-dikarbonsav-anhidrid, hexahidroftálsavanhidrid, tetrahidroftálsav-anhidrid, ftálsavanhidrid, 4-nitro-ftálsavanhidrid, 4-klór-ftálsavanhidrid, 3-klór-ftálsavanhidrid, 4-hidroxi-ftálsavanhidrid, naftálsavanhidrid, piromellitsav-anhidrid, trimellitsavanhidrid és piridin-dikarbonsavanhidrid.
A találmány szerinti eljárásban számításba jönnek mindazok az inért szerves oldószerek, amelyek sem a karbonsavanhidridekkel, sem a trimetilszilil-cianiddal nem lépnek kémiai reakcióba. Ilyen oldószerek például a xilolok, például o-xilol, klórbenzol, o-diklór-benzol, a triklór-benzolok, nitrobenzol és tetrametilén-szulfon. Elvileg lehetséges a találmány szerinti eljárás hígítószer nélküli kivitelezése is.
A reakcióhőmérséklet tág határok között változhat. Általában 0 ’C és 250 ’C, előnyösen 20 és 180’C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
A reakció általában légköri nyomáson megy végbe. Az alacsony forráspontú alifás karbonsavanhidridek esetében előnyös enyhe túlnyomás alkalmazása, így általában 0,98-9,8 MPa, előnyösen 0,98-4,9 MPa túlnyomáson dolgozunk.
Katalitikus mennyiségű Lewis-sav hozzáadása esetén a reakció gyorsítható. Alkalmas Lewissavak például: cink-klorid, cink-cianid, réz(I)cianid, cink-jodid, alumínium-klorid, bór-trifluorid.
A találmány szerinti eljárás során általában 1 mól savanhidridet 2 mól trimetil-szilil-cianiddal reagáltatunk.
A reakció befejezése után a termék preparálása általában desztillációval és adott esetben átkristályosítással történik.
A savanhidrid és a trimetil-szilil-cianid keverékének reakciója gázfázisban is végbemegy katalizátor hozzáadása nélkül.
Lehetséges továbbá a találmány szerinti eljárás folyamatos kivitelezése is.
A találmány szerinti eljárással könnyen hozzáférhető a-diciano-trimetil-szilil-oxi-vegyületeket például inszekticidek szintézisére használhatjuk, így például elszappanosítással ezekből előállítha-21
189 183 tők a C) reakcióvázlat szerint a nagy inszekticid hatással rendelkező hidroxi-malonsav-diamidok.
A helyettesített hidroxi-malonsav-diamidok elöá+lítása és az ezekkel alkotott rovarölő készítmények szintén túlmutatnak a technika jelenlegi állá- 5 sán.
J. példa
Keverővei, hőmérővel, visszafolyató hűtővel és csepegtető tölcsérrel ellátott 500 ml-es négynyakú lombikba 226 g (1 mól) benzoesavanhidridet öntünk, 170°C-ra felmelegítjük és 3 óra alatt 200 g
A példa sorszá- ma Kiindulási anyag Végtermek Hozam (%) Forráspont (°C) (mbar)
3 1. sz. vegyület Γ sz. vegyület CN 87 113-116/0,2
4 (CH3CO)2O CH3-C—OSi(CH3)3 1 CN CN 84 62-64/18
5 (CH3CH2—CO)2O | CH3- CH2—c- OSí(CH3)3 1 CN 89 63-65/18
6 2. sz. vegyület 2' sz. vegyület 94 140-143/18
7 3. sz. vegyület 3’ sz. vegyület 93 147-149/16
8 4. sz. vegyület 4’ sz. vegyület 91 119-121/0,2
9 5. sz. vegyület 5’ sz. vegyület 97 143-146/16
10 6. sz. vegyület 6’ sz. vegyület 93 113-116/0,1
11 7. sz. vegyület 7’ sz. vegyület 91 107-110/0,2
12 8. sz. vegyület 8’ sz. vegyület 88 126-130/0,2
13 9. sz. vegyület 9’ sz. vegyület 86 153-156/0,5
14 10. sz. vegyület 10' sz. vegyület 98 140-142/0,5
15 11. sz. vegyület 1Γ sz. vegyület 91 117-119/16
16 12. sz. vegyület 12’ sz. vegyület 87 157-160/0,5
17 13. sz. vegyület 13’ sz. vegyület 91 165-170/0,3
18 14. sz. vegyület 14’ sz. vegyület 93 136-138/16
19 15. sz. vegyület 15’ sz. vegyület 98 123-125/16
20 16. sz. vegyület 16’ sz. vegyület CN 91 97-100,16
21 (CH3OCH2—CO)2O CH3OCH2—c—OSí(CH3)3 CN CN 88 98 100 18
22 1 (CC13—CO)2O ( CH3 \ CCI3—C—OSÍ(CH3)3 1 CN ch3 1 /CN 90 90 92 14
23 l cich2—c—CO 1 2 0 ch3 / C1CH2—c—c— OSi(CH)3)3 1 ^CN ch3 91 104 106 16
24 17. sz. vegyület 17’ sz. vegyület OSi(CH3)3 87 129 132 18
25 [(CH3)3C-CO]2O j (CHj)3C—c- CN CN 98 72 74 16
189 183 trimetil-szilil-cianidot (2 mól) csepegtetünk hozzá.
Ezt követően a reakcióelegyet ezen a hőmérsékleten 30 percen át keverjük, majd lehűlés után frakcionált desztillációnak vetjük alá.
Hozam: 222 g diciano-(fenil)-(trimetil-szilil-oxi)- 5 metán (az elméletileg számított mennyiség 97%-a).
Forráspont: 128-129 °C (14 mbar nyomáson).
2. példa 1 u
Háromnyakú lombikban 186 g (1 mól) pivalinsavanhidridet 198 g (2 mól) trimetil-szilil-cianidot és 1 g cink-kloridot 140 °C-on összekeverünk és 3 óra alatt fokozatosan 170°C-ra hevítünk. Ezalatt az IR színképben az anhidrid sávok eltűnnek. Lehűtés után a reakcióelegyet frakcionált desztillációnak vetjük alá.
Hozam: 193 g diciano-terc-butil-(trimetil-sziliíoxi)-metán (az elméletileg számított mennyiség 20 92%-a). . .
Forráspont: 70-72 °C (12 mbar nyomáson).
Az 1. és 2. sz. példával analóg módon állítjuk elő a következő a-diciano-trimetil-szilil-oxi-vegyülete:.
25. példa
Keverő vei, hőmérővel, visszafolyató hűtővel és csepegtető tölcsérrel ellátott 500 ml-es négynyakú ° lombikba 148 g (1 mól) ftálsavanhidridet 180 °C-ra melegítünk, hozzáadunk 1 g alumínium-kloridot és 2 óra alatt ezen a hőmérsékleten 200 g (2,02 mól) trimetil-szilil-cianidot csepegtetünk hozzá. Végül 1 órán át keverjük, majd frakcionált desztillációval J kapjuk a terméket.
Hozam: 318 g {diciano-[2-(trimetil-szilil-ox karbonil)-fenil]-metoxi}-trimetil-szilán (az elmélet lég számított mennyiség 92%-a).
Forráspont: 145-147 °C (0,3 mbar nyomáson)
Az előpárlat át nem alakult ftálsavanhidridet tartalmazott.
26. példa til-szilil-cianidot összekeverünk. Az enyhén exoterm reakció során a hőmérséklet 40 °C-ra emelkedik. 2 óra alatt a hőmérsékletet 70°C-ra emeljük, majd a reakcióelegyet további 3 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk. A terméket frakcionált desztillációval tisztítjuk.
Hozam: 294 g {diciano-[2-(trimetil-szilil-oxikarbonil)-propil]-metoxi}-trimetil-szilán (az elméletileg számított mennyiség 94%-a).
Forráspont: 103-105 °C (0,2 mbar nyomáson).
28. példa
Keverővei, hőmérővel, visszafolyató hűtővel és csepegtető tölcsérrel ellátott 750 ml-es négynyakú lombikban 218 g (1 mól) piromellitsavdianhidridet és 198 g (2 mól) trimetil-szilil-cianidot 120°C-ra melegítünk. Kb. 1 óra alatt a hőmérsékletet 160 °Cra növeljük, majd további 2 órán belül a reakcióelegyhez 198 g (2 mól) trimetil-szilil-cianidot adunk ezen a hőmérsékleten. Az átalakulást IR spektrometria segítségével követjük. Miután az anhidrid csaknem teljesen átalakult, a reakció befejeződött. A (III) képletű terméket kevés ciklohexénből átkristályosítjuk.
Hozam: 527 g (III) képletű vegyület.
Olvadáspont: 211-212 °C.
29. példa
148 g (1 mól) ftálsavanhidridet 2 g nátriumcianiddal elkeverünk és lassan 198 g (2 mól) trimetil-szilil-cianiddal vegyítünk. Az exoterm reakciót jéghűtés segítségével 60 °C-on tartjuk. A reakcióelegy 15 perc keverés után világos, enyhén sárga oldattá alakul.
Az IR és magrezonancia spektrum segítségével megállapíthatóan tiszta (IV) képletű terméket kapunk.
Forráspont: (0,2 mbar nyomáson) 145-147 ’C.
Hozam: 335,6 g (az elméletileg számított mennyiség 97%-a) (IV) képletű vegyület.
Keverővei, hőmérővel és visszafolyató hűtővel ellátott 500 ml-es háromnyakú lombikban 154 g (1 mól) hexahidroftálsav-anhidridet 198 g (2 mól) trimetil-szilil-cianiddal szobahőmérsékleten összekeverünk, majd a reakcióelegy hőmérsékletét 1 óra alatt 110 “C-ra növeljük és további 3 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk. A terméket további tisztítás nélkül felhasználjuk.
Hozam: 348 g {diciano-[2-trimetil-szilil-oxikarbonil)-ciklohexil]-metoxi}-trimetil-szilán (az elméletileg számított mennyiség 99%-a).
Forráspont 134-136 °C (0,45 mbar nyomáson)
30. példa
198 g (2 mól) trimetil-szilil-cianidot és 1 g trietilén-diamint elegyítünk. Jéghűtés segítségével 40-50 ’C-on tartott hőmérsékleten a reakcióelegyhez 98 g (1 mól) maleinsavanhidridet adagolunk. Az elegyet 50 °C-on 30 percen át tovább keverjük és desztilláljuk.
Hozam: 269,4 g (V) képletű vegyület (az elméletileg számított mennyiség 91%-a).
Forráspont: (0,6 mbar nyomáson) 125-126 ’C.
27. példa
Keverövel, hűtővel és visszafolyató hűtővel ellátott 500 ml-es háromnyakú lombikban 114 g (1 mól) glutársavanhidridet és 198 g (2 mól) trime 65
3J. példa
198 g (2 mól) trimetil-szilil-cianidot és 2 ml N,Ndimetil-benzil-amint elegyítünk, majd keverés közben 167 g (1 mól) diklór-maleinsavanhidridet adunk hozzá. Az exoterm reakciót jéghűtés segítsé-41
189 1 gével 40 és 50 °C közötti hőmérsékleten tartjuk, végül a reakcióelegyet desztillálással tisztítjuk.
I. Forráspont (20 mbar nyomáson): 95-120°C, mennyiség: 82 g.
összetétel: 95% diklór-maleinsavanhidríd 4,5% 5 reakciótermék.
II. Forráspont (20 mbar nyomáson): 148-152 °C, mennyiség: 191,4 g.
Összetétel: 98,5% (VI) képletű vegyületet kapunk. 10
Hozam összesen: az elméleti mennyiség 53,4%-a.
32. példa 15
109 g (0,5 mól) benzol-1,2,4,5-tetrakarbonsa vdianhidridet, 198 g (2 mól) trimetil-szilil-cianidot és 2 ml trietil-amint összekeverünk. Az exoterm reakciót jéghűtéssel 40-50 °C közötti hőmérsékleten 20 tartjuk. A reakcióelegy megszilárdul, végül a (VII) képletű vegyületet mosóbenzinből átkristályosítjuk.
Hozam: 239,5 g (az elméletileg számított mennyiség 78%-a). :25
Olvadáspont: 203-205 ’C.
33. példa 30
113 g (0,5 mól) benzoesavanhidridet, 1 g trietilén-diamint és 99 g (1 mól) trimetil-szilil-cianidot keverés közben elegyítünk. Az exoterm reakció során a hőmérséklet 48 °C-ra emelkedik. A reakció- 35 elegyet 30 percen át 40-50 °C hőmérsékleten keverjük, majd desztilláljuk.
mbar nyomáson és 96-98 °C hőmérsékleten 95 g diciano-(fenil)-(trimetil-szilil-oxi)-metán desztillál át. 40
Forráspont: 96-98 °C/14 mbar.
Az alábbiakban példákat sorolunk fel, melyekben a találmány szerinti eljárással kapható vegyületeket rovarölő szerként használatos, helyettesített hidroxi-malonsav-diamidokká alakítjuk.
a) példa
3,4-Diklór-fenil-hidroxi-malonsav-diamid
Visszafolyató hűtővel, keverővei, hőmérővel és csepegtető tölcsérrel ellátott 1 literes négynyakú lombikba 600 g 96%-os kénsavat öntünk és kívülről hűtjük. Ezt követően a kénsavba 30 perc alatt 299 g (1 mól) 3,4-diklór-fenil-trimetil-szilil-oxi-malon- 55 sav-dinitrilt csepegtetünk, miközben a hőmérséklet nem emelkedhet 50 °C fölé. Az exoterm reakció befejeződését követően a reakcióelegyet 15 percig tovább keverjük, majd jeges vízbe öntjük. A termék kicsapódik, a csapadékot leszívatjuk, semleges kémhatásúvá mossuk, szárítjuk és a maradékot etilalkoholból átkristályosítjuk.
Hozam: 242 g (az elméletileg számított mennyiség 93%-a).
Olvadáspont: 175-177 °C.
b) példa
Klór-terc-butil-hidroxi-malonsav-diamid
Az 1. példában leírtakhoz hasonlóan 200 g 96%os kénsavat lombikba öntünk, majd 244 g (1 mól) Hór-terc-butil-trimetil-szilil-oxi-malonsav-dinitril és 150 ml metilén-klorid oldatát csepegtetjük hozzá 0 és 5 ’C közötti hőmérsékleten. A hűtés megszüntetése után a hőmérséklet 30’C-ra emelkedik. 30 perc múlva a reakcióelegyet rövid időre a metilénkiorid forráspontjáig melegítjük. A metilén-kloridot desztillációval eltávolítjuk és a maradékot 2 liter jeges vízben elkeverjük. A kicsapódó terméket leszívatjuk, vízzel semleges kémhatásúra mossuk, szárítjuk és etail etilalkoholból átkristályosítjuk.
Hozam: 182 g (az elméletileg számított mennyiség 87%-a).
Olvadáspont: 183-180 °C.
c) példa
3,5-Diklór-fenil-hidroxi-malonsav-diamid
Az 1. példában ismertetettekhez hasonlóan 200 g 96%-os kénsavat lombikba öntünk, majd 40-50 ’C közötti hőmérsékleten hűtés közben 98 g (0,35 mól)
3,5-diklór-fenil-trimetil-szÍlil-oxi-malonsav-dinitrtlt csepegtetünk hozzá. A reakcióelegyet 50-60 ’C hőmérsékletű meleg vízre öntjük,-leszívatjuk, semleges kémhatásúra mossuk, végül aceto-nitrilből átkristályosítjuk.
Hozam: 75 g (az elméletileg számított mennyiség 87%-a).
Olvadáspont: 181-183 C.
A) példa
Phaedon-lárva-teszt
Oldószer: 3 súlyrész dimetil-formamid.
Emulgeátor: 1 súlyrész alkil-aril-poli-glikol-éter.
A célszerű hatóanyag-készítmény előállítása céljából 1 súlyrész hatóanyagot az adott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral összekeverjük, majd a koncentrátumot vízzel a kívánt töménységűre hígítjuk.
Brassica deracea leveleket a kívánt töménységű hatóanyag-készítménybe merítünk, majd tormalevélbogár lárvákat (Phaedon cochleariae) helyezünk rá, mikor még a levelek nedvesek.
Meghatározott idő után a pusztulást százalékosan határozzuk meg. A 100% jelenti a lárvák teljes pusztulását, 0% pedig azt, hogy egyetlen lárva sem pusztult el.
E vizsgálat során a helyettesített hidroxi-malonsav-diamidok a technika állásából ismert vegyületekkel szemben fokozott hatékonysággal rendelkeznek.

Claims (2)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. Eljárás (I) általános képletű α,α-diciano-trimetil-szilil-oxi-vegyületek előállítására - az (I) általá65 rtos képletben R jelentése naftil-, metil-izoxazolil-,
    189 183
    3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, adott esetben halogénatommal legfeljebb háromszorosan vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal egyszeresen helyettesített 1-6 szénatomos alkilcsoport, vagy adott esetben halogénatommal legfeljebb kétszeresen vagy nitro-, fenil-, trifluor-metil-, trifluor-metoxi-, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal egyszeresen szubsztituált fenilcsoport vagy (a) általános képletű csoport, amelyben R1 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, adott esetben halogénezett 2-4 szénatomos alkeniléncsoport és R2, R3 és R4 jelentése hidrogénatom, vagy R, R1 és R2 jelentése a kapcsolódó szénatomokkal együtt 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport vagy fenilcsoport, és az utóbbi esetben R3 és R4 jelentése hidrogénatom, vagy R3 jelentése trimetil-szilil-oxikarbonil-csoport és R4 jelentése diciano-(trimetilszilil-oxij-metil-csoport - azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletü karbonsavanhidridet - a (II) általános képletben az R5 szimbólumok különkülön jelentése adott esetben halogénatommal háromszor vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal egyszeresen szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy halogénatommal legfeljebb kétszer vagy 5 nitro-, trifluor-metil-, trifluor-metoxi-, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxilcsoporttal egyszeresen helyettesített fenilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, naftil-, difenil- vagy metil-izoxazolil-csoport, vagy a két R5 szubsztituens együtte10 sen feniléncsoportot, 1^1 szénatomos alkiléncsoportot, adott esetben halogénezett 2-4 szénatomos alkenilcsoportot vagy (c) képletű csoportot alkot trimetil-szilil-cianiddal, adott esetben oldószer és/ vagy adott esetben katalizátor jelenlétében 10 °C és 5 250 °C közötti hőmérsékleten reagáltatunk.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reagáltatást 80 °C és 190 °C közötti hőmérsékleten végezzük.
HU823252A 1981-10-13 1982-10-13 Process for preparing alpha, alpha-dicyano-trimethyl-silyl-oxy-compounds HU189183B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19813140632 DE3140632A1 (de) 1981-10-13 1981-10-13 Verfahren zur herstellung von (alpha)-dicyano-trimethylsilyloxy-verbindungen (i)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU189183B true HU189183B (en) 1986-06-30

Family

ID=6144004

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU823252A HU189183B (en) 1981-10-13 1982-10-13 Process for preparing alpha, alpha-dicyano-trimethyl-silyl-oxy-compounds

Country Status (10)

Country Link
US (1) US4430503A (hu)
EP (1) EP0076985B1 (hu)
JP (1) JPS5872595A (hu)
AT (1) ATE13674T1 (hu)
BR (1) BR8205950A (hu)
CA (1) CA1196001A (hu)
DE (2) DE3140632A1 (hu)
HU (1) HU189183B (hu)
IL (1) IL66956A (hu)
ZA (1) ZA827436B (hu)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3241512A1 (de) * 1982-11-10 1984-05-10 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte malonsaeurediamide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
EP0108351B1 (de) * 1982-11-10 1987-07-22 Bayer Ag Verwendung substituierter Malonsäurederivate als Schädlingsbekämpfungsmittel
DE3310954A1 (de) * 1983-03-25 1984-10-11 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von substituierten trialkylsilyloxymalonsaeuredinitrilen
DE4137940A1 (de) * 1991-11-18 1993-05-19 Basf Ag 3-isoxazolylphenylverbindungen, ihre herstellung und ihre verwendung
US6403818B1 (en) * 2000-02-28 2002-06-11 Eisai Co., Ltd. Process for producing α-hydroxy-carbonyl compound
US20070093534A1 (en) * 2003-05-06 2007-04-26 Aldo Ammendola Modulation of Pathogenicity

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3466314A (en) 1966-01-03 1969-09-09 Monsanto Co Silicon compounds
US3884954A (en) 1968-01-30 1975-05-20 Merck & Co Inc 12-Cyano-5,6,7,12-tetrahydrodibenzo{8 a,d{9 cyclooctenes
US3595897A (en) 1968-11-12 1971-07-27 Union Carbide Corp Addition of hydrogen cyanide to organosilicon compounds containing unsaturated substituents
US3658868A (en) 1969-04-15 1972-04-25 Inst Silikon & Fluorkarbonchem Alkylsiloxy-cyano-alkyl compounds and process for preparing the same
US3975422A (en) 1972-11-21 1976-08-17 Johnson & Johnson Preparation of bis (2-cyanoacrylate)monomers
NL8006593A (nl) 1979-12-21 1981-07-16 Ciba Geigy Cyclopropaanderivaten, werkwijzen ter bereiding ervan en hun toepassing.

Also Published As

Publication number Publication date
DE3264063D1 (en) 1985-07-11
BR8205950A (pt) 1983-09-13
DE3140632A1 (de) 1983-04-21
EP0076985B1 (de) 1985-06-05
US4430503A (en) 1984-02-07
IL66956A0 (en) 1983-02-23
ATE13674T1 (de) 1985-06-15
CA1196001A (en) 1985-10-29
JPS5872595A (ja) 1983-04-30
IL66956A (en) 1986-04-29
EP0076985A1 (de) 1983-04-20
ZA827436B (en) 1983-08-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5214202A (en) Method for preparing benzoic acid derivatives
CZ285586B6 (cs) Chemické sloučeniny
JP6987930B2 (ja) １−（３，５−ジクロロフェニル）−２，２，２−トリフルオロ−エタノン及びその誘導体の製造方法
EP0220947B1 (en) Polyfluoroalkylisoxazolylamines, their preparation and use
HU189183B (en) Process for preparing alpha, alpha-dicyano-trimethyl-silyl-oxy-compounds
HU207279B (en) Process for producing naphtalene derivatives
JP4118949B2 (ja) ２―クロロ―５―クロロメチルチアゾールの合成方法
JPH0784413B2 (ja) ３−（無置換または置換ベンジル）−１−アルキル−２−オキソシクロペンタンカルボン酸アルキルエステル誘導体、その製造方法、殺菌剤及び中間体としての利用
PL151828B1 (en) Pesticidal compounds.
HUT68198A (en) Process for producing hydroxyalkane carboxylic acid amides
KR100201518B1 (ko) 2-알킬-4-아실-6-3급-부틸페놀 화합물의 제조방법
KR0152518B1 (ko) 히드록실아민 유도체
KR100217355B1 (ko) 5-(3-부티릴-2,4,6-트리메틸)-2-(1-(에톡시이미노)프로필)-3-하이드록시싸이클로헥스-2-엔-1-온 제조방법
HU188222B (en) Process for producing acylcyanides
CN110650735A (zh) 通过钯-催化的分子内链烯基化的4,5-螺环的高度非对映选择性结构
US3367947A (en) Amidation of 2-halo-acetates
JP4903956B2 (ja) ７−オキサビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２−カルボン酸誘導体の製造方法
US4122115A (en) Preparation of chloro- and bromo-fluoroacetyl chloride
EP0324111B1 (fr) Procédé pour la préparation d'aldéhydes cycloaliphatiques
KR920004782B1 (ko) 디알킬 5-플루오르-2,4-디클로로벤조일 말로네이트 유도체의 제조방법
JPS597712B2 (ja) γ−ラクトン誘導体の製造法
JP3467072B2 (ja) リグナン類縁体の製法
JP3128703B2 (ja) 発色性化合物の製造方法及びその中間体類並びにそれらの製造方法
JP2024509535A (ja) ４－オキソテトラヒドロフラン－２－カルボン酸アルキルの調製方法
JPH0674250B2 (ja) チオカルバメ−ト誘導体の製法