HU182925B - Herbicide compositions containing n-bracket-azolyl-alkyl-bracket closed-halogeno-acetanilides and process for producing the active agents - Google Patents

Herbicide compositions containing n-bracket-azolyl-alkyl-bracket closed-halogeno-acetanilides and process for producing the active agents Download PDF

Info

Publication number
HU182925B
HU182925B HU79BA3753A HUBA003753A HU182925B HU 182925 B HU182925 B HU 182925B HU 79BA3753 A HU79BA3753 A HU 79BA3753A HU BA003753 A HUBA003753 A HU BA003753A HU 182925 B HU182925 B HU 182925B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
ylmethyl
methyl
aniline
chloroacetanilide
ethyl
Prior art date
Application number
HU79BA3753A
Other languages
German (de)
English (en)
Inventor
Joerg Stetter
Wilfried Draber
Rudolf Thomas
Ludwig Eue
Robert R Schmidt
Winfried Lunkenheimer
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of HU182925B publication Critical patent/HU182925B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/82—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C243/00—Compounds containing chains of nitrogen atoms singly-bound to each other, e.g. hydrazines, triazanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D249/12—Oxygen or sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D271/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D271/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D271/10—1,3,4-Oxadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-oxadiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D271/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D271/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D271/10—1,3,4-Oxadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-oxadiazoles
    • C07D271/113—1,3,4-Oxadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-oxadiazoles with oxygen, sulfur or nitrogen atoms, directly attached to ring carbon atoms, the nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
    • C07D285/01—Five-membered rings
    • C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
    • C07D285/04—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles not condensed with other rings
    • C07D285/12—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
    • C07D285/01—Five-membered rings
    • C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
    • C07D285/04—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles not condensed with other rings
    • C07D285/12—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles
    • C07D285/125—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles with oxygen, sulfur or nitrogen atoms, directly attached to ring carbon atoms, the nitrogen atoms not forming part of a nitro radical

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

A találmány tárgya új N-(azolil-alkil)-halogén-acetanilideket tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására.
Ismeretes, hogy a 2,6-dietil-N-(metoxi-metil)-klóracetanilidet szelektív gyomirtó szerként alkalmazhatjuk [lásd R. Wegler; Chemie derPflanzenschutz- und Schádlingsbekampfungsmittel, 5. kötet, 255. oldal, SpringerVerlag (1977)]. Ez a vegyület azonban különösen a kétszikűekkel szemben nem mindig eléggé hatékony és szelektivitása nem elég kielégítő.
Azt találtuk, hogy az új (I) általános képletű N-(azolilalkil)-halogén-acetanüidek - a képletben A jelentése oxigén- vagy kénatom vagy 1: NR2 csoport R jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport
R2 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy adott esetben 1—4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport
R1 jelentése hidrogénatom, halogénatom, hidroxilcsoport, aminocsoport vagy 1—4 szénatomos alkil-, 1^1 szénatomos alkoxi-, 1—4 szénatomos alkil amino-, di(1 —4 szénatomos alkil)-amino-, 1—4 szénatomos alkil-tio, 2—4 szénatomos alkenil-tio-csoport vagy a fenil gyűrűben adott esetben 1 halogén atommal szubsztituált benzil-tio-csoport
X jelentése 1—6 szénatomos alkilcsoport
Y jelentése 1 —6 szénatomos alkilcsoport
Z jelentése halogénatom n jelentése 0 vagy 1 szelektív gyomirtó hatásúak.
Azt találtuk továbbá, hogy az (I) általános képletű
N-(azolil-alkil)-halogén-acetanilideket úgy állíthatjuk elő, ha valamely (II) általános képletű N-azolilalkil-anilint — ahol a képletben A, R, R1, X, Y és n jelentése a fenti — (Illa) általános képletű halogén-ecetsav-kloriddal, illetve (IHb) általános képletű -anhidriddel — ahol a képletben Z jelentése a fenti — hígítószer és adott esetben savmegkötőszer jelenlétében reagáltatunk.
Az N-(azolil-alkil)-halogén-acetanilidek erős herbicid, különösen szelektív herbicid tulajdonságokkal rendelkeznek.
Meglepő módon a találmány szerint előállított N(azolil-alkil)-halogén-acetanilidek az ismert 2,6-dietil-N(metoxi-inetil)-klór-acetaniliddel összevetve egyszikűekkel szemben azonos hatásúak és kétszikűekkel szemben a hatásuk sokkal nagyobb. Meglepő módon különösen a fontos kultúrnövényeknél mutatnak az új vegyületek jobb szelektivitást az ismert vegyületnél, amely hasonló hatásterületen igen aktív hatóanyag. A találmány szerint előállított anyagok tehát a technikát gazdagítják.
Az (I) általános képlettel jellemzett N-(azolil-alkil)halogén-acetanilidek előnyös csoportját képezik azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyekben
A jelentése előnyösen oxigén- vagy kénatom vagy NR2-csoport, ahol R2 előnyösen hidrogénatomot, 1—4 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoportot, valamint fenilcsoportot jelent, amely 1-4 szénatomos alkil-csoporttal 1—2 lehet szubsztituálva. Az (I) általános képletben R1 jelentése előnyösen hidrogénatom, egyenes vagy elágazó 1-4 szénatomos alkilcsoport, R1 ezenkívül jelenthet — OR3, — SR3 vagy —NR2R3 képletű csoportot, ahol R2 jelentése előnyösen a fent felsorolt csoportok egyike, R3 jelentése ezekben a csoportokban előnyösen hidrogénatom, egyenes vagy elágazó 1-4 szénatomos 2 alkilcsoport, továbbá 2—4 szénatomos alkenil- vagy benzilcsoport, amely a fenilrészben halogénatommal, különösen fluor- vagy klóratommal lehet helyettesítve.
Az (I) általános képletben X jelentése előnyösen egyenes vagy elágazó láncú 1—6 szénatomos alkilcsoport. Y jelentése előnyösen egyenes vagy elágazó 1—6 szénatomos alkilcsoport.
Z jelentése előnyösen klór-, bróm- vagy jódatom, n jelentése 0, vagy 1.
Az (I) általános képletű N-(azolil-alkil)- halogén-acetanilidek közül példaképpen a következőket említjük meg:
2.6- dietil-N- [(5 -metil-1,3,4-oxadiazol-2-il-metil)j klór-acetanilid
2-etil-6-metil-N- [(5-metil-1,3,4-oxadiazol-2-il-metil)j klór-acetanilid
2.6- dimetil-N- [(5-metil-1,3,4-oxadiazol-2-il-metil)jklór-acetanilid
2-(terc-butil)-N- [(5-metil-1,3,4-oxadiazol-2-il-metil)j klór-acetanilid
2-izopropil-N- [(5-metil-l ,3,4-oxadiazol-2-il-metil)jklór-acetanüid
2-etil-6-izopropil-N- [(5-metil-l ,3,4-oxadiazol-2-ilmetil)] -klór-acetanilid
2,3-dimetil-N- [(5-metil-1,3,4-oxadiazol-2-il-metil)j klór-acetanilid
2.5- dimetil-N-[(5-metil-l,3,4-oxadiazol-2-il-metil)jklór-acetanilid
2.6- dietil-N- [(5 -etil-1,3,4-oxadiazol-2-il-metil)j klór-acetanilid
2-etil-6-metil-N- [(5 -etil-1,3,4-oxadiazol-2-il-metil)j klór-acetanilid
2.6- dimetil-N- [(5-etil-l, 3,4-oxadiazol-2-il-metil)]klór-acetanilid
2-(terc—butil) -N- [(5 -etil-1,3,4-oxadiazol-2-il-metil)j klór-acetanilid
2.6- dietil-N-[(5-izopropil-1,3,4-oxadiazol-2-il-metil)jklór-acetanilid
2-etil-6-metil-N- [(5 -izopropil-1,3,4-oxadiazol-2-ilmetil)] -klór-acetanilid
2,6 -dime til-N- [(5 -izopropil-1,3,4-oxadiazol-2-ilmetil)] -klór-acetanilid
2- (tere—butil) -N- [(5 -izopropil-1,3,4-oxadiazol-2-ilmet il)] -klór-acetanilid
2.6- dietil-N-[(5-/n-propil/-l,3,4-oxadiazol-2-il-metil)jklór-acetanilid
2-etil-6-nietil-N-[(5-n-propil-l,3,4-oxadiazol-2-ilmetil)] -klór-acetanilid
2.6- dimetil-N- [(5 -n-propil-1,3,4-oxidiazol-2-il-metil)j klór-acetanilid
2- (terc-butil) -N- [(5 -/n-propil/-1,3,4-oxadiazol-2-ilmetil)] -klór-acetanilid
2.6- dietil-N- [(5 -klór-1,3,4-oxadiazol-2-il-metil)j klór-acetanilid
2-etil-6-metil-N- [(5 -klór-1,3,4-oxadiazol-2-il-metil)j klór-acetanilid
2.6- dimetil-N- [(5-kIór-1,3,4-oxadiazol-2-il-metil)j klór-acetanilid
2.6- dietil-N- [(5-bróm-l, 3,4-oxadiazol-2-il-metil)jklór-acetanilid
2-etil-6-metil-N-[(5-bróm-l,3,4-oxadiazol-2-il-metil)jklór-acetanilid
2,6 -dietil-N- [(5 -metoxi-1,3,4-oxadiazol-2-il-metil) j klór-acetanilid
2-etil-6-metil-N- [(5-metoxi-1,3,4-oxadiazol-2-ilmetil)] -klór-acetanilid
182 925
2.6- dimetil-N- [(5 -metoxi-1,3,4-oxadiazol-2-il-metil)] klór-acetanilid
2-(terc-butil)-N-[(5-metoxi-l,3,4-oxadiazol-2-ilmetil)] -klór-acetanilid
2.6- dietil-N- [(5-/metil-tio/-l,3,4-oxadiazol-2-il-metil)]klór-acetanilid
2-etil-6-metil-N-[(5-/metil-tio/-l,3,4-oxadiazol-2-ilmetil)] -klór-acetanilid
2.6- dimetil-N-[(5-/metiI-tio/-l,3,4-oxadiazol-2-ilmetil)] -klór-acetanilid
2-(terc—butil)-N-[(5-/metil-tio/-l,3,4-oxadiazol-2-ilmetil)] -klór-acetanilid
2.6- dietil-N-[(5-/dimetil-amino/-l,3,4-oxadiazol-2-ilmetil)] -klór-acetanilid
2-etil-6-metil-N-[(5-/dimetil-amino/-l,3,4-oxadiazol2 -íl-metil)] -klór-acetanilid
2.6- dietil-N-[(5-benzil-l,3,4-oxadiazol-2-il-metil)]klór-anilid
2-etil-6-metil-N-[(5-benzil-l,3,4-oxadiazol-2-il-metil)]klór-acetanilid
2.6- dietil-N- [(5 -metil-1,3,4-oxadiazol-2-il-metil)] klór-acetanilid
2-e til-6-metil-N-[(5-metil-l,3,4-tiadiazol-2-il-metil)]klór-acetanilid
2.6- dimetil-N-[(5-metil-l,3,4-tiadiazol-2-il-metil)]klór-acetanilid
2-(terc-butil)-N- [(5-metil-l,3,4-tiadiazol-2-il-metíl)]klór-acetanilid
2-izopropil-N- [(5 -metil-1,3,4-tiadiazol-2-il-metil)] klór-acetanilid
2-etil-6-izopropil-N- [(5-metil-l ,3,4-tiadiazol-2-ilmetil)] -klór-acetanilid
2,3-dimetil-N- [(5-metil-l, 3,4-tiadiazol-2-il-metil)]klór-acetanilid
2.5- dimetil-N-[(5-metil-l,3,4-tiadiazol-2-il-metil)]klór-acetanilid
2.6- dietil-N- [(5 -etil-1,3,4-tiadiazol-2-il-metil)] klór-acetanilid
2-e til-6-metil-N-[(5-etil-l,3,4-tiadiazol-2-il-metil)]klór-acetanilid
2.6- dimetil-N- [(5-etil-l ,3,4-tiadiazol-2-il-metil)] klór-acetanilid
2-(terc—butil)-N- [(5-etil-l, 3,4-tiadiazol-2-il-metil)]klór-acetanilid
2.6- dietil-N-[(5-izopropil-l,3,4-tiadiazol-2-il-metil)]klór-acetanilid
2-etil-6-metil-N-[(5-izopropil-l,3,4-tiadiazol-2-ilmetil)] -klór-acetanilid
2.6- dimetil-N-[(5-izopropil-l ,3,4-tiadiazol-2-il-metil)]klór-acetanilid
2-(tere—butil)-N- [(5-izopropil-1,3,4-tiadiazol-2-ilmetil)] -klór-acetanilid
2.6- dietil-N-[(5-/n-propil/-l,3,4-tiadiazol-2-il-metil)]klór-acetanilid
2-etil-6-metil-N-[5-/n-propil/-l,3,4-tiadiazol-2-ilmetil)]-klór-acetanilid
2.6- dimetil-N- [(5 -/n-propil/-1,3,4-tiadiazol-2-ílmetil)] -klór-acetanilid
2-(terc-butil)-N-[(5-/n-propil/-l,3,4-tiadiazol-2-’ilmetil)]-klór-acetanilid
2.6- dietil-N- [(5 -klór-1,3,4-tiadiazol-2-il-metil)] klór-acetanilid
2-e til-6-metil-N-[(5-klór-1,3,4-tiadiazol-2-il-metil)]klór-acetanilid
2.6- dimetil-N-[(5-klór-1,3,4-tiadiazol-2-il-metil)]klór-acetanilid
2.6- dietil-N- [(5-bróm-l,3,4-tiadiazol-2-il-metil)]klór-acetanilid
2-etil-6-metil-N- [(5-bróm-1,3,4-tiadiazol-2-il-metil)] klór-acetanilid
2.6- dietil-N-[(5-metoxi-l,3,4-tiadiazol-2-il-metil)]klór-acetanilid
-etil-6-metil-N- [(5 -metoxi-1,3,4-tiadiazol-2-il-metil)] klór-acetanilid
2.6- dimetil-N-[(5-metoxi-l, 3,4-tiadiazol-2-il-metil)]klór-acetanilid (terc-butil)-N-[(5-metoxi-l,3,4-tiadiazol-2-ilmetil)]-klór-acetanilid
2.6- dietil-N-[(5-/metil-tio/-l ,3,4-tiadiazol-2-il-metil)]klór-acetanilid
2-etil-6-metil-N-[(5-/metil-tio/-l,3,4-tiadiazol-2-ilmetil)] -klór-acetanilid
2.6- dimetil-N- [(5 -/me til-tio/-1,3,4-tiadiazol-2-ilmetil)] -klór-acetanilid
2-(terc—butil)-N-[(5-/metil-tio/-l,3,4-tiadiazol-2-ilmetil)] -klór-acetanilid
2.6- dietil-N-[(5-/dimetiI-amino/-l,3,4-tiadiazol-2-ilmetil)] -klór-acetanilid
2-etil-6-metil-N- [(5-/dímetil-amino/-1,3,4-tiadiazol2-il-metil)] -klór-acetanilid
2.6- dietil-N- [(5-benzil-1,3,4-tiadiazol-2-il-metil)] klór-acetanilid
2-etil-6-metil-N- [(5-benzil-1,3,4-tiadiazol-2-il-metil)] klór-acetanilid
2.6- dietil-N-[(5-/etil-tio/-l ,3,4-tiadiazol-2-il-metil)]klór-acetanilid
2-etil-6-metil-N-[(5-/etil-tio/-l ,3,4-tiadiazol-2-ilmetil)] -klór-acetanilid
2.6- dimetil-N-[(5-/etil-tio/-1,3,4-tiadiazol-2-il-metil)] klór-acetanilid
2-(terc-butil)-N-[(5-/e til-tio/-1,3,4-tiadiazol-2-ilmetil)]-klór-acetanilid
2.6- dietil-N- [(5 -/allil-tio/-1,3,4-tiadiazol-2-il-metil)]klór-acetanilid
2-etil-6-metil-N- [(5 -/allil-tio/-1,3,4-tiadiazol-2-ilmetil)]-klór-acetanilid
2.6- dimetil-N- [(5-/allil-tio/-l ,3,4-tiadiazol-2-il-metil)]klór-acetanilid
2-(terc-butil)-N-[(5-/allil-tio/-l,3,4-tiadiazol-2-ilmetil)] -klór-acetanilid
2.6- dietil-N- [(5 -/benzil-tio/-1,3,4-t iád iazol-2-il-me t il) ] klór-acetanilid
2-etil-6-metil-N-[(5 -/benzil-tio/-l ,3,4-tiadiazol-2-ilmetil)] -klór-acetanilid
2.6- dimetil-N-[(5-/benzil-tio/-l ,3,4-tiadiazol-2-ilmetil)]-klór-acetanilid
2-(terc—butil)-N-[(5-/benzil-tio/-l,3,4-tiadiazol-2-ilmetil)]-klór-acetanilid
2.6- dietil-N-[(5-/izopropil-tio/-1,3,4-tiadiazol-2-ilme til) ] -klór-acetanilid
2-e til-6-metil-N- [(5 -/izopropil-tio/-1,3,4-tiad iazol-2 -il metil)]-klór-acetanilid
2.6- dimetil-N- [(5 -/izopropil-tio/-1,3,4-tiadi azol-2-ilmetil)l-klór-acetanilid
2-(tere—butil)-N-[(5-/izopropil-tio/-l ,3,4-tiadiazol-2-ilmetil) ] -klór-acetanilid
2.6- dietil-N-[(3,4-dimetiI-l ,2,4-triazol-5-il-metil)] klór-acetanilid
-3182 925
2-etil-6-metil-N- [(3,4-dimetil-l ,2,4-triazol-5-il-metil)] klór-acetanilid
2.6- dimetil-N- [(3,4-dimetil-l ,2,4-triazol-5 -il-metil)] klór-acetanilid
2-(terc-butil)-N- [(3,4-dimetil-l, 2,4-triazol-5-ilmetil) ] -klór-acetanilid
2.6- dietil-N-[(3-etil-4-metil-l ,2,4-triazol-5-il-metil)] klór-acetanilid
2-etil-6-metil-N-[(3-etil4-metil-l,2,4-triazol-5-ilmetil)] -klór-acetanilid
2.6- dimetil-N-[(3-etil-4-metil-1,2,4-triazol-5-ilmetil)] -klór-acetanilid
2-(terc—butil)-N?[(3-etil-4-metil-l ,2,4-triazol-5-ilmetil)] -klór-acetanilid
2.6- dietil-N-[(3-/metil-tio/4-metil-l,2,4-triazol-5-ilmetil)] -klór-acetanilid
2-etil-6-metil-N-[(3-/metil-tio/4-metil-l,2,4-triazol5 -il-metil)1 -klór-acetanilid
2.6- dimetil-N-[(3-/metil-tio/4-metil-l,2,4-triazol5 -il-metil)] klór-acetanilid
2-(terc-butil)-N- [3-/me til-tio/4-metil-l ,2,4-triazol5 -il-metil)] -klór-acetanilid
2.6- dietil-N-[(3-metoxi-4-metil-l ,2,4-triazol-5-ilmetil)] -klór-acetanilid
2-etil-6-metil-N- [(3-metoxi-4-metil-l ,2,4-triazol-5 -ilmetil)] -klór-acetanilid
2.6- dimetil-N- [(3-metoxi4-metil-l ,2,4-triazol-5-ilmetil)] -klór-acetanilid
2-(terc—butil)-N-[(3-metoxi4-metil-l,2,4-triazol-5-ilmetil)]-klór-acetanilid
2.6- dietil-N- [(3-/metil-tio/4-fenil-1,2,4-triazol-5 -ilmetil)] -klór-acetanilid
-e til-5 -metil-N- [(3-/metil-tio/4-fenil-1,2,4-triazol5 -il-metil)] -klór-acetanilid
2,6 -dimetil-N- [(3-/metil-tio/4-fenil-1,2,4-triazol-5 -ilmetil)] -klór-acetanilid
2-(terc-butil)-N- [(3-/metil-tio/4-fenil-l ,2,4-triazol5 -il-metil)] -klór-acetanilid (továbbá a megfelelő bróm-acetanilidek)
2.6- dietil-N-(l,3,4-oxadiazol-2-il-metil)-klór-acetanilid
2-etil-6-metil-N-(l ,3,4-oxadiazol-2-il-metil)-klóracetanilid
2.6- dimetil-N- (1,3,4-oxadiazol-2-il-metil) -klóracetanilid
2-(terc—butil)-N-(l,3,4-oxadiazol-2-il-metil)-klóracetanilid
2.6- diizopropil-N- (1,3,4-oxadiazol-2-il-metil)-klóracetanilid
2,6-diizopropil-N- [(5 -metil-1,3,4-oxadiazol-2-ilmetil)] -klór-acetanilid
2,3-dimetil-N-(l,3,4-oxadiazol-2-il-metil)-klóracetanilid
2.5- dimetil-N- (1,3,4-oxadiazol-2-il-metil) -klóracetanilid
2.6- dietil-N-(5-/terc-butil/-l,3,4-oxadiazol-2-ilmetil) -klór-acetanilid
2-etil-6-metil-N- (5-/terc—butil/-1,3,4-oxadiazol-2-ílmetil) -klór-acetanilid
2.6- diizopropil-N-(5 -metil-1,3,4-tiadiazol-2-il-metil)klór-acetanilid
2.6- dietil-N- (5-me til-1,3,4-tiadiazol-2-il-metil) klór-acetanilid
2,6-dietil-N- (1,3,4-tiadiazol-2-il-metil) klór-acetanilid
2-etil-6-metil-N-( 1,3,4-tiadiazol-2-il-metil) klór-acetanilid
2.6- dimetil-N- (1,3,4-tiadiazol-2-il-metil) klór-acetanilid
2-(terc-butil)-N-(l,3,4-tiadiazol-2-il-metil)klór-acetanilid
2.6- diizopropil-N-(l,3,4-tiadiazol-2-il-metil)klór-acetanilid
2.3- dimetil-N- (1,3,4-tiadiazol-2-il-metil) klór-acetanilid
2.5- dimetil-N- (1,3,4-tiadiazol-2-il-metil) klór-acetanilid
2.6- dietil-N-(4-metil-1,2,4-triazol-5-il-metil) klór-acetanilid
2.6- dimetil-N - (4-metil-1,2,4-triazol-5-il-metil) klór-acetanilid
2-etil-6-metil-N-(4-metil-l,2,4-triazol-5-il-metil)klór-acetanilid
2- (tere—butil) -N- (4-metil-l ,2,4-triazol-5-il-metil) klór-acetanilid
2.6- diizopropil-N- (4-metil-1,2,4-triazol-5 -il-metil) klór-acetanilid valamint a megfelelő bróm-acetanilidek.
Ha kiindulási anyagként 2,6-dietil-N-(3-/metil-tio/4metil-l,2,4-triazol-5-il-metil)-anilint és klór-acetil-kloridot használunk, akkor a reakció lefolyását az
1. reakcióvázlattal szemléltethetjük.
A találmány szerinti eljárás kiindulási anyagaként használt N-(azolil-alkil)-anilineket a (II) általános képlettel definiálhatjuk. Ebben a képletben A, R, R1, X, Y és n jelentése előnyösen a fent felsorolt. Az R2 és R3 csoportok hasonlóképpen a fent felsorolt jelentésűek, lásd R2 és R3 definíciója.
A (II) általános képletű N-(azotil-alkil) -anilinek közül a következőket említjük meg példaképpen:
2.6- dietil-N- (5 -metil-1,3,4-oxadiazol-2-il-metil) -anilin 2-etil-6-metiI-N-(5-metil-l,3,4-oxadiazol-2-il-metil)anilin
2.6- dimetil-N - (5-me til-1,3,4-oxadiazol-2-il-metil) anilin
2-(terc-butil)-N-(5-metil-l,3,4-oxadiazol-2-il-metil)anilin
2-izopropil-N- (5-metil-1,3,4-oxadiazol-2-il-metil) anilin
2-etil-6-izopropil-N-(5-metil-l,3,4-oxadiazol-2-ilmetil)-anilin
2.3- dimetil-N-(5-metil-l,3,4-oxadiazol-2-il-metil)anilin
2.5 -dimetil-N-(5-metil-1,3,4-oxadiazol-2-il-metil)anilin
2.6- dietil-N-(5-etil-l,3,4-oxadiazol-2-il-metil)-anilin 2-etil-6-metil-N-(5 -etil-1,3,4-oxadiazol-2-il-metil)anilin
2.6- dimetil-N-(5-etil-l,3,4-oxadiazol-2-il-metil)-anilin 2-(tere—butil)-N-(5-etil-l ,3,4-oxadiazol-2-il-metil)anilin
2.6 -die til-N-(5 -izopropil-1,3,4-oxadiazol-2-il-metil)anilin
2-etil-6-metil-N-(5 -izopropil-1,3,4-oxadiazol-2-ilmetil)-anilin
2.6- dimetil-N-(5-izopropil-l,3,4-oxadiazol-2-il-metil)anilin
2-(terc-butil)-N-(5-izopropil-l,3,4-oxadiazol-2-ilmetil)-anilin
182 925
2.6- dietil-N-(5-/n-propil/-l ,3,4-oxadiazol-2-il-metil)anilin
2-etil-6-metil-N-(5-/n-propil/-l,3,4-oxadiazol-2-ilmetil)-anilin
2.6- dimetil-N-(5 -/n-propil/-1,3,4-oxadiazol-2-il-metil)anilin
2-(tere—butil)-N-(5-/n-propil/-l,3,4-oxadiazol-2-ilmetil)-anilin
2.6- dietil-N-(5-klór-l ,3,4-oxadiazol-2-il-metil)-anilin 2-etil-6-metiI-N-(5-klór-l,3,4-oxadiazol-2-il-metil)anilin
2.6- dimetil-N-(5-klór-l,3,4-oxadiazol-2-il-metil)-anilin
2.6- dietil-N-(5-bróm-l,3,4-oxadiazol-2-il-metil)-anilin 2-etil-6-metil-N-(5-bróm-l ,3,4-oxadiazol-2-il-metil)anilin
2.6- dietil-N-(5-metoxi-l ,3,4-oxadiazol-2-il-metil)anilin
2-etil-6-metil-N-(5-metoxi-l ,3,4-oxadiazol-2-il-metil)anilin
2,6 -dimetil-N-(5 -metoxi-1,3,4-oxadiazol-2-il-metiI)anilin
2-(terc-butil)-N-(5-metoxi-l,3,4,-oxadiazol-2-ilmetil)-anilin
2.6- dietil-N-(5-/metil-tio/-1,3,4-oxadiazol-2-il-metil)anilin
2-etil-6-metil-N-(5 -/metil-tio/-1,3,4-oxadiazol-2-ilmetil)-anilin
2.6- dimetil-N-(5-/metil-tio/-l,3,4-oxadiazol-2-il-metil)anilin
2-(terc—butil)-N-(5-/metil-tio/-l,3,4-oxadiazol-2-ilmetil)-anilin
2.6- dietil-N-(5-/dimetil-amino/-l,3,4-oxadiazol-2-ilmetil)-anilin
2-etil-6-metil-N-(5-/dimetil-amino/-l ,3,4-oxadiazol2-il-metil)-anilin
2.6- dietil-N-(5-benzil-l ,3,4-oxadiazol-2-il-metil)-anilin 2-etil-6-metil-N-(5-benzil-l,3,4-oxadiazol-2-il-metil)anilin
2.6- dietil-N-(5-etiltio-l ,3,4-tiadiazol-2-il-metil)-anilin 2-etil-6-metil-N-(5-/etil-tio/-l ,3,4-tiadiazol-2-il-metil)anilin
2.6- dimetil-N-(5-/etil-tio/-l ,3,4-tiadiazol-2-il-metil)anilin
2-(tere—butil)-N-(5-/etil-tio/-1,3,4-tiadiazol-2-il-metil)anilin
2-izopropil-N-(5-metil-l,3,4-tiadiazol-2-il-metil)-anilin
2-etil-6-izopropil-N-(5-metil-l,3,4-tiadiazoi-2-il-metil)anilin
2,3-dimetil-N-(5-metil-l ,3,4-tiadiazol-2-íl-metil)-anilin 2,5 -dimetil-N-(5-metil-l,3,4-tiadiazol-2-il-metil)-anilin
2.6- dietil-N-(5-etil-l ,3,4-tiadiazol-2-il-metil)-anilin 2-etil-6-metil-N-(5 -etil-1,3,4-tiadiazol-2-íl-metil)-anilin
2.6- dimetil-N-(5-etil-l,3,4-tiadiazol-2-il-metil)-anilin 2-(terc—butil)-N-(5-etil-1,3,4-tiadiazol-2-il-metil)anilin
2.6- dietil-N-(5-izopropil-1,3,4-tiadiazol-2-il-metil)anilin
2-etil-6-metil-N-(5-izopropil-l,3,4-tiadiazol-2-il-metil)anilin
2.6- dimetil-N-(5-izopropil-l,3,4-tiadiazol-2-iI-metil)anilin
2-(terc-butil)-N-(5-izopropil-l ,3,4-tiadiazol-2-ilmetil)-anilin
2.6- dietil-N-(5-/n-propil/-l ,3,4-tiadiazol-2-il-metil)anilin
2-etil-6-metil-N-(5-/n-propil/-l,3,4-tiadiazol-2-il-metil)anilin
2.6- dimetil-N-(5-/n-propil/-l,3,4-tiadiazol-2-il-metil)anilin
2-(terc—butil)-N-(5-/n-p ropd/-1,3,4-tiadiazol-2-ilmetil)-anilin
2.6- dietil-N-(5-klór-1,3,4-tiadiazol-2-il-metil)-anilin 2-etil-6-metil-N-(5-klór-I,3,4-tiadiazol-2-il-metil)anilin
2.6- dimetil-N-(5-klór-l,3,4-tiadiazol-2-il-metil)-anilin
2.6- dietil-N-(5-bróm-l,3,4-tiadiazol-2-il-metil)-anilin 2-etil-6-metil-N-(5-bróm-l,3,4-tiadiazol-2-il-metil)anilin
2.6- dietil-N-(5-metoxi-l,3,4-tiadiazol-2-il-metii)-anilin 2-etil-6-metil-N-(5-metoxi-1,3,4-tiadiazol-2-il-metil)anilin
2.6- diinetil-N-(5-metoxi-l,3,4-tiadiazol-2-il-metíl)anilin
2-(terc-butiI)-N-(5-metoxi-1,3,4-tiadiazol-2-il-metil)anilin
2.6- dietiI-N-(5-/metil-tio/-1,3,4-tiadiazol-2-il-metil)anilin
2-etil-6-metil-N-(5-/metil-tio/-l,3,4-tiadiazol-2-ilmetilj-anilin
2.6- dimetil-N-(5-/metil-tio/-1.3,4-tiadiazol-2-il-metil)anilin
2-(tere-butil)-N-(5-/metil-tio/-1,3,4-tiadiazol-2-ilmetilj-anilin
2.6- dietil-N-(5-/dimetil-amino/-1,3,4-tiadiazol - 2-ilmetil)-anilin
2-etil-6-metil-N-(5-/dimetil-amino/-l,3,4-tiadiazol-2-ilmetil)-anilin
2.6- dietil-N-(5-benzil-l,3,4-tiadiazol-2-il-metil)-anilin 2-etil-6-metil-N-(5-benzil-l ,3,4-tiadiazol-2-il-metil)anilin
2.6- dimetil-N-(5-/etil-tio/-l,3,4-tiadiazol-2-il-metil)anilin
2-etil-6-metil-N-(5-/e til-tio/-l ,3,4-tiadiazol-2-il-metil)anilin
2.6- dimetiI-N-(5-/etil-tio/-l,3,4-tiadiazol-2-il-metíl)anilin
2-(tere—butil)-N-(5-/etil-tio/-l ,3,4-tiadiazol-2-il-metil)anilin
2.6- dietil-N-(5-/allil-tio/-l ,3,4-tiadiazol-2-il-inetil)anilin
2-etil-6-metil-N-(5-/allil-tio/-l ,3,4-tiadiazol-2-il-metil)anilin
2.6- dimetil-N-(5-/allil-tio/-l ,3,4-tiadiazol-2-il-metil)anilin
2-(tere-butil)-N-(5 -/allil-tio/-1,3,4-tiadiazol-2-ilmetil)-anilin
2.6- dietil-N-(5-/benzil-tio/-1.3,4-tiadiazol-2-il-metil)anilin
2-etil-6-metil-N-(5-/benzil-tío/-l ,3,4-tiadiazol-2-ilmetil)-anilin
2.6- dimetil-N-(5-/benzil-tio/-l ,3,4-tiadiazol-2-il-metil)anilin
2-(terc— butíl)-N-(5 -/benzil-tio/-1,3,4-tiadiazol-2-ilmetil)-anilin
2.6- dietil-N-(5-/izopropil-tio/-l ,3,4-tiadiazol-2-ilmetil)-anilin
2-etil-6-metil-N-(5-/izopropil-tio/-l ,3,4-tiadiazol-2-ilmetil)-anilin
2.6- dimetil-N-(5-/izopropil-tio/-l,3,4-tiadiazol-2-ilmetil)-anilin
-5182 925
2-(terc—butil)-N-(5-/izopropil-tio/-l,3,4-tiadiazol-2-ilmetil)-anilin
2.6- dietil-N-(3,4-dimetil-l,2,4-triazol-2-il-metil)-anilin
2-etil-6-metil-N-(3,4-dimetil-l ,2,4-triazol-5-il-metil)anilin
2.6- dimetil-N-(3,4-dimetil-1,2,4-triazol-5 -il-metil) anilin
2- (terc-butil) -N- (3,4-dimetil-1,2,4-triazol-5-il-metil) anilin
2,6 -dietil-N- (3 -etil-4-metil-1,2,4-triazol-5 -il-metil) anilin
2-etil-6-metil-N-(3-e til-4-metil-1,2,4-triazol-5-il-metil)anilin
2,6 -dimetil-N- (3-etil-4-metil-1,2,4-triazol-5-il-metil) anilin
2-(terc—butil)-N-(3-etil-4-metil-l,2,4-triazol-5-ilmetil) -anilin
2.6- dietil-N- (3-/metil-tio/-4-metil-1,2,4-triazol-5 -ilmetil)-anilin
2-etil-6-metil-N-(3-/metil-tio/-4-metil-l,2,4-triazol-5-ilmetil)-anilin
2.6- dimetil-N- (3-/metil-tio/-4-metil-1,2,4-triazol-5 -ilmetil)-anilin
2-(terc-butil)-N-(3-/metil-tio/-4-metil-l,2,4-triazol-5-ilmetil) -anilin
2.6- dietil-N- (3 -metoxi-4-metil-1,2,4-triazol-5 -il-metil) anilin
2-etil-6-metil-N-(3-metoxi-4-metil-l,2,4-triazol-5-ilme til)-anilin
2.6- dimetil-N- (3-me toxi-4-metil-1,2,4-triazol-5 -ilmetil)-anilin
2-(terc-butil) -N- (3-metoxi-4-metil-1,2,4-triazol-5 -ilmetil)-anilin
2.6- dietil-N- (3-/metil-tio/-4-fenil-1,2,4-triazol-5 -ilmetil)-anilin
-etil-5 -metil-N - (3-/metil-tio/-4-fenil-1,2,4-triazol-5 -ilmetil)-anilin
2.6- dimetil-N-(3-/metil-tio/-4-fenil-l,2,4-triazol-5-ilmetil)-anilin
2-(tere—butil) -N-(3-/metil-tio/-4-fenil-1,2,4-triazol5-il-metil)-anilin
2.6- diizopropil-N- (5-metil-1,3,4-oxadiazol-2-il-metil) anilin
2,6 -die til-N- (1,3,4-oxadiazol-2-il-metil) -anilin
2,6 -dimetil-N- (1,3,4-oxadiazol-2 -il-metil) -anilin
2-etil-6-metil-N-(l,3,4-oxadiazol-2-il-metil)-anilin
2-(terc-butil) -Ν- (1,3,4-oxadiazol-2-il-metil) -anilin
2,6 -diizopropil-N- (1,3,4-oxadiazol-2-il-metil) -anilin
2.6- dietil-N - (5-metil-1,3,4-tiadiazol-2 -il-metil) -anilin
2-etil-6-metil-N-(5-metil-l ,3,4-tiadiazol-2-il-metil)anilin
2.6- dimetil-N-(5-metil-l,3,4-tiadiazol-2-il-metil)anilin
2-(terc-butil)-N-(5-metil-l ,3,4-tiadiazol-2-il-metil)anilin
2.6- dietil-N- (1,3,4-tiadiazol-2-il-metil) -anilin
2.6- diizopropil-N-(l,3,4-tiadiazol-2-il-metil)-anilin
2-etil-6-metil-N-(l ,3,4-tiadiazol-2-il-metil)-anilin
2.6- dimetil-N - (1,3,4-tiadiazol-2-il-metil) -anilin
2- (tere—butil) -Ν- (1,3,4-tiadiazol-2-il-metil) -anilin
A (II) általános képletű N-(azolil-alkil)-anilineket még nem írták le az irodalomban. Előállításuk úgy történik, hogy
a) valamely (IV) általános képletű anilint, ahol a képlet6 ben X, Y és n jelentése a fenti, valamely (V) általános képletű azol-származékkal - ahol A, R és Rl jelentése a fenti és Hal jelentése klór- vagy brómatom — savmegkötőszer jelenlétében, például kálium- vagy nátrium-karbonát jelenlétében és inért szerves oldószer, például dimetil-formamid vagy toluol jelenlétében, 20-160 °C-on reagáltatunk, miközben előnyösen feleslegben alkalmazzuk a (IV) képletű anilint (lásd előállítási példákat is) vagy
b) valamely (VI) általános képletű hidrazin-származékot - ahol a képletben R, X, Y és n jelentése a fenti — valamely (VII) általános képletű izocianáttal, illetve mustárolajjal - ahol a képletben B jelentése oxigénvagy kénatom és R2 jelentése a fenti - szerves oldószer, példád alkohol, éter vagy szénhidrogének jelenlétében, 0—80 °C-on reagáltatunk és a keletkező (Vili) általános képletű vegyületet — ahol a képletben B, R, R2, X, Y és n jelentése a fenti — erős bázis, például nátron- vagy kálilúg és oldószer, például etanol vagy víz jelenlétében, 20-100 °C-on ciklizáljuk és a keletkezett (IX) általános képletű triazolont vagy triazol-tiont — ahol a képletben B, R, R2 X, Y és n jelentése a fenti — valamely (X) általános képletű halogeniddel — ahol a képletben Hal jelentése klór- vagy brómatom és R4 jelentése R3, kivéve a hidrogénatomot - erős bázis, például nátronlúg és inért szerves oldószer, például toluol vagy metilénklorid jelenlétében 20—80 °C-on reagáltatjuk és közben fázisátvivő katalizátort és más alküező szert, például dimetil-szulfátot használunk (lásd például az előállítási példákat) vagy
c) valamely (VI) általános képletű hidrazin-származékot hangyasavval vagy valamely (Xla) illetve (Xlb) általános képletű savkloriddal, illetve savanhidriddel — ahol R5 jelentése alkilcsoport, halogén-alkil-csoport, alkenil-, alkinil-, vagy cikloalkilcsoport, adott esetben szubsztituált aril- vagy aralkilcsoport — inért szerves oldószer, például éter, szénhidrogén vagy halogénszénhidrogén jelenlétében 0-50°C-pn reagáltatunk és a keletkezett (XII) általános képletű vegyületet ahol a képletben R, R5, X, Y és n jelentése a fenti — vagy difoszfor-pentaszulfiddal ismert módon [Chem. Bér. 32, 797 (1899) és J. prakt. Chemie 69, 145 (1904)] tiadiazol-származékká ciklizáljuk vagy szintén ismert módon a szokásos vízlehasító szerekkel oxadiazol-származékká reagáltatjuk [lásd Elderfield, Heterocyclic Compounds, 7. kötet (1961)] vagy
d) a (VI) általános képletű hidrazin-származékokat (XIII) általános képletű nitrilekkel — ahol R6 jelentése alkil-, halogén-alkil- vagy adott esetben szubsztituált arilcsoport — ismert módon triazol-származékokká reagáltatjuk [Chem. Bér. 96, 1064 (1963)], vagy
e) valamely (VI) általános képletű hidrazin-származékot (XIV) általános képletű imino-éterrel - ahol R5 jelentése alkil-, halogén-alkil-, alkenil-, alkinil-, cikloalkil-, adott esetben szubsztituált aril- vagy adott esetben szubsztituált aralkilcsoport és R7 jelentése metilvagy etilcsoport - önmagában ismert módon visszafolyató hűtő alatt, inért szerves oldószer, például etanol jelenlétében oxadiazol-származékká alakítunk vagy
f) valamely (IV) általános képletű anilint valamely (XV) általános képletű azol-aldehiddel — ahol a képletben R1 jelentése a fenti - reagáltatunk inért szerves oldó-6182 925 szer, például toluol jelenlétében, 80—120°C-on és a keletkező (XVI) általános képletű vegyületet - ahol A, R1, X, Y és n jelentése a fenti - általánosan ismert módon redukáljuk, például komplex hibriddel, mint például nátrium-bór-hidriddel, adott esetben poláros szerves oldószer, például metanol jelenlétében, 080 °C-on.
A (IV) általános képletű kiindulási anyagok a szerves kémiában általánosan ismert vegyületek. Példaképpen a következőket említjük meg: 2-metil-anilin, 2-etil-anilin, 2-propil-anilin, 2-izopropil-anilin, 2-butil-anilin, 2-izobutil-anilin, 2-(szek—butil)-anilin, 2-(terc—butil)-anilin,
2.6- dimetil-anilin, 2,6-dietil-anilin, 2-etiI-6-metil-anilin,
2.6- diizopropil-anilin, 2,3-dimetil-anilin, 2,4-dimetil-anilin, 2,5-dimetil-anilin, 2-etil-3-metil-anilin, 2-etiM-metilanilin, 2-etil-5-metil-anilin, 2,4,6-trimetil-anilin, 2,4,5trimetil-anilin, 2-etil-4,6-dimetil-anilin, 2,6-dietil-4-metilanilin, 2,6-diizopropil-4-metil-anilin.
Az (V) általános képletű kiindulási anyagok ismertek vagy az ismert heterociklus-szintézisek alapján előállíthatók [lásd többek között Helv. Chim. Acta 55, 1979ff (1972); Chem. Bér. 32, 797ff (1899), valamint 96, 1049ff (1963)]. Példaképpen a következő vegyületeket említjük meg:
2-(klór-metil)-5-metil-l ,3,4-oxidiazol
2-(klór-metil) -5 -etil-1,3,4-oxadiazol
2-(klór-metil)-5-izopropil-l,3,4-oxadiazol
2-(klór-metil) -5 -(trifluor-metil) -1,3,4-oxadiazol
2- (klór-metil) -5 - (triklór-metil) -1,3,4-oxadiazol
2-(klór-metil) -5 -allil-1,3,4-oxadiazol
2-(klór-metil)-5 -benzil-1,3,4-oxadiazol
2- (klór-metil)-5 -metoxi-1,3,4-oxadiazol
2-(klór-metil) -5 -(allil-oxi) -1,3,4-oxadiazol
2- (klór-metil) -5 - (2-fluor-b enzol-oxi) -1,3,4-oxadiazol
2- (klór-metil) -5 - (metil-tio) -1,3,4-oxadiazol
2-(klór-metil) -5 -(allil-tio) -1,3,4-oxadiazol
2- (klór-metil) -5 - (2-fluor-benzil-tio) -1,3,4-oxadiazol
2-( 1 -klór-etil) -5 -metil-1,3,4-oxadiazol
2-(1 -klór-etil)-5 -etil-1,3,4-oxadiazol
2-(klór-metil) -5 -metil-1,3,4-tiadiazol
2- (klór-metil) -5 -e til-1,3,4 -tiadiazol
2- (klór-metil) -5 -izopropil-1,3,4-tiadiazol
2-(klór-metil)-5-(trifluor-metil)-1,3,4-tiadiazol
- (klór-metil) -5 - (triklór-metil) -1,3,4-tiadiazol
2-(klór-metil)-5-allil-l,3,4-tiadiazol
2-(klór-metil)-5 -benzil-1,3,4-tiadiazol
2-(klór-metil)-5 -metoxi-1,3,4-tiadiazol
-(klór-metil) -5 - (allil-oxi) -1,3,4-tiadiazol
2-(klór-metil) -5 -(2-fluor-benzil-oxi) -1,3,4-tiadiazol
2-(klór-metil) -5 -(metil-tio)-1,3,4-tiadiazol
2- (klór-metil) -5 -(allil-tio) -1,3,4 -tiadiazol
2- (klór-metil) -5 -(2-fluor-benzil-tio) -1,3,4-tiadiazol
2-(1-klór-e til)-5-me til-1,3,4-tiadiazol
- (1 -klór-etil) -5 -e til-1,3,4-tiadiazol
2-(klór-metil) -5 -metil-1,3,4-triazol
2-(klór-metil) -5 -etil-1,3,4-triazol
2-(klór-metil)-5-izopropil-l ,3,4-triazol
2-(klór-metil) -5 -(trifluor-metil) -1,3,4-triazol
2- (klór-metil) -5 -(triklór-metil) -1,3,4-triazol
2-(klór-metil)-5-alIil-l ,3,4-triazol
2-(klór-me til)-5 -benzil-1,3,4-triazol
2-(klór-metil)-5-metoxi-l,3,4-triazol
2- (klór-metil) -5 - (allil-oxi) -1,3,4-triazol
2-(klór-metil) -5- (2-fluor-benzil-oxi)-1,3,4-triazol
2-(klór-metil)-5-(metil-tio)-l,3,4-triazol
2-(klór-metil)-5-(allil-tio)-l,3,4-triazol
2-(klór-metil)-5-(2-fluor-benzil-tio)-l, 3,4-triazol
2- (1 -klór-etil) -5 -metil-1,3,4-triazol
2- (1 -klór-etil) -5 -e til-1,3,4-triazol 2-(klór-metil) 1,5 -dimetil-1,3,4-triazol 2- (klór-metil) -5 -etil-1 -metil-1,3,4-triazol 2- (klór-metil)-5-izopropil-1 -metil-1,3,4-triazol 2- (klór-metil) -1 -metil-5 - (trifluor-metil) -1,3,4-triazol 2-(klór-metil)-l-metil-5-(triklór-metil)-l, 3,4-triazol 2-(klór-metil)-5-allil-1 -metil-1,3,4-triazol 2- (klór-metil) -5 -benzil-1 -metil-1,3,4-triazol 2-(klór-metil)-5-metoxi-l-metil-l,3,4-triazol 2-(klór-metil)-5-(allil-oxi) - 1-metil-l ,3,4-triazol 2- (klór-metil) -5 - (2-fluor-benzil-oxi) -1 -metil-1,3,4triazol
2- (klór-metil) -5- (metil-tio) -1 -metil-1,3,4-triazol 2-(klór-metil) -5 - (allil-tio) -1 -metil-1,3,4-triazol 2-(klór-metil)-5-(2-fluor-benzil-tio)-l-metil-l,3,4triazol
2(1 -klór-etil) -1,5-dimetil-1,3,4-triazol
2(1 -klór-etil) -5-e til-1 -metil-1,3,4-triazol
A (VI) általános képletű kiindulási anyagokat még nem írták le, de ismert eljárással előállíthatók oly módon, hogy valamely (XVII) általános képletű ismert észtert (lásd többek között; 2 350 944 és 2 513 730 számú Német Szövetségi Köztársaság-beli közrebocsátási iratok) — ahol a képletben R, X és Y és n jelentése a fenti és R7 jelentése metil- vagy etilcsoport — hidrazinhidráttal reagáltatunk előnyösen szerves oldószer, például etanol, dioxán vagy dimetil-formamid jelenlétében, 20-120 °C-on (lásd; az előállítási példákat is).
Példaképpen a következő hidrazidokat nevezzük meg:
2-6-dietil-anilino-ecetsav-hidrazid
2.6- dimetil-anilino-ecetsav-hidrazid
2.4.6- trimetil-anilino-ecetsav-hidrazid 2-etil-6-metil-anilino-ecetsav-hidrazid a-(2,6-dietil-anilino)-propionsav-hidrazid a-(2,6-dimetil-anilino)-propionsav-hidrazid a-(2,4,6-trimetil-anilino)-propionsav-hidrazid a-(2-etil-6-metil-anilino)-propionsav-hidrazid.
A (VII), (X), (Xla), (Xlb), (XIII) és (XIV) általános képletű kiindulási anyagok a szerves kémiában általánosan ismert vegyületek.
A (Xla) és (Xlb) általános képletű vegyületekben R5 jelentése előnyösen egyenes vagy elágazó 1—4 szénatomos alkilcsoport, legfeljebb 3 szénatomot és 5 azonos vagy különböző halogénatomot, különösen fluor- vagy klóratomot tartalmazó halogén-alkil-csoport, előnyösen trifluor-metil-csoport, továbbá előnyösen 2-4 szénatomos alkenil- vagy alkinilcsoport, 5—7 szénatomos cikloalkilcsoport, előnyösen halogénatom, különösen fluor-, klór- vagy brómatom. R5 jelentése továbbá előnyösen 6—10 szénatomos arilcsoport, különösen fenilcsoport és ezek az arilcsoportok halogénatommal, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, 1-2 szénatomos alkoxivagy alkil-tio-csoporttal, ciano-, vagy nitrocsoporttal és/vagy legfeljebb 2 szénatomot és legfeljebb 5 azonos vagy különböző halogénatomot, különösen fluor- vagy klórátomot tartalmazó halogén-alkil-csoporttal, előnyösen trifluor-metil-csoporttal lehetnek helyettesítve. Rs jelentése előnyösen továbbá 6-10 szénatomos arilrészt és 1-4 szénatomos alkilrészt tartalmazó aralkilcsoport, különösen benzilcsoport és ezek az aralkilcsoportok az arilrészben halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil7
-7182 925 csoporttal, 1—2 szénatomos alkoxicsoporttal, 1—2 szénatomos alkil-tio-csoporttal, ciano- vagy nitrocsoporttal és/vagy legfeljebb 2 szénatomot és 5 azonos vagy különböző halogénatomot, például előnyösen fluor- vagy klóratomot tartalmazó halogén-alkil-csoporttal, előnyösen trifluor-metil-csoporttal lehetnek helyettesítve.
A (XIII) általános képletű vegyületekben R6 jelentése előnyösen 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport amely 1—5 halogénatomot tartalmaz vagy adott esetben halogénatommal, 1—4 szénatomos alkilcsoporttal, 1-4 szénatomos és 1-5 halogénatomos halogén-alkil-csoporttal, 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal és/vagy nitrocsoporttal szubsztituált 6—10 szénatomos arilcsoport, különösen fenilcsoport.
A (XIV) általános képletű imino-éterekben R5 jelentése előnyösen a fenti — lásd a (Xla) és (Xlb) képletnél R5 előnyös jelentéseit.
A (XV) általános képletű kiindulási anyagok, illetve ezek előállítása szintén ismert [lásd: Elderfield, Heterocyclic Compounds, 7. kötet (1961) és Advances in Heterocyclic Chemistry, 9. kötet (1968)].
A találmány szerinti reakciónál a kiindulási anyagként használt halogén-ecetsav-kloridokat, illetve -anhidrideket a (Illa) és (Illb) képlettel definiáljuk. Ezekben a képletekben Z jelentése előnyösen klór-, bróm- vagy jódatom.
A (Illa) és (Illb) képletű halogén-ecetsav-kloridok és -anhidridek általánosan ismert szerves kémiai vegyületek. Példaképppen megemlíthetők a klór-acetil-klorid, a brónvacetil-klorid, a jód-acetil-klorid és a megfelelő anhidridek.
A találmány szerinti reakciónál hígítószerként előnyösen inért szerves oldószereket használhatunk. Ide tartoznak előnyösen a ketonok, előnyösen dietil-keton, különösen aceton és metil-etil-keton; a nitrilek, előnyösen a propionitril, különösen acetonitril; az éterek, előnyösen tetrahidrofurán vágj' dioxán; alifás és aromás szénhidrogének, előnyösen például petroléter, benzol, toluol vag>’ xilol; halogénezett szénhidrogének, előnyösen metilén-klorid, szén (letraklorid, kloroform vagy klórbenzol és észterek, előnyösen ecetsav-etil-észter.
A találmány szerinti reakciót adott esetben savmegkötőszer (sósav-akceptor) jelenlétében végezhetjük. Savmegkötőként a szokásos savmegkötőszerek alkalmazhatók. Ide tartoznak előnyösen a szerves bázisok, például tercier aminok, például trietil-amin vagy piridin. továbbá szervetlen bázisok, mint például az alkáli-hidroxidok és alkáli-karbonátok. A reakció hőmérséklete a találmány szerinti eljárás során tág határok kozott változtatható. Általában 0 és 120cC. előnyösen 20 100 T kozott dolgozunk.
A találmány szerinti reakció kivitelezésénél előnyösen 1 mól (II) általános képletű vegyületekre 1 1,5 mól halogcnacetilező s/eit és 1- 1,5 mól savmegkötöszert alkalmazunk. Az (1) általános képletű vegyületek izolálása a szokásos módon történik.
A találmány szerint előállítható vegyületek befolyást gyakorolnak a növényi növekedésre és ezért lombhullató szer, csírázásgátló szer, a föld feletti növényrészeket elpusztító szer. különösen azonban herbicid szer hatóanyagaként alkalmazhatók. Gyomnövényeken a legtágabb értelemben azokat a növényeket értjük, amelyek olyan helyen nőnek, ahol nem kívánatos. Az, hogy a találmány szerinti szerek totális vagy' szelektív szerként hatnak, lényegében az alkalmazott mennyiségen múlik.
A találmány értelmében előállítható hatóanyagokat például az alábbi kétszikű gyomnövények irtására alkalmazhatjuk:
mustár (Sinapis), zsázsa (Lepidium), galaj (Galium), csillaghúr (Stellaria), orvosi székfű (Matricaria), római székfű (Anthemis), gombvirág (Galinsoga), libatop (Chenopodium), csalán (Urtica), aggófű (Senecio), disznóparéj (Amaranthus), kukacvirág (Portulaca), szerbtövis (Xanthium), folyondár (Convolvulus), hajnalka (Ipomoea), keserűfű (Polygonum), Sesbania, parlagfű (Ambrosia), ászát (Cirsium), bogáncs (Carduus), csorbóka (Sonchus), csucsor (Solanum), osztrák kányafű (Rorippa). Rotala. iszapfű (Lindernia), árvacsalán (Lamium), veronika (Veronica), Abutilon, Emex, maszlag (Datura), ibolya (Viola), kenderfű (Galeopsis), pipacs (Papaver), iinola (Centaurea).
Az új vegyületeket például az alábbi kétszikű kultúrákban alkalmazhatjuk: gyapot (Gossypium), szójabab (Glycine). répa (Béta), sárgarépa (Daucus), bab (Phaseolus), borsó (Pisum), burgonya (Solanum), len (Linum). hajnalka (Ipomoea). veteménybab (Vicia), dohány (Nicotiana). paradicsom (Lycopersicon), földimogyoró (Arachis), káposzta (Brassica), saláta (Lactuca), uborka (Cucumis), tök (Cuburbita).
Az egyszikű gyomnövények közül például az alábbiak a találmány szerinti szerekkel elpusztíthatok: kakaslábfű (Echinochloa), muhar (Setaria), köles (Panicum). csenkesz (Festuca), aszályfű (Eleusine), Brachiaria, ujjasmuhar (Digitaria), komócsin (Phleum), perje (Poa), vadóc (Lolium), rozenok (Bromus). zab (Avena), palka (Cyperus). cirok (Sorghum), tarack (Agropyron), bermudafű (Cynodon), Monocharia, Fimbristylis, nyílfű (Sagittaria), Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Spenoclea, Dactyloctenium, tippan (Agrostis), Alopecurus. hélazab (Apera).
Az új vegyületeket például az alábbi egyszikű kultúrákban alkalmazhatjuk: rizs (Oryza), kukorica (Zea), búza (Triticum). árpa (Hordeum), zab (Avena), rozs (Secale), cirok (Sorghum), köles (Panicum), cukornád (Saccharum), ananász (Ananas). spárga (Asparagus). hagyma (Allium).
A találmány szerinti szerek alkalmazhatósága azonban nem korlátozódik a fenti kultúrákra, hanem egyéb növényekre is kiterjed.
A találmány szerinti szerek - hatóanyagkoncentrációjuktól függően - totálherbicidként alkalmazhatók például ipari területeken, vasúti sínek mentén, utakon és tereken növő gaz pusztítására. A szerek továbbá erdőkben, díszcserje, gyümölcs, szőlő, citrusz.. dió. banán, kávé, tea. gumi, olajfa, kakaó és komló kultúrákban, valamint nem évelő kultúrákban szelektív gyomirtószerként alkalmazhatók
A hatóanyagok a jó totálherbicid hatás mellett különösen szelektív hatásukkal tűnnek ki olyan fontos kultúrnövényeknél, mint gyapot, répa. répce, gabona, kukorica cs szójabab. Különösen pre-emergens alkalmazásnál. de post-emergens felhasználás esetén is jó hatást mutatnak. A hatást fokozhatjuk metribuzinnal. metamitronnal, metabenztiazuronnal. duironnal, fluometuronnal kombinált formában.
A találmány szerinti eljárá'sa! előállítható hatóanyagokat a szokásos készítményekké alakíthatjuk. így oldatokká. emulziókká, szóróporokká, szuszpenziókká, porokká. pasz iákká, oldható porokká, szemcsékké, szuszpenziói-emulzió koncé nt rá tűm okká, hatóanyaggal imp-81
182 925 regnált természetes és szintetikus anyagokban és polimerekben lévő finom kapszulákká.
A készítményeket önmagában ismert módon állítjuk elő, mégpedig oly módon, hogy a hatóanyagokat vivőanyagokkal, tehát folyékony oldószerekkel és/vagy szilárd hordozóanyagokkal összekeverjük, adott esetben felületaktív anyagokat, tehát emulgeálószereket és/vagy diszpergálószereket és/vagy habképző anyagokat is adhatunk az elegyhez. Amennyiben hordozóanyagként vizet alkalmazunk, szerves segédoldószert is adhatunk a készítményhez. Folyékony oldószerként lényegében az alábbiak jönnek szóba: aromás vegyületek, előnyösen benzol, toluol, xilol vagy alkil-naftalinok, klórozott aromás vagy klórozott alifás szénhidrogének, előnyösen klór-benzol, klór-etilén vagy metilén-klorid, alifás szénhidrogének, előnyösen ciklohexán vagy parafinok, például ásványolajfrakciók, alkoholok, előnyösen butanol vagy glikol, valamint ezek észterei és éterei, ketonok, például aceton, metil-etil-keton, metil-izobutil-keton vagy ciklohexanon, erősen poláris oldószerek, előnyösen dimetil-formamid, dimetil-szulfoxid és víz. Szilárd hordozóanyagként természetes kőliszteket, így kaolint, krétát, agyagföldet, talkumot, kvarcot, attapulgitot, montmerillonitot és diatómaföldet vagy mesterséges kőliszteket, előnyösen nagydiszperzitású kovasavat, alumíniumoxidot és szilikátokat alkalmazhatunk. Emulgeálószerként nemionos és anionos emulgeátorok, előnyösen poli(oxi-etilén)-zsírsav-észterek, poli(oxi-etilén)-zsíralkohol-éterek, előnyösen alkil-aril-poli(glikol-éter), alkilszulfonátok, alkil-szulfátok, aril-szulfonátok és fehéijehidrolizátumok, diszpergálószerként előnyösen ligninszulfitszennylúgok és metil-cellulóz kerül felhasználásra.
Tapadást elősegítőszerként karboxi-metil-cellulózt, természetes és szintetikus porszerű, szemcsés vagy latexformájú polimereket használhatunk, például gumiarábikumot, poli-(vinil-alkohol)-t, poli(vinil-acetát)-ot.
Alkalmazhatunk színezéket, például szervetlen pigmenteket, például vasoxidot, titánoxidot, ferrociánkéket, szerves színezékeket, például alizarint, azo-fémtalocianin-színezékeket és nyomtápelemeket, például vas, mangán, bór, réz, kobalt, molibdén és cink sókat.
A formól készítmények általában 0,1-95 súly% hatóanyagot, előnyösen 0,5-90% hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány szerinti hatóanyagokat más ismert herbicidekkel is keverhetjük készformálás vagy tartálykeverés útján. Más ismert hatóanyaggal, például fungiciddel, inszekticiddel, akariciddel, nematociddal, madáreledel-védőanyaggal, növekedésszabályozóval, növényi tápanyaggal, talajszerkezet-javítóval is kombinálhatjuk.
A hatóanyagokat formól alakban vagy további hígítással kapott felhasználásra kész oldatok, emulziók, szuszpenziók, porok, pépek, granulátumok formájában alkalmazhatjuk. Az alkalmazás a szokásos módon történik, például permetezés, szórás, porozás, öntözés útján.
A készítményeket különösen a növények kikelése előtt és után is alkalmazhatjuk. Előnyös mégis a kikelés előtti alkalmazás. A vetés előtt a talajba is bedolgozhatok a készítmények.
A felhasznált hatóanyag mennyisége széles tartományon belül változtatható és lényegében a kívánt hatástól függ. Általában 0,1-10 kg hatóanyag/ha, előnyösen 0,1—5 kg/ha a felhasznált hatóanyagmennyiség.
A következő példában az (1) képletű vegyületet használjuk összehasonlító vegyületként.
A = (2,6-dietil-N-(metoxi-metil)-klór-acetanilid)
A. példa
Kikelés előtti alkalmazás Oldószer: 5 súly rész aceton
Emulgeátor: 1 súlyrész alkil-aril-poli(glikol-éter)
Alkalmas hatóanyagkészítmény előállítása céljából 1 súlyrész hatóanyagot összekeverünk a megadott menynyiségű oldószerrel, hozzáadjuk a megadott mennyiségű emulgeátort és a koncentrátumot vízzel hígítjuk.
A teszt-növények magvait normál talajba vetjük és 24 óra elteltével megöntözzük a hatóanyagkészítménnyel. Az egy területegységre eső vízmennyiséget célszerűen állandó értéken tartjuk. A készítmény hatóanyagkoncentrációja nem játszik szerepet, csak az egy felületegységre eső hatóanyag mennyiség a döntő. 3 hét múlva meghatározzuk a növények károsodási fokát és a kontrolihoz viszonyítva százalékban fejezzük ki.
% azt jelenti, hogy hatás nincs, míg 100 % azt jelenti, hogy a növények teljesen elpusztultak.
Az eredményeket az A táblázat mutatja.
KÉSZÍTMÉNY ELŐÁLLÍTÁSI PÉLDÁK
1. Porozószer:
Célnak megfelelő hatóanyagkészítmény előállításához 5 súlyrész 1. példa szerinti hatóanyagot összekeverünk 95 súlyrész természetes kőporliszttel és por finomságára őröljük. Az így nyert terméket a kívánt mennyiségben a növényekre vagy életterükbe visszük porozás segítségével.
2. Permetpor: (diszpergálható por)
Célnak megfelelő hatóanyagkészítmény előállításához 50 súly rész 3. példa szerinti hatóanyagot összekeverünk 1 súlyrész dibutil-naftalin-szulfonáttal, 4 súlyrész lignin-szulfonáttal, 8 súlyrész nagy diszperzitású kovasawal, valamint 37 súlyrész természetes kőliszttel és utána a keveréket porrá őröljük. Az alkalmazás előtt a nedvesíthető port annyi vízzel keverjük el, hogy kívánt hatóanyag koncentrációjú elegyet kapjunk.
3. Emulgeálható koncentrátum:
Célnak megfelelő hatóanyagkészítmény előállításához 25 súlyrész 1. példa szerinti hatóanyagot oldunk 55 súlyrész xilol és 10 súly rész ciklohexán keverékében. Végül emulgeátorként 10 súlyrész dodecil-benzolszulfonsav-kálcium és nonil-fenol-poliglikol-éter keverékét adjuk hozzá. A felhasználás előtt az emulziós koncentrátumot annyi vízzel hígítjuk, hogy kívánt hatóanyag koncentrációjú készítményt kapjunk.
4. Granulátum:
Célnak megfelelő hatóanyagkészítmény előállításához 91 súlyrész 0,5-1,0 mm szemcseméretű homokhoz 2 súly rész orsóolajat és végül 7 súly rész finomra őrölt hatóanyagelőkeveréket, mely keverék 75 súlyrész 10. példa szerinti hatóanyagot és 25 súly rész természetes kőporlisztet tartalmaz, adunk. Ezt a keveréket annyi ideig kezeljük egy megfelelő keverőben míg egyenletes, szabadon folyó, nem porozó granulátumot nyerünk. A granulátumot a mindenkor megkívánt mennyiségben a növényekre vagy életterükbe szórjuk.
-9182 925
A. táblázat
Kikelés előtti alkalmazás
Példa- szám Hatóanyag- felhasználás kg/ha búza len répa repce Alopecurus kakas- lábfű gombvirág vadóc orvosi székfű
(A) 5 80 60 80 80 100 100 100 80 80
ismert 2,5 60 40 60 40 90 100 100 80 80
(1) 5 0 0 0 0 100 100 100 100 90
2,5 0 0 0 0 100 100 100 80 80
(3) 5 20 0 0 20 100 100 100 80 100
2,5 0 0 0 0 90 80 100 80 100
(4) 5 40 0 0 0 100 100 100 80 80
2,5 20 0 0 0 90 80 100 80 80
(5) 5 20 0 0 0 90 100 100 80 80
2,5 0 0 0 0 90 100 100 80 80
(8) 5 60 0 0 0 90 100 100 100 80
2,5 0 0 0 0 90 100 100 90 80
(9) 5 0 0 0 0 _ 90 100 90 80
2,5 0 0 0 0 - 80 100 90 80
(10) 5 0 0 0 0 90 80 100 60 80
2,5 0 0 0 0 90 70 80 60 50
ELŐÁLLÍTÁSI PÉLDÁK 1. példa (2) képletű vegyület
16,3 g (0,07 mól) 2-etil-6-metil-N-[(2-metil-1,3,4oxadiazol-5-il (-metil]-anilint és 6 g (0,076 mól) vízmentes piridint 100 ml abszolút tetrahidrofuránban feloldva keverés közben forrásig melegítünk és cseppenként az oldatot 8 g (0,07 mól) klór-acetil-klorid 20 ml tetrahidrofuránnal készített oldatához csepegtetjük. A csepegtetés befejezése után az elegyet még 10 percig kevertetjük, az oldószer ledesztŰlálása után bepároljuk az elegyet és a maradékot 150 ml vízzel elkeverjük. A kikristályosodó reakcióterméket leszivatjuk, vízzel mossuk és szárítjuk. 18,7 g (87%) bézs-színű 2-etil-6-metil-N[(2-metil-l ,3,4-oxadiazol-5-il)-metil]-klór-acetanilid kristályokat kapunk, amelyek 67—70 °C-on olvadnak.
A kiindulási anyag előállítása (3) képletű vegyület
101,2 g (0,76 mól) 2-etil-6-metil-anilin, 40 g (0,3 mól) 5-(klór-metil)-l,3,4-oxadiazol, 41,4 g (0,3 mól) porított kálium-karbonát és 76 ml dimetil-formamid elegyét 5 óráig melegítjük keverés közben 100 C-ra. Ezután az elegyet leszűrjük, a szűrletet metilén-kloriddal hígítjuk és vízzel többször mossuk. A metilén-klorid fázist nátrium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban az oldószer lepárlásával bepároljuk. Á maradékot vákuumban desztilláljuk. 46,8 g (67,5%) 2-etil-6-metil-N-[(210 metil-l,3,4-oxadiazol-5-il)-metil]-anilin sárga olajat ka35 púnk, amely 140-142 °C-on olvad 0,13 mbar nyomáson és gázkromatográfiás vizsgálatok alapján a termék 94%-os tisztaságú.
2. példa (4) képletű vegyület g (0,017 mól) 2,6-dietil-N-[(l-metil-2-/metil-tio/1,3,4-triazol-5-il)-metil]-anilin és 1,6 g(0,02 mól) piridin elegyét 100 ml vízmentes tetrahidrofuránban kevertet45 jük és szobahőmérsékleten 2,3 g (0,02 mól) klór-acetilkloridhoz csepegtetjük és közben a hőmérséklet 30 °C körüli hőmérsékletre emelkedik. Az elegyet 2 óráig kevertetjük, az oldószer ledesztillálásával részben bepároljuk és vízzel elegyítjük. A kikristályosodó terméket leszívat50 juk, szárítjuk és diizopropiléter, valamint ecetsav-etilészter elegyéből átkristályosítjuk. 5 g (80%) 2,6-dietilN-[(l-metil-2-/metil-tio/-l,3,4-triazol-5-il)-metil]-klóracetanilidet kapunk, amely 121-123 °C-on olvad.
Megelőző lépések a) (V) képletű vegyület
13,9 (0,05 mól) 2,6-dietil-N-[(l-metil-2-tiono-l,3,460 triazol-5-il)-metil]-anilint szobahőmérsékleten 150 ml toluolból és 40 ml 50%-os nátronlúgból álló kétfázisú elegyben kevertetünk 1,5 g trietil-benzil-ammóniumklorid (TEBA) katalizátor hozzáadása mellett és az elegyet 6,3 g (0,05 mól) dimetil-szulfáthoz csepegtetjük, miközben a hőmérséklet körülbelül 35 °C-ra emelkedik.
-10182 925
Az elegyet 5 óráig kevertetjük, a toluol-fázist elválasztjuk és többször mossuk vízzel, nátrium-szulfát felett szárítjuk és az oldószer lepárlása révén bepároljuk. A visszamaradó olajhoz petrolétert adunk és így az elegyet kristályosítjuk. Petroléterből történő átkristályosítás 5 után 6,7 g (40%) 2,6-dietil-N-[(l-metil-2-/metU-tio/l,3,4-triazol-5-il)-metil]-anilint kapunk. Op.: 65-67 °Cb) (6) képletű vegyület
29,6 g (0,1 mól) l-metil-4-[(2,6-dietil-anilino)- acetil]tioszemikarbazidot 150 ml etanolban szuszpendálunk és 7 g kálium-hidroxid 20 ml vízzel képezett oldatának hozzáadása után az elegyet 1 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt melegítjük. Ezután az oldószer nagy részét j ledesztilláljuk és a maradékot 250 ml vízzel elegyítjük. Jégecettel az elegyet pH = 5 értékre savanyítjuk és az így keletkező csapadékot leszívatjuk, vízzel alaposan mossuk, szárítás után 27 g (97%) 2,6-dietil-N-[(l-metil2-tiono-l,3,4-triazol-5-il)-metil]-anilint kapunk. Op.: _n 117-121 °C.
c) (7) képletű vegyület
44,2 g (0,2 mól) 2,6-dietil-anilino-ecetsav-hidrazidot és 14,8 g (0,2 mól) metil-mustárolajat 250 ml etanolban oldunk és 1 óráig visszafolyatási hőmérsékleten melegítünk. Ezután az elegyet lehűtjük szobahőmérsékletre és a keletkező csapadékot leszívatjuk, majd kétszer mossuk 50 ml etanollal. Szárítás után 46 g (78 %) l-metil-4-[(2,6dietil-anilino)-acetil]-tioszemikarbazidot kapunk színtelen kristályos anyag formájában, amely 166°C-on olvad.
d) (8) képletű vegyület
58,7 (0,25 mól) 2,6-dietil-anilino-ecetsav-etil-észtert és 25 g hidrazin-hidrátot 200 ml etanolban 24 óráig állni hagyunk. Ezután az oldószert ledesztilláljuk és így a maradékot bepároljuk, vízzel keverjük. Szárítás után 50,5 g (91%) színtelen kristályokat kapunk. A 2,6-dietil-anilino-ecetsavhidrazid 71—73 °C-on olvad.
Megfelelő módon kapjuk az I. táblázatban felsorolt vegyületeket.
I. táblázat (I) általános képletű vegyületek
Példaszám
Xn
A Z Op. (C°)
3. H ch3 c2h5 6-C2Hs 0 Cl 79-82
4. H ch3 ch3 6—CH3 O Cl 91-93
5. H ch3 C(CH3)3 — O \/ Cl 102-04
6. H -s-ch2-ch=ch2 c2hs 6-C2H5 N Cl 67-70
I ch3
7. H (9) képletű csoport ch3 6—C2H5 \/ N Cl 115-20
8. H c2hs ch3 6—C2Hs | CH3 0 Cl 57-59
9. H c2h5 c2h5 6—C2Hs 0 Cl 43-47
10. H í-C3H7 ch3 6-C2Hs 0 Cl illékony olaj
11. H ch3 ch3 3—CH3 (10) képletű Cl üvegszerű
12. H ch3 c2h5 6-C2Hs csoport O Br megmerevedett 80
13. H ch3 ch3 6—C2Hs O Br 92-94
14. H ch3 i—C3H7 6—i—C3H7 O Cl 135-37
15. H -sch3 ch3 6-C2H5 S a 114-115
16. CH3 ch3 ch3 6-CH3 S Cl olaj
17. H -sch3 ch3 6—CH3 s Cl 159-160
18. H -sch3 c2h5 6-C2Hs s Cl 107-109
19. ch3 -sch3 ch3 6—CH3 s Cl olaj
20. H nh2 ch3 6—C2Hs s Cl 170-173
21. H OH ch3 6-CH3 s Cl 199-200
22. H nhch3 ch3 6—C2H5 s Cl 147-150
23. H oc2h5 ch3 6—CH3 s Cl 106-108
24. H nh2 ch3 6-CH3 s Cl > 250
25. H nhch3 ch3 6—CH3 s Cl 149-150
26. H nhch3 c2h5 6—C2H5 s Cl 181-182
27. H nh2 c2h5 6-C2Hs s Cl 181-183
28. H N(CH3)2 ch3 6—CH3 s Cl 191-193
29. H N(CH3)2 ch3 6—C2H5 s Cl 126-128
30. H N(CH3)2 c2h5 6—C2H5 s Cl 117-118
31. H oc2h5 C2H5 6—C2H5 s Cl 106-107,5
-11182 925
I. táblázat (folytatás)
Példa- szám R R1 Y Xn A z Op. (C°)
32. H Cl ch3 6—C2Hs S Cl 124-126
33. H OC2Hs ch3 6—C2H5 S Cl olaj
34. H OH c2h5 6-C2H5 S Cl 200-201
35. H Cl ch3 6—CH3 S Cl 106-107
36. H OH ch3 6—C2H5 s a 188-189
37. H H ch3 6—C2H5 s Cl 120-122
38. CH3 OH ch3 6—CH3 s Cl 194-196
39. H Cl c2h5 6—C2H5 s Cl 98-101
40. H H c2h5 6—C2Hs s Cl 96,5-98
41. H H ch3 6-CH3 s Cl 127-128
42. H -SH c2h5 6—CH3 s Cl olaj
43. H CH3 c2h5 6-CH3 s Cl 133-135
A találmány szerinti eljárások szerint kapjuk a következő táblázatban felsorolt kiindulási anyagokat.
II. táblázat (II) általános képletű vegyületek
Példaszám R R1 Y Xn A Op. (C°) illetve törésmutató
II-l. H CH3 c2h5 6—C2Hs O np = 1,540
II-2. H ch3 ch3 6—C2Hs O no = 1,547
II-3. H ch3 ch3 6—CH3 0 ng = 1,552
II-4. H ch3 -(CH3)3 - 0 52-55
II-5. H ch3 í-C3H7 6—i—C3H7 0 96-99
II-6. H c2hs c2h5 6-C2Hs 0 ng = 1,534
II-7. H c2h5 ch3 6—C2H5 0 nü = 1,542
II-8. H i—C3H7 ch3 6—C2H5 0 ng =1,531
II-9. H sch3 c2h5 6—C2H5 > N-CH3 65-57
11-10. H s-ch2-ch= c2h5 6—C2H5 >N-CH3 no1 = 1,577
II-l 1. H (9) ch3 6—C2Hs > N-CH3 illékony olaj
11-12. H ch3 ch3 3—CH3 (10) 142-143

Claims (2)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,5—60 súly% (I) általános képletű N-(azolil- 50 alkil)-halogén-acetanilidet tartalmaz — az (I) általános képletben
    A jelentése oxigénatom
    R jelentése hidrogénatom
    R1 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport 55
    X jelentése 1—6 szénatomos alkilcsoport Y jelentése 1—6 szénatomos alkilcsoport Z jelentése halogénatom n jelentése 0 vagy 1 szilárd hordozóval, előnyösen természetes kőlisztekkel, 60 szintetikus kőlisztekkel, tört kőzetekkel, granulált agyaggal, homokkal és/vagy folyékony oldószerekkel, előnyösen aromás szénhidrogénekkel, ketonokkal, erősen poláros oldószerekkel, parafinokkal, alkohollal, adott esetben felületaktív szerekkel, előnyösen nem- 65 12 ionos és anionos emulgeátorokkal és/vagy diszpergálószerrel összekeverve.
  2. 2. Eljárás az (i) általános képletű N-(azolil-alkil)halogén-acetanilidek előállítására — az (I) általános képletben
    A jelentése oxigén- vagy kénatom vagy NR2-csoport R jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport
    R2 jelentése hidrogénatomi vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy adott esetben 1—4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport
    R1 jelentése hidrogénatom, halogénatom, hidroxilcsoport, aminocsoport vagy 1—4 szénatomos alkil-, 1—4 szénatomos alkoxi-, 1—4 szénatomos alkil-amino-, amino-, di(l-4 szénatomos alkil)-amino-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 2—4 szénatomos alkenil-tiocsoport vagy a fenil gyűrűben adott esetben 1 halogénatommal szubsztituált benzil-tio-csoport
    X jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport
    -12182 925
    Y jelentése 1 —6 szénatomos alkilcsoport
    Z jelentése halogénatom n jelentése 0 vagy 1 — azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű N-(azolil-alkil)-anilint - a képletben A, R, R1, X, Y és n 5 jelentése a tárgyi körben megadott — (lila) általános képletű halogén-ecetsav-kloriddal vagy (IHb) általános képletű halogén-ecetsavanhidriddel reagáltatunk - a képletben Z jelentése a tárgyi körben megadott — hígítószer és adott esetben savmegkötőszer jelenlétében.
HU79BA3753A 1978-02-10 1979-02-09 Herbicide compositions containing n-bracket-azolyl-alkyl-bracket closed-halogeno-acetanilides and process for producing the active agents HU182925B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19782805757 DE2805757A1 (de) 1978-02-10 1978-02-10 N-azolylalkyl-halogenacetanilide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU182925B true HU182925B (en) 1984-03-28

Family

ID=6031672

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU79BA3753A HU182925B (en) 1978-02-10 1979-02-09 Herbicide compositions containing n-bracket-azolyl-alkyl-bracket closed-halogeno-acetanilides and process for producing the active agents

Country Status (18)

Country Link
EP (1) EP0003539B1 (hu)
JP (1) JPS54115378A (hu)
AT (1) AT365041B (hu)
AU (1) AU4398479A (hu)
BG (1) BG30313A3 (hu)
BR (1) BR7900823A (hu)
CS (1) CS203033B2 (hu)
DD (1) DD141899A5 (hu)
DE (2) DE2805757A1 (hu)
DK (1) DK53879A (hu)
ES (1) ES477611A1 (hu)
HU (1) HU182925B (hu)
IL (1) IL56614A (hu)
NZ (1) NZ189584A (hu)
PL (1) PL114534B1 (hu)
PT (1) PT69183A (hu)
RO (1) RO76593A (hu)
ZA (1) ZA79561B (hu)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4243408A (en) * 1978-05-11 1981-01-06 Chevron Research Company Herbicidal N-triazolylmethyl-substituted alpha-haloacetanilide
US4648897A (en) * 1978-05-11 1987-03-10 Chevron Research Company Herbicidal N-oxadiazolylmethyl-, N-thiadiazolylmethyl-, and N-triazolylmethyl-substituted alpha-haloacetanilide
DE2828303A1 (de) * 1978-06-28 1980-01-17 Bayer Ag Verwendung von n,n-diallyl-dichloracetamid zur verbesserung der kulturpflanzen- vertraeglichkeit von herbizid wirksamen acetaniliden
DE2828222A1 (de) * 1978-06-28 1980-01-10 Bayer Ag Gegenmittel zum schutz von kulturpflanzen vor schaedigungen durch herbizide
DE2919293A1 (de) * 1979-05-12 1980-11-20 Bayer Ag N-(2,5-diazolyl)alkyl-halogenacetanilide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide
CA1231710A (en) * 1979-07-19 1988-01-19 Haken Pieter Ten Heterocyclic compounds having fungicidal, herbicidal and plant-growth regulating properties
DE3014157A1 (de) * 1980-04-12 1981-10-22 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Fungizide, heterocyclisch substituierte thioglykolsaeureanilide
DE3120665A1 (de) * 1981-05-23 1982-12-16 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Neue chloracetanilide, verfahren zu ihrer herstellung und sie enthaltende herbizide mittel
US4734119A (en) 1983-11-15 1988-03-29 Ciba-Geigy Corporation Novel phosphorus compounds for protecting cultivated plants from the phytotoxic action of herbicides
EP0244948A3 (en) * 1986-04-30 1989-03-15 Schering Agrochemicals Limited Triazolopyrimidine herbicides
KR20220162116A (ko) * 2021-05-25 2022-12-07 주식회사 자이메디 Aimp2-dx2와 kras의 결합을 억제하는 신규 화합물 및 이의 용도

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1307283A (en) * 1970-03-12 1973-02-14 Takeda Chemical Industries Ltd Herbicides
GB1551735A (en) * 1975-06-05 1979-09-12 Lilly Industries Ltd Acylated aminothiazoles and aminooxadiazoles

Also Published As

Publication number Publication date
EP0003539A3 (en) 1979-09-05
DK53879A (da) 1979-08-11
IL56614A0 (en) 1979-05-31
ZA79561B (en) 1980-03-26
NZ189584A (en) 1981-02-11
JPS54115378A (en) 1979-09-07
EP0003539A2 (de) 1979-08-22
CS203033B2 (en) 1981-02-27
BG30313A3 (en) 1981-05-15
BR7900823A (pt) 1979-09-04
DD141899A5 (de) 1980-05-28
IL56614A (en) 1982-01-31
RO76593A (ro) 1981-04-30
AU4398479A (en) 1979-08-16
PT69183A (en) 1979-03-01
ATA99479A (de) 1981-05-15
DE2960238D1 (en) 1981-04-30
ES477611A1 (es) 1979-07-16
AT365041B (de) 1981-12-10
DE2805757A1 (de) 1979-08-16
PL114534B1 (en) 1981-02-28
EP0003539B1 (de) 1981-04-08
PL213319A1 (hu) 1979-12-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2909097B2 (ja) Ｎ‐イソプロピルヘテロアリールオキシアセトアニリド
US3964896A (en) Oxadiazole benzoic acid derivatives as herbicides
HU186371B (en) Fungicides containing azolyl-oxy-carboxylic acid-n-oxy-amines and process for the preparation of said compounds
HU182925B (en) Herbicide compositions containing n-bracket-azolyl-alkyl-bracket closed-halogeno-acetanilides and process for producing the active agents
KR920005414B1 (ko) 5-할로게노알킬-1, 3, 4-티아디아졸-2-일옥시아세트 아미드의 제조방법
AU2017251616A1 (en) Agricultural chemicals
IE47724B1 (en) Herbicidally active 1,2,4-oxadiazole derivatives,a process for their manufacture and their use
PT87646B (pt) Processo para a preparacao duma composicao herbicida contendo triazolinonas substituidas, e de produtos intermediarios para a sua preparacao
CS204050B2 (en) Means for protection of cultural plants against damaging by the herbicide active thiolcarbamates and/or acetanilides and method of making the n-dichloracetyl-1,2,3,4-tetrahydrochinaldine
JP2641518B2 (ja) ハロゲン化チアジアゾリル−オキシ酢酸アミド、その製造方法及び新規中間体並びに除草剤としてのその使用
US5205853A (en) Herbicidal sulphonylated carboxamides
DK166494B1 (da) 4,5-disubstituerede 1,3-thiazol-2-yloxyacetamider, deres fremstilling og anvendelse som herbicider samt herbicidt middel indeholdende dem og midlets fremstilling
JPH0680653A (ja) スルホニル化カルボキサミド類
JPH0336826B2 (hu)
JPH08134046A (ja) テトラゾリノン誘導体および除草剤
US4295876A (en) N-(2,5-Diazolyl)-alkyl-haloacetanilides, compounds and herbicidal compositions
CA1114825A (en) Heterocyclic-substituted anilide derivatives
JPH01305088A (ja) トリアゾロアジン
KR930011685B1 (ko) 5-클로로-1,3,4-티아디아졸-2-일옥시-아세트아미드의 제조방법
HU187373B (en) Herbicide compositions and process for preparing the active substances thereof, substituted 6-/halo-tert.butyl/-1,2,4-triatin-5-ones
US3981714A (en) Cyclic N-thiadiazolyl-(2)-carboxylic acid compounds and herbicidal compositions
JPH01261390A (ja) トリアゾロピリミジン―２―スルホンアミド
PL101701B1 (pl) A herbicide
KR820000867B1 (ko) 치환 카복실산 아미드의 제조방법
Purohit Studies on Medicinally Interesting Chemical Entities