CS203033B2 - Herbicide and process for preparing efective compound thereof - Google Patents

Herbicide and process for preparing efective compound thereof Download PDF

Info

Publication number
CS203033B2
CS203033B2 CS79887A CS88779A CS203033B2 CS 203033 B2 CS203033 B2 CS 203033B2 CS 79887 A CS79887 A CS 79887A CS 88779 A CS88779 A CS 88779A CS 203033 B2 CS203033 B2 CS 203033B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
ylmethyl
carbon atoms
methyl
aniline
ethyl
Prior art date
Application number
CS79887A
Other languages
English (en)
Inventor
Joerg Stetter
Wilfried Draber
Rudolf Thomas
Ludwig Eue
Robert R Schmidt
Winfried Lunkenheimer
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of CS203033B2 publication Critical patent/CS203033B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/82—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C243/00—Compounds containing chains of nitrogen atoms singly-bound to each other, e.g. hydrazines, triazanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D249/12—Oxygen or sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D271/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D271/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D271/10—1,3,4-Oxadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-oxadiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D271/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D271/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D271/10—1,3,4-Oxadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-oxadiazoles
    • C07D271/113—1,3,4-Oxadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-oxadiazoles with oxygen, sulfur or nitrogen atoms, directly attached to ring carbon atoms, the nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
    • C07D285/01—Five-membered rings
    • C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
    • C07D285/04—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles not condensed with other rings
    • C07D285/12—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
    • C07D285/01—Five-membered rings
    • C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
    • C07D285/04—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles not condensed with other rings
    • C07D285/12—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles
    • C07D285/125—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles with oxygen, sulfur or nitrogen atoms, directly attached to ring carbon atoms, the nitrogen atoms not forming part of a nitro radical

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Vynález se týká herbicidního prostředku, který obsahuje jako účinné látky nové N-azooylalkylhnlogaTnectanilidy. Dále se vynález týká způsobu výroby těchto nových účinných látek.
Je již známo, Ze 2,6-dieihiyl~N-methoxyyethylchloracctanílid lze používat k selektivnímu potírání plevelů ísrov. R. ÍWolir} Chemie der PΓlai:ύeischutO“ und Schaolingsbekampfunis mltel, sv. 5, str. 25*5, Sprinier-Verlai (1977)1. Tato sloučenina však není vždy, předevšív vůči dvojděložiým plevelům, dontatečně účinná, a její selektivita není vždy dostačující.
Nyní bylo zjiš i.čno, že nc-v Γt-aaeCylalkylhalrlenaactta'nlidy obecného vzorce I
(!) v němž
A znamená kyslík, víru nebo skupinu . nR,
R znamená vodík n»oo elkylcvn·.! skupinu s ' až 4 atomy uhlíku,
R’ znamená vodík, alkylovou skupinu s i až 4 atomy uhlíku, haloienalkylovou skupinu s až 3 atomy uhlíku a s až 5 .sterými nebo rozdílnými atomy halogenu, alkenylovou skupinu se 2 sž 4 atomy uhlíku, alk5.nylovrυ. skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu. t, .. až 7 atcwv uhlíku, fluor, chlor., brom, jod, jakož ) arylovou skupinu
1:230 33 e
se 6 až 10 atomy uhlíku nebo aralkylovou skupinu se 6 až 10 atomy uhlíku v arylové Části a s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části, přičemž každý z těchto arylových zbytků mftže být substituován halogenem, alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinou . s 1 ’nebo 2 atomy uhlíku, alkylthioskupinou s 1·nebo 2 atomy uhlíku, kyanoskupinou, nitro slupinou nebo/a halogenel-kylovou skupinou s až 2 atomy uhlíku a s až 5 stejiými nebo · rozdíliými atomy halogenu, a dále r' znamené seskupení -Or\ . -SR^ a NR2r\ o
R znamené vodík, alkylovou slupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, jakož i popřípadě halogenem, alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 nebo 2 atomy uhlíku, alkylthio8lupinou s 1 nebo 2 atomy uhlíku, kyanoskupinou, nitroskupinou nebo/a halogenalkylovou skupinou s až 2 atomy uhlíku a s až 5 atomy halogenu substitoovanou fenylovou skupinu,
R^ znamené vodík, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s·až 3 atomy uhlíku a s až 5 atomy halogenu, alkenylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, cykl-oa^-kylovou skupinu s 5 až 7 atony uilíku, jakož i popřípadě ve fenylové Části halogenem, alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkiχyskupinou s 1 nebo 2 atomy uhlíku, alkylthooslupinou s 1 nebo 2 atomy uhlíku, kyanoakupinou, nitroslupinou nebo/a haligenalkyliviu skupinou s až 2 atomy uhLíku a s až 5 · atomy halogenu subbenzylovou skupinu,
X znmrná alУL’0oiou skupinu s 1 až 4 . sborny uhlíku,
Y znmená aíУy0oiOu sluptou s 1 až 4 atomy ihlkkи. jkooS 4 •fuuor . chlora Ьг<ж,
Z znamené chlor, brom a jod a n znamená číslo 0, 1 nebo 2, mají silné herbicidní, zejména také selektivní herbicidní viastnosti, n mohou se proto používat jako účinné složky herbicidních prostředků.
Podle vynálezu se nové N-azo.iylalkylOalogenajctjlilidy· obecného vzorce I vyrábějí tím, že se na N-azoiyУalkylωliliiy obecného vzorce II
(II) v němž
A, R, R' X, Y an mna! sWa uvedený význam, působí chloridy popřípadě anhydrídy hjligenictové kyseliny obecných vzorců lila, popřípadě ' Illb
Z — CH2 — CO — Cl (lila) popřípadě (Z — CH2 — C0)20 (Illb) v nichž
Z mé shora uvedený význam, v přítomno^! ředidla a popřípadě v přítomno!! činidla, které véže kyselinu.
S překvapením dalekoséhle převyšuj N-azoiyУalíylOaligenajleanilidy . znémý 2,6-diethy!-'Ν-methoxymetlefyylloraceeaaniid při stenném účinku vůči jednodělonným plevelům ve svém účinku vůči · dvojděloniým plevelům. Především však vykazuj, s překvapením lepší selektivitu v důležitých kulturních rostlinách než dosud zmíněná, dříve známá sloučenina, která je vysoce účinnou látkou se steným typem účinku. Látky podle vynálezu tak představují cenné obohacení stavu techniky.
N-azoovlalkylhalogenacctaňlidy podle vynálezu jsou obecně definovány vzorcem I. Ve '2 vzorci I znamená symbol A výhodně kyslík, síru nebo seskupení -NR , kde R ·znamená výhodně vodík, přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, jakož i fenylovou skupinu, popřípadě substituovanou halogenem, alkylovou. skupinou s 1 až 4 atomy·uhlíku, alkoxyskupinou s 1 nebo 2 atomy uhlíku, alkyltho o slupinou s 1 nebo 2 atomy uhlíku, kyanoskupinou, nitro skupinou nebo/a halogenalkylovou skupinou s až 2 atomy uhlíku a s až 5 stejnými nebo rozdín^mi atomy halogenu, přičemž jako halogeny lze uvést zejména fluor a chlor. r1 znamená ve vzorci I výhodně vodík, přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s až 3 atomy uhlíku a s až 5 stejrými nebo rozdílnými atomy halogenu, přičemž jako halogeny přicházejí v úvahu zejména fluor a chlor, například , déle výhodně alkenylová skupina a alkinylová skupina se 2 až 4 atomy uhlíku, cykloalkylová skupina s 5 až 7 atomy uhlíku, jakož i halogen, zejména fluor, chlor nebo brom. R1 znamená dále výhodně arylovou skupinu se 6 až 10 atomy uhlíku, zejména fenylovou skupinu, přičemž každý z těchto arylových zbytků může být subJ3ti.u^c^v^án halogenem, alkylovou skupinou s 1 ež 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 nebo 2 atomy uhlíku, aikylthioskupinou s 1 nebo 2 atomy uhlíku, kyanoskupinou, nitroskuřinot nebo/a ha^oganalkylovou skupinou s až 2 atomy uhlíku a s až 5 stejnými nebo rozdílnými atomy halogenu, přičemž jako halogeny přicházejí v úvahu zejména fluor nebo chlor a jako halogenalkylovou skupinu lze uvést triftoormjh^yd.ovot skupinu.
r1 znamená dále výhodně aralkylovou s^jpinu se 6 až 10 atomy uhlíku v arylové části a s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části, zejména benzylovou skupinu, přičemž každý z těchto aralkýlových zbytků muže být v arylové části subí^^ti.u^c^v^án halogenem, alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku. alkoxyskupinou s 1 nebo 2 atomy uhlíku, alkyl thi o slupinou s 1 nebo 2 .atomy uhlíku, kyanoskupinou, nitro-slupinou neb^y/a halogenalkylovou skupinou s až 2 atomy uhlíku a s až 5 stejnými nebo rozdílrými atomy halogenu, přičemž jako halogeny přicházeeí v úvahu zejména fluor ·· κ;όο chlor a jako příklad halogenalkylové skupiny lze zvláště jmenovat 't.viftuormjthylovoa skupinu. Kromě toho znamená R· seskupení -OR· . -Sr· a NR^r· , kde R' známejá výhodně ty zbytky, které již byly shora jmenovány pro tento symbol jako výhodné, R ziiumenú « těchto . · · tupeních výhodně vodík, přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, ha.logenalkylovou skupinu s až 3 atomy uhlíku a s až 5 st-annými nebo rozdílnými atomy haloganv, přičemž jako halogeny přicházeei v úvahu zejména fluor a chlor, jako je například trif juori^í^^í.hy^Lová skupina, dále znamená výhodně alkenylovou skupinu a alkiny.Lovou skupinu sr 2 až 4 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu s 5 až 7 atomy 'uhlíku, jakož i benzylovou skuhrn, která může být substituována halogenem, alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alv?r;/-3kipi.nou s 1 nebo 2 atomy uhlíku, alkylthioskupinou ft 1 nebo 2 atomy uhlíku, kyannsskpini>u, nitro skupinou nebo/a halogenalkylovou skupinou s až 2 atomy uhlíku a s A 5 stejr · yui nebo rozdínými atomy halogenu, přičemž jako atomy halogenu přicházteí. v úvahu přede vřž,-i fluor nebo chlor a triluurrmehyrlovou skupinu lze zvláiště jmenovat Jako příklad halc—ojmlkylové skupiny.
Ve vzorci 1 zněmj.á čymuol X výhodně přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 4 atomu uhlíku. Ϊ sami* -e vzooci .I výhodně přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až. 4 atomy uhlíku tv · no i vogeny fluor, chlor a brom. Z znamená •výhodně chlor, brom a jod; index n znamená čísle· 0, I nebo 2.
•Jako příklady N-azooylalkllhalogenaac eanilidů vzorce I podle vynálezu lze jedno tlivě uvést:
. ó-diethyl-N- l( 5-methyl‘·· 13;4-oxadiazol-2-ylmethyl)] chlorace taní lid 2^11ιι1---^^1-Ν- E( ,3,4-oxadiaool-2-ylrethllДclloracetaii 1. id
2.6- £( 5-ήθ^:ι1-1 ,3 ·, 4--oaddazoO.-·-·--lInrthhlí)cClloracjanilid
2--terc .butyl-Ν-β ,3 ^-oxadiazol-^-ylmethyl)Jchloracetanilid
2-chloo-6-terc . butyl-N- L( 5, 3 , ^oxadiazol^-ylmethylD chlor^ce tanilid
2-chlor-3-methyl-N- ,3, A-oxadiazol-S-ylmethyl)] chl-racetanilid
2-chlor-6-methyl-N- в(5-иее^1-1,3,4-oxadiazol-2-ylmethyl£] 2-chlor-6-isopropyl-N- β 5-meeth/1- 1,3,4-oxadiazol-2-ilmeeJhrlΠ chl-racetanilid. 2-isopropil-N- β5-meehh1-1,3,4-oxaaiazoO-2-ylmee^y1j)jhУoгacheanilid
Č-ethyl^-isopropyl-N- ^(^-meeth^l-l ^^-oxadiazoo-^-ylmeethlj] chlioaaceanilid 2-bronm-6-tec. butyl-N- β 5-meehhl-1 , 3,4-oxadiazol-2-ilmethyl)] chloracetanilid Č-brom-á^-sopropyl-N-fS-ineetwl- 1,3,4-oxadiazol-2-ilmeth11-)] chloracetanilid 2,3-demelj-yl-N- £(5-eethyl-1 ,3,4-oxadiazol-2-ileethilj] chloracetanilid
2.5- dieethyl-N-£(5-eeehy1j-1 , 3,4-oxadiazol-2-lleethll)] chl—racetaiilid
2.6- diethll-N-CCS-ethyl-1,3,4-oxadiazol~2-ylmetУyl)] cУLαracetanilid
2-e thyl-^-eethll-N-CíS-eth^l-1,3,4-oxadiazol-2-llmeethyl)J chloracetanilid
2.6- dimeehyl-N-£(5-ethll-1,3,4-oxadiazol-2-yleetУyl)H chloracetanilid 2-terc,butll-N- £( 5-ethll-1 ,3,4-oxaaiazo0-2-ylmeely1)] chloracetanilid 2-chУoo-6-terh.butyl-N-β5-etУy1-1 13,4-oxaaiazol-2-yleet]yУ-)] cУloracetanilid
2.6- iietУyl-N-β5-isopropy1-1 , 3,4-αxadiazol-2-ylmetУ1l)] chloracetanilid 2-ethyl-6-metУyl~N- £( 5-dsoproρy1-1,3,4--xadiaz-l-2-ylmθthyl)] cyiaracetanilid
2.6- dimethyl-N- £( 5-isopropyl-1,3,4~oxaaiazo--2-ylmeeУh1j'J chУo-acceanilid ^-terc.butll^-^N-Eí 5-isopropyl-1 ,3,4-oxaaiazol-2-ylmethyl>j chloracetanilid
2.6- dietУ1l-N- £(5-n-propy1-1,3,4-oxadiazol-2-yleetУyl)] chloracetanilid *
2-e thll-ó-methyl-N-£(5^-^0 ppl-13,4-oxaddazol-2-yl]лe thyl )] chloracetanilid
2.6- dime thyl-N-β5·-n-propy1-1 ,3,4-oxadiazol-2-ylmet]yy 1)J chlaracetanilid 2—terc . butli-N- CO-i-propyl- 1,3,4-oxadiazol-2-llmethyl)] chl-race taiilid
2.6- dietУ1l-N-E(5-feny1-1 13,^^Baiazct^-llme thyl)] chlorace tanilid
2.6- di e thll-N- £( 5-f enyl-1,3,4-oxad iazol-2-llme .УУЙ chl-rac e tai 1 id 2-etУyl-6-eetУyl-N-£(5-tricУ0ormetУyl-1 ,3,4-oxad iaz-l-k-llmethyl)'] ^^1-irac^^tai^i.li^d
2.6- dime thll-N-Q 5-tricУloreet^yУ-1 13,4-oxadiazol-2-yleetУyl )3 chlorace tanilid 2-terc. butll-N- £(5- tricУlorieeУy1- 1,3,4-oxadiazol-2-llme eihl) cyiorace tanilid 2-сУУог-6-terč. butll-N-£( 5-tricУloreeehy1-1 ^3,4~oxadiazol-2-ylme týl )] cyioracetanilid 2,--iietУyl-N-£(5-triϊ‘l-ormeth^l-1,3,4-oxaddazol-2-ylmethyl)] cyiaracetanilid 2-etУyl---me thyl-N- £(5-trifurormetýl-1 ,3,4--xadiazol-2-ylmet^yУ. £) chl-racetanilid
2.6- ddme týl-N-£( 5-triflrorme týl-1 13,4--xadiaz-l-2~ylmetУyl)] cУloracetanilid 2-terc , butyl-N-£(5-triflгoreetyyl-1,3,4--xadiazol~2-1lmethylΠ chlaracetanilid 2-сУУог-6--terc.butll-N-£(5-.γϊΓ1πγ™θ111-1 ,3,4-oxadidzz--2--1metУhlΠ cУУoracetanilid
2.6- diethll-N- £( S-ch^^eei-il-1 ,3,4-axaddazo 1-2-llme týl Π chl-race tanilid
2-ethyl-6~methyl-N~£( 5-hУl-rmeetyУ-1,3,4--xadiazol-2-llmethyl)] chí^oirac^^-^a^i^^i^d
2.6- dimeth.y1-N--((-chlormeehh1-1 ,3,4-oxadiazol-2-llmetyyl)J chloracetanilid
2.6- diethll-N-£(S-chlor-l ,3,4-oxadiazol-2-ylmethyl)J cyioracet.anilid
2-ethyl-6~liethyl-N-£(5-hhlor-1 ,3,4-oxaiiazol-2-yleetУyl)] chL-racetanilid . .
2.6- dimethyl-N-^ 5-chl-r-1 ,3,4-oxadiazol-2-ylmethyl )J cУloracetenilii
2.6- diethll-N~£(5-brom- 1 ,3,4-oxadiazol-2-ylmethyl)] chloracetailid
2-ethyl6--meУhy--N- £( 5-brom-1 ,3,4--xadiazol-2-ylmeeУyУ)β chl-racetanilid
2.6- -^.ΙτιΙ-Η- £( 5^6110x1- 1 ,3,4-oxadiazol-2-ylmetУyl j] chloracetanilid
2-ethyl-ó~uetУyl-N- £( 5^6.10x1-1 ,3,4--xadiazol-2-ylmethyl)] chlorace tíaiilid
2.6- dimethll-N-£( 5-methгxy-1,3,4--xadiazol-2-ylmetУyl)3 cyioracetanilid 2^.terc.butll-^N-£ 5~metУгxy-1 , 3,4-axadiaz-l - -2-llme týl)] cyioracetanilid
2.6- dietýl-N-t^-methylthio- 1 ,3,4--xadiazol-2-ylmetýl)] chlaracetímilid 2-ethyl---metУyl-N-£(5-meety1thio~ 1 ,3, ^oxadiazol^-llme týli] cУioracetanilid
2.6- dimetУyl-N-£(5'-meeý1thi--1 ,3,4~oxadiaz-l-2~ylmethyl)] chloroce-сапИМ 2-terc. butll-N-£(5-meeýlthio-1 ,3,4--xadiazo--2-ylme .Уу! nchloraceLanilid 2,--iietýl -N-n-ddime thyasrninr-1 ,3,4-oxadiaz-l-2-ylme týl )’] chl-rac· a tanilid 2-etýl-6~mietýl-N- ](5-dimetýlamino- 13,4-αxadiazo0-2“ylшe thyl)? chl-racetanilid 2,6~iiettyj.-·N~£(5-benzyl~1 ,3,4-oxadiazrl-2--ylme týl)] chlorac юпЛ1^.'
2-e tУyj.---metУyl-N-£( 5-benzy1~1 ,3,4-oxadiaz-l-2-ylmetУyl)] cyiaracetanilid
2.6- dietУyl-N~£(5~meehy1-1 ,3,4-oxadiazαl-2-yl·methyl)] chl-racetai ilid 2--thyl1--íУthyl-N- £(5-methyl-1 ,3,4- thiadiazol-2.-ylmethll)'] calaracetanilid
2.6- dim^ thl-j - ·N- f’(5-meehyl-- , 3,4-tУiaiiazol-2-ylmettyl 1 ^1-10-:01^4 .Lid
2-térc.butyl-N-C( 5-mpthyl-l , 3,4~thiadiazol-2-ylmethyl)] chloracetanilid 2-chlor-6-terc . butyl-N- L( 5-methyl-1,3,4-thiadiazol-2-ylmethyl)3 chloracetanilid 2-chlor-3-methyl-N-f=5-methyl-1,3,4-thiadiazol-2-ylmethyl)j chloracetanilid 2-chlor~6-methyl-N-| ' 5-methyl-l , 3,4-thiadiazol-2-ylmethyl)j chloracetanilid 2-chlor-6-isopropylil-L(5-methy1-1,3,4-thiadiazol-2-ylmethyl)J chloracetanilid 2-isopropy‘l-N- β( 5-methyl-1,3,4-thiadiazol-2-ylmethyl )3 chloracetanilid 2-ethyl-6-isopropyl-N-L(5-methyl~1,3,4-thiadiazol-2-ylmethyl)3 chloracetanilid 2-brom-6-terc.butyl- N- 5-methyl-l ,3,4-thiadiazol-2-ylmethylД chloracetanilid 2~brom-6-isopropyl-N-T( 5-methyl-1,3,4-thiadiazol-2-ylmethyl )J chloracetanilid 2,3 -dimethyl-N-C( 5-пи;thyl-1 ,3,4-thiadiazol-2-ylmethyl )J chloracetanilid
2.5- dimethyl-N-£(5-rnethyl-1 ,3,4-thiadiazol-2-ylmethyl )3 chloracetanilid
2.6- diethyl-N-L(5-ethyl-1,3,4-thiadiazol-2-ylmethylЙchloracetanilid 2-ethyl-6-methyl-N-|. ( 5-ethy 1-1 ,2,3-thiadiazol-2-ylmethyl Д chloracetanilid
2.6- dimethyl-N-[(5-t· 'hyl-1 ,3,4-thiadiazol-2-ylniethyl )J chloracetanilid 2-terc.butyl-N-£(5-r ýyi- i , 3, 4-thiadiazol-2-ylmethyl)] chloracetanilid 2-chlor-6-terc.butyl-N-fC 5-ethyl-1,3,4-thiadiazol-2-ylmethyl)3 chloracetanilid
2.6- diethyl-N-[(5-icopropyl·-1,3,4-thiadiazol-2-ylmethyl )3 chloracetanilid 2-ethyl-6~nie thyl-N- f( 5-isopropyl-1,3,4-thiadiazol-2-ylmetbyl )3 chloracetanilid
2.6- dimethyl-N-(X5-3nopropyl-1,3,4-thiadiazol-2-ylmethyl)3 chloracetanilid 2-terc.butyl-N-C(5-isopropyl-1 ,3,4-thiadiazol-2-y line thyl)3 chloracetanilid
2.6- diethyl-N-П5-n-propyl-1,3,4-thiadiazol-2-ylmethyl)3 chloracetanilid 2-ethyl-6-methyl-N-[p b-n-propyl-1,3,4-thiadiazol-2-ylmethyl)3 chloracetanilid
2.6- dimethyl-N-L(5-n -propyl-1,3,4-thiadiazol-2-ylmethyl)3 chloracetanilid 2 terc . butyl-N-[(5-r? · propyl-1 ,3,4-thiadiazol-2-ylmethyl)3 chloracetanilid '. i>-diethyl-N-[( 5-fenyl-1 ,3,4-thiadiazol-2-ylmethyl)3 chloracetanilid
2.6- diethyl-N-L‘(5-fmyl-1 ,3,4-t.hiadiazol-2-ylmethyl)l chloracetanilid
2-e thyl-6-me thy 1-Ν-Π p-trichlořmethyl-1,3,4-thiadiazol-2-ylmethyl)J chloracetanilid
2.6- dimethyl-N-C(5-trichlormethyl-1,3,4-thiadiazol-2-ylmethyl )j chloracetanilid 2-terc.butyl-N-f(5-1 .?jchlormethyl-1,3,4-thiadiazol-2-ylmethyl)3 chloracetanilid 2-chlor-6-terc.butyl5-trichlormethyl-1,3,4-thiadiazol-2-ylmethyl)l chloracetanilid
2.6- diethyl-N-f(5-trifluormethyl-1,3,4-thiadiazol-2-ylmethyl)3 chloracetanilid
2-e thy 1-6-me thyl-N-[(5-trif luorme thyl-1 ,3,4-thiadiazol-2-ylmethyl)] chloracetanilid
2.6- dimethyl-N-[(5-trifluormethyl-1,3,4-thiadiazol-2-ylmethylД chloracetanilid 2-terc.butyl-N-f(5-trifluormethyl-1,3,4-thiadiazol-2-ylmethyl)3 chloracetanilid 2-chlor-6-terc.buty]-N-E(5-trifluormethyl-1,3,4-thiadiazol-2-ylmethyl )Ί chloracetanilid
2.6- diethyl-N-n5-chlcrmethyl-1,3,4-thiadiazol-2-ylmethylДchloracetanilid
2-ethyl-6-methyl-N-5n-chlormettiyl-1,3,4-thiadiazol-2-ylmethylД chloracetanilid
2.6- dimethyl-N-£(5-chlormethyl-1,3,4-thiadiazol-2-ylmethyl)] chloracetanilid
2.6- diethyl-N-r(5-chlo.r-1 , 3,4-thiadiazol-2-ylmethyl)] chloracetanilid
2-e thyl-6-me thy 1-N-fp'5-chlor-1,3,4-thiadiazol-2-ylmethyl)l chloracetanilid
2.6- dimethyl-N-Q 5-' h-^ior-l ,3, 4-thiadiazol-2-ylmethyl)3 chloracetanilid
2.6- diethyl-N-C(5-brom-1,3,4-thiadiazol-2-ylmethylД chloracetanilid
2-ethyl-6-methyl-N-[.(? -brom-1 ,3,4-thiadiazol-2~ylmethyl)l chloracetanilid
2.6- diethyl-N-[(5-mt l.koxy-1 ,3,4 - thiadiazol-2-ylmethyl Д chloracetanilid
2- e thyl-6-methyl-N-Tí íi-methoxy-1 , 3,4-thiadiazol-2-ylme thyl chloracetanilid
2.6- dimethyl-N-f(5-i' !'thoxy-1 ,3,4- thiadiazol-2-ylměthyin chloracetanilid 2- terc.butyl-N-f(5-mrthoxy-1,3,4-thiadiazol-2-ylmethylЛ chloracetanilid
2.6- diethyl-N-f(5-nu Pylthio-1 ,3,4-thiadiazol-2 уlmethyl)J chloracetanilid
2-ethyl-6-methyl-N {P -methylthio-1,3,4-thiadiazol-2-ylmethyl ch3oracetanilid
2.6- dimethyl-N-C(5-nbylthio- 1 ,3,4-thiadiazol~2-ylmethyl)'J chlorace tanilid 2-terc.butyl-N-f(5-ir; hyl.thio- 1 ,3,4-thiadiazol-2-ylmethylfl chloracetanilid
2.6- diethyl-N-£(5-db5?thylamino-1 ,3,4-thiadiazol-2-ylmcthyl)J chloracetanilid
2-ethyl-6-methyl-N-f( ý -dimethylamino-1 ,3,4-thiaííiazol-2 ylmethyDj chloracetanilid
2.6- diethyl-N-f (5 -b. š.vl-l ,3,4- thiadi&zol-2-ylmsthyl Д chloracetanilid 2-ethyl-6-methyl -N-T u-benzyl-1 ,3.4-thiadiazol-.-2--ylmethyl)] chlor acetanilid , C-diethyl ‘N~[ (5 -e; .·> <1 thio-1 1 · thiadi uzol-2-y Lme thy chlor асе tanilid
2-ethyl-6-methyl.-N-[^(5-ethylthio-1 ,3,4-thiadiazol-2-ylmet,byl)] chlor нее tanilid
2.6- dimetbyl-N-f(5-ethylthio-1,3,4-thiadiazol-2-ylmethyj)J chlorace tanilid
2-terc.butyl-N-f (5-ethylthio-1 ,3,4-thiadiazol-2-ylmethy3 )1 chloracetanilid
2.6- diethyl-N-C(5-allylthio-1 ,3,4-thiadiazol-2-ylmethyl ).l chloracetunilid
2-ethyl-6-methyl-N- [(5-allylthio-1,3,4-thiadiazol-2-ylme thyl )Ί chloracetanilid
2.6- dimethyl-N-£(5-allylthio-1,3,4-thiadiazol-2-ylmethyl)] chloracetanilid
2-terc .butyl-N-t'( 5-allylthio-1,3,4-thiadiazol-2-ylmethyl)1 chloracetanilid
2.6- diethyl-N-[(5-benzylthio-1 ,3,4-thiadiazol-2-ylmethyl ).J chlorace * ar. ilid
2-ethyl-6-methyl-N-f(5-benzylthio-1,3,4-thiadiazol-2-ylme thyl)] chloracetanilid
2.6- dimethyl-N-f(5-benzylthio-1 ,3,4-thiadiazol-2-ylmethy‘L Π chloracet anilid
2-terč.butyl-N- [a5- benzyl thio-1 ,3,4-thiadiazol-2-ylmethyl)]chloracetanilid
2.6- diethyl-N-f(5-isopropylthio-1,3,4-thiadiazol-2-ylmethyl )1 chloracetanilid
2-e thyl-6-me thyl-N-[(^-isopropylthi o-1,3,4-thiadiazol-2-y1 methyl )J chlorace táni lid
2.6- dimethyl-N-E(5-isopropylthio-1,3,4-thiadiazol-2-ylme thyl)] chloracetanilid
2-terc.butyl-N-f(5-isopropylthio-1,3,4-thiadiazol-2-ylmethyl)] chloracetanilid
2.6- diethyl-N-£(3,4-dimethyl-1,2,4-triazol-5-ylmethyl)] chloracetanilid
2-ethyl-6-methyl-N-C(3,4-d.imethyl-1 ,2,4-triazol -5-ylmeth>J )] chlorac tanilid
2.6- dimethyl-N-£(3,4-dimethyl-1,2,4-triazol-5-ylmethyl)] .chlorace ta ‘ 1 id
2-terč.butyl-N-f (3,4-dimethyl-1,2,4-triazol-5-ylmethyl)7 chloracetanilid
2.6- diethyl-N-E( 3-ethyl-4-methyl-1,2,4-triazol-5-ylmet,hyl )] chloracetanilid
2-ethyl-6-methy.l-N-f(3-ethyl-4-methyl-1 ,2,4-triazol-5-y i methyl)] chloracetanilid
2.6- dimethyl-N-f(3-ethyl-4-methy1-1,2,4-triazol-5-ylmethyl)] chloracetánilid
2-terc.butyl-N-C(3-ethyl-4-methyl-1 ,2,4-triazol-5-ylmet,hyl)] chlorace tanilid
2.6- diethyl-N-[(3-methyl-4-fenyl-1,2,4-triazol-5-ylmethyl)] chloracetánilid
2-ethyl-6-methyl-N-f(3-methyl-4-fenyl-1 ,2, 4-triazol-5-yl=methyl)J chlorace táni lid
2.6- dimethyl-N-f( 3-methyl-4-fenyl-1, 2,4-triazol-5-ylmethyl.)] chlorасаtanilid
2-terc.butyl-N-[(3-methyl-4-fenyl-1,2,4-triazol-5-ylmethyl·)] chlorac etanilid
2.6- diethyl-N-f( 3-methylmerkapto-4-methyl-1, 2,4-triazol-5-ylmethyl)j chloracetanilid
2-ethyl-6-methyl-N-C(3-methylmerkapto-4-methyl-1,2,4-triazol“5-ylmethyl)] chloracetanilid
2.6- dimethyl-N-[X3-methylmerkapto-4-methyl-1,2,4-triazcl·-5-ylmethylj] chloracetanilid
2-terc.butyl-N-f(3-methylmerkapto-4-methyl-1,2,4-triazol-5-ylme thyljjchloracetanilid
2.6- diethyl-N-Г(3-methoxy-4-methyl-1 ,2,4-triazol.-5-ylmethyl)] chloracetanilid
2-ethyl-6-me thyl-N-Q(3-methoxy-4-me thyl-1,2,4-triazol-5-yIme thyl )] chlorace tanilid
2.6- dimethyl-N-f(3-methoxy-4-methyl-1,2,4-triazol-5-ylmethyl)] chloracetanilid
2-terc. butyl-N-Π 3-me thoxy-4-me thyl-1 ,2,4-triazol-5-ylmethyl)J chloracetanilid
2.6- diethyl-N-3-methylmerkapto-4-fenyl-1 ,2,4-triazol-5-.ylmethyl).l chloracetanilid 2-ethyl-5-methyl-N-f(3-methylmerkapto-4-fenyl-1,2,4-triazal-5-ylmethyl)]chloracetanilid
2.6- dimethyl-N- f (3-methylmerkaptc-4-fenyl-1,2,4-triazol·5-ylmethy?'3 chloracetanilid
2-terc.butyl-N-f(3-methylmerkapto-4-fenyl-1,2,4-triazol-5~ylmethyl·chloracetanilid
2.6- diethyl-N-E(3-methoxy-4-fenyl-1,2,4-triazol-5-ylmethyl )J chloracotanilid
2-ethyl-6-met.hyl-N-f(3-methoxy-4-fenyl-1 , 2,4-triazol-5-ylmethyl)] chi oracetanilid
2.6- dimethyl-N-П3-methoxy-4-fenyl-1, 2,4-triazol-5-ylmethyl)] chloracetanilid
2-terc. butyl-N-f (3-methoxy-4-fenyl-1 ,2,4- triazol-5-ylme thyl )J chlor?·.: ptáni lid (jakož i odpovídá jící bromacetan.ilidy)
2.6- diethyl-N- ··( 1 ,3,4~oxadiazol-2-ylmethyl)chloracetanilid
2-ethyl-6-methyl-N-(1,3,4-oxadiaznl-2-ylmethyl)chloracetanilid
2.6- dimethyl-N-(1,3,4-oxadiazol-2-ylmethyl)chloracetanilid
2-terc . butyl-N-(1 ,3,4-oxadiazol-2-ylmethyl)chlor<icetanilid
2.6- diisoprnp/<L-N-( 1 ,3,4-oxadinccl-2-ylniethyl)chloracetanilid
2.6- diisoprovy.\-N- Q 5-methyl-1 ,3,4-oxadiazol“2-ylmethyl )] chlorace- -lid
2-chlor-6-terc.butyl-N-(1,3,4-oxadiazol-2-ylmetnyl)chlcracetanilid
2-chlor~6-methyl-N-(1,3,4-oxadiazol-2-ylmethyl)chloraceTanilid
2,3-dime thyl-N-(1,3,4-oxadiazol-2-ylmethyl)chloracetanilid
2.5- dimethyl-N-(1,3,4-oxadiazol-2-ylmethyl) chlorac etarr1id
2.6- diethyl-N-(5-terč.butyl-1,3,4-oxadiazol-2-ylmctbyl)chloracetanilid
2-ethyl-6-methyl-N-(5-terc.butyl-1,3,4-Oxadiazol-2-ylmi.= hhy 1)chlort.eetanilid
2.6- diisopropyl-N-( 5-nio thyl-1,3,4- thiadiazol-2-ylme thyl)chloracetanilid
2.6- die thyl-N-(5-methyl-1,3,4-thiadiazol-2-ylmethyl)chlorace i anilid
2.6- diethyl-N - (1 ,3,4-tn * adiazol-2 -ylniethyl )chloracetanilid
2-ethyl-6-methyl-N-(1,3,4-thiadiazol-2-ylmethyl)chloracetanilid
2.6- dimethyl-N-(1,3,4- thiadiazol-2-ylmethyl)chloracetanilid
2-terc.butyl-N-(1,3,4-lhiadiazol-2-ylmethyl)chloracetanilid
2.6- díisopropyl-N-(1,3.4-thiadiazol-2-ylmethyl)chlorасеtánilid 2~chlo.r-6-niethyl-N-( 1 ., 4-thiadiazol-2-ylmethyl )chloracetanilid 2-chlor-6-terc. butyl - ?! · i . 3,4 · thiadiazol-2-ylme thyl) chlor асе táni lid
2,3--dimethyl-N-( 1 , 3, '1 !>i ad i n?-o.' -2-ylme thyl) chlor асе táni lid ? ,b-d.iinethyl.-N-( 1 ,3,4- uol-2-y.lmethyl)chloracetanili/>
2.6- die thyl-N-( 4-metby 1 , , 4- triazol-b-ylmethyl) chloracetan i lid
2.6- dimethyl-N-(4-me Li j i - i ,2. .. h-triazol <>~ylmethyl)chloracc4unilicl
2-ethyl-6-methyl-N-( 4-methyl-1 ,2,4-trlazol-5~ylmethyl )chloracetani.li 2
2-terc . butyl-N-(4--methy 1-1,2,4-triazol-5-ylmethyl )chloracetanilid
2.6- diisoprooyl -N- ( 4-.u.c· í byl-Ί .. 2,4-tríazol-5-ylniethyl)chloracetanilic jakož i odpovídající In. пй-ice taní lidy.
Použije-li se jako výchozích látek 2,6-diethyl-N-( 3-me thylthio-4-me thyl-i , 4-triazol-5~ylmethyl)anilinu a chloracetylchloridu, pak lze průběh reakce znázornit nás.i?-,dujícím reakčním schématem:
N.-azolylalkylani.i . у potřebné při provádění postupu podle vynálezu jako výchozí látky jsou obecně definovány vzorcem II. V tomto vzorci znamenají symboly A, R, , X, Ϊ a n výhodně ty zbytky, které byly již v souvislosti s popisem látek vzorce I podle vynálezu uve2 3 děny jako výhodné pro ylo zbytky. Zbytky R a .R znamenají rovněž výhodně ty zbytky, které již byly v souvislá --1 s popisem látek vzorce I podle vynálezu uvedeny jako výhodné pro symboly R2 a R3.
Jako příklady N-.
?lylalkylanilinů vzorce II lze uvést:
2,6-diethyl-N-(5-meth
2-ethyl-6-methy1-Ν-Λ 5 , ó-o. trne thy 1 -N - (5 -Die t' ·
2- ter..., buty i - -N- (ijniic
2-ch' v. - h ť o . buty j
2-chlcr-3-m ? !.hyl--N-( 3
2-chlor-b-mthyl-N-(1 ·
-ch! er-6-i.upropy 1-k !
2-isopropyl-N-(-methy ;
2-e thyl-6-i sopropyJ -N ;
2-brom-6-terč.buty1-N
2-broin-· 6-isopropyl-N-
2,3-di.me thyl -N- (5 -тш·
2,5'-<-iimethyl-N-(5~mcth<> i. ! ,3<4-oxQdiazol-2-ylmcthyl)anilin > б-die thyl-N-(5 -ethy.i ’ . 3,4 -oxadiazol -2-ylmethyl) anilin ,3,4-oxadiazol-2-vimethyl)anilin e:hvl-4-cxadiazol-2-ylmethyl)eni lín
-Ί ,3 *>--oxaói&zol~2-ylniethyl)anilin 1 1,3,4 -oxadiazol-2-ylmethyl)anilin ( -methyl- 1,3,4Oxadiazol~2‘*ylmethyl)anilin ку1 - 1 3,4'Oxadia.zul~2~ylme thyl) anilin hyl -1,3.4-óxadiazol-2-ylmethyl)anilin ' · · · и j e t .1 · у 1 -1 3 3,4 - o :< ad i a z o 1 - 2 - v lm e t by 1 '·; · n i i. i n
- : - 3 , ’! -oxadiazol-2-y.lme thyl) anilin
-.methyl'· 1 ,3,4-oxadinzol-2-ylme thyl) ani lín u’ . o th',4 -1 , 3,4-ox&diazo'l-2-ylm.etřyl)anilin í>-e thy I-’ , 3,4-oxadi azol-2-ylme thyl) ani lir
1: у 1 - i ,3,4-oxadiazol-2-ylmethyl) anilin
2-ethyl-6-»methyl-N-(5-ethyl-1 ,3,4-oxadiazol-2-ylmethyl)anilin
2, 6-dimethyl-N-(5-ethyl-1,3, 4-oxadiazol-2-y lme thyl) anilin
2-terč.butyl-N-(5-ethyl-1,3,4-oxadiazol-2-ylmethyl)anilin
2-chlor-6- tcrc.butyl-N-(5-ethyl-1,3,4-oxadiazol-2-ylmethyl)anilin
2, 6-diethyl-N-(5-isopropyl-1,3,4-oxadiazol-2-ylmethyl)anilin
2-ethyl-b-raethyl-N-(5-isopropyl-1,3,4-oxadiazol-2-ylmethyl)anilin
2.6- dimethyl-N-(5-isopropyl-1,3,4-oxadiazol-2-ylmethyl)anilin
2-terč.butyl-N-(5-isopropyl-1,3,4-oxadiazol-2-ylmethyl)anilin
2, 6-diethyl-N-(5-n-propyl-1,3 ,4-oxadiazol-2-ylmethyl)anilin
2-ethyl-6-methyl-N-(5-n-propyl-1,3,4-oxadiazol-2-ylmethyl)anilin , 6-dime thyl-N-(5-n-propyl-1,3,4-oxadiazol-2-ylmethyl)anilin
2-terč.butyl-N-(5-n-propyl-1,3,4-oxadiazol-2-ylme thyl)anilin
2.6- diethyl-N-(5-fenyl-1,3,4-oxadiazol-2-ylmethyl)anilin
2.6- diethyl-N-(5-fenyl-1 ,3,4-oxadiazol-2-ylmethyl)anilin
2-ethyl-6~methyl-N-(5-trichlormethyl-l,3,4-oxadiazol-2-ylmethyl)anilin «
2.6- dimethyl-N-(5-trichlormethyl-1,3,4-oxadiazol-2-ylmethyl)anilin
2-terc .butylr-N-( 5-trichlorme thyl-1 ,3,4-oxadiazol-2-ylmethyl)anilin
2-chlor-6-terč.butyl-N-(5-trichlormethyl-1,3,4-oxadiazol-2-ylmethyl)anilin
2.6- diethyl-N-(5-trifluormethyl-1,3,4-oxadiazol-2-ylmethyl)anilin <
2-ethyl-ó-methyl-N-(5-trifluormethyl-1,3>4-oxadiazol-2-ylmethyl)anilin
2.6- dime thyl-N-(5-trifluormethyl-1,3,4-oxadiazol-2-ylmethyl)anilin
2-terč.butyl-N-(5-trifluormethyl-1,3,4-oxadiazol-2-ylmethyl)anilin
2-chlor-6-terc.butyl-N-(5-trifluormethyl-1,3,4-oxadiazol-2-ylmethyl)anilin
2.6- diethyl-N-(5-chlormethyl-1,3,4-oxadiazol-2-y lmethyl)anilin
2-ethyl-6-methyl-N-(5-chlormethyl-1,3,4-oxadiazol-2-ylmethyl)anilin
2.6- dimethyl-N-(5-chlormethyl-1,3,4-oxadiazol-2-ylmethyl)anilin
2.6- diethyl-N-(5-chlor-1,3,4-oxadiazol-2-ylmethyl)anilin
2-ethyl-6-methyl-N-(5-chlor-1,3,4-oxadiazol-2-ylmethyl)anilin
2.6- dimethyl-N-(5-chlor-1,3,4-oxadiazol-2-ylmethyl)anilin
2.6- diethyl-N-(5-brom-1,3,4-oxadiazol-2-ylmethyl)anilin
2-ethyl-6“methyl-N-(5-broni-1,3,4-oxadiazol-2-ylmethyl)anilin
2.6- diethyl-N-(5-methoxy-1,3,4-oxadiazol-2-ylmethyl)anilin
2-ethyl-6-methyl-N-(5-methoxy-1,3,4-oxadiazol-2-ylmethyl)anilin
2.6- dimethyl-N-(5-methoxy-1,3,4-oxadiazol-2-ylmethyl)anilin
2-terč.butyl-N-(5-methoxy-1,3,4-oxadiazol-2-ylmethyl)anilin
2.6- diethyl-N-(5-methylthio-1,3,4-oxadiazol-2-ylmethyl)anilin
2-ethyl-6-methyl-N-(5-methylthio-1,3,4-oxadiazol-2-ylmethyl)anilin
2.6- dimethyl-N-(5-methylthio-1,3,4-oxadiazol-2-ylmethyl)anilin
2-terc.butyl-N-(5-methylthio-1,3,4-oxadiazol-2-ylmethyl)anilin
2.6- diethyl-N-(5-dimethylamino-1 ,3., 4-oxadiazol-2-ylmethyl)anilin
2-e thyl-6-me thyl-N-(5--dimethy lamino-1 ,3,4-oxadiazol-2-ylmethyl)anilin
2.6- diethyl-N-(5-benzyl-1,3,4-oxadiazol-2-ylmethyl)anilin
2-ethyl-6-methyl-N-(5-benzyl-1,3,4-oxadiazol-2-ylmethyl)anilin
2.6- diethyl-N-(5-ethylthio-1,3,4-thiadiazol-2-ylmethyl)anilin
2-ethyl-6-methyl-N-(5-ethylthio-I,3,4-thiadiazol-2-ylmethyl)anilin
2.6- dimethyl-N-(5-ethylthio-1,3,4-thiadiazol-2-ylmethyl)anilin
2-terc.butyl-N-(5-ethylthio-1,3,4-thiadiazol-2-ylmethyl)anilin
2-chlor-6-terč.butyl-N-(5-me thyl-1,3,4-thiadiazol-2-ylmethyl)anilin <
2-chlor-3-methyl-N-(5-methyl-1,3,4-thiadiazol-2-ylmethyl)anilin
2-chlor-?-methyl-N-(5-methyl-1,3,4-thiadiazol-2-ylmethyl)ani]in
2-chlor-6-isopropyl-N-(5-me thyl-1,3,4-thiadiazol-2-ylmethyl)anilin
2-isopropyl-N-(5-methyl-1,3,4-thiadiazol-2-ylmethyl)anilin *
2-ethyl-6-i sopropyl-N-(5-methyl-1,3,4-thiadiazol-2-ylmethyl)anilin
2-brom-6-terc.butyl-N-(5-methyl-1,3,4-thiadiazol-2-ylmethyl)anilin
2-brom-6~iBopropyl-N-(5-methyl-1,3,4-thiadiazol-2-ylmethyl)anilin
2,3-dimethyí-N-(5-methyl-1,3,4-thiadiazol-2-ylmethyl)anilin.
ŽjS-dimetlhyl-N-ííj-metlhl··'1 ,3,4-thiadiazol-2-ylmet1yrl)anilin
2.6- diethyl-N-(5-e tyt- 1,3,4-thiadiazol-2-ylme thyl)anyiin
2-ethyl-6-mebhyy--N-(5-ethyl-1 ,3,4-thiadiazol-2-ylnethyy)anilin
2.6- dimethyl-N-(5-ethyl-1,3,4-thiadiazol-2-ylmethyy)anilin
2-terc.butyl-N-(5-eehyl-1,3,4-thiadiazol-2-ylmethyl)anilin 2-chlor-6-terc.butyl-N-(5-ethl-1 ^^-thiadiazol-^-ylmethy. )anilin
2.6- diethyl-N-(5-isopгopyl-1 ,3,4-thiadiazol-2-yУmttУyl)anilУn 2-et,hyl-6-met^yrl-N-(5-isopropyl-1 ,3 ,4-thyadiazol-2-ylmetyyl)anilin
2.6- dimeetyl-N-(5-isopropyll 1 ,3,4-thiadyazol-2-ylmetlyyl)aniiyn
2-terc.butyl-N-(5-isopropyy-1,3,4-thiadiazol-2-ylmethyl)anilin
2.6- diethyl-N-(5-n“Propyl-1 ,3,4-thi adiazol-2-ylme thyDanil in
2-ethyl-6-me tihyl-N- ( --n-propyl-1 ^^-thiadiazol^-ylme thyl) anilin
2.6- dimetlylL-N-(5-n-pгoppl-1 i3 ^-thiadiazol^-ylme thyDanilin
2-terc.buty1---(--n-propyl-1,3,4-thyadiazol-2-ylmethyl) anilin
2.6- diethyl-N--5--'θnnl-1 13,4-tyiadiazol-2-ylmethyl)anilin
2.6- diethyl-N--5-f θητ/Ι- 1 , 3,4-tyiadiazol-2-ylmetyil)anilin
2-61^1-6-me!У11^-(5-^г1сУ1 orme ίΙ^Ί-1 , 3,4-thiadiazol-2-ylmetlyit) anilin
2.6- dimethyl-N-(-·-1г^:^(^У^^^с^г^ш^1^1У^1- 1,3,4-thiadiazol-2-ylmethyl)anilin
2-teгc.butyl-N-(--tгichloгmet}yl-13,4-thiadiazol-2-ylmetyyl)anilin
2-cyyoo-6-terč.butyl-N-(--trichlořmethyl-13,4-tУiadiazo--2-llmethyl)anilin
2.6- diethyl-N-(-- trifUuorme thyl-1,3,4-thiadiazol-2-ylmethyl)anilin 2-ethyl---methhl-N--5--riiluormethyl-1,3,4-thiadiazol-2-ylmethyl)anilin
2.6- dime ^уУ-Ы-- 5-trif luorme tlyrl-1,3,4-thiadiazol-2-ylme tyyl) anilin
2-terc .butyl--- (--trifluorme tiyl-1,3,4-thiadiazol-2-ylmetyyl) anilin
2-сУ1ог-6- terc.butyl-N- (--trifluorme tyyl-1,3,4-thiadiazol-2-ylme etnyl) anilin
2.6- dietyyl-N-(--cylormetyyl--1 ,3,4-tУiadiazol-2-ylmttУyl)anilin
2-61^1-6-ή6ϊ^ι1-Ν--(--cyiormeeyyl-1,3,4-thiadyazol-2-ylmeetyy)anilin 2,6tdimetУyltN-(--cУloгmet]yl-1 ,3,4-tУiadiazol-2-ylmttУll)anilin 2,6^16X^11-N- (--cyyoo-1,3,4-thiadi azolt2-ylmetyyl) anilin 2-ethyУ---metУhl-N-(5-tУУlrгl,3,4-thiadiazol-2tylmet1yD anilin 2,-tdimet]ylУ-N-(5tcУlor-1,3,4-tyiadyazol-2-ylmetyyl)anilin
2.6- dietУlУt--(5tbгom-1,3,4-tyiadiazoy-2iylmetyyDanilin 2-etУyl-6-mtthyl-N-(--brom-1,3,4-tyiadiazol-2-ylmethyDanilin
2.6- diethyl--- ( --me tyoxy-1,3,4-tyiadiazoy-2-yyme thyl )anilin
2-ttУyl-6-methyl-N-(--mttУ-χl“1,3,4-thiadyazol-2-ylmethil)aiiiyn
2.6- dyme tthyl-NK-metyo xy-1 ,3,4-thiadiazol-2-ylmetyyy )aniyin
2-terc. buty--l·I-( 5-methoxi-1 ,3,4- thiadyazol-2-ylmetyyl )anilin
2,--dУethyl-N-(--mettyllth.o-1,3,4-thiadyazol-2-ylme tyyDanilin
2-ethyl-6^611^1---. (--metУhtlУУ0-1,3,4-tУiadiazol-2tylmetУhDιαnilin
2.6- dimet]yyУtN-(--metУhltУio-1,3,4-thiadiazol-2-yimethyi)a'iilin 2-ttrc.butyl---(--met^yl-Уio-1 ,3,4-thiadiazol-2tylmetУhDí^lilin
2.6- diethyl-N-(--dimethylemino-1,3,4-tyiadiazol-2-ylmetyyl)aniiin 2-ethyl-6-mtthyl-N-(--dimtthylamino-13,4-thiadiazoi-2ty-me t}yl)aniУin 2,6tdietУyl-N-(-tbenzyl-1,3,4-thiadiazol-2-ylmetly/t)anilin 2-ethyl---metytУ-N-(--benzyl-1 ,3 ,^^thiadiazol^2^y)^^^ tyyDanilin
2.6- (И^Уу--—-(--ethylthio- 13,4-tyiadyazol-2-ylmetyyl)aniiyn
2--thyl-e-methyl-N-ť--ethylthio-1,3,4-thiadiazol-2-ylmetyyi)anilin
2.6- dimeetht-N--5-tttytlУУo-1,3,4-thiadiazol-2-ylme tyyDanilin
2-terc , butyi·-N--5-et]yУtУiOt1 ,3,4-thiadiazol-2-ylme tyyDanilin
2.6- (:6^ι1-Ν- (--ally!ί^ο-1 ,3,4- tУiadiaz-l-2-y methyl) anilin
2-etУll----шetУhtlt-( 5-alllttУi<--13,4-thiadiaz-lt2-ylme tyyl )anilin
2.6- di^^ ^НуЛЬУ^-- 13,4-tУiadiaz-lt2-ylmttУyl)anilin
2-ttrc.butyl---(5-alltltУi--13,4“thiadiazol-2-ylmethyl)anilin
2,6tdietУyl--“(--benzyttУio-1 ,3,4-thiadiazOl-2-ylmet,hyl)anilýn
2-ethyl---metУlltN-(--benzylthio-1,3,4-thiadiazol-2-ylmethyl)anilin
2,6·^^,^^)---- 5-Ьеигу11УУо-13,4-thyadiazol-2-ylmet,yyt)anilin
2-terc.butyl-N-(5-benzylthio-1,3,4-thiadiazol-2-ylmethyl)anilin
2.6- diethyl-N-(5-isopropylthio-1,3,4-thiadiazol-2-ylmethyl)anilin
2-e thyl-6-methyl-N-(5-i sopropylthio-1,3,4-thiadi azol-2-ylme thyl)anilin
2.6- dimethyl-N-(5-isopropylthio-1,3,4-thiadiazol-2-ylmethyl)anilin
2-terč.butyl-N-(5-isopropylthio-1,3,4-thiadiazol-2-ylmethyl)anilin
2.6- diethyl-N-(3,4-dimethyl-1,2,4-triazol-5-ylmethyl)anilin
2-ethyl-6-methyl-N-(3,4-dimethyl-1,2,4-triazo1-5-ylmethyl)anilin
2.6- dimethyl-N-(3,4-dimethyl-1,2,4-triazol-5-ylme thyl)anilin
2-terc.butyl-N-(3,4-dimethyl-1,2,4-triazol-5-ylmethyl)anilin
2.6- diethyl-N-(3-ethyl-4-methyl-1,2,4-triazol-5-ylm^thyl)anilin
2-ethyl-6-methyl-N-(3-ethyl-4-methyl-1,2,4-triazol-5-ylmethyl)anilin
2.6- dimethyl-N-(3-ethyl-4-methyl-1,2,4-triazol-5-ylmethyl)anilin
2-terc.butyl-N-(3-ethyl-4-methyl-1,2,4-triazol-5-ylme thyl)anilin
2.6- diethyl-N- (3-methyl-4-fenyl-1,2,4-triazol-5-ylniethyl) anilin
2-ethyl-6-methyl-N-(3-me thyl-4-fenyl-1,2,4-triazol-5-ylmethyl)anilin
2.6- dimethyl-N-(3-methyl-4-fenyl-1,2,4-triazol-5-ylmethyl)anilin
2-terc.butyl-N-(3-methyl-4-fenyl-1,2,4-triazol-5-ylmethyl)anilin
2.6- diethyl-N-(3-methylmerkapto-4-methyl-1,2,4-triazol-5-ylmethyl)anilin
2-ethyl-6-methyl-N-(3-methylmerkapto-4-methyl-1,2,4-triazol-5-ylmethyl)anilin
2.6- dimethyl-N-(3-methylmerkapto-4-methyl-1,2,4-triazol-5-ylmethyl)anilin
2-terc.butyl-N-(3-me thylmerkap to-4-me thyl-1,2,4-tri azol-5-ylmethyl)anilin
2.6- diethyl-N-(3-methoxy-4-methyl-1,2,4-triazol-5-ylmethyl)anilin
2-ethyl-6-methyl-N-(3-methoxy-4-methyl-1,2,4-triazol-5-ylmethyl)anilin
2.6- dimethyl-N-(3-methoxy-4-methyl-1,2,4-triazol-5-ylmethyl)anilin
2-terc.butyl-N-(3-methoxy-4-methyl-1,2,4-triazol-5-ylmethyl)anilin
2.6- diethyl-N-(3-methylmerkapto-4-fenyl-1,2,4-triazol-5-ylmethyl)anilin
2-ethyl-5-methyl-N-(3-methylmerkapto-4-fenyl-1,2,4-triazol-5-ylmethyl)anilin
2.6- dimethyl-N-(3-methylmerkapto-4-fenyl-1,2,4-triazol-5-ylmethyl)anilin
2-terc.butyl-N-(3-methylmerkapto-4-fenyl-1,2,4-triazol-5-ylmethyl)anilin
2.6- diethyl-N-(3-methoxy-4-fenyl-1,2,4-triazol-5-ylmethyl)anilin
2-ethyl-6-methyl-N-(3-methoxy-4-feny1-1,2,4-triazol-5-ylmethyl)anilin
2.6- dimethyl-N-(3-methoxy-4-fenyl-1,2,4-triazol-5-ylmethyl)anilin
2-terc.butyl-N-(3-methoxy-4-fenyl-1,2,4-triazol-5-ylmethyl)anilin
2.6- diisopropyl-N-(5-methyl-1,3,4-oxadiazol-2-ylme thyl)anilin
2-chlor-6-methyl-N-(5-methyl-1,3,4-oxadiazol-2-ylmethyl)anilin
2.6- diethyl-N-(1,3,4-oxadiazol-2-ylmethyl)anilin
2.6- dimethyl-N-(1,3,4-oxadiazol-2-ylmethyl)anilin .2-ethyl-6-methyl-N-(1,3,4-oxadiazol-2-ylmethyl)anilin
2-terc.butyl-N-(1,3,4-oxadiazol-2-ylmethyl)anilin
2.6- diisopropyl-N-(1,3,4-oxadiazcl-2-ylmethyl)anilin
2-chlor-6-terč.butyl-N-(1,3,4-oxadiazol-2-ylmethyl)anilin
2.6- diethyl-N-(5-methyl-1,3,4-thiadiazol-2-ylmethyl)anilin
2-ethyl-6-methyl-N-(5-methyl-1,3,4-thiadiazol-2-ylme thyl)anilin
2.6- dimethyl-N-(5-methyl-1,3,4-thiadiazol-2-ylmethyl)anilin
2-terc.butyl-N-(5-methyl-1,3,4-thiadiazol-2-ylmethyl)anilin
2.6- diethyl-N-(1,3,4-thiadiazol-2-ylmethyl)anilin
2.6- diÍ8opropyl-N-(1,3,4-thiadiazol-2-ylmethyl)anilin
2-ethyl-6-methyl-N-(1,3,4-thiadiazol-2-ylmethyl)anilin
2.6- dimethyl-N-(1,3,4-thiadiazol-2-ylmethyl)anilin
2-chlor-6-terč.butyl-N-(1,3,4-thiadiazol-2-ylmethyl)anilin
2-terc.butyl-N-(1,3,4-thiadiazol-2-ylmethyl)anilin
N-azolylalkylaniliny vzorce II nejsou dosud známé. Tyto sloučeniny se získají tím, že se
a) aniliny hbecného vzorce IV
1
(IV) v němž
X, Y a n mají shora uvedený význam, uvádějí v reakci s deriváty azolu obecného vzorce V
R
I N—N
Hal—CH—LJ—R1
A
v němž
A, R a R mají shora uvedený význam a
Hal znamená chlor nebo brom,
v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu, jako například uhličitanu draselného nebo uhličitanu sodného, a v přítomnosti inertního organického rozpouštědla, jako například dimethylformamidu nebo toluenu, při teplotách 20 až 160 °C, přičemž se používá výhodně nadbytku anilinu vzorce IV (srov. také příklady, které ilustrují způsob výroby), nebo se
b) deriváty hydrazinu obecného vzorce VI
(VI) v němž
R, X, Y a n mají shora uvedený význam, uvádějí v reakci s isokyanáty popřípadě s isothiokyanáty obecného vzorce VII (VII) v němž
В znamená kyslík nebo síru a
R má shora uvedeny význam, v přítomnosti organického rozpouštědla, jako například alkoholu, etheru nebo uhlovodíku, při teplotách 0 až 80 °C, vzniklé sloučeniny obecného vzorce VIII
—CO-NH—NH-CB-NHlP (VIII) v němž
B, R, R , X, Y a n mají shora uvedeny vyznám, se cyklizují v přítomnosti silné báze, jako například hydroxidu sodného nebo hydroxidu draselného, a v přítomnosti rozpouštědla, jako například ethanolu nebo vody, při teplotách 20 až 100 °C a vzniklé triazolony popřípadě triazolthiony obecného vzorce IX
(IX) v němž o
B, R, R , X, Y a n mají shora uvedený význam, se uvádějí v reakci s halogenidy obecného vzorce X
Hal -- R4 (X) v němž
Hal znamená chlor nebo brom a
R4 má význam symbolu R^ s výjimkou vodíku, v přítomnosti silné báze, jako například hydroxidu sodného, a v přítomnosti inertního organického rozpouštědla, jako například toluenu nebo methylenchloridu, při teplotách 20 až 80 °C, přičemž se pracuje také ža katalýzy fázového přenosu a za případného použití dalších alkylačních činidel, jako například dimethylsulfátu (srov. příklady ilustrující způsob výroby účinných látek), nebo se
c) deriváty hydrazinu obecného vzorce VI uvádějí v reakci s kyselinou mravenčí nebo s chloridy popřípadě anhydridy kyseliny obecných vzorců Xla popřípadě Xlb
RS — CO — Cl(Xla) popřípadě (R5-CO-)2O(Xlb) v nichž_
R znamená alkylovou skupinu, halogen-alkylovou skupinu, alkenylovou skupinu, alkinylovou skupinu, cykloalkylovou skupinu, popřípadě substituovanou arylovou skupinu nebo popřípadě substituovanou aralkylovou skupinu, v přítomnosti inertního organického rozpouštědla, jako etheru, uhlovodíku nebo halogenovaného uhlovodíku, při teplotách 0 až 50 °C, a vzniklé sloučeniny obecného vzorce XII
CH—CO-NH-NH—CO-RS (XII) v němž
R, R?, X, Y a n mají shora uvede.-/· •.'znám, se bud působením sirníku fosforečného cyklizují o sc'r? známým způsobem [srov. Chem. Ber. 32, o sobě známým způsobem za vzniku derivátů triazolu p nebo se
e) deriváty hydrazinu vzorce VI uvádějí v reakci s
797 (1899) a J. prakt. Chemie 69, 145 (1904)J na deriváty thiadiazolu, nebo se rovněž známým způsobem uvádějí v reakci s obvyklými činidly odštěpujícími vodu za vzniku derivátů oxadiazolu srov. Elderfield, Heterocyclic Compounds, Vol. 7 (1961) nebo se
d) uvádějí v reakci deriváty hydrazinu vzorce VI s nitrily obecného vzorce XIII
R6 — C s; N (XIII) v němž znamená alkylovou skupinu, halogenalkylovou skupinu nebo popřípadě substituovanou arylovou skupinu, [srov. Chem. Ber. 96, 1064 (1963)], iminoethery obecného vzorce XIV
HC1 (XIV) v němž '··' znamená alkylovou skupin·?, halogenalkylovou skupinu, alkenylovou skupinu, al.kinylovou skupinu, eykl.oalkylovou skupinu, popřípadě substituovanou arylovou skupinu nebo popřípadě subs . : x.uo vanou .oralkylovou skupinu a
R^ znamená methylovou skupinu nebo ethylovou skupinu, o sobě známým způsobem za varii pod zpětným chladičem a v přítomnosti inertního organického rozpouštědla, jako л/příklad ethanolu, za vzniku derivátů oxadiazolu, nebo se
f) aniliny obecného vzorce IV nuádějí v reakci s azolaldehydy obecného vzorce XV
N—N v němž
R1 má shora uvedený význam, v přítomnosti inertnío.o organického rozpouštědla, jako například toluenu, při teplotách 80 až 120 °C a vzniklé sloučeniny obecného vzorce
v němž
A, R , X, Y a n mají. shora uvedený vyznám, se o sobě známým způsobem redukují, například reakcí s komplexními hydridy, jako nat.riumborhydridem, popřípadě v přítomnosti polárního organického rozpouštědla, jako methanolu, při teplotách 0 až 80 °C.
VÝcliozi látky vzorce . IV jsou obecně známými sloučeninami organické chemie. Jako příklad lze uvéet:
2-met?hliailin, ’
S-ethfllaiilin,
2-ргорр18юП11п,
2-isopropplεaiiii, ’
2-butp1tmilii,
2-isobuty1ttflilii,
2“sec.butylaaiiii,
2-tcrc.Ъutylanilii,
2.6- dicthy1aniiii, . 2-θ1^1“6·^βί^1!αϋίη,
2.6- diisopropy1anilii,
2,3“dieeChy1lailin,
2.5- dieeeth1lailii,
2-ethyl-3-me
2-ethyl“4“mθt^h1anilii, 2-^111-5^601181^1^,
2.4.6- trieethУ-anilii,
2.4.5- trimet1'з1aaiiii,
2-cthyl-4,6-dieethy1aailii,
2.6- didihtl1l-4-thylEшilin;
2.6- diisopropyl-4-methylan^in,
2- chloг-6-eeChy1t^ailii,
5-chlor-2-eeChy1tjιilii,
3- chlor-2-metthlaailii,
4- c hlor-2-methylό ílin,
2-chloo-6-terc, Ъ1Лу1аазА1п.,
Výchozí látky vzorce V jsou známé nebo se dají vyrábět o sobě obecně obvyklými a· známými syntézami pro přípravu heterce-yklických sloučenin [srov, kromě jiného Helv- Chim, Acta 55, 1979 n další (1972); Chrta, Ber· 32, 797 a další ( H99), jako?· i 96, 1049 a další (1963 )]·
Jako příklady těchto sloučenin lze uvést:
2-chlorme thyl-S-m.e thyl- 1,3,4-oyadUrol ·
2-chlorme-ethl~r>~~ethy-1J3,4-oxadiazol
2-chloreeChyУ-5~ tsopropyl.-1,3, 4-c'xadiezol
2-chlorme thy 1-5-ir-iflucrme thyl -1 , 3 ,4-oxad.i a zol
2-chlormethy.l-.5- trichlcTWé.ethl''·! ,3,4-oxadiazol
2-rchlormeehyУ-5r .u . 1.ц- ϊ ,3 < 4-.oxs'iHezoi
2-chlorme thyl - 9- -oyklchexyl- 1 ,3,4-c; xadiazol
2-chlorme thy 1--- -сь^г^п^У^1-1 :3, 4~сх£0л1 ezol
?--ch lorme 1·1ρ1'->.. -ssthoxy · 1 ,3 ,4 · ··· · i · 1 vol
?-ehlormethy3 - · -- «Uyloxy-1 , j , 4-cш ^'Ol
J-chlormethyl -5 · -(fli/jtU; /lir k< ,3,4-cxadiaz(^-l
: -chlorme thy 1 -5- —- Uhl ttii·-. > ,3, 1 '·· ? s .dtazol
'· -chlormetbyl ‘9 · lylthto- , · 1,1-ow (iMwol
2-chlorme thyl-5- -í ^-Г-^^ю-^Ъсп zylUi o 1-1.3,4-ox.adiazo·
?(1 -chlor ethy · 1 : •-9οι-^-ι1·--·| ,3,1-: · -, ^-aiii.zol
2-(1-chlorethyí’ ) -5 · -θΊΚ5^1“1, 3,4 · ó-w j.iizcl .
2-chlorme thyl- . -· · ,i thyl-1 ,3 ; 4 - V i k; t vol
2-chlormethyl - · 5 •ú11x1-1,3,4 · tb.Uvi· ;zol·
2-chlorinethyl-5-isopropyl-1)3J 4-thiadiazol 2-chlormethyl“-)-trifluormetthl~1 ,3 , 4-thiadiazol a-chlormethhl-^-trichOormethil-1,3,4-thiadiazol 2-chlormethhl*i5“aaiyl-1 ,3,4-thiadiazol S-chlormethyd-^-cyklohexyl-1,3,4-thiadiazol 2-ch'lormetthl“5-benzyl-1 ,3,4-thiadiazol 2-chlormethll-5-methoxy-1,3,4-thiadiazol --ch1ormntyyl-5-il1y1oyy-1,3,4-thiadiazol 2-chlormetlhУ-5-(2-fluorbtnzyloxy)-1,3,4-thiadiazol 2-chlormethhУ“5-шethhУlhio-1,3,4-thiadiazol 2-clhoometttyll5~allyllhio-1 ,3,4-thiadiazol 2-chlormethyl-5-(2-fluorbenzyllhio)-1,3,4-thiadiazol 2-(1-cilortti-l)-5-methyl-1,3,4-thiadiazol --(1 -chlor ethll-5-etlhli 1 ,3,4-thiadiazol —-chlormethyl-5-methyl-1 ,3,4-triazol —-chlorшettyl-5-nth-1-1 ,3,4-triazol —-chlormethhl-5-isopropyl-1,3,4-triazol --c.lгLormet^yl-5-trifloorπleth-l-1 ,3,4-triazol --cЫ.ormethyl----richlormethyl-113,44-riazol —-οΐΊΐοΓίηβίΙ’νΙ-^-θΙΙ-Ι-Ι^,4-triazol .
--chlormetthУl5--yУk-Oixyl-113J44t,riazol --chlormethyl~---enzyl-113,4-tгiazo1 --ch1ormnthy1-5-mnthoxy~1 ,3,4-t.riazol · --chlormenhy----aalylo'yyl113,4---i’iazol --chlormethyl~5-(--fluorbtzzyloxy)-1,3,4-triazol -~chlormethyl“--me tttyh-hioo113,4--riazol --ch1.ormntyyl-5-ailyltiio-1,3J4-triazol -“ChloгmmnhyУ-5-(-“-'lllι^<rbbtlzyУthio) -1 ,3,4-triazol —— 1-chlornthyl)-5-mett.hlll13 Л-triazol 2-‘( 1-cnlore Lhy^^-ntn/ -.·-1 ,3,4-triazol 2-cblormethyl-1,5-dimn tZvl-1,3,4--triazol —-chlořme thyl-5-n thyl · - -r ?thyl-1,3,4--triazo1 2-chl« rme tljl- 5-io o p< · ; ·.; 1 -1-m ctth l -1 ,3,4-triazol 2-ch1ormэth-1-1 -methyl --trifluormethyl-1 ,3,4-triazol —-0^^^^- 1-1 -methyl · ··-txichlormethyl-1 ,3,4-triazol
—-chlormnthyl-5-allyl ·· · > •rwte.yl-1,3,4“triazol
—-chlcrmntí—J -5-cykloz· --.,/:.1-1 -m etthl·- 1,3,4-triazol
—-· - chl · · . r·· thh-l-5 -bnzzyz 1 - ··mmthy’,1 .-l ,3, 4-triazol
—-ch^om·^·^-!.-5-metho - · 1 -mni3h7l-1 , 3 ,4-triazol
—-ch J. wme th у i -5 -allyl . > - · ' 1-mnthyl- 1, 3,4-triaool
2-ϋh.1o’rmethl' 1-5-(— zčcnoy.!. •ooqy) -meUh-L-1 ,3,4- triazol
--ch1ormn thyl-5-mnth-'· řo-1 -mtth-1- 1,3,4-triazol
—-chJ. :o'rn ethyll- -aa lyl.t. 4 . . :> -1 -m •WM , 3,4’-tri azol
—-cel 7..?íδthhУ-5--2^2-ťίr· ·:' · · · »iz\ thio }- 1-methyl-1,3,4 -triazol
— -( i -c hlorn г.Ly l)-1 ,5 -m . · · e tnyj. - ·,3,4- triazol
—-(1 · ,1^^^-11)-5-81^ ! · ! -m· t byi-1 , 3,4--tri-azo:l
jnhoz·’ látky v?·,· / ?! z njsou dosud známé. Tyto slouSn -z- sn -·· :';Cb V zZá-
mými. 1působ;· , tím, žn · ·· známé estery (srov, DOS 2 350 944 o — 513 ?3< i a ййМ' } vscv-cn XVII
v němž
R, · X, Ϊ a n mají shora uvedený význem a
R’ znamená methylovou nebo ethylovou skupinu, uvádějí v reakci s hydrazinhydrátem výhodně v přítomnosti organického rozpouštědla, jako například ethanolu, dioxanu nebo dimethylformamidu, při teplotách 20 až 120 °G (srov. · příklady ilustrující · způsob výroby).
Jako příklady těchto sloučenin lze uvést:
hydrazid 2,6-diethylanilinosctsvé kyseliny hydrazid 2,6-Simejtvlanilinssctsvé tyseliny hydrazid 2,4,6-trimethylanilinssctsvé kyseliny hydrazid 2-ethyl-6-methylanilinssctsvé kyseliny hydrazid · <-(2,6-diethylanilioo)p2>ppSonové kyseliny hydrazid ^-nn-dimeetylaiilinopropionové kyseliny hydrazid ď-(2,4,6(-triшet^ylεniiiso)rsppSonsvé kyseliny t hydrazid · ( 2-ethyl(-6-methylenilino)pгQpionsvé kyseliny
Výchozí látky vzorců VII, X, Xla, Xlb, XIII a XIV jsou obecně známými sloučeninami organické chemie.
Ve sloučeninách vzorců Xla a Xlb znamená symbol R· výhodně přfoou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s až 3 atomy uhlíku a s až 5 stejrými nebo·rozdínými atomy halogenu, přičemž jako halogeny přicházejí v úvahu zejména fluor a chlor, takže jako příklad lze uvést trifUsormethylovsu skupinu, dále znamená výhodně alkenylovou a alkinylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, cykloalkylovou sku5 pinu s 5 až 7 atomy uhlíku, jakož i halogen, zejména fluor, chlor nebo brom. R· znamená dále výhodně arylovou skupinu se 6 až 10 atomy uhlíku, zejména fenylovou skupinu, přičemž každý z těchto arylových zbytků m&že být substiuuován halogenem, alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 2 atomy uhlíku, alkylthioskupinou s 1 nebo 2 atomy uhlíku, kyanoskupinou, nitroslnφinsu nebo/a halogenalkylovou skupinou s áž 2 atomy uhlíku a s až 5 stejrýfmi nebo rozdílnými atomy halogenu, přičemž jako halogeny lze uvést zejména fluor nebo chlor a trifUsrrmet}ylovsu skupinu lze uvést · jako speecální příklad halogenalkylové skupiny. R^ znamená dále výhodně aralkylovou skupinu se 6 až 10 atomy uhlíku v arylové čéslti a s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části, zejména benzylovou skupinu, přičemž každý z těchto aralkylových zbytků může být substiuuován v arylové části halogenem, alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 nebo 2 atomy uhlíku, alkylthSoslαlpinsu s 1 nebo 2 atomy uhlíku, kyanoskupinou, nitroskupinou nebo/a halogenalkylovou skupinou s až 2 atomy uhlíku a s až 5 stejnými nebo rozdílrými atomy halogenu, přičemž jako halogeny přicházejí v úvahu zejména fluor nebo chlor a trifUsrrmetiyrlovsu skupinu lze uvést jako zvláštní příklad halogenalkylové skupiny.
Ve sloučeninách vzorce XIII znamená symbol R® výhodně alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, helogjnalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a s 1 až 5 atomy halogenu nebo popřípadě halogenem, alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinou s 1 až 4 atomy · uhlíku a s 1 až 5 atomy halogenu, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo/a nitroskupinou substiuuovanou arylovou skupinu se 6 až 10 atomy uhlíku, zejména fenylovou skupinu.
К
V iminoe jerech vzorce XIV znamená symbol R· výhodně ty zbytky, které již byly uváděny jako výhodné pro symbol r· v souuvssosti s popisem sloučenin vzorce Xle a Xlb. <
VVchozí látky vzorce XV jsou známé stejně tak, jako je známa jejich · příprava Csrov. Eldeefield, ίΜθΓοογοΙκ Compoonns, Vol. 7 (1961) a Advances in Hejerscyclic Chemistry, Vol. 9 (1968)] .
i 7
Chloridy popřípadě anhydridy halogenoctové kyseliny používané kromě toho jako výchozí látky pro reakci, podle vynálezu .jsou obecně definovány vzorci lila a 111b. V těchto vzorcích znamená symbol Z výhodně chlor, brom a jod.
Chloridy a anhydridy halogenoctové kyseliny vzorců lila a Illb jsou obecně známými sloučeninami organické chemie. Jako příklady lze jmenovat: chloracetylchlorid? bromecetylchlorid, jodacetylchlorid a odpovídající anhydridy.
Jako ředidla přicházejí pro reakci podle vynálezu v úvahu výhodně inertní organická rozpouštědla. К těm náleží výhodně ketony, jako disthylketon, zejména aceton a methylethylketon, nitrily, jako propionitrii, zejména aceton!trii, ethery jako tetrahydrofuran nebe dtoxan, alifatické a aromatické uhlovodíky, jako patrolcther, benzen., toluen nebo xylen, halogenovaná uhlovodíky, jako me thylenchl.crid, tetracňl ormethan, chloroform nebo chlorbenzen a estery jako ethylaeetát.
*
Postup podle vynálezu lze provádět popřípadě v přítomnosti činidel, vázajících kyselinu, tj. akceptorů chlorovodíku. Jako takováto činidla přicházejí v úvahu všechna obvykle používaná činidle, к vázání kyseliny. К těm náleží výhodně organické báze, jako terciární aminy, například triethy.Lamin, nebo pyridin; dále anorganické báze, jako například hydroxidy alkalj.okých kovů a uhličitany alkalických kovů.
Reakční teploty se mohou při provádění postupu podle vynálezu měnit v širokém rozmezí. Obecně se pracuje při teplotách 0 až 120 °C, výhodně 20 až 10C °G.
Při převádění postupu podle vynálezu se používá výhodně na 1 mol sloučeniny vzorce II 1 až 1,5 mol halogena.eetylačního činidla a 1 až 1 ,> mol činidla váz?>.jícího kyselinu. Izolace sloučenin vzó2'ce I se prrevadí obvyklým způsobem.
Účinné látky podle vynálezu ovlivňují růst rostlin a mohou se tudíž používat jako de~ xoliaění prostředky, desikační prostředky, prostředky к hubení plevele, prostředky к inhibici klíčení a zejména jako prostředky к ničení plevele. Pod plevelem se i- лит! v nejširším smyslu všechny rostliny, které rostou na místech, kde jsou nežádoucí. Skutečnost, zda účinné látky podle vynálezu působí jako totální nebo jako selektivní herbicidy, závisí v podstatě na použitém množství.
Účinné látky podle vynálezu se mohou používat například и následujících rostlin:
dvojděložné plevele rodů.:
hořčice (Sinapis), řeřicha (Lepidium), svízel (Galium), ptačinec (Stellaria), heřmánek (Matricaria), rmen (Anthemis), petour (Galinsoga), merlík (Chenopodium), kopřiva (Urt.ica), starček (Senecio), laskavec (Amaranthus), Šrucha (Portulaca), řepeň (Xanthium), svlačec (Oonvolvulus', povíjnice (Ipomoea), rdesno (Polygonům), sesbanie (Sesbania), ambrosie (Ambrosia), pcháč (Cirsium), bodlák (Carduus), mléč (Sonchus), lilek (Solanum), brukev (Rorippa), Rotala, Lindernia, hluchavka (Lamium), rozrazil (Veronica), abutilon (Abutilon), Emex, durman (Datura), violka (Viola), konopice (Galeopsis), mák (Papaver) , chrpa (Cen··· taurea);
dvojděložné kulturní rostliny rodů:
bavlník (Gossypium), sója (Glycine), řepa (Beta), mrkev (Daucus), fazol (Pnaseolus), hrách (Pisum), brambory (Solanum), len (Linum), povíjnice (Ipomoea), vikev (Vicia), tabák (Nicoliana), rajská jablíčka (Lycopersicon), podzemnice olejná (Arachis), kapusta (Brassica), salát (Lactuca), okurka (Cucurais), tykev (Cucurbita);
I
2U3033 jednodSložné plevele rodů:
ježatka (Khkiochloa), bér (Setaria), proso (Panicům), rosička (Digiiai*ia), bojínek (Phleum), lipntce (Poco) , kostřava (Festuca)·, eleusine (Eleusine), BraaCitaia, jílek (Lolivm), sveřep (Brcmmu), oves (Avenn), šáchor (Cyppms), čirck (Sorghum), pýr (Aroppron), trcskut (ОупосЗоп), Monochioia, Fimbbitsylis, šípatka (Ssoritaria), Eleochiois, Scirpus, Pospolu um, Ischaemum, Sphenniclea, Daatyloctenium, psineček (Arrnsts), psárka (ΔΙορθ^Η^ε^ chundelka (Appero);
jednoděložné kulturní rostliry rodů:
rýže (Oryza), kukuřice (Zea), pšenice (Tritiem), ječmen (Hordnum), oves (Avéna), žito (SecoI-), čirok (Scrrhum), prcsc (Panicům, cukrová třtina (Soccharum), ananas (Annona), chřest (Aappa^agus), česnek (Allium).
Pocžití účinných látek podle vynálezu není však v žádném případě omezeno no tyto rody, nýbrž se vztahuje sterým způsobem i no další rostliny. 4
Sloučeniny podle .vynálezu jsou vhodné, v z^A^l^í^losti no konncnnraci, k totálnímu potírání plevelů například no průmyslových o železničních plochách o na cestách o náměssích, popřípadě s porostem stromů. Sloučeniny podle vynálezu se mohou rovněž používat k potírání * plevelů v dlouholetých kulturách, například lesních kulturách, v kulturách okrasných dřevin, ovocných stromů, vn vinicích, v kulturách citruscvníků, ořešáků, banánovníků, kávovníků, čajcvníků, ' koučukovníků, kokosových polem, kakaovníků, dále v kulturách rostlin s bobt, loviými plody o no chmelneích, o dále k selektevníru potírání plevelů v jednoletých kulturách.
Účinné látky podle vynálezu se vedle dobrého totálního ierbicidníio účinku především svými možnostmi selektivního pouuití v důležitých kulturních rostlinách jakc je bavlník, řepa, · řepka, obiloviny, kukUřice o sójové boby. Tyto sloučeniny jsou zvláště vhodné k preebbrέrnltní aplikaci, vykazují v§ok účinek i při pcstemergentní aplikaci. Ke zlepšení účinku jsou možné s retribuziner, metomiironem, beth(onbenztiiozurcnnb, diuronem, fluomnturonem o dalšími.
Účinné látky sn mohou používat vn formě obvyklých prostředků, jako jsou roztoky, nmuuze, smáčitnlné prášky, suspenze, prášky, pcproše. pasty, rozpustné prášky, granuláty, aerosoly, suspnnzní nebo nmuUzní konncnnráty, prášky pro moření osiva, účinné látky impregnované přírodními o syntetcdými látkami o jemné Částice obalené polymerními látkami.
Uvedené prostředky st vyrábějí známým způsobem', například smísením účinných látek s plnidly, tedy s kapalnými rozpouštědly nebo/o pevnými nosnými látkami, popřípadě za použití povrchově aktivních činidel, tedy nmiUgátorů nebo/a dtsptrrStnrů nnbe/a zpěňovacích činidel. V případě pouUžtí vody jako plnidla jt možno jako pomocná rozpouštědla používat například také organická rozpouštědla. Jako kapalná rozpouštědla přicházejí v poddtatě v úvahu: aromáty,, jako xylen, toluen nebo alkylrnofteltny, chlorované aromáty nnbo chlorované alifatické uhlovodíky, Jako chlorbtnzeny, chicrethyleny nnbo reethrlennhiooid, alifatceké uhlovodíky, jako tyklohnxon nnbo parafiny, · například ropné frakce, alkoholy, jako butanol nebo rlykol, · · jakož i jejich ethery a estery, dále ketony, jako aceton, meth^l^l^ith^lketon, raatthrlisobutylketcn nnbo · cyklohexoncn, silně polární rozpo^tědl), jako dimethylťormamid o dibetth'lsulfnxid, jakož i voda. Jako pnvné nosné látky přicházejí v úvahu: přírodní kamenné <
moučky, jako · kaoliny, jíly, matek, křída, křemen, attapulgit, ronnmornllonnt nnbo diato^t o syntetické kamenné · moučky, jeko vysocedisperzní kyselina kř-mličtá, kysličník hlinitý o křemičitany; jako pnvné nosné látky pro přípravu granulátů přicházejí v úvahu drcené o froikcioncvané přírodní kamenné mat-iály, jako vápenec, mramor, pnmza, stpioCit o dolomit, <
Jakož i syntetické granuláty z anorganických o organických mouček o granuláty z organického mLOt^i^í^.álu, jako z pilin, skořápek kokosových ořechů, kukuřičných palic o tabákových stonků. Jako emulgátory nebo/a zpěnovaci Činidla přicházejí v úvahu neionogeinní o anionické tm^ul^í^1 9 tory, jako polyoxyethylenestery mastných kyselin, polyoxyethylenethery mastných alkoholů, například alk.ylarylpolyglykoliehee, alkylsulf onáty, alkyl sulfáty, arylsulfonáty a Řidnulyzáty bílkovin, a jako dispergátory například lignin, sulfitové odpadni louhy a тее1у1се1иlóza.
Prostředky podle ' vynálezu mohou obsahovat - adheziva, jako karboxy^methyíiť^l.iILózi, přírodní a syntetické práškové, zrnité nebo letexovité polymery, jako arabskou gumu, polyvinylalkohol a póly víí-cIrc dát.
Dále mohou tyto prostředky obsahovat barviva, jako anorganické pigmenty, například kysličník železitý, kysličník titaničitý a ťerrokyanidovou m^c^íř, a organická barviva, jako alizarinová barviva a kovová azo-ftalocycniinová barviva, jakož i stopové prvky, - například soli železa, manganu, boru, médi, kobaltu, molybdenu a zinku.
Koncentráty obsahuj obecnd mezi 0,1 a 95 % hmoonostními s výhodou mezi 0,5 a 90 -% hmotnostními účinné látky.
Účinné látky podle vynálezu se mohou používat jako takové nebo ve formd konccnnrátů nebo také ve známými herbicidy k potírání plevelů, přičemž jsou možné i přímo upotřebitelné prostředky, nebo smédi, které se připrav^;jí bezprostřední před aplikací. Dále je také možné míšení těchto látek s dalšími známými účinnými látkami, jako jsou fungicidy, insekticidy, ιΙτογιΟι, nematocidy, s nehrancými látkami proti ožeru ptáky, růstovými UitRami, látkami pro výživu rostlin a prostředky, které zlepšují strukturu půdy.
Účinné látky se mohou aplikovat jako takové, ve formd svých prostředků nebo aplikačních forem, připravených dalším ředěním z t-dchto prostředků, jako jsou přímo lpoCřnbitnl'C.é roztoky, suspenze, emuž-zo, prášky, a granuláty. Appikace se provádí obvyklým způsobem, například zaléváním, postřikem, poprašováním, posypáváním, mořením za sucha, mořením za vlhka, mořením za mokra, mořením v suspenzi nebo inkrustací.
Účinné látky pode vynálezu se mohou aplikovat jak po vzejití rostlin tak i zejména před vzejitím rostlin. Účinné látky se mohou také před setím zapracovávat do půdy.
AAl-ikované mnu·?štvi účinné látky se může pohybovat v širokých meeích. Toto mnnožtví závisí v p^cd^l^uld na druhu žádaného efektu, Obecně činí aplikované mno^t-vt mezi 0,1 a 20 kg účinné látky na i ha, výhodně mezi 0,25 a 10 kg/ha.
V následujícím příkladu se jako srovnávací látky používá následujcí sloučeniny A
CA) (2,6-di: tkУl~N-oenhylonymetleИ.eh.Cornΰlennilld).
k
Příklad ú
Preemeegentní test:
k rozpo^tědl^ 5 hmoOncotních dílů acetonu nInulggtor: 1 hmoonnstní díl llkyllrelpol.egl.yknlnthnrl
Účinný prostředek se připraví tak, že se smísí jeden hmotnostní díl účinné látky s uvedeným m^n^t^£3tvJ^m rozpouštědla, přidá se udané mnnt.žSví emulgátoru a konccertrát se zředí na žádanou korneni-reci vodou.
Semene tes^lovených rostlin se vysejí do normální půdy a po 24 hodinách se zalijí účinným prostřddkem. Mmostvi vody na jednotku ploehy je přioom účelně konnOanOní. Koncentrace účinné látky v prostředku není důležitá, rozhodu^cí je jen spotřeba účinné látky . na jednotku ploehy. Po třeeh týdnech se stanoví stupeň poškození testovaných rostlin, který se vyjádří v procentech ve srovnání s vývojem neošetřených kontrolních rostlin. Přioom znamená % = žádný účinek (stav jako u našetřených kontrolních rostlin) 4
100%= totální zničení rostlin.
Výsledky jsou uvedeny v následníci tabulce A:
Tabulka A
Preemergentní test použité · účinná m^ožt-ví
účinné látky kg/ha pšenice bavlník řepa řepka psárka ježatka pěňour jílek heřmánek
A 5 80 60 80 80 100 100 100 80 80
(známá) 2,5 60 40 60 40 90 100 100 80 80
(1) 5 0 0 0 0 100 100 100 100 90
2,5 0 0 0 0 100 100 100 80 80
(3) 5 20 0 0 20 100 100 100 80 100
2,5 0 0 0 0 90 80 100 80 100
(4) 5 40 0 0 0 100 100 100 80 80
2,5 20 0 0 0 90 - 80 100 80 80
(5) 5 20 0 0 0 90 100 100 80 80
2,5 0 0 0 0 90 100 100 80 80
(8) 5 60 0 0 0 90 100 1 00 100 80
2,5 0 0 0 0 90 100 100 90 80
(9) 5 0 0 0 0 - 90 100 90 80
2,5 0 0 0 0 - 80 1 00 90 80
(10) 5 0 0 0 0 90 80 100 60 80
2,5 0 0 0 0 90 70 80 60 50
x) arov. seznam účinných látek, který následuje
Seznam účinných látek:
(A) =
СНз (3) = ι
СНЗ N—w
Г~\ /°12-ЛЛ—hí θ снз
TO-CH2-CI сан5 ι
(4) =
чсо-сН1-С1
С(СНзЪ
СНз
*Н5
Účinné látky podle vynálezu vykazují v tomto testu lepší selektivní herbicidní účinnost než látka (A) známá ze stavu techniky.
Příklady ilustrující způsob výroby účinných látek:
Příklad 1 «
16,3 g (0,07 mol) 2 -ethyl-6-met.hyl-N-Г(2-methyl-1 ,3, 4-οχβά1θζο1-5·“;/1)ϊτοΐ1·\ anilinu a g (0,076 mol) bezvodého pyridinu se zahřívá ve 100 ml a1 - tiutniho tetrahydrcfuranu za míchání к varu a po kapkách se přidá roztok 8 g (0,07 mol cnloracetylchloridu ve 20 ml tetrahydrofuranu. Po přikopání se směs dále míchá ještě 1f minut, zahustí se oddestilováním rozpouštědla a zbytek se rozmíchá se 150 ml vody. Vykrystalováný reakční produkt se odfiltruje, promyje se vodou ·> vysuší se. Získá se 18,7 g (87 % teorie) béžové zbarvených krystale 2~-ethyl-6~methyl--n-L(2-methy 1-1 ,3,4-oxadiazol-5-yl)methyl] chloracetanilidu o teplotě tání 6? až 70 °C.
Výroba výchozí látky:
Сань
Směs 101,2 g (0,76 mol) 2-ethyl-6-methylanilinu, 40 g (0,'. mol) 5-chlormethyl-1 ,3,4-oxadiazolu, 41,4 g (0,3 mul) rozpráškovaného uhličitanu draselného a 76 ml dimethylformaiuldu se zahřívá za míchání na 100 °C. Potom se reakční směs zfiltruje, filtrát se zředí methylenchloridem a několikrát se promyje vodou. Methylenchloridová fáze se vysuší síranem sodným a zahustí se ve vakuu oddestilováním rozpouštědla. Zbytek se destiluje ve vakuu. Získá se 46,8 g (67,5 % teorie) nažloutlého oleje 2“ethyl-6-methyl-N-E(2-methyl-l,3,4-oxadiazol-5-yl)methy1]anilinu o teplotě varu 140 až 142 °C/13,3 Pa s 94% čistotou (určena plynovou chromatografií).
Příklad 2'
CO-CHjCl g (0,017 mol) 2,6-dieOyyl-N-C( 1-methyl.-2-imehoytOii-1 /3,4mtгl·azil-5-yl)eee^oУ^8jLiiinu a 1,6 g (0,02 mol) pyridinu se mícOé ve 100 ml absolutního tetralwdrifuranu a při teplotě místnosti se přikape 2,3 g (0,02 mol) lOlirаletyllOlirift, přičemž teplota vystoupí asi na 30 °C. Směs se neché míchat 2 hodiny, potom se čéstečně ' zahuutí oddestilovÉniím rozpouštědla a přidé se voda. V.yykyy talsvaný produkt se odfiltruje, vysuší se a překryst.aluje se ze směsi diisipripyletOert a ethylacetétu. Získé se 5 g (80 % teorie) 2,6-^θ11ιγ1-Ν-^1-methy 1—2-me tOyltOis-1 ,3,4-triazol-5-yimetOyl'] cOlsraoetanilidu o teplotě téní 121—123 °C.
Výroba meziproduktů:
a)
<3,9 g (0,05 mol) 2,.б—fiet0yl-N'-C'1—eetlhУl-m2-tiйiii-1,3,4-trijeil-5myl)eetloУílэniliit m pni teplotě místnosti rychle mícha ve dvojiézsvé směsi seεtévajílí ze . 150 ml toluenu a 40 ml 50% hydroxidu sidnéOs aa přídavku- 1,5 g trZeOУybZinyyZeeoniuechlsrifu jako katalyzétoru a pak se přikape. 6,3 g (0,05 m^i.) fiemύhoУзutf átu, přičemž teplota vystoupí a.;.l na 35 °C- . i?*4s se neché míchat 5 Osdin, toluenové féze se iddděí, někoSitorát se promyje vodou, · -.· · 11 i i se sírnem sodným a zahnutí se iddestilováníe rizpouttědlj. Zbylý olej se přidénto petriletOieru přivzje ke .krystalizaci. Po přetarystalsvéní z petrsletOeru se získé 6,7 g (40 % teorie, 2 ;6-dvetOyi-ΝΠ 1 -metí :. —2—м^t^th^ltois- ' , 3,4-trjasom5—-yl)eztloУlJ anilinu o teplotě téní 65 až bl °u.
.i'1 s ' > 1-me tO't71-4-L(2 - A—fiztOyljiΐliis)alztylJ thiisémikarba.zidu -re cr „duje ve i>í. г· Oian-lu ui pa při^č 4 .. - hydroxidu draselného ve 20 ml vody se zahřívé i dinu k var je zpětným cOll.αfičee. Pslsm se větší část rozpouštědla a zbytek se smísí s přidavca 250 ml vody. Po sky clení ledovou kyselinsu octovou na pH j se vsniklé sraženina sdfiΉ' - · 'je a důkladné se promyje vidou. Ps vysušení s« získé 27 g (97 % teorie) 2,6-dietOyl-N-1( ’ - .ό;^ο3’'2-ίΟίθϋ-),3)4-^Γΐazsl ···-5-33 >εZhylΊjaliliit o teplotě téní >17 až 121 °C. ‘ :: C 3OJJ
c)
/CHa-CB-NH—NH-CS—NHCHa \h
44,2 i (0,2 mol) hydrazidu 2,6-diethylaiili.nooctové kyseliny a 14,8 i (0,2 mol)·methylisothiokyanátu se rozpustí ve 250 ml ethanolu a roztok se zahřívá 1 hodinu k varu pod zpětným chladičem. Po následujícím ochlazení na teplotu mistnooti 3e vzniklá sraženina odfiltruje a dvakrát se promyje vždy 50 ml ethanolu. Po vysuSení se získá 46 g (78 . % toerie) 1-methyl-4β2,6-diethylaniliir)acetylJ thiosemikarbazidu ve formě bezbarvé krystalické látky o teplotě·tání 166 °C.
d)
O
II
NH—Oíj-C— NH-NH2
C2H5
58,7 i (0,25 mol) ethylesteru 2,6-diethylaiilinooctové kyseliny a 25 i hydrazinhydrátu se ponechá stát ve 200 ml ethanolu 24 hodin. Potom se oddesťilováním rozpouštědla reakční směs zahnutí a zbytek se rozmíchá s vodou. Po vysušení se získá 50,5 i (91 % teorie) bezbarvých krystalů hydrazidu 2,6-diethylaiilinorctové· kyseliny o teplotě tání 71 až 73 °C.
OddorVdaaícím způsobem se získají sloučeniny, které jsou uvedeny v následnicí tabulce 1 :
Tabulka 1
n CO-CH-Z
Rl
příklad č. R R · y Xn A Z teplota tání (°C)
3 H CH3 C2H5 6-e2H5 O C 79-82
4 H CHj CH3 6-CH.3 O Cl 91-93
5 H CH3 C(CH3)3 - 0 Cl 102-104
6 H -S-CH2-CH=CH2 c2H5 6-C2H5 -N- i Cl 67-70 4
i CH-j
7 H ' CH3 6-C3H5 -M- 1 cl 115-120 4
1 CH3
,říkl.ad R X r’ Y Xn A 7: teplota tání (°C)
8 H C2H5 CB3 641,1^ O η Ί V X 57-59
9 H C.-,Κ, L· у C?H(; 6-Ο,,Η^ 0 CL Ί3-47
10 H 1*®Λ CH3 6-οΛ 0 Cl viskozní olej
i R CH-, CH . 3-Ci£ -Μ- ci s kl 0 v i t.ý tuhn 0 uc í
Ι - Ci£ produkt
íoí
í 2 Η CH3 С ,,Нц 6-C2H5 0 Br 80
13 H CH3 Clí. b-C^H^ 0 Br 92-94
1 4 и CU3 К 0-1-C ,Ι-Ιγ 0 Cl 135-137
t5 H -SCH, CH . Κ-Ο,,Η, s Cl i 14-1 15
3 2
! 6 OK 3 CH, OH . 6-CH3 s Cl ’ olej
17 H -SCH3 CH.. J Ó-Clt . J s Cl 199-160
16 ti -3CH . 0 СЛ :2H5 c: Cl i 0 ( - ! 0 у
i 9 Cil,. -sen. CH3 б-иЪ s Cl olej
2 v * H NH. 6- CH, ь-с=2и!? 3 Cl 170-173
2 1 H OH Cli Ί Ó-CH-, s Cl i 99-200
2?. Jí NHCH? CH3 6-c2H5 s Cl >47-150
2 J 11 OCA CH . 6-CH3 s Cl· :06-108
24 R ivH, С1-.Ц Ó-CH; s Cl >250
25 H NHCH, J CH-. 0 s Cl. 14 9 i 50
26 H NlťJK Ó~C2H, s Cl 1 61 - 182
27 H NB-. ώ'^2Η5 s Cl Í3í-183
28 H N(OH .) , J '* CH, J ó-ch3 s Cl I9I-I93
29 II N(CH?). CP.3 ^^2 ^5 s Cl. 126-128
'> 0 H N(UR.()? c, 6-G.H(. s Cl 1 i7-118
r. í d 5
<; H ОС .li. C H б-с.3нГ1 3 Cl í06-i 07
J
JK.' H Cl. CH . 6-С,,Н^ s Cl 124-126
J .3 H 0(VS C H. 6-СЛ s Cl olej
34 li OH C2H(; ó-c2H5 s Cl 200-201
3 5 H Cl CH, Э ύ- CH3 3 Cl >06-107
35 н OH CK3 6 c?i:tj q Ci 188-189
.? / Ό H CH. 6—- 3 Cl 120-122
y< CH3 OH К 6-С1Ц s Cl 194-196
Jí H Cx C2u5 6-С?Нц 5 Cl 98-101
40 H H C2h‘> 6-С^Н^ 0 Cl. 96,5-98
41 H H ch3 6-GH-. s Cl 127-128
Podle jednoho nebo podle několika postupů popsaných shora se získají výchozí látky uvedené v následuUící tabulce 2:
Tabulka 2
příklad č. R rI Y Xn A teplota tání (°C) popřípadě index lomu
II-1 H CH3 c2«5 6-C2H5 0 4 = 1,540
II-2 H 0H3 CH3 6-C2H5 0 n22 = I,547
II-3 H CH3 CH3 6-CH3 0 np =2 1,552
II-4 H CH3 -(CH3)3 - 0 52-55
II-5 H CH3 6-I-'.Í3H7 0 96-99
II-6 H c2H5 C2H5 6-C2Hr? 0 42 = I ,534
II-7 H c2h5 CH3 6-C2Hp 0 n .2I .- I ,542
II-8 H i-C3H? CH3 6-C2H5 0 n21 = 1,531
II-9 H SCH3 C2H5 6-^Η5 S^N-CH3 65-57
II-10 H S-CH2-CH= C2H5 6~C2H5 3>N-CH3 1 ~ I.577
CH-F У-χ
II-1 I H S-CH2 —(θ? CH3 6-(У j viskózní olej
II-I2 H CH3 CH3 3-CKj I42-I43
CH3 CH3
PŘEDMĚT VYNÁLEZU

Claims (2)

  1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU
    1. Herbicidní prostředek, vyznačující se tím, že spon jeden N-azzlylalkylhalogenncctemřlid obecného vzorce jako účinnou složku obsahuje aleI v němž
    A znamená síru, kyslík nebo seskupení 1
    R znamená vodík nebo alkylovou skupinu s 1 · až 4 atomy uhlíku, r1 znamená vodík, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s až 3 atomy uhlíku a s až 5 st.ejrými nebo rozdílnými atomy halogenu, alkenylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, alkinyiovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, cyklostylovou skupinu s 5 až 7 atomy uhlíku, fluor, chlor, brom, jod, jakož i erylovou skupinu se 6 až 10 atomy uhlíku nebo aralkylovou skupinu se 6 až 10 atomy uhlíku v arylové části a s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části, přičemž každý z těchto arylových zbytků může být substituován halogenem, alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 nebo 2 atomy uhlíku,_alkylího skupinou s 1 nebo 2 atomy uhlíku, kyanoskupinou, nitroslupinou nebo/a halogenalkylovou skupinou s až 2 atomy uhlíku a s až 5 stejnými nebo rozdílrými atomy halogenu, a dále r1 znamená seskupení -Or3, -sr4 a nr2r3,
    R znamená vodík, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, jakož i popřípadě halogenem, alkylovou skupinou s 1 až 4 atomyuhlíku, alkoxyskupinou s 1 nebo 2 atomy uhlíku, alkylthioskupinou s 1 nebo 2 atomy uhlíku, kyanoskupinou, nitroskupinou nebo/a halogenaHiylovou skupinou s až 2 atomy uhlíku a s až 5 atomy halogenu substituovanou fenylovou skupinu,
    RJ znamená vodík, alkylovou skupinu s 1 sž 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s až 3 atomy uhlíku a s až 5 atomy halogenu, alkenylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, alkinyiovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu s 5 až 7 atomy uhlíku, jakož i popřípadě ve fenylové části halogenem, alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 nebo 2 atomy uhlíku, alkylthioskupinou s 1 nebo 2 atomy uhlíku, kyanoskupinou, nitroskupinou nebo/a halogenalkylovou skupinou s až 2 atomy uhlíku a s až 5 atomy halogenu sub;sti.u^c^i^g^r^ou benzylovou skupinu,
    X znamená akkyl-ovou slupinu -s 1 >ž· 4 at-myy uhlíku,
    Y znamená ^^k^^/lvouu skupinu s 1 až 4 atomy jkkož i fluor, chlor a -brom,
    Z zziamená chlor, brom a jod a n znamená číslo 0, 1 nebo 2. .
  2. 2. Způsob výroby účinné složky podle bodu 1, obecného vzorce I, vyznacujcí se tím, že se N--120^^1 ky lan iliny obecného vzorce II íii) v němž
    A, R, r' , X, Y a n mají shora uvedený význam, působí chloridy popřípadě anliydridy halrgenrctové kyseliny obecných vzorců lila, popřípadě IHb
    Z — CH2 — CO — Cl (IHa) popřípadě (Z —. CH2 — CO)2O (111b) v nichž 'Z má sborn uvedený význam, ’ v pří ředidla .a popřípadě v přítomnosti činidla, které váže kyselinu.
CS79887A 1978-02-10 1979-02-08 Herbicide and process for preparing efective compound thereof CS203033B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19782805757 DE2805757A1 (de) 1978-02-10 1978-02-10 N-azolylalkyl-halogenacetanilide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS203033B2 true CS203033B2 (en) 1981-02-27

Family

ID=6031672

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS79887A CS203033B2 (en) 1978-02-10 1979-02-08 Herbicide and process for preparing efective compound thereof

Country Status (18)

Country Link
EP (1) EP0003539B1 (cs)
JP (1) JPS54115378A (cs)
AT (1) AT365041B (cs)
AU (1) AU4398479A (cs)
BG (1) BG30313A3 (cs)
BR (1) BR7900823A (cs)
CS (1) CS203033B2 (cs)
DD (1) DD141899A5 (cs)
DE (2) DE2805757A1 (cs)
DK (1) DK53879A (cs)
ES (1) ES477611A1 (cs)
HU (1) HU182925B (cs)
IL (1) IL56614A (cs)
NZ (1) NZ189584A (cs)
PL (1) PL114534B1 (cs)
PT (1) PT69183A (cs)
RO (1) RO76593A (cs)
ZA (1) ZA79561B (cs)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4243408A (en) * 1978-05-11 1981-01-06 Chevron Research Company Herbicidal N-triazolylmethyl-substituted alpha-haloacetanilide
US4648897A (en) * 1978-05-11 1987-03-10 Chevron Research Company Herbicidal N-oxadiazolylmethyl-, N-thiadiazolylmethyl-, and N-triazolylmethyl-substituted alpha-haloacetanilide
DE2828303A1 (de) * 1978-06-28 1980-01-17 Bayer Ag Verwendung von n,n-diallyl-dichloracetamid zur verbesserung der kulturpflanzen- vertraeglichkeit von herbizid wirksamen acetaniliden
DE2828222A1 (de) * 1978-06-28 1980-01-10 Bayer Ag Gegenmittel zum schutz von kulturpflanzen vor schaedigungen durch herbizide
DE2919293A1 (de) * 1979-05-12 1980-11-20 Bayer Ag N-(2,5-diazolyl)alkyl-halogenacetanilide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide
CA1231710A (en) * 1979-07-19 1988-01-19 Haken Pieter Ten Heterocyclic compounds having fungicidal, herbicidal and plant-growth regulating properties
DE3014157A1 (de) * 1980-04-12 1981-10-22 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Fungizide, heterocyclisch substituierte thioglykolsaeureanilide
DE3120665A1 (de) * 1981-05-23 1982-12-16 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Neue chloracetanilide, verfahren zu ihrer herstellung und sie enthaltende herbizide mittel
US4734119A (en) 1983-11-15 1988-03-29 Ciba-Geigy Corporation Novel phosphorus compounds for protecting cultivated plants from the phytotoxic action of herbicides
EP0244948A3 (en) * 1986-04-30 1989-03-15 Schering Agrochemicals Limited Triazolopyrimidine herbicides
WO2022249113A1 (ko) * 2021-05-25 2022-12-01 주식회사 자이메디 Aimp2-dx2와 kras의 결합을 억제하는 신규 화합물 및 이의 용도

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1307283A (en) * 1970-03-12 1973-02-14 Takeda Chemical Industries Ltd Herbicides
GB1551735A (en) * 1975-06-05 1979-09-12 Lilly Industries Ltd Acylated aminothiazoles and aminooxadiazoles

Also Published As

Publication number Publication date
BG30313A3 (en) 1981-05-15
DD141899A5 (de) 1980-05-28
RO76593A (ro) 1981-04-30
NZ189584A (en) 1981-02-11
ATA99479A (de) 1981-05-15
HU182925B (en) 1984-03-28
AU4398479A (en) 1979-08-16
IL56614A (en) 1982-01-31
BR7900823A (pt) 1979-09-04
PL114534B1 (en) 1981-02-28
EP0003539A2 (de) 1979-08-22
ES477611A1 (es) 1979-07-16
EP0003539B1 (de) 1981-04-08
AT365041B (de) 1981-12-10
PL213319A1 (cs) 1979-12-03
ZA79561B (en) 1980-03-26
IL56614A0 (en) 1979-05-31
DE2960238D1 (en) 1981-04-30
PT69183A (en) 1979-03-01
JPS54115378A (en) 1979-09-07
DK53879A (da) 1979-08-11
EP0003539A3 (en) 1979-09-05
DE2805757A1 (de) 1979-08-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2909097B2 (ja) Ｎ‐イソプロピルヘテロアリールオキシアセトアニリド
KR850001951B1 (ko) N-아릴벤즈아미드 유도체의 제조방법
JPH0143751B2 (cs)
AU2017251616B9 (en) Agricultural chemicals
CS203033B2 (en) Herbicide and process for preparing efective compound thereof
PL113006B1 (en) Selective herbicide
CS204050B2 (en) Means for protection of cultural plants against damaging by the herbicide active thiolcarbamates and/or acetanilides and method of making the n-dichloracetyl-1,2,3,4-tetrahydrochinaldine
HU193917B (en) Herbicides and fungicides containing 5-halogene-alkyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl-oxy-acetamides as agent and process for the production of the agents
JPH02289559A (ja) チアジアゾール置換されたアクリル酸エステル及び中間体
JPS6133823B2 (cs)
PL82048B1 (cs)
JPH0680653A (ja) スルホニル化カルボキサミド類
JPH04235175A (ja) スルホニル化カルボキサミド
CS196431B2 (en) Herbicide and method of producing the active constituent
US4295876A (en) N-(2,5-Diazolyl)-alkyl-haloacetanilides, compounds and herbicidal compositions
JPS61194079A (ja) ４，５―ジ置換１，３―チアゾール―２―イルオキシアセタミド類
US4392882A (en) N-N-Bis(haloacyl)-diaza-cycloalkanes for protecting plants from herbicide damage
US4548639A (en) N-Acyl-piperidone ketal compounds and their use as antidotes for protecting crop plants from herbicidal damage
US4312664A (en) Compositions and methods for improving the tolerance by crop plants of herbicidally active acetanilides
CS209948B2 (en) Herbicide means and method og making the active substances
US4396416A (en) N-Acyl-piperidon compounds and their use as antidotes for protecting crop plants from herbicidal damage
JPH01160968A (ja) ３−アミノピラゾリン−５−オン
JPS61189279A (ja) ５‐クロロ‐１，３，４‐チアジアゾール‐２‐イルオキシアセタミド
JPH0393771A (ja) Ｎ―（５―アルキルチオフエニル）置換された窒素複素環類
CN103044413A (zh) 一种噻二唑基硫脲衍生物及其制备和作为植物生长调节剂的应用