HU180205B - Fungicide compositions containing alpha asolyl-sulfide derivatives and process for producing the alph-asolyl-derivatives - Google Patents
Fungicide compositions containing alpha asolyl-sulfide derivatives and process for producing the alph-asolyl-derivatives Download PDFInfo
- Publication number
- HU180205B HU180205B HU78BA3683A HUBA003683A HU180205B HU 180205 B HU180205 B HU 180205B HU 78BA3683 A HU78BA3683 A HU 78BA3683A HU BA003683 A HUBA003683 A HU BA003683A HU 180205 B HU180205 B HU 180205B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- solution
- methylene chloride
- chlorophenyl
- washed
- sulfide
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 7
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 title description 3
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 title description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 60
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 26
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 24
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- -1 tert-Butyl- (4-chlorophenyl) -1,2,4-triazol-1-ylmethylsulfoxide Chemical compound 0.000 claims description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 12
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 12
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 claims description 10
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 claims description 8
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 claims description 8
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 8
- 239000000284 extract Substances 0.000 claims description 7
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 7
- NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 3-chloroperbenzoic acid Chemical compound OOC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 6
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 claims description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 5
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 claims description 5
- NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 4H-1,2,4-triazole Chemical compound C=1N=CNN=1 NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Substances CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 4
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 4
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 4
- QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N Dimethyl sulfide Chemical compound CSC QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002198 insoluble material Substances 0.000 claims description 3
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 2
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 claims 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 claims 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims 2
- GLGNXYJARSMNGJ-VKTIVEEGSA-N (1s,2s,3r,4r)-3-[[5-chloro-2-[(1-ethyl-6-methoxy-2-oxo-4,5-dihydro-3h-1-benzazepin-7-yl)amino]pyrimidin-4-yl]amino]bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxamide Chemical compound CCN1C(=O)CCCC2=C(OC)C(NC=3N=C(C(=CN=3)Cl)N[C@H]3[C@H]([C@@]4([H])C[C@@]3(C=C4)[H])C(N)=O)=CC=C21 GLGNXYJARSMNGJ-VKTIVEEGSA-N 0.000 claims 1
- KQZLRWGGWXJPOS-NLFPWZOASA-N 1-[(1R)-1-(2,4-dichlorophenyl)ethyl]-6-[(4S,5R)-4-[(2S)-2-(hydroxymethyl)pyrrolidin-1-yl]-5-methylcyclohexen-1-yl]pyrazolo[3,4-b]pyrazine-3-carbonitrile Chemical compound ClC1=C(C=CC(=C1)Cl)[C@@H](C)N1N=C(C=2C1=NC(=CN=2)C1=CC[C@@H]([C@@H](C1)C)N1[C@@H](CCC1)CO)C#N KQZLRWGGWXJPOS-NLFPWZOASA-N 0.000 claims 1
- RVHKUTDLPVBBEE-UHFFFAOYSA-N 2-amino-N-(1-diphenoxyphosphorylethyl)acetamide Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(=O)(C(NC(=O)CN)C)OC1=CC=CC=C1 RVHKUTDLPVBBEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims 1
- 229940125758 compound 15 Drugs 0.000 claims 1
- 229940125877 compound 31 Drugs 0.000 claims 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 claims 1
- FDSGHYHRLSWSLQ-UHFFFAOYSA-N dichloromethane;propan-2-one Chemical compound ClCCl.CC(C)=O FDSGHYHRLSWSLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 claims 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 12
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 8
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Substances C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 7
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 5
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 5
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 125000004201 2,4-dichlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(Cl)C([H])=C1Cl 0.000 description 3
- 125000004189 3,4-dichlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(Cl)C([H])=C1* 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 3
- 125000006545 (C1-C9) alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003626 1,2,4-triazol-1-yl group Chemical group [*]N1N=C([H])N=C1[H] 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JRNVZBWKYDBUCA-UHFFFAOYSA-N N-chlorosuccinimide Chemical compound ClN1C(=O)CCC1=O JRNVZBWKYDBUCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N Peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- YRIUSKIDOIARQF-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 YRIUSKIDOIARQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 2
- 125000001401 1,2,4-triazol-4-yl group Chemical group N=1N=C([H])N([*])C=1[H] 0.000 description 1
- PDZBUJITHSIDTD-UHFFFAOYSA-N 1-[[bis(4-chlorophenyl)-imidazol-1-ylmethyl]sulfanyl-bis(4-chlorophenyl)methyl]imidazole Chemical compound ClC1=CC=C(C=C1)C(N1C=NC=C1)(C1=CC=C(C=C1)Cl)SC(C1=CC=C(C=C1)Cl)(C1=CC=C(C=C1)Cl)N1C=NC=C1 PDZBUJITHSIDTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HGCOXLVTJPRQPC-UHFFFAOYSA-N 1-[tert-butylsulfanyl(chloro)methyl]-2-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C(Cl)SC(C)(C)C HGCOXLVTJPRQPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXOGPTXQGKQSJT-UHFFFAOYSA-N 1-amino-4-[4-(3,4-dimethylphenyl)sulfanylanilino]-9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound Cc1ccc(Sc2ccc(Nc3cc(c(N)c4C(=O)c5ccccc5C(=O)c34)S(O)(=O)=O)cc2)cc1C QXOGPTXQGKQSJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOZDADPMWLVEJK-UHFFFAOYSA-N 1-pentylsulfanylpentane Chemical compound CCCCCSCCCCC JOZDADPMWLVEJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSXGEIHFRWKWMQ-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichloro-1-[(2,4-dichlorophenyl)methylsulfanylmethyl]benzene Chemical compound ClC1=CC(Cl)=CC=C1CSCC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OSXGEIHFRWKWMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OBOQUELROOUGCI-UHFFFAOYSA-N 2-(1h-pyrrol-2-ylsulfanyl)-1h-pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1SC1=CC=CN1 OBOQUELROOUGCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004182 2-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 125000006512 3,4-dichlorobenzyl group Chemical group [H]C1=C(Cl)C(Cl)=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- YNJSNEKCXVFDKW-UHFFFAOYSA-N 3-(5-amino-1h-indol-3-yl)-2-azaniumylpropanoate Chemical compound C1=C(N)C=C2C(CC(N)C(O)=O)=CNC2=C1 YNJSNEKCXVFDKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006495 3-trifluoromethyl benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])*)C(F)(F)F 0.000 description 1
- 125000006281 4-bromobenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1Br)C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004800 4-bromophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Br 0.000 description 1
- 125000006283 4-chlorobenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1Cl)C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004801 4-cyanophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(C#N)=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 1
- 125000001255 4-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1F 0.000 description 1
- 125000004172 4-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 1
- 125000004199 4-trifluoromethylphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C(F)(F)F 0.000 description 1
- HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 8-[3-(1-cyclopropylpyrazol-4-yl)-1H-pyrazolo[4,3-d]pyrimidin-5-yl]-3-methyl-3,8-diazabicyclo[3.2.1]octan-2-one Chemical class C1(CC1)N1N=CC(=C1)C1=NNC2=C1N=C(N=C2)N1C2C(N(CC1CC2)C)=O HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000235349 Ascomycota Species 0.000 description 1
- 241000221198 Basidiomycota Species 0.000 description 1
- JQUCWIWWWKZNCS-LESHARBVSA-N C(C1=CC=CC=C1)(=O)NC=1SC[C@H]2[C@@](N1)(CO[C@H](C2)C)C=2SC=C(N2)NC(=O)C2=NC=C(C=C2)OC(F)F Chemical compound C(C1=CC=CC=C1)(=O)NC=1SC[C@H]2[C@@](N1)(CO[C@H](C2)C)C=2SC=C(N2)NC(=O)C2=NC=C(C=C2)OC(F)F JQUCWIWWWKZNCS-LESHARBVSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000674 Phytotoxicity Toxicity 0.000 description 1
- WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N Pyrazole Chemical compound C=1C=NNC=1 WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 description 1
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000003429 antifungal agent Substances 0.000 description 1
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 1
- 150000004699 copper complex Chemical class 0.000 description 1
- SCGJLFGXXZTXSX-UHFFFAOYSA-N copper;ethanol Chemical compound [Cu].CCO SCGJLFGXXZTXSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- NSNHWTBQMQIDCF-UHFFFAOYSA-N dihydrate;hydrochloride Chemical compound O.O.Cl NSNHWTBQMQIDCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940071161 dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 150000004675 formic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 239000012458 free base Substances 0.000 description 1
- 239000002035 hexane extract Substances 0.000 description 1
- 150000003840 hydrochlorides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002962 imidazol-1-yl group Chemical group [*]N1C([H])=NC([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940079865 intestinal antiinfectives imidazole derivative Drugs 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001160 methoxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC(*)=O 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 125000003261 o-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000001181 organosilyl group Chemical group [SiH3]* 0.000 description 1
- 150000003891 oxalate salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 description 1
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 125000004353 pyrazol-1-yl group Chemical group [H]C1=NN(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- FWMUJAIKEJWSSY-UHFFFAOYSA-N sulfur dichloride Chemical class ClSCl FWMUJAIKEJWSSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 125000004523 tetrazol-1-yl group Chemical group N1(N=NN=C1)* 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 1
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 1
- 125000001425 triazolyl group Chemical group 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D257/00—Heterocyclic compounds containing rings having four nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D257/02—Heterocyclic compounds containing rings having four nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D257/04—Five-membered rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/58—1,2-Diazines; Hydrogenated 1,2-diazines
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
- A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/713—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with four or more nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F1/00—Compounds containing elements of Groups 1 or 11 of the Periodic Table
- C07F1/005—Compounds containing elements of Groups 1 or 11 of the Periodic Table without C-Metal linkages
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
A találmány hatóanyagként oC-azolil-szulfidokat ég származékaikat, azaz (X-azolil-szulfoxidokat ég oC-azolil-szulfonokat, valamint gavaddicióa sóikat tartalmazó gombaölőszerekre, továbbá 0<-azolil-szulf idő kát ég származékaikat, illetve savaddioiós sóik és rézkomplexeik előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik.
Ismeretes, hogy egves imidazol-származékokat, például az
1-/Z2.A -diklór-fenil/-/3-allil-etil-éte£J-imidazolt ^ombaölőszerek hatóanyagaként alkalmaznak /20 63 857 száma nemet szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali irat/. Ezeket a hatóanyagokat tartalmazó szereknek a hatása kis hatóanyagmenynyiség és alkalmazási koncentráció esetén nem mindig kielégítő. Ezenkívül gombaölő hatásukhoz nagy fitotoxicitás is társul, ezért a rozsdagombák leküzdéséhez szükséges koncentrációban a haszonnövényeket is károsítják. Az említett okok miatt gombaölőszerként nem mindig és nem minden növényfajnál alkalmasak.
Azt találtuk? hogy az /1/ általános képletü OC-azolil-szulfidokat, -szulfoxidokat és -szulfonokat, valamint savaddíciós sóikat tartalmazó szereknek jó gombaölő hatásuk van káros gombák, elsősorban az Ascomycetes és Basidiomycetes osztályba tartozó gombák ellen.
Az /1/ általános képletben
R1 1-9 szénatomos alkilcsoportot vagy adott esetben legfeljebb két halogénatommal vagy trifluor-metil-csoporttal szubsztituált fenilcsoportot, ο
R hidrogénatomot;
-1180205
R 1-6 szénatomos alkilcsoportot, adott esetben egy halogénatommal, 1-4 szénatomos alkilcsoporttál vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoportot vagy adott esetben legfeljebb két halogénatommal szubsztituált fenil-/l-4 szénatomos alkil/-csoportot;
Az imidazol-l-il, pirazol-l-il, 1,2,4-triazol-l-il-, 1,2,4-triazol-4-il-, tetrazol-l-il- vagy tetrazol-2-il-csoportot jelent, és n -értéke 0, 1 vagy 2.
A találmány szerinti eljárás az olyan /1/ általános képletű O<-azolil-szulfidők, -szulfoxidok és -szulfonok, valamint szervetlen vagy szerves savakkal alkotott savaddiciós sóik és rézkomplexeik előállítására vonatkozik, amelyek képletében r! hidrogénatomot 1-9 szénatomos alkilcsoportot, /1-4 szénatomos alkoxi/-karbonil-csoportot, naftilcsoportot vagy adott esetben legfeljebb két halogénatommal vagy trifluor-meti1-csoporttal, egy ciano-, nitrocsoporttal vagy 1-5 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoportot; R^ hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot;
R^ 1-8 szénatomos alkilcsoportot, 2-4 szénatomos alkenilcsoportot, adott esetben legfeljebb két halógénatommal, egy
1-4 szénatomos alkilcsoporttal vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoportot vagy adott esetben legfeljebb három halogénatommal vagy trifluor-metil-csoporttal szubsztituált fenil-/l-4 szénatomos alkil/-csoportot jelent;
Az és n az előzőekben megadott jelentésű.
R^· például hidrogénatomot, metil-, etil-, η-propil-, izopropil-, η-butil-, η-pentil-, n-hexil-, η-heptil-, metoxi-karbonil-, fenil-, naftil-, 4-nitro-fenil-, 4-bróm-fenil-, 4-ciaηο-fenil-, 2-meti1-feni1-, 4-tere-búti1-feni1-, 3-/trifluor-metil/-fenil-, 4-/trifluor-metil/-fenil-, 4-fluor-fenil-, 2-klór-f enil-, 4-klór-fenil-, 2,4-diklór-fenil-, 2,6-diklór-fenil-, 3,4-diklór-fenil-csoportot jelenthet.
R például hidrogénatomot, metil- vagy n-propil-csoportot jelenthet.
R^ jelentése például metil-, etil-, η-propil-, izopropil-, η-butil-, terc-butil-, n-pentil-, η-hexil-, allil-, fenil-,'
4-metoxi-fenil-, 4-tolil-, 4-klór-fenil-, 3,4-diklór-fenil-,
2,4-diklór-fenil-, 2,3,6-triklór-fenil-, benzil-, 3-/trifluor-metil/-benzil-, 4-klór-benzil-, 4-bróm-benzil-, 3,4-diklór-benzil-, 2,4-diklór-benzil-, 2,3,6-triklór-benzil- vagy 2-fenil-etil-csoport lehet.
A savaddiciós sók közül például megemlíthetjük a hidrokloridot, hidrobromidot, szulfátot, nitrátot, oxalátót vagy dodecil-benzolszulfonátot. A sók hatékonyságát a kation határozza meg, ezért az anion tetszőleges lehet.
Az /1/ általános képletű vegyületek rézkomplexe például a réz/II/-kloriddal alkotott komplex lehet.
A találmány szerint az /1/ általános képletű 0^-azöli 1-szulfidokat - n értéke 0 - úgy állítjuk elő, hogy egy /111/ általános képletű (X-klór-szulfidot - ebben a képletben R , R^ és a fenti jelentésüek - egy Η-Az általános képletű azollal - ebben a képletben Az a fenti jelentésű - adott esetben
-2180205 bázis jelenlétében és adott esetben higitószerben reagáltatunk. A kapott /1/ általános képletü θζ-azolil-szulfidőt - ebben a képletben n értéke 0 - oxidálva kapjuk a megfelelő /1/ általános képletü cC-azolil-szulfoxidot - n értéke 1 - és a megfelelő /1/ általános képletü Dó-azolil-szulfont - n értéke 2 -.
Az /1/ általános képletü oC-azolil-szulfidők - értéke 0 előállításánál célszerű a /111/ általános képletü 0^-klór-szulfidot higitószer nélkül vagy hi^itíászer jelenlétében az azol alkálifémsójának 0,5-2 egyenérteknyi mennyiségével vagy 0,5-4 egyenérték azollal, adott esetben 0,5-4 egyenerték bázis jelenlétében 0 és 200°0 között, előnyösen 20'és 160°C között homogén vagy inhomogén fázisban reagáltatni.
Higitó szerként, illetve oldószerként például metanolt, etanolt, izopropanolt, n-butanolt, dietil-étert, tetrahidrofuránt, dioxánt, acetont, acetonitrilt, dimetil-f ormamidot, cűmetil-szulfoxidot, kloroformot, metilén-kloridot vagy toluolt használhatunk. Bázisként például szervetlen aminokat, igy trietil-amint, piridint vagy szervetlen vegyületeket, például kálium-karbonátot vagy nátrium-hidroxidot használhatunk.
A kiindulási anyagként használt /111/ általános képletü ö(-klór-szulfidok részben az irodalomból ismertek,vagy az irodalomból ismert módszerekkel állíthatók elő, például a/ szulfidoknak N-klór-szukcinimiddel való klórozásával az ΠΠ reakcióséma szerint [j3.L. Tuleen és T.B. Stephens, J. Org. Chem. 34, 31 /1969ZJvagy b/ aldehidek és tiolok reakciójával hidrogén-klorid jelenlétében a QTJ reakcióséma szerint Ch. Böhtge; H. Fischer és R. Frank, Liebigs Ann. Chem. 563, 54 /1949/J·
Az /1/ általános képletü öC-azolil-szulfoxidok - n értéke
- előállítására az oC-azolil-szulfidokat adott esetben higitószer jelenlétében körülbelül egy egyenérték oxidálószerrel -30 és +100°C között reagáltatjuk. Az /1/ általános képletü
-azolil-szulfonokat - n értéke 2 - hasonló módon az /1/ általános képletü oC-azolil-szulfidoknak - n értéke 0 - legalább két egyenérték oxidálószerrel való reagáltatásával vagy az /1/ általános képletü θζ-azolil-szulfoxidoknak - n értéke 1 - legalább e^y egyenérték oxidálószerrel való reagáltatásával állítjuk elő.
Oxidálószerként például kálium-permanganátot, hidrogén- peroxidot vagy perkarbonsavakat, igy perecetsavat, perbenzo'esavat vagy 3-klór-perbenzoesavat használhatunk. Higitószerként például vizet, ecetsavat, metanolt, acetont, kloroformot vagy metilén-kloridot alkalmazhatunk. Az /1/ általános képletü szulfoxidok - n értéke 1 - előállításának egyik előnyös módszere szerint az /1/ általános képletü szulfidot - n értéke 0 egy egyenérték 3-klór-perbenzoesawal metilén-kloridban .0 és 25°C között reagáltatjuk. Az /1/ általános képletü szulfonok - n értéke 2 - előállításának egyik előnyös módszere szerint az /1/ általános képletü szulfidot - n értéke 0 - két egyenérték 3-klór-perbenzoesavval metilén-kloridban 15 és 41ÖC között reagáltatjuk.
Az /1/ általános képletü vegyületek - n értéke 0, 1 vagy
- számos szerves oldószerben, például etil-acetátban, aoetonban, etanolban, metilén-kloridban, kloroformban, dimetil-szulfoxidban, dimetil-formamidban és N-metil-pirrolidonban könnyen oldható anyagok. Az PÓ-azolil-szulfidok - n értéke 0 tduóiban is jól oldódnak.
-3180205
Az /1/ általános képletű vegyületek szervetlen vagy szerves savakkal addiciós sóikká, például hidrokloridjaikká, szulfátjaikká, nitrátjaikká, oxalátjaikká, formiátjaikká, acetátjaikká vagy dodecil-benzolszulfonátjaikká alakíthatók át.
A rézkomplexeket úgy állítjuk elő. hogy egy /1/ általános képletüüC-azolil-szulfidőt, illetve származékát réz/II/-sóval, például réz/II/-kloriddal oldószerben reagáltatjuk.
Oldószerként előnyösen metanolt, etanolt, izopropanolt. acetont, tetrahidrofuránt vagy dioxánt használunk. A reakció hőmérséklete általában 0 és 100°C között, előnyösen 10 és 35°C között van.
Az /1/ általános képletű szulfidok - n értéke 0 - és szulfonok - n értéke 2 - aszimmetrikus szénatomot tartalmaznak, ezért enantiomer-keverékek alakjában állíthatók elő, amelyek optikailag aktív vegyületekké választhatók szét. Az /1/ általános képletű szulfoxidok - n értéke 1 - az aszimmetrikus szénatommal szomszédos aszimmetrikus kénatomjuk következtében diasztereomer-keverékek alakjában fordulhatnak elő, és ezek ismert módon, például kristályosítással vagy kromatografálással az egyes komponensekre választhatók szét. Gombaölőszer hatóanyagaként való felhasználáshoz vagy növényi növekedést szabályozó szer hatóanyagaként való felhasználáshoz az enantiomereket vagy diasztereomereket általában nem szükséges szétválasztani.
A következő példák szemléltetik az uj vegyületek előállítását. A hőmérsékleti adatokat Celsius-fokban adjuk meg.
1. példa terc-Butil-J22,4-diklór-feni1/-/1,2,4-triazol-l-il/-metil]-, -szulfid /6½ vegyület/
22,1 g 1,2,4-triazol 500 ml vízmentes acetonnal készült oldatához 60,5 g tere-Bút il- |/2,4-diklór-fenil/-klór-metil]-szulfidot adunk. Ezután a reakciókeverékhez 44,2 g porított kálium-karbonátot adunk és 7 óra hosszat keverés és visszafolyatás közben forraljuk. Ezután az oldatlan anyagot kiszűrjük, a szüredéket vákuumban-szárazra bepároljuk és a száraz maradékhoz 300 ml vizet adunk. A vizes fázist 3 Ízben 200-200 ml metilén-kloriddal extraháljuk, az egyesitett kivonatokat 200 ml vizzel mossuk, szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A száraz maradékhoz 100 ml diizopropil-étert adva 35,6 g /53 %/ terméket kapunk színtelen kristályok alakjában. Olvadáspontja 95~97 <
^H-NMR spektruma /100 MHz, CDCl^/s <T = 1,3 /s, 9H/, 6,95 /s, 1H/, 7,0-7,4 /m, 3H, ABX/, 8,0 /s, 1H/, 8,8 ppm /s, 1H/.
2. példa
Bi qz (tere-buti l-Q2,4-diklór-f eni 1/-/1,2,4-triazol-l-i l/-met ilj-szulf id3-réz/IÍ/-klorid
Q.5 g terc-butil-[22,4-diklór-fenil/-/l,2,4-triazol-l-il/—meti1J-szulfid 100 ml etanollal készült oldatához hozzácsepegtetünk 15 ml, 1 mólos etanolos réz/II/-klorid-dihidrát-oldatot. A kapott mélykék oldatot 2 napig 0°-on állni hagyjuk, majd a kék kristályokat kiszűrjük, etanollal és éterrel mossuk. Kitermelés 9,8 g. Olvadáspontja 130°.
3. példa l-Pent i1- Q-/1,2,4-tr iaz o1-1-i1/-pent i1-1]-s z ulfid /75· vegyület/
-4180205
13,0 g nátrium-hidrid 100 ml dimeti1-formamiddal készült szuszpenziojához keverés közben hozzácsepegtetjük 43,5 g triazol 200 ml dimetil-formamiddal készült oldatát. A hidrogéngáz-fejlődés befejeződése ujján a szobahőmérsékletre hütött keverékhez 97,0 g l-pentil-ll-klór-pentil-lj-szulfidot csepegtetünk, miközben a reakciokeverék felmelegszik. Ezután 8 óra hosaszat 80°-on keverjük. A reakciókeveréket vákuumban bepároljuk, hozzáadunk 500 ml vizet és 5 ízben metilén-kloriddal extraháljuk. Az egyesített és bepárolt kivonatokat 5 x 70 cm-es kovasav^él-oszlopon kromatografáljuk. Eluálószerként először metilen-kloridot használunk, majd az első barnás frakció áthaladása után növekvő mennyiségben - 10 %-ig - acetont adunk hozzá* így 15,0 g cim szerinti vegyületet kapunk halványsárga olaj alakj ában.
Infravörös spektruma /film/í 2955, 2925, 2860, 1496, 1460, 1271, 1190, 1130, 1008, 677 cm-1.
1H-NMR spektruma /270 MHz, CDCl5/:(£= 0,9 /tr, 6H/, 1,3 /m, 8H/, 1,5 /m, 2H/, 2,1 /m, 2H/, 2,4 /m, 2H/, 5,4 /tr, 1H/, 8,0 /s, ÍH?, 8,4 ppm /s, 1H/.
4. példa l-Pentil-[T-/l,2,4-triazol-l-il/-pentil-l] -szulfon /71. vegyület/
10,0 g 85 %-os 3-klór-perbenzoeaav 140 ml metilén-kloriddal készült oldatához keverés és jeges hűtés közben hozzácsepegtetünk 6,0 g l-pentil-Q-/l,2,4-triazol-l-il/-pentil-y-szulfidot. A kezdetben felmelegedő oldatot 2 napig 25°-on keverjük. Ezután a reakciókeveréket nátrium-karbonát-oldattal, nátrium-szulfit-oldattal és vízzel mossuk és a szerves fázist szárítjuk. Bepárlás után világossárga olajat kapunk, amelyet diizopropil-éterrel eldörzsölve 3,5 g cim szerinti vegyülethez jutunk színtelen kristályok alakjában. Olvadáspontja 69-71°...
^H-NMR spektruma /CDC17, 100MHz/:<£ = 0,9 /m, 6H/, 1,4 /m, 8H/, 1,8 /m, 2H/, 2,5 /ώ,2Η/, 2,8 /dd, 2H/, 5,4 /dd,lH/,
8,1 /s, 1H/, 8,5 ppm /s, 1H/.
5. példa terc-Butil-(/2-metil-fenil/-/Ímidazol-l-il/-metilJ -szulfid /89. vegyület/
43,6 g imidazol 300 ml acetonnal készült oldatához keverés közben 82 g terc-butil-[/2-metil-fenil/-klór-metilj-szulfidot csepegtetünk. Ezután a reakciókeverékhez 88 g porított kálium-karbonátot adunk és 5 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. Ezután az oldatlan részeket kiszűrjük és a szüredéket bepáröljuk. A maradékhoz 300 ml vizet adunk, majd 3 Ízben 200-200 ml metilén-kloriddal extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. 69 g barnás olajat kapunk, amit 1 liter diizopropil-éterben feloldunk. Az oldathoz keverés közben hozzácsepegtetünk 90 ml, 2,85 mólos diizopropil-éteres sósavoldatot. A cim szerinti vegyület hidrokloridját kapjuk halványsárga kristályok alakjában, amit acetonból átkristályositunk. 51 g terméket'kapunk. Olvadáspontja 168-170°. A hidroklorid a 110. vegyület.
A hidrokloridra 25 g nátrium-hidrogén-karbonát vizes oldatát öntjük és a szabad bázist háromszor 200-200 ml éterrel extraháljuk. A kivonat szárítása és bepárlása után a cim szerinti vegyületet halványsárga olaj alakjában kapjuk, amely . k fokozatosan kikristályosodik. Kitermelés: 27 g. Olvadáspontja 93-95°.
^H-NMR spektruma /60 MHz, CDGl^/:f= 1,3 /s, 9H/, 2,4 /9* 3H/, 6,25 /s, 1H/, 6,7-7,1 /m, 6H/, 7,65 ppm /dd, 1H/.
6. példa
4-Klór-fenil- [/4 *-klór-fenil/-/imidazol-l-i1/-metil]-szulfid /7. vegyület/
60,7 g 4-klór-fenil-Jklór-meti1-/4*-klór-feni1/J-szulfid,
27,2 g imidazol és 55,4 g kálium-karbonát 400 ml acetonnal készült oldatát keverés és visszafolyatás közben forraljuk. Ezután a reakciókeveréket szűrjük, a szüredéket szárazra bepároljuk és hozzáadunk 500 ml vizet. Ezt a keveréket 3 ízben 200-200 ml metilén-kloriddal extraháljuk. Az egyesitett kivonatokat nátrium-szulfáton szárítjuk. Az oldatot vákuumban szárazra bepároljuk, majd a száraz maradékot diizopropil-éterrel eldörzsölve 26 g /38 %/ cim szerinti vegyületet kapunk színtelen kristályok alakjában. Olvadáspontja 88°.
’-H-NMR spektruma /60 MHz, 01)01^/:^= 6,3 /s, 1H/, 6,9-7,4 /m, 10H/, 7,5 /széles s, 1H/.
7. példa tere-Butil-[/2,6-diklór-f enil/-/pirazol-l-il/-metií] -szilf id /53. vegyület/ _
193 g terc-butil-[jclór-metil-/2,6-diklór-fenil/J-szulfid és 44 g pirazol 1 liter toluollal készült oldatához 66 g tri.etil-amint csepegtetünk és a kissé exoterm reakció csökkenése után 1 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. A reakciókeverékből az oldat lan anyagot kiszűrjük, a szüredéket bepároljuk és a maradékhoz 500 ml vizet adunk. 3 Ízben 200-200 ml metilén-kloriddal extrahálva, majd az egyesitett kivonatokat bepárolva szilárd maradékot kapunk, amit diizopropil-éterrel mosunk. 117 g /57 %/ cim szerinti vegyületet kapunk szintelen kristályok alakjában. Olvadáspontja -97-98°.
’-H-NMR spektruma /60 MHz, 01)01^/:^=1,4 /s, 9H/, 6,2 /tr, 1H/, 7,0-7,3 /m,3H/, 7,4 /d, 1H/, 8,2 ppm /d, 2H/. 8* példa
2,4-Diklór-benzil-/l,2,4-triazol-l-il-metil/-szulfid /78. vegyület/
60,4 g klór-metil-/2,4-diklór-benzil/-szulfid, 35 g 1,2,4-triazol és 69 g por időt t kálium-karbonát 300 ml vízmentes acatonnái készült oldatát 10 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. Ezután a reakciókeverékből az oldatlan anyagot kiszűrjük, a szüredéket vákuumban szárazra bepároljuk és a maradékhoz 300 ml vizet adunk. 3 Ízben 200-200 ml metilén-kloriddal extraháljuk, az egyesített kivonatokat megszáritjuk éa vákuumban bepároljuk. A kapott barna olajat diizopropi1-éter és metanol elegyéből -60°-on kristályosítva 39,8 g /58 %/ óim szerinti vegyületet kapunk szintelen kristályok alakjában. Olvadáspontja 68-70°o 1H-NMR spektruma /60 MHz, CDCl5/:cT= 3,8 /s, 2H/,.5,0 /a, 2H/, 7,0-7,5 /m, 3H/, 7,9 /s, 1H/, 8,2 ppm /s, 1H/.
-6180205
9. példa
2.4- DÉklór-benzil-(2,2* ,4’-diklór-fenil/-/l,2,4-triazoJ.-l-il/-metiQ-gzulfid /61. vegyület/ ég 2,4-diklor-benzil-|/2*,4*-diklór-fenil/-/l,2,4-triazol-4-il/-metilj-szulfid /64. vegyület/
200 g 2,4-diklór-benzil·-|22, ,4’-diklór-fenil/-klór-metil·]^8zulfidJ 145 g 1,2,4-triazol es 138 g porított kálium-karbonát keveréket 2 liter vízmentes acetonban erőteljes keverés közben 9 óra hosszat visszafolyatással forraljuk. Ezután a reakciókeverékből a szilárd részeket kiszűrjük, a szűredéket vákuumban szárazra bepároljuk és az olajos maradékot 500 ml viz hozzáadása után 5 ízben 200-200 ml metilén-kloriddal extraháljuk. Az egyesitett szerves fázisokat nátrium-szulfáton szárítjuk, majd vákuumban szárazra bepároljuk. A maradékot diizopropil-écerrel eldörzsölve 157 g színtelen kristályos terméket kapunk, amely az izomer triazolil-vegyületeket 8:2 arányban tartalmazza.·
Ezt a keveréket több ízben forró hexánnal extraháljuk. Az egyesített hexános oldatokból az oldószer vákuumban való elpárologtatása után 122 g /65 %/ 2,4-diklór-benzil-[/2,,4,-diklór-fenil/-/l,2,4-triazol-l-il/-metilj-szulfidot kapunk színtelen kristályok alakjában. Olvadáspontja 120-125°.
1H-NMR /220 MHz, 01)01^/:(^ = 3,9 /széles s, 2H/, 6,65 /s, 1H/, 7,0-7,5 /m, 6H/, 8,0 /s, 1H/, 8,6 ppm /s, 1H/.
A hexános kivonat színtelen, oldhatatlan maradéka 27 g /12 %/ 2,4-diklór-benzil-[72,,4,-diklór-fenil/-/l,2.4-triazol-4-il/-metiÜ-szulfidból all. Olvadáspontja 132-133°.
1H-NMR spektruma /220 MHz, CDCiy :<£ =, 3,9 /s, 2H/, 6,5’ /s\ 1H/, 7,0-7,5 /m, 6H/, 8,45 ppm /s, 2H/.
10. példa t erc-But i 1-[/4-klór-f enil/-/1,2,4-t riazol-l-il/-metijQ-szulfid /30. vegyület/ g terc-butil-(/4-klór-fenil/-klór-meti£J-szulf id 175 ml vízmentes dimetil-formamiddal készült oldatához keverés közben hozzácsepegtetünk 350 ml, 1 mólos dimetilformamidos
Claims (2)
1.2.4- traazqlil-nátrium-oldatot /készül 0,35 mól nátrium-hibridből és 0,35 mól 1,2,4-triazolból 350 ml dimeti1-formamidban/. A kissé exoterm reakció csökkenése után a reakciókeverőket még 4 óra hosszat 80°-on keverjük. A reakciókeveréket 1 liter vízbe öntjük és 3 Ízben 2Ó0-200 ml metilén-kloriddal extraháljuk. Az egyesitett szerves kivonatokat vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot 150 ml diizopropil-éterrel eldörzsölve 40,0 g /46 %/ cím szerinti vegyületet kapunk színtelen kristályok alakjában. Olvadáspontja 95°· ^H-NMR spektruma /60 MHz, CDCl^/:(£= 1,3 /a, 9H/, 6,6 /s, 1H/, 7,2 /AA’BB·, 4H/, 8,0 /s, 1H/, 8,7 /a, 1H/.
11. példa terc-Butil- (/4-klór-fenil/-/l,2,4-triazol-l-i 1/-metil]-szulfoxid/31. vegyület/
9,7 g terc-butil-(24-klór-fenil/-/l,2,4-triazol-l-il/-7180205
-meti]l-szulfid 20 ml metilén-kloriddal készült oldatához jeges hűtés közben hozzácsepegtetjük 7,1 g 85 %-os 3-klór-perbenzoesav 70 ml metilén-kloriddal készült oldatát. Ezután még 2 óra hosszat O°-on keverjük, mig vékonyréteg-kromatografálás alapján /Si02, metilén-klorid-aceton 7:3/ nincs kimutatható szulfid /Rp-értéke: 0,57/ a reakciókeverékben és csak a két dlasztereomer szulfoxid mutatható ki. /R^-értékük: 0,38, illetve 0,20/. Az oldatot ezután a széndioxid-fejlődés befejeződéséig vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal mossuk. A szerves fázist vizzel mossuk, majd szárítjuk, bepároljuk és a szilárd maradékot kevés éterrel mossuk. 7,0 g /67 %/ cim szerinti vegyületet kapunk színtelen kristályok alakjában. Olvadáspontja 125-128°.
XH-NMR spektruma /220 MHz, CDC1^/:(V= 1,10 és 1,15 /két s, együtt 9H/, 6,18 és 6,24 /két s, együtt 1H/, 7,3-7,7 /m, 4H/, 8,01 és 8,07 /két s, együtt 1H/, 8,41 és 8,51 /két s, együtt 1H/.
12. példa tere-Butil-[24-klór-f eni 1/-/1,2,4-triazol-l-il/-metif3-szulfon /32. vegyület/
W,7 g terc-butil-[/4-klór-f eni 1/-/1,2,4-triazol-l-il/-metil]-szulfoxid 50 ml metilén-kloriddal készült oldatához 20°-on hozzácsepegtetjük 7,3 g 85 %-os 3-klór-perbenzoesav 100 ml metilén-kloriddal készült oldatát. A vékonyrétegkroraatográfiás vizsgálat szerint a kevésbé poláros szulfoxid gyorsabban oxidálódik, csak szobahőmérsékleten való hosszabb keverés után oxidálódik az erősebben poláros szulfoxid. 18 óra múlva vékonyrétegkromatografálás alapján /Si02, metilén-klorld-aceton 7:3/ a reakció befejeződött. A szulfont /Rf-értéke 0,46/ az oldatnak nátrium-hidrogén-karbonát-oIdát tál és vizzel való mosása, ? szerves fázis szárítása és bepárlása után.különítjük el. A maradékot, diizopropil-éterrel mosva 8,7 g /77 %/ cim szerinti vegyületet kapunk színtelen kristályok alakjában. Olvadáspontja 150°.
XH-NMR spektruma /220 MHz, CDCiy:í = 1,3 /m, 9H/, 6,7^ /s, 1H/, 7,5 /ΑΑ’ΒΒ», 4H/, 8,03 /a, 1H/, 8,84 ppm /s, 1H/.
13. példa
4-Klór-fenil- £?4*-klór-fenil/-/tetrazol-l-il/-meti£]-szulfid és 4-klór-fenil-[/4,-klór-fenil/-/tetrazol-2-il/-metiŰ-szulfid /15* vegyület/
26,1 gtetrazol és 102 4-klór-fenil-[/4,-klór-fenil/-klór-metilj-szulfid keverékéhez 3,5 liter toluolban keverés közben szobahőmérsékleten 37,4 g trietil-amint csepegtetünk. Ezután a reakciókeveréket 4 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. Az oldatlan anyagot kiszűrjük, a szüredéket vizzel mossuk és a szerves fázist nátrium-szulfáton szárítjuk. Az oldószer vákuumban való elpárologtatósa után szilárd maradékot kapunk, amiből 50 ml diizopropil-éter hozzáadásával. 74.7 g /67 %/ cim szerinti vegyület-keveréket különítünk el sárgás kristályok alakjában. Olvadáspontja 104-106°.
1H-NMR spektruma /60 MHz, CDC6,7.-7,6 /tn, 9H/,
-8180205
8,4 és 8,9 /két s, együtt 2H/.
Az előző példák szerint eljárva állítjuk elő az I. táblázatban felsorolt /1/ általános képletű vegyületeket.
db rajz
F. k.: Hímer Zoltán Országot Találmányi Hivatal
-OTH-83.155
-9180.205
Nemzetközi osztályozás: A 01 N 31/00, A 01 N 41/00, A 01 N 43/50, A 01 N 43/56, A 01 N 43/64, C 07 D 233/60, C 07 D 249/08, C 07 D 257/04, C 07 D 231/12
2/1
Az
-10180.205
Nemzetközi osztályozás: A 01 N 31/00,
A 01 N 41/00, A 01 N 43/50, A 01 N 43/56,
A 01 N 43/64, C 07 D 233/60, C 07 D 249/08,
C 07 D 257/04, C 07 D 231/12
R*--CO + HSR3 + HCl
2/2 + h2o o—ch2—ch=ch2
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19772735314 DE2735314A1 (de) | 1977-08-05 | 1977-08-05 | Alpha-azolylsulfide und deren derivate |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
HU180205B true HU180205B (en) | 1983-02-28 |
Family
ID=6015701
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
HU78BA3683A HU180205B (en) | 1977-08-05 | 1978-08-04 | Fungicide compositions containing alpha asolyl-sulfide derivatives and process for producing the alph-asolyl-derivatives |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0000752B1 (hu) |
JP (1) | JPS5430174A (hu) |
AT (1) | AT360279B (hu) |
CA (1) | CA1112647A (hu) |
CS (1) | CS200238B2 (hu) |
DD (1) | DD137525A5 (hu) |
DE (2) | DE2735314A1 (hu) |
DK (1) | DK145597C (hu) |
FI (1) | FI64360C (hu) |
HU (1) | HU180205B (hu) |
IL (1) | IL55241A (hu) |
IT (1) | IT1107959B (hu) |
PL (1) | PL107615B1 (hu) |
SU (1) | SU795436A3 (hu) |
Families Citing this family (27)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2821829A1 (de) * | 1978-05-19 | 1979-11-22 | Basf Ag | Mittel zur regulierung des pflanzenwachstums |
DE3100260A1 (de) * | 1981-01-08 | 1982-08-05 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Substituierte azolyl-glykolsulfonate, diese enthaltende fungizide und verfahren zu ihrer herstellung |
DE3279417D1 (en) * | 1981-03-18 | 1989-03-09 | Ici Plc | Triazole compounds, a process for preparing them, their use as plant fungicides and fungicidal compositions containing them |
DE3374123D1 (en) * | 1982-04-01 | 1987-11-26 | Schering Agrochemicals Ltd | Heterocyclic fungicidal and growth regulant compounds, and compositions containing them |
US4517194A (en) * | 1982-06-25 | 1985-05-14 | Ciba-Geigy Corporation | Azolylmandelic acid derivatives and use thereof for controlling microorganisms |
US4701463A (en) * | 1982-08-13 | 1987-10-20 | The Dow Chemical Company | Pyridyl (pyridyloxy or pyriolylthio) azolomethanes |
US4716174A (en) * | 1982-08-13 | 1987-12-29 | The Dow Chemical Company | Aryl(aryloxy or arylthio)azolomethanes and their use as pesticides |
US4701207A (en) * | 1982-08-13 | 1987-10-20 | The Dow Chemical Company | Phenyl (phenoxy or phenylthio) azolomethanes |
US4717733A (en) * | 1982-08-13 | 1988-01-05 | The Dow Chemical Company | Aryl(aryloxy or arylthio)azolomethanes and their use as pesticides |
US4728657A (en) * | 1982-08-13 | 1988-03-01 | The Dow Chemical Company | Aryl(aryloxy or arylthio)azolomethanes |
US4720502A (en) * | 1982-08-13 | 1988-01-19 | The Dow Chemical Company | Aryl(aryloxy or arylthio)azolomethanes and their use as pesticides |
US4636514A (en) * | 1982-08-13 | 1987-01-13 | The Dow Chemical Company | Aryl(aryloxy or arylthio)azolomethanes |
US4717734A (en) * | 1982-08-13 | 1988-01-05 | The Dow Chemical Company | Aryl(aryloxy or arylthio)azolomethanes and their use as pesticides |
US4731372A (en) * | 1982-08-13 | 1988-03-15 | The Dow Chemical Company | Aryl(aryloxy or arylthio) azolomethanes, and their use as pesticides |
DK348883A (da) * | 1982-08-13 | 1984-02-14 | Dow Chemical Co | Aryl(aryloxy eller arylthio)azolomethaner, deres fremstilling og anvendelse |
US4717732A (en) * | 1982-08-13 | 1988-01-05 | The Dow Chemical Company | Aryl(aryloxy or arylthio)azolomethanes and their use as pesticides |
US4505919A (en) * | 1982-10-09 | 1985-03-19 | Pfizer Inc. | Antifungal S-arylmethyl- and S-heterocyclylmethyl ethers of 2-aryl-3-mercapto-1-(1H-1,2,4-triazol-1-yl) propan-2-ols |
GB8326210D0 (en) * | 1983-09-30 | 1983-11-02 | Fbc Ltd | Azole compounds |
PH23251A (en) * | 1985-03-18 | 1989-06-16 | Sds Biotech Corp | Propionate derivative and nonmedical fungicide containing the same |
US4978672A (en) * | 1986-03-07 | 1990-12-18 | Ciba-Geigy Corporation | Alpha-heterocyclc substituted tolunitriles |
US4749713A (en) * | 1986-03-07 | 1988-06-07 | Ciba-Geigy Corporation | Alpha-heterocycle substituted tolunitriles |
US4937250A (en) * | 1988-03-07 | 1990-06-26 | Ciba-Geigy Corporation | Alpha-heterocycle substituted tolunitriles |
FR2677983B1 (fr) * | 1991-06-24 | 1995-03-03 | Oreal | Composes alkylthiopoly(ethylimidazolium), procede de preparation et leur utilisation comme agents biocides. |
GB0108592D0 (en) * | 2001-04-05 | 2001-05-23 | Merck Sharp & Dohme | Therapeutic agents |
CN100562516C (zh) * | 2001-12-27 | 2009-11-25 | 第一制药株式会社 | β-淀粉样蛋白产生和分泌的抑制剂 |
EP1640366A4 (en) | 2003-06-30 | 2009-05-13 | Daiichi Seiyaku Co | HETEROCYCLES METHYLSULFON DERIVATIVE |
US7314875B2 (en) * | 2004-04-13 | 2008-01-01 | Cephalon, Inc. | Tricyclic aromatic and bis-phenyl sulfinyl derivatives |
-
1977
- 1977-08-05 DE DE19772735314 patent/DE2735314A1/de active Pending
-
1978
- 1978-07-28 DE DE7878100538T patent/DE2860325D1/de not_active Expired
- 1978-07-28 IL IL55241A patent/IL55241A/xx unknown
- 1978-07-28 EP EP78100538A patent/EP0000752B1/de not_active Expired
- 1978-07-31 CA CA308,484A patent/CA1112647A/en not_active Expired
- 1978-08-01 IT IT50557/78A patent/IT1107959B/it active
- 1978-08-02 CS CS785091A patent/CS200238B2/cs unknown
- 1978-08-02 DD DD20708978A patent/DD137525A5/xx unknown
- 1978-08-03 PL PL1978208828A patent/PL107615B1/pl unknown
- 1978-08-03 SU SU782646293A patent/SU795436A3/ru active
- 1978-08-04 AT AT568678A patent/AT360279B/de active
- 1978-08-04 FI FI782403A patent/FI64360C/fi not_active IP Right Cessation
- 1978-08-04 JP JP9469478A patent/JPS5430174A/ja active Pending
- 1978-08-04 HU HU78BA3683A patent/HU180205B/hu unknown
- 1978-08-04 DK DK345678A patent/DK145597C/da active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DK145597B (da) | 1982-12-20 |
EP0000752A3 (en) | 1979-04-04 |
FI64360C (fi) | 1983-11-10 |
EP0000752B1 (de) | 1981-01-14 |
DD137525A5 (de) | 1979-09-12 |
IT1107959B (it) | 1985-12-02 |
DK345678A (da) | 1979-02-06 |
ATA568678A (de) | 1980-05-15 |
JPS5430174A (en) | 1979-03-06 |
IL55241A0 (en) | 1978-09-29 |
EP0000752A2 (de) | 1979-02-21 |
AT360279B (de) | 1980-12-29 |
CA1112647A (en) | 1981-11-17 |
SU795436A3 (ru) | 1981-01-07 |
DE2735314A1 (de) | 1979-02-22 |
PL107615B1 (pl) | 1980-02-29 |
CS200238B2 (en) | 1980-08-29 |
DE2860325D1 (en) | 1981-03-12 |
IL55241A (en) | 1982-01-31 |
DK145597C (da) | 1983-08-15 |
FI64360B (fi) | 1983-07-29 |
FI782403A (fi) | 1979-02-06 |
PL208828A1 (pl) | 1979-05-21 |
IT7850557A0 (it) | 1978-08-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
HU180205B (en) | Fungicide compositions containing alpha asolyl-sulfide derivatives and process for producing the alph-asolyl-derivatives | |
EP0122693B1 (en) | Antifungal di(azolyl)propanol derivatives | |
CA1187084A (en) | Phenoxyphenyl azolylmethyl ketones and carbinols, processes for their preparation, and their use as fungicides and as intermediate products | |
CA1212952A (en) | 1-phenyl-2-triazolyl-ethyl ether derivatives and their use as fungicides | |
HU189702B (en) | Process for preparing new triazolyl-methyl-oxirane derivatives | |
JPS6017791B2 (ja) | トリアゾリル−アルカノ−ルおよびこれらの塩の製造方法 | |
US4366165A (en) | 1 and 4-Arylcyanoalkyl-1,2,4-triazoles and fungicidal use | |
NO131074B (hu) | ||
IL44793A (en) | 1-phenoxy-1-(1,2,4-triazolyl)-alkanols their preparation and fungicidal compositions containing them | |
HU211474A9 (en) | Azole compounds, their production and use | |
JP4028172B2 (ja) | トリアゾリンチオン誘導体の製造方法 | |
DK145644B (da) | Analogifremgangsmaade til fremstilling af imidazolforbindelser | |
JP4004226B2 (ja) | トリアゾリンチオン誘導体の製造方法 | |
JP4028174B2 (ja) | トリアゾリンチオン誘導体の製造方法 | |
EP0054865B1 (de) | Substituierte 1-Azolyl-butan-2-one, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide sowie als Zwischenprodukte | |
CA1128053A (en) | Imidazolyl vinyl ethers | |
CA1131233A (en) | Acylated 1-azolyl-2-hydroxy-butane derivatives, processes for their preparation and their use as fungicides | |
JPH0463068B2 (hu) | ||
US4929735A (en) | Process for the preparation of oxiranes | |
EP0162265B1 (en) | The preparation of substituted gamma butyrolactones useful as intermediates for making fungicidal imidazoles and triazoles | |
DE3021551A1 (de) | 4-substituierte 1-azolyl-1-phenoxy-3,3-dimethyl-butan-2-one und -ole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide | |
GB1601423A (en) | Optionally substituted 1- or 4-aralkyl-1,2,4-triazoles and their use as fungicides | |
EP0967210B1 (en) | Process for preparing biologically active derivatives of 1,2,4-triazol and intermediaries useful in this process | |
JP4754145B2 (ja) | 2−(1,2,4−トリアゾール−1−イル)−エタノール類の製造法 | |
RU2240315C1 (ru) | Замещенные 1-(пиридинил-3)-2-азолилэтанолы, их способ получения и фунгицидная композиция на их основе |