CS200238B2 - Fungicide - Google Patents

Fungicide Download PDF

Info

Publication number
CS200238B2
CS200238B2 CS785091A CS509178A CS200238B2 CS 200238 B2 CS200238 B2 CS 200238B2 CS 785091 A CS785091 A CS 785091A CS 509178 A CS509178 A CS 509178A CS 200238 B2 CS200238 B2 CS 200238B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
butyl
tert
sulfide
weight
carbon atoms
Prior art date
Application number
CS785091A
Other languages
English (en)
Inventor
Hubert Sauter
Ernst-Heinrich Pommer
Bernd Zeeh
Costin Rentzea
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of CS200238B2 publication Critical patent/CS200238B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D257/00—Heterocyclic compounds containing rings having four nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D257/02—Heterocyclic compounds containing rings having four nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D257/04—Five-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/58—1,2-Diazines; Hydrogenated 1,2-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/713—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with four or more nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F1/00—Compounds containing elements of Groups 1 or 11 of the Periodic System
    • C07F1/005—Compounds containing elements of Groups 1 or 11 of the Periodic System without C-Metal linkages

Description

Předložený vynález se týká fungicidního prostředku, který obsahuje jako účinnou složku alespoň jeden z nových alfa-azolylsulfidů a jejich derivátů, alfa-azolylsulfoxidů a alfa-azolylsulfonů, jakož i jejich solí a komplexních sloučenin s kovy. Dále se vynález týká způsobu výroby těchto nových sloučenin,jakož i jejich použití jako fungicidů.
Je již známo, Že deriváty imidazolu, například 1-/2,4-dichlorfeny1-beta-allylethylether/imidazol (srov. DOS 2 063 857), vykazují dobrou fungicidní účinnost. Tento účinek je včak při nízkých aplikovaných množstvích a aplikovaných koncentracích ne vždy zcela postačující.
Kromě toho je fungitoxický účinek často spojen s fytotoxicitou, takže v koncentracích potřebných pro potírání hub typu rzí dochází také k poškozování kulturních rostlin. Z těchto důvodů nejsou tyto látky ne vždy a nikoliv u věech druhů rostlin vhodné k upotřebení jako prostředky k ochraně rostlin k potírání hub.
Nyní bylo zjištěno, že nové alfa-azolylsulfidy a jejich deriváty obecného vzorce I
Az v němž
R1 znamená vodík, přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 7 atomy uhlíku, alkylenovou skupinu se 2 až 7 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu se 3 až 7 atomy uhlíku nebo alkoxykarbonylovou skupinu se 2 až 7 atomy uhlíku nebo popřípadě 1 až 3 stejnými nebo rozdílnými substituenty ze skupiny tvořené fluorem, chlorem, bromem, kyanoskupinou, nitroskupinou, trifluormethylovou skupinou nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku,, substituovanou fenylovou nebo naftylovou skupinu,
R znamená vodík nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 ' atomy uhlíku,
R^ znamená přímou nebo rozvětvenou alkylovou slcupinu в 1 až 6 atomy u^íku, alkenylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku nebo alkinylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku nebo popřípadě 1 až 3 substituenty vybranými ze skupiny tvořené · fluorem, chlorem, bromem, trifluormethylovou skupinou, alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku,substituovanoufenylovou nebo benzylovou skupinu,
Az znamená imidazol-1-yl, pyrazol-1-yl, 1,2,4-triazol-1-yl-, 1,2,4-triazol-4-yl-, tetrazol-1-yl nebo tetrazol-2-yl a , n znamená Síslo 0, 1 nebo 2, a jejich soli · a komplexní sloučeniny s kovy jsou dobře účiqné proti Škodlivým houbám, zejména z třídy Ascomycetes a Basidiomycetes.
r1 znamená například vodík, methyl ethyl, n-propyl 1 isopropyl, n-butyl, n-pentyl, n-hexyl, 3-n-heptyl, methoxykarbonyl', fenyl-, 4-nitrofeinr1» 4-brornfeinyl, 4-kyanofenyl, 2-methylfenyl, 4-terc.butylfenyl, 3-trifluormethylfenyl, 4-trifluomethylfenyl, 4-fluorfe^jrl, 2-chlorfenyl, 4-chlorfenyl, 2,4-dichlorfenyl, 2,6-dichlorfenyl, 3,4-dichlorfenyl, naftyl.
R znamená například vodík, methyl a n-propyl.
znamená například methyl, ethyl, n-propyl, ' isopropyl, n-butyl, terc.butyl, n-pentyl, n-hexyl, allyl, propargyl, fenyl, 4-methoxyfenyl, 4-tolyl, 4-chlorfenyl, 3,4-dichlorfenyl, 2,4-dichlorfenyl, 2,-3,6-trichlorfenyl, benzyl, 3-trifluormethylbenzyl, 4-chlorbenzyl, 4-brombenzyl, 3,4-dichlorbenzyl, 2,4-dichlorbenzyl, 2,3,6-trichlorbenzylr 2-fenylethyl.
Solemi jsou například hydrochloridy, bromidy, sulfáty, nitráty, fosfáty, oxaláty nebo dodecylbenzensulfonáty. Účinnost soli se vztahuje na kationt, takže volba aniontu je libovolná.
Komplexy s kovy jsou sloučeniny obecného'vzorce II
Xk (II) v němž
R , R, R·, Az . a n mají shora uvedený význam a
Me znamená kov, například měá, zinek,' cín, mangan, železo, kobaltnebo nikl,
X znamená aniont anorganické kyseliny, například kyseliny chlorovodíkové, kyseliny sírové, kyseliny.fosforečné, kyseliny.bromovodíkové a mek ' znamenají čísla 1, 2, 3 nebo 4.
Zvláěť výhodnými jsou fungicidní prostředky podle vynálezu, které jako účinnou složku obsahují alfa-azolyl sulfid, vybraný ze skupiny tvořené: .
terc.butyl-/(4-chlorfenyl)-1,2,4-triazol-1-ylmiethyl/sulfidein,
4-chlorfenyl-/(2-chlorfeimrl)-1·, 2,4-triazol-1-ylmethyl/sulfidem,
4-chlorfenyl-/(2-chlorfenrl)imiidazol-1 -ylmethyl/sulfidem,
4-chlorfenyl-/(4-flu°rfenyl)“1,2,4-triazol-lyl-methyl/sulfidem,
3. 200238
4-chlorf enyl-/( 4-fluorf enyl) imidazol-1 -ylmethyl/sulf idem, 4-chlorfenyl-/(fenyl)-1,2,4-'triazol-methyl/sulfidem, 4-chlorfenyl-/(fenylimidazol-1-ylmethyl/8ulfidem,
2-fenylethyl-/(2-chlorfeinrl)’-1,2,4-triazol-1-yl-methyl/eulfidem, terč. butyl-/( 3-trifluorrnetlhyLfeinyL) -1,2,4-triaZol- l-ylmethyl/sulfidem, 2-fénylethýl-/(2-cťLorfeiqrl)-“1t2,4-triazol-1-ylmethyl/8ulfidem, terč. butyl-/(3-trifluorme thylfeityl )-1,2,4- triazol-1 -ylme thyl/8ulfidem, 4-chlorfenyl-/(2-fluorfenyl)-1,2,4-triazol-1-ylmethyl/8ulfidern, 4-ohlorfenyl-/1-(1,2,4-triazol-1-yl)-2-ethylhexyl/8ulfidem, 4-chlorfenyl-/1 -(1,2,4-triazol-1-yl)-3-methylbutyl/8ulf idem, 4-chlorfenyl-/1-(1,2,4-triazol-1-yl)-2-methylpropyl/8Ulfidem, 4-chlorfenyl-/(4-chlorfenyl)imidazol-1-ylmethyl/8i;lLfid€m,, terc.butyl-/(2,4-dichlorfenyl)-1,2,4-trlazol-1-yl-methyl/8ulfidem, ,
4-chlorfenyl-/1-(1,2,4-triazol-1-yl)-3,3-dimethylbutyl/8ulfidem, 4-chlorfenyi-/1-(irnidazol-1-yl)-3,3-dimethylbutyl/8ulfidem, terc.butyl-/(2-kyanfenyr)-1,2,4-triazol-1 -ylme thyl/sulfidem, terc.butyl-/(2-methylfenyl)-1,2,4-triazol-1-ylmethyl/8ilLfidem.
Dále bylo zjištěno, že alfa-azolylaulfidy vzorce I (n = 0) 8e zí8kají, je8tliže 8é alfa-chloraulfidy vzorce III . '
I Cl v němž
3
R 1 , Ra R· mají 8hora uvedený 'význam, nechají reagovat 8 azoly vzorce
H — Az, v němž
Az má 8hora uvedený význam, popřípadě v přítomnoeti báze a popřípadě v přítomno8ti ředidla.
Oxidací takto zí8kaných alfa-azolyl8ulfidů vzorce I (n = 0) 8e' zí8kají alfa-azolyl8ulfoxidy vzorce I (h » 1) a alfa-azolyleulfony vzorce I (n « . 2).
Při výrobě alfa-azolyleulfidů vzorce 1. (n = 0) je Učelné nechat.reagovat alfa-chlor8ulfidy vzorce III bez ředidla nebo v přítomno8ti ředidla 8 a8i 0,5 až 2 ekvivalenty 8oli příelušného azolu 8 alkalickým kovem nebo 8 a8i 0,5 až 4 ekvivalenty pří8lušného azolu, popřípadě za přídavku'0,5 až 4 eJkvLvalentů báze při teplotách od a8i 0 do 200 °^. výho<ině +20 °C až +160 °C v homogenní nebo heterogenní fázJL.
Jako ředidla 8e mohou používat například methanol,' ethanol, i8opropanol, n-butanol, diethylether, tetrahydrofuran, dioxan, aceton, acetonitril,dimethylformamld, dimethyl8ulfoxid, chloroform, methylenchlorid nebo-toluen.
Jako báze 8e mohou používat například organické aminy, jako triethylamin, pyridin nebo anorganické 8loučeniny, například uhličitan dra8elný nebo - hydroxid 8odný.
Alfa-Chlorsulfidy vzorce III, které se používají jako výchozí lítty jsou částečné známé z literatury nebo se mohou vyrobit postupy známými z literatury, například: a) chlorací sulfidů N-chlorsukcinimidem (viz například B. L. Tuleen a T. B. Stephens, J. Org. Chem. 34, 31 (1969)) podle schéma;
Cl
NH (III) nebo
b) reakcí aldehydů s thioly v přítomnosti chlorovodíku (viz například H. BOhme, H. Fischer a R. Frank, Liebigs Ann. Chem. ££3, 54 (1949® podle schéma:
H
R1 - CO + HSR3 + HCl—►R1 - C - SR3 + HgO .
Cl (III)
Za účelem výroby alfa-azolylsulfoxidů vzorce I (n « 1) se uvádí ' v reakci alfa-azolylsulfidy, popřípadě v přítomnosti ředidla a asi jedním ekvivalentem vhodného oxidačního činidla při teplotách mezi asi -30 a + 100 °C. Alfa-azolylsulfony . (vzorce I, n 2) se získají podobným způsobem při oxidaci alfa-azolylsulfidů (I, n 0) s alespoň dvěma ekvivalenty vhodného oxidačního činidla nebo při oxidaci alfa-azolylsulfoxidů (I, η = 1) s alespoň jedním ekvivalentem ' oxidačního činidla.
Jako oxidační Činidla se mohou používat například manganistan draselný, peroxid vodíku nebo perkarboxylové kyseliny, jako je kyselina peroctová, kyselina perbenzoová nebo kyselina 3-chlorperbenžoová.
Jako ředidla se mohou používat například voda, kyselina octová, methanol, aceton, chloroform nebo methylenchlorid. Výhodným způsobem výroby sulfoxidů (I, n =1) je reakce sulfidů (I, n a 0) s jedním ekvivalentem 3-chlorperbenzoové kyseliny v methylenchloridu při teplotě 0 až 25 °C. Výhodným způsobem výroby sulfonů je reakce sulfidů (I, n = O) se dvěma ekvivalenty 3-chlorperbenzoové kyse^ny v mettylencfcioridu při teplotě 15 . až 41 °C.
Sloučeniny vzorce I (n = 0, 1, 2) jsou látkami snadno rozpustnými v četných organických rozpouštědlech, například v ethylacetátu,acetonu, ethanolu, methylenchloridu, chloroformu, dimethylsulfoxidu, dimethylformamidu a N-methylpyrrolidonu, alfe-azolylsulfidy (1=0) jsou'kromě toho dobře rozpustné také v toluenu.
Působením kyselin se tyto sloučeniny dajípřevést na své soli, například na hydrochloridy, sírany, dusičnany, šlevelany, mravenčeny, octany' nebo dodecylbenzen^s^tú^fc^iá^ly^.
Dále bylo zjištěno, že komplexy a kovy vzorce II se získají, . jestliže se nechajíreagovat alfa-azolylsulfidy, popřípadě jejich deriváty vzorce I, se solemi kovů vzorce IV
Mef . a HgO (IV) v němž
Me, X a k mají shora uvedený význam a a znamená číslo 0, 1, 2, 3 a 4, v přítomnosti rozpouštědla.
V daném případě znamená Me kovy I., II, a IV. až VIII. vedlejSÍ skupiny periodického systému prvků, jakož i kovy II. a IV,. hlavní skupiny, zejména však měá, zinek, ' cín, mangan, železo, kobalt nebo nikl.
Soli kovů vzorce IV jsou obecně známými, snadno dostupnými sloučeninami.
Pro výrobu komplexů s kovy vzorce II přicházejí v úvahu všechna rozpouštědla,která jsou mísitelná a vodou. K těm patří výhodně methanol, ethanol, isopropanol, aceton, tetrabydrofuran a dioxan. přitom se pracuje obecně přú teplotách mezi 0 a 1°0 °C, výhodně mezi' 10 a 35 °C.
Sulfidy (I, n = O) a sulfonyl (I, n = 2) obsahující vždy asymetrický atom uhlíku a vznikají tudíž jako směsi enantlomerů, které se mohou rozdělit na opticky aktivní sloučeniny. V případě sulfoxidů vzorce I (η = 1) se vyskytují v důsledku přítomnosti asymetrického atomu síru sousedícího s asymetrickým uhlíkem - směsi diastereomerů, které se mohou dělit obvyklým způsobem, například kryetalizací nebo chromatografií na jednotlivé složky. Pro použití jako fungicidů nebo jako prostředek k regulaci růstu rostlin není však obvykle dělení enantlomerů nebo diastereomerů potřebné.
Příklad 1
Terc.Butyi-/(2,4-dichiorfenyl)-1,2,4-triazol-1-ylmethyl/-sulfid‘(sloučenina č. 65)
K roztoku 22,1 g 1,2,4-triazolu v 500 ml bezvodného acetonu se přidá 60,5 g terc.butyi-/(2,4-dichiorfenyl)chiormethyl/suifidu. Po přidání 44,2 g jemně rozpráškovaného uhličitanu draselného se směs zahřívá za míchání 7 hodin k varu pod zpětným chladičem. Potom se směs zfiltruje za účelem odstranění nerozpustných podílů, filtrát se zahustí ve vakuu k suchu a ke zbytku se přidá 300 ml vody. Vodná'fáze se třikrát extrahuje vždy 200 ml . methylenchloridu, spojené extrakty se promyjí 200 ml vody, vysuěí se a zahustí se ve vakuu. Po přidání 100 ml diisopropyletheru se ze zbytku získá 35,6 g (53 %) bezbarvých krystalů o teplotš tání 95 až 97 °C.
,H-NMR-spektrum (100 1Uta, CDClj):
1,3 (s, 9H), 6,95 (s, 1H), 7,0 až 7,4 (m, 3H, ABX), 8,0 (s, 1H), 8,8 ppm (s, 1H). Příklad . 2
Bis-/terc. butyl-/( 2,4-dichlorfenyl )-1,2,4-triazol-1 -y^etbyVsul^dZ-Cu^-cMorid
K roztoku 9,5 g terc.butyl-/(2,4-dichlorfenyl)-1,2,4-triazol-1-yIaethyl/sulfidu ve
100 ml ethanolu se přikape 15 ml 1 molárního ethanolického roztoku dihydrátu chloridu měinatého. Z tohoto sytě mofrtoo roz^ku se izoluje po dvou^nnha atání při ' 0 °C 9,8 g modrých krystaiů, které se promývají ethanolem a etherem, Teplota tání 130.°C.
Příklad 3
1-Pentyl-/1-(1,2,4-triazol-1-yl)pent-1-yi/sulfid (sloučenina č. 75)
K suspenzi 13,0 g hydridu sodného ve 100 ml dimethylformamidu se za míchání přikape roztok 43,5 g triazolu ve 200 ml dimethylformamidu. Po ukončení vývinu - vodíku se přikape ke směsi ochlazené na teplotu místnosti 97,0 g 1-pentyl-/1-chiorpent-1-yi/suifidu, přičemž se směs zahřeje. Potom se míchá jeětě 8 hofón při 80 °C.
Reakční směs se potom zahustí ve vakuu, přidá se 500 ml vody a provádí. se 5x extrakce methylenchloridem. Spojené a. zahuštěné extrakty se chromatografují na silikagelu (5 x 70 cm) nejprve za použití methylenchloridu jako rozpouštědlo“vého systému, Po proběhnutí první nahnědlé zóny se pMdávé vzrůstají^ množs^ acetonu (až 1° % acetonu). Jako druhá zóna se tak izoluje 15,0 g produktu ve formě světle žlutého oleje.
iC-spektrum (film): 2 955, 925, ' 2 86°, 1 496, 1 46°, 1 271, 1 1^ 1 133, 1 008, 677 aa”1.’ 'H-NMR-spektruia (270 MHz, CDClj): 0,0 (tr, 6H), 1,3 (nu 8H), 1,5 U,2H), 2,1 (e,2H),
2,4 (m, 2H), 5,4 (tr, 1H), 8,0 (s, 1H), 8,4 ppm (s, 1H).
Příklad 4
1-Pentyl-/1-(1,2,4-triatol-1-yl)p.nt-1-yVsul:ron (slouč.nina δ. 71)
K roztoku 10,0 g 85% 3-chlorperbenzoové kyseliny ve 140 ml methylchloridu ae za míchání a za chlazení ledem přikape roztok 6,0 g 1-pentyl-/1-(1,2,4-triazol-1-yl)pent-1-yl/sulfidu. Po odeznění počátečního tepelného zabarvení se reakční směs míchá ještě 2 dny při 25 °C. Směs se potom promývéi roztokem uhličitanu sodného, roztokem siMčitanu sodntoo a vodou aOrganická fáze se · vysuší. Po zahuštění zbude světle žlutý olej, ze kterého se při roztíráš s diieopropyletherem z^kají 3,5 g bezbarvých krystalů o tep!otě tání 69 až 71 °C.
NMR-spektrum (CDCl^, 100 M^)J* =0,9 (m, 6H), 1,4 (m, 8H), 1,8 (rn, 2H), 2,5 (m, 2H), 2,8 (dd, 2H), 5,4 (dd, lift β»1 (s, 1H), 8,5 ppm (s, IH).
Příklad 5
Terc.Butyl-/2-methylfenyl)imidazol-1-ylmethyl/eulfid (sloučenina č. 89)
K roztoku * 43,6 g imidazolu ve 300 ml acetonu se přikape za míchání 82 g terc.butyl-/(2-methylfenyDchlormet^h^yl/s^u^lf^id^u. Po přidání 88 · g jemně rozpráškovaného uhličitanu draselného se směs zahřívá 5 hodin k varu pod zpětným chladičem. Potom se nerozpuštěné podíly odfiltrují a filtrát se zahustí. Ke zbytku se přidá 300 ml vody a provádí se 3x extrakce vždy 200 ml methylenchloridu. Ze spojených organických fází zbude po promytí vodou, vysušení a zahuštění 69 g nahnědlého oleje, který se rozpustí v 1 litru diisopropyletheru. Při“ kapáním 90 ml 2,85-molárního roztoku chlorovodíku v diisopropyletheru za míchání se z toho roztoku vyloučí světle žluté krystaly hydrochloridu, které se překrystalují z.acetonu. Získá se 51 g bezbarvého terc.Ьutyl-/(2-metlhylfelnyl)iInidazol-1-ylmethyl/eulfidhydrochloridu o teplotě tání 168 až 170 °C (sloučenina 8. 110).
Po přelití hydrochloridu vodným roztokem 25 g hydrogenuhličitanu.sodného se volná báze extrahuje 3x etherem. Po vysušení a zahuštění se vyloučí světležlutý olej (27 g), který pozvolna krystaluje(teplota tání 93 až 95 °C).
^“NMR-^ktrurn (60 MHa, CDCl-j): /= 1,3 (a, 9Hb 2,4 (a, 3H), 6,25 (s, IH), 6,7 až 7,1 (ia, 6H), 7,65 ppm (dd, IH).
Příklad 6
4-Chlorfenyl-/í4*-chlαrfonyl)lmtdezolylmethyl/eulfId (sloučenina č. 7)
Směs 60,7 3 ; · * chlorfehyl/clMLonnetlhyl-ťAi-chlorfenylj/sulfidu, 27,2 g imidazolu a 55,4 g uhličitanu draselného ve 400 ml acetonu se zahřívá za míchání 5 hodin k varu,pod zpětným chladičem. Potom co směs sfiltrujo, filtrát se zahustí k suchu a přidá se 500 ml vody. Tato směs se extrahuje 3x vždy 200 al methylenchloridu. Spojené extrakt? se vysuší síranem sodným. Z rozteku ztřeštěného ve vakuu se po roztírání s d.V».eopropyl3.U^reia izoluje 26 g (38 £) bezbarvých kryst.alů o teplota tání 88 °C.
'H-NMR-spektrurn (60 MHz, CIX31j): <· 6,3 (s, IH), 6,9 až' 7,4 (m, 10H),7,5 (Široký a, 1H).
Příklad 7
Terc.Butyl-/(2,6-dichlorfenyl)pyrazolylimethyl/aulfid (sloučenina č. 53)
K roztoku 193 g terc.butyl-/chlormethyl-(2>6-dicfcú.offeiyrl)/8ulfidu a 44 g pyrazolu ... v 1 litru toluenu se přikape 66 g triethylaminu a směs se zahřívá po odeznění slabě exothermní reakce jeStě 1 hodinu k varu pod zpětným chladičem. Nerozpuštěné podíly se odfiltrují, filtrát se zahustí a ke zbytku se . přidá 500 ml vody. Po trojnásobné extrakci vždy 200 ml methylenchloridu se při zahuštění spojených extraktů získá pevný zbytek, Který po promytí diispropyletherem skýtá 117 (57 %) bezbarvých krystalů o t. t. 97 až 98 °C.
IH-NME-spektrum (60 MHz, CDClj): J4» 1,4 ppm (a, . 9H), 6,2 (tr, 1H), 7,0-7,3 (m, 3H), 7,4 (d, 1H),.8,2 (d, 2H).
Příklaae
2,4-Dichlorbenzyl-(1,2,4-triazolyl^eth^l)sulfid (sloučenina S. 78)
Směs 60,4 g chlormethyl-(2,4-dichlorbenzyl)aulfidu, 35 g 1,2,4-triazolu a 69 g rozpráš-kovaného uhličitanu draselného se zahřívá v 300 ol bezvodého acetonu 10 hodin k varu pod zpětným chladičem. Potom se nerozpuštěné podíly odfiltrují, filtrát se zahustí ve vakuu k suchu a ke zbytku se přidá 300 ml vody. Potom se extrahuje 3x vždy 200 ml methylenchloridu, spojené extrakty se vysuší a zahustí se ve vakuu. Ze zbylého hnědého oleje se krystalizací ze směsi diiaopropylatharu a methanolu při -60 °C získá 39,8 g (58 %) bezbarvých krystalů o teplotě tání 68 až 7° °C.
K-NME-spektrum (60 MHz, CDClj:^з 3,8 (s, 2H) 5,0 (s,2H), 7,0-75 (m, 3H), 7,9 . (s, 1H),
8,2 (s, 1H).
Příklad 9
Z^-Dichlorbenzyl-C 2*, 4^10^.0^81^1-1,2,4-triazol-1-ylmethyl)aulfiď . (sloučenina č. 61) a 2,4-dichlorbanzyl-/2*,4*-dichlorfany^-(1,2>4-triazol-4-yl)me.Uh^'/aulfid (sloučenina č. 64'
Směs 200 g 2,4-dichlorbenzyl-/(2*,4*-dichlorfenyl)chlormethyl/suúf*idu,. 145 g 1,2,4-triazolu a 138 g rozpráSkoveného uhličitanu draselného ve 2- litrech bezvodého acetonu se zahřívá za prudkého míchání 9 hodin k varu pod zpětným chladičem. Potom se pevné složky odstraní filtrací, filtrát se zahustí ve vakuu k suchu a olejovitý zbytek se po přidání 500 ml vody 5x extrahuje vždy 200 ml methylencUoridu. Spojené organické fáze - se vysuší síranem sodným a potom se zahustí ve vakuu k suchu. Při roztírání zbytku s diiae·ρreρyletheram se získá 157 g bezbarvých krystalů, které obsahují isomerní triazolylderiváty v poměru 8:2.
Tato směs se několikrát extrahuje horkým hexanem. Ze spojených hexanových roztoků se při oddestilování rozpouštědla ve vakuu získá 122 g (65 2,4-dichlorbenzyl”X2',4°-dichlorfen;yl)-1,2,4-trinzol-l-yl methyl/sulfidu ve formě bezbarvých krystalů o teplotě tání 120 až 125 °C.
XřMR-.íioíiktrum (220 MHz„ CDCl-J: < - 3,9 PP® (Široký 4 6r.65 1HL, 7,C-7,5
8,0 (s, 1H), 8,6 (в, 1И). ' .
Bezbarvý nerozpustný zbytek po extrakci hexanem sestává z 27 g (12 2,4-D'Rhlo-benzyl-/(2*,4*~·dichlorffcвн<V^-(1224—trid«oll4-ylLJactzll/8fif.i.ti o tání 3 32 133 °C.
200238 8 'H-NMH-spektruB (220 MHs, CDClj): / « 3,9 ppm (в, 2H), 6,5 (a, 1H). 7,0-7,5 (a, 6H), 8.45 (a, 2H). ·
Příklad 10
Terc.Butyl-/(4-chlorfenyl)-1>2,4-triazol-1-ylaethyl/ sulfid (sloučenina č. 30)
K roztoku 78 g terc.butyl-/(4-chlorfenyl)«hlormethyl/sulfidu ve 175 ml absolutního dimethylformamidu (DMF) se přikape za míchání 350 nl 1 molárního roztoku 1,2,4-triazolylnatria v dimethylformamidu (které ee připravuje z 0,35 mol hydridu sodného a 0,35 mol 1,2,4-triazolu ve 350 ml dimethylformamidu). Po odeznění slabě exothermní reakce se směs míchá jeětě 4 hodiny pří 80 °C. Směs se potom vylije do 1 litru vody a extrahuje se 3 x 200 ml methylenchloridu. Spojené, organické fáze se promyjí vodou, vysuší se síranem sodným a odpaří se ve vakuu. Zbytek tvoří při roztírání se 150 ml diisopropyletheru 40,0 g (46 %} bezbarvých krystalůo teplotě tání 95 °C.
1H-NMR-spekt^um (60 MH^ CDCl^h 1,3 pprn (s, 9H^ 6,6 (s, 1H), 7,2 (Αα'ββ', 4Hh 8,0 (s, 1H), 8,7 (s, 1H).
Přikladli
Terc.Bityl-/(4-chltrfenyl)-1,2>4-triazolyllвethyl/βilfoxid (sloučenina č. 31)
K roztoku 9,7 g terc.butyl-/(4-ch;Lo:^:fein^;l)-1>2j4-triazol;ylmeth;yl/suLfidu ve 20 ml methylenchloridu se přikape za chlazení ledem roztok 7,1 g 85% 3-chlorperbenzoové kyseliny v 70 ml methy^nchloridu. Směs se míchá ještě 2 hodiny při 0 °C až již podle chromato gramu na tenké vrstvě (SiOg, směs methylenchloridu a acetonu 7:3) není přítomen žádný sulfid (Rf = 0,57) a jsou zjistitelné již jen oba diastereomerní sulfoxidy (Rf =» 0,38 a 0,20). Tento roztok se potom promývá až k ukončení vývinu COg vodným roztokem hydrogenuhličltanu sodného. Po promytí organické fáze vodou se organická fáze vysuěí, zahustí se a pevný zbytek se promyje malým množstvím etheru. Získá se 7,0 g (67 %) bezbarvých krystalů o teplotě tání 125 až 128 °C.
1H-N^-spektrum (220 MHz, СГИЗИ^): “ 1,10 a 1,15 (dva s, splečně 9Hb 6,18 a 6,24 (dva s, společně 1H) 7,3-7,7 (m, 4H), 8,01 a 8,07 (dva s, společně 1H), 8,41 a 8,51 (dva^ s, společně 1H).
Příklad 12
Terc.Bityl-/(4-chlorfenyl)-1,2,4-triazolylmethyl)/8ilfon (sloučenina č. 32)
K roztoku 10,7 g terc.bityl-/(4-chlorfenyl)-1,2 * *,4-triazolylmethyl/silfoxidi v 50 ml methylenchloridu se přikape při 20 °C roztok7,3 g 85% 3-chlorperbenztové kyseliny ve .
100 ml methylenchloridu. Podle výsledku chromatografie na tenké vrstvě se méně polární sulfoxid rychleji oxiduje; teprve delším mícháním při teplotě místnosti se oxiduje i silněr ji polární sulfoxid. Po 18 hodinách je podle chromatografie na tenké vrstvě (SiOg, směs methylenchloridu a acetonu 7:.3) reakce ukončena. Sulfon (Rf = 0,46) se izoluje promýváním roztoku roztokem hydrogenihličitani sodného a vodou, vysuěenírn a zahuštěním organické fáze. Po promytí zbytku diisopropyletherem se získá 8,7 g (77 %)bezbarvých krystalů o teplotě tání 150 °C.
'H-N^-epektru^ (220 MHa, CDClj): / = 1,3 ppm (s, 9H) ,6,75 U, 1H), 7,5 (AA* BB', 44^
8,03 (s, 1H), 8,84 (s, 1H).
Příklad 13
4-Chlorfenyl-/(4 *-chlorfenyl)-(tetrazol-1-yl)inethyl/sulfid a 4-chlorfenyl-/(4*-chlorfenyl)-tetrazol-2-yl)rnethyl/sulfid (sloučenina č. 15)
Ke směsi 26,1 g tetrazolu a 102 -g 4-chlorfenyl-/(4*-chlorfenyl)chlormethyl/sulfidu v 3,5 litru toluenu se přikape při teplotě místnosti 37,4 g 'triethylaminu za míchání. Směs se potom zahřívá 4 hodiny k varu pod zpětným chladičem. Nerozpustně podíly se odfiltrují, filtrát se promyje vodou a organická fáze se vysuší síranem sodným. Po odpaření rozpouštědla ve vakuu zbude pevný zbytek, ze kterého se po přidání 50 ml diisopropyletheru izoluje 74,7 g (67 $9 žlutavých krystalů o teplotě tání 104 až 106 °C.
'н-NMR-spektrum (60 MHz, CDCl^): = 6,7-7,6 ppm (пц W, 8,4 a 8,9 (dva s, společně 2H).
Příklady sloučenin podle vynálezu vzorce I ' jsou uvedeny v následující tabulce 1:
Sloučenina ’ r' R2 Az (súl) 1
1 H °\ Ό
o HjC- H 1 A
2 w
r3
T. t.
(°C)
-@-a
132 až 134
IČ-spektrum (filmn); 1
470,
495, 1 . 270, 1 192, 131, 1 — 007, 666 cm'
088, .817,
O-©-
c,X°>
c<O>-
-Ch2-^O)
IČ-spektrum (film)
3 060, 3 020
1 492 1 450
1 271, 1 190.
1 131, 1 008:
695, 677'
658 cm' -1
-<2> 98
131 až l39+)
-(o) 215
-/Q^CI 88
-@>c.
až 87
až 64
Slouče- nina*·*0 R1 R2 Az (sůl) 1 n R3 T. t. (°C)
10 H O 1 4°λ“ 116 až 1l8+)
11 H ó 2 42>c‘ 147 až 150
12 H A v) 0 -<č>cl 136 až 138
' diastereonerni směs sulfoxidů struktura všech uvedených sloučenin byla potvrzena ^H-NMR-spektry
Slouče- R1 R2 Az (sůl) n R3 T. t. (°C)
nina 13 H ά 1 147+)
14 0./5)- H o 2 4D-c' 204
15 H 0 * O 0 104 až 106
16 H 1 1 +) /N\ /N\ O + n > N-N 1 -<2>CI 110 až 112++)
17 H А A” v) 2 Χθ><=' 123 až 125
směs isomerů tetrazolu
++) diaatereomerní směs aulfoxidů
Sloučenina R1’ R2 Az (sůl) n R3 T. t . (°C)
1Θ H | й 0 h(o>ch3 130
19 c,<°> H ó 1 Χθ/εΗ3 147 až 149++)
20 Cl Yo)- H 1 ~^O^~ch3 154 až 155+++)
SlouCenina R1 r2 Az (8Ů1) n R3 T. t. (°C)
21 C'X°>- 1 /N\ H 2 -<o)-ch3 245
++) diastereomerní směs sulfoxidů +++) silněji·polární sulfoxid, oddělený krystalizaci ze směsi diastereomerů C. 19
SlouCe- R1 nina
Cl-(&
R2 Az (sůl)
R3 T. t. (°C)
Cl
Cl
102°
135 až 137 terc.butyl IČ-spektrum (film):
2 950. 1 581,
1 460, · 1 362,
1 211», · 1 152,
1 096, 1 064,
1 043, 844,
787, 675 cm
25 ciX°> H ZN\ N z> v/
26 H ó
27 cl<2> H ά
28 H ó
29 aX°> H 1 /N\ V_ií
116
198 až 58
0 ethyl IČ-spektrum (film) 2 · 965, 2 925, 1 490, 1 271, 1 131, 1 088, 1 010, 675 cm_1
0 n-butyl IČ-spektrum (film)
2 945, 2 920, 1 486, 1 268, 1 127, 1 084,
1 671 cm_1
0 terc.butyl 95
200238 Sloučenina R1 R2 Az (sůl) 1
31 e,^O>- H o
32 e,4£>- H ό
33 H ά
34 H ά
12 η 1 R3 terč·butyl T. t. (°C) 125 až 128*}
2 terč.butyl 150
0 allyl IČ-spektrum (film) 3 054, 1 489, 1 403, 1 270, 1 130, 1 080, 1 007, 672 cm’1
0 terč.butyl 77 až 78
smě8 diastereomerů
Sloučenina R1 R2 Az (sůl) I η R3 T. t. (°C)
35 H ZN\ v> 0 terč · butyl 102 až 104
36 NCH©_ H 1 C) 0 terč.butyl 73 až 75
37 °2n-/5/- H ó 0 terč·butyl 76 až 78
38 <fH3 /—\ CH3tA^ H 1 ZN\ Ό 0 terč.butyl 94
39 H Cl H ж O 0 /θ/с. 47 až 49
40 A H A 0 XD 91
41 Cl <θ5 H ά 1 70 až 88+)
42 H ά 2 143
43 A H ά 0 terč.butyl 84
smě8 diastereomerů ’З 200238
Slouče- R1 R2 Az (sůl)
nina Cl |
44 H /N\ V-ií
Cl 1
45 H Q
46 CF3 H ó
n R3 T. t. (°C)
1 terc.butyl 154 až 157*)
2 terc.butyl 126
CF/ 3
0 -CH2-ýOý IČ-spektrum (film)
1 445, 1 323, 1 270, 1 160, 1 115, 1 070, 790, 695,
660 cnT^
+) směs diaatereomerů
Slouče- R1 nina
Cl
Cl
směs diastereomerů
R3 T. t. (°G)
133 až 135
101
195 až 197 až 84
104 až 110^
100 až 105 terč.butyl terc.butyl až 98
110 až 112
terč.butyl diastereomerů
I
Z*\
V> o
R1 R2 Az (sůl) η я3 τ
“A H ó N~N 0 -<2>-“
Cl c,4o> H A 0
“A H A w 0 CI -сн2-^О?-р1
Cl Cl<°^ H A V> 1 Cl -ch2-^O^-ci
Cl ci-^Q^— A Q 2 Cl -CH2-^O)-CI
. t. (°C)
112 až 115
122 až 127+)
180 až 183
128 . t. (°C)
148 až 150
105
120 až 125
125 až 131+)
163 až 165 +) směs diastereomerů
SloučeR2
Az (sůl)
R1
Cl
n-hexyl n-butyl H
T n
R3
t. (°C)
I /N\ ci v
N—N o —ch2^O ci 132 až 133
| 0 1 0 terc.butyl 95 až 97
ZN\ Q 0 -CH^ 66 až 88
1 ZN\ ^-N 0 95 až 97
o O ΐδ-spektrum (film): 2 950, 1 748, 1 494. 1 433, 1 260, 1 196: 1 128, 994, 746' 698, 672
/N\
n-butyl H
H-C- H3c- zN\ o ά_.ν 1
>- H g U
ethyl
ΐδ-spektrum (film):
2 945, 2 920
2 850, 1 496
1 471, 1 270
1 132, 1 089.
1 008, 1 818.
674 cm“
ΐδ-spektrum (film)
950, 2 920,
496, 1 472,
270, 1 132,
089, i 008,
818, 672 cm“1 n-pentyl až 71
až 79 ΐδ-spektrum (film):
955, 1·494,
471, 1 279, ·130, 1 050,
007, 815,
673 cm“1
/n\
N 0
n-propyl ΐδ-spektrum (film):
2 960, 2 925,
1 495, 1 270,
1 192, 1 133,
1 003, 817,
675 cm’ -1
n-pentyl n-butyl
R2 Az (zůL) n
n-pentyl
T. t. (°C)
IČ-spektrum (film):
955, 2 925,
860, 1 496,
460, 1 271,
1. 190, 1 133 »
008,
677 cm’1 n-hexyl IČ-spektrum (film):
2 955, 2 925
2 860, 1 497
1 460, 1 272
1 192, 1 135
1 012 •1
678 cm'
HHH-
Cl
Cl Cl
n-butyl
H
H H H
H
H
H
O 0
1 /N\ o I 0
1 o I - 0
1 /N\ I o
/N\ Ό I 1
/N\ 2
ό O
terc.butyl terc.butyl až 49 až 70 až 63
100 až 103
115 až 116+>
164 až 165 i-butyl i-butyl
/N\ O 0
1 /N\ 0
o
terc.butyl I
1 !-spektrum (film):
958, 1 495,
459, 1 364,
272, 1 190,
158, 1 134, _
010, 677 cm
terc.butyl
ič-spektrum (film):
952,
494,
364,
189,
132,
862, 457, 270, 157,
007, 675
až 46
Sloučenina R1 R2 As (sůl) 1
86 ' i-butyl H Ό
87 i-butyl H |
CH3
88 (o/ X \ H o ^-N 1
СИ3
89 H <> I
90 3-heptyl H /N\
17 200238 T. t. (°C)
n r3
1 110 až 112
2 —(δ}-α 140 až 141
0 terč.butyl 98 až 101
0 terc.butyl 93 až 95
0 -<O>-Cl IČ-spektrum (film):
4 2 954, 2 922, 1 472, 1 269, 1 131, 1 088, 1 008, 819, . 673 cm“1
3-methylbutyl
H O v_N 0 41Χα
H 1 /N\ u 0 terc.butyl
H o 0 terc.butyl
H 1 zN\ o | 0 terc.butyl
G 1 0 terc.butyl
H /N\ I 0 terc.butyl
H 1 /N\ O I 0 ethyl
H 1 /N\ o X- N 2 ethyl
IČ-spektrum (film):
962, 1489,
271, 1130,
088, 1 012,.
105 až 107
106 až 108 až 43 až 87
110 až 112 až 95 až 61
103 až 104
T. t. (°C)
IČ-apektrum (film):
ΐδ-spektrum (film): 2 956, 2 926, 1 494, 1 274,
132, 1 008, 746, 678 cm n-hexyl
-сн2 —сн2— —CHy-CHj—
CH2—CH2—(δ)
955, 2 923,
491, 1 271,
129, 1 007,
744, 675 <
96 až 96
130 až 133
56 až 61
cm’1
Sloučenina
113
114
115
116
117
118
119
120
121
122
123
124
125
/N\ ^-N 2
ó 2
ó 2
1 ZN\ 2
N ) I
0 2
1 /N\ 2
W
1 0
С У N-N
R3 T. t. (°C)
až 92
119 až 120 až 71
134 až 136 terč·butyl terč.butyl terč.butyl terč.butyl terč.butyl terč.butyl ϊδ-spektrum (film):
940 γη3 СН.-С-СНл,3 ÓH3 2
153 až 156
143 až 145
160 až 162
113 až 116
155 až 158 ΐδ-spektrum (film)
956, 2 922,
472, 1 468,
168, 1 090,
009, 817, 4
674 cm“1 až 86
200238
Sloučenina R1 R2 Az (sůl)
126 CHj CHj-C-CHg CHj H ά
127 (o)- H ά
128 Cl H ά
η R3 T. t. (°C)
0 d - г·' 47 až 51
0 89 až 90
0 -CH2—©—C. IČ-spektrum (film) 3 103, 1 586, 1 468, 1 378, 1 217, 1 090, 1 067, 1 048, 1 012, 825, . 659'cm 1
Nové alfa-azolyleulficdy, alfa-atolylaulfoxidy a alfa-azolylsulfony a jejich soli vykazují značné Široký fungicidní účinek a jsou lépe snéSeny rostlinami než známý 1-/2,4-ďichlorfenyl-bete-allylethylether/imidazol. Nové účinné látky se mohou používat také ve formě svých solí, například hydroohloridů, slavelanů nebo dusičnanů.
Značný význam mají fungicidní prostředky podle vynálezu u houbových chorob na různých kulturních rostlinách, například:
Ustilago scitaminea,
Hemileia vastetrix, Uromyces fabae, popřípadě appendiculatus, druhy Puccinia, padlí travní (Erysiphe graminis), plíseň Sedá (Botrytis cinerea) na vinné révě, jahodovnicích,
Uncinula necator,
Sphaerotheca fuliginea, .
Erysiphe cichoracearum, Podospehaera leucotricha. *
Kulturními rostlinami se v této souvislosti rozumí zejména pšenice, žito, ječmen, oves, rýže, kukuřice, jabloně, okurky, fazole, kávovník, cukrová třtina, vinná' ' réva, jahodovniky, jakož i okrasné rostliny v zahradnictví.
Účinné látky podle vynálezu jsou účinné ' systemický. Systemická účinnost tSchto prostředků má význam zejména v souvislosti s potíráním vnitřních chorob rostlin, například rzí na obilovinách a padlí na obilovinách.
Prostředky podle vynálezu mohou současně potlačovat růst dvou nebo několika z uvedených hub a mají vysokou snáSitelnost rostlinami. Aplikovaná množství potřebná k potírání fytopathogenních hub se pohybují mezi 0,05 a 2 kg účinné látky na'1 ha plochy kultur.
Účinné látky podle vynálezu se mohou provádět na obvyklé prostředky, jako jsou roztoky, emulze, suspenze, prášky, pasty a granuláty. Tyto prostředky se vyrábějí známým způsobem, například smísením účinné látky s rozpouštědly a/nebo nosnými látkami, popřípadě za použití emulgátorů a dispergátorů, přičemž v případě použití vody jako ředidla se mohou používat také další organická rozpouštědla, jako pomocná rozpouštědla. Jako pomocné látky ' . - 200238 přicházejí přitom v podstatě v úvahu: rozpouštědla, jako aromáty (například xylen, benzen), chlorované aromáty (například chlorbenzeny), parafinické uhlovodíky (například ropné frakce), alkoholy (například methanol, butanol), aminy (například ethanolamin, dimethylformamid) a vody; nosné látky, jako přírodní kamenné moučky (například kaoliny, jíly, mastek, křída) a syntetické kamenné moučky (například vysoce disperzní kyselina křemičitá, křemičitany); emulgátory, jako neionogenní a anionická emulgátory (například polyoxyethylenethery mastných alkoholů, alkylsulfonáty a arylsulfonáty) a díspergátory, jako lignin, sulfitové odpadní louhy a methylcelulosa.
Prostředky obsahují obecně mezi 0,1 a 95 hmotnostními % účinné látky, výhodná mezi 0,5 a 90 hmotnostními % účinné látky. Tyto prostředky, popřípadě přímo upotřebitelné aplikační formy z nich vyrobené, jako jsou roztoky, emulze, suspenze, prášky, pasty nebo granuláty, se používají známým způsobem, například postřikováním, zamlžováním, poprašbváním, posypem nebo zaléváním.
Prostředky podle vynálezu mohou* být v těchto aplikačních formách přítomny také společně a dalšími účinnými látkami, jako jsou například herbicidy, insekticidy, regulátory růstu a fungicicy, nebo se mohou mísit spolu s hnojivý.
Fungicidy, které se mohou kombinovat se sloučeninami podle vynálezu, jsou například: dithiokarbamáty a jejich deriváty, jako dimethyldithiokarbamát železitý, * . dimethyldithiokarbamát zinečnatý, ethylen-bis-dithiokarbamát manganetý, ethylendiamin-bis-dithiokarbamát manganato-zinečnatý, ethylen-bis-dithiokarbamát zinečnatý, tetraměthylthiuramdisulfidy, amoniakální komplex N^-ethylen-bis-dithiokarbamátů zinečnatého a N, N*-polyethylen-bia-(thiokarbaInoyl)dis.ulfidu, Ν,Ν'-propylen-bis-dithiokarbamátů zinečnatého, amoniakální komplex Ν,Ν'-propylen-bis-dithiokarbarnátu cínatého a
N, N*-polypropylen-bi s-(thiokarbanoyl)disulfidu.
Deriváty nitrofenolu, jako dinitro-(1-methylheptyl)fenylkrotonát, 2-seJk.but;^]^^^4,6-dinitrofe!n^^^-.3,3-dLmeth^:ial^:r^;^iát, 2^6^^171-4,ó-dinitrofenylisopropylkarbonát;
heterocyklické sloučeniny, jako
N-trichlormethylthiotetrahydroftalirnid, N-trichlorinetlhylthioftalinrLd, 2-heptadecyl-2-imidazolinacetát, 2,4-dichlor-6-(o-chloranilino)-s-triazin,
O, O-diethylftalimidofoafonothioát,
5-arnino-1 -(bis-( dimethylamino) fosf oryrl) -3-fenyl- 1,2,4-triazol, 5-ethhxy-3-trichlormethyl-1,2,4-triazhl,
2.3- 4ikyan-1,4-dithiaanthrachinhn, 2- thio-l^-dithCo/A , 5-b/hiinhxaC in, methylester.1-butylkarbamoyl-2-benzmidazoCkalbamové kyseliny, 2-methoxykarbonylaminobenzlnidazol, 2-lhh4anomethylthihbenzthiazol,
4-(2-ciChlfenyliydlhzonh)-3-metiyl-5-Cshxazolon, pyridin^-thiol-l-oxid, 8-iydroxyciinolinipopřípadě jeho sůl s mědí, .
2.3- diiy4rh-5-kalboxaniCi4o-6-metiyl-1,4-hxathiin-4,4-4ioxid,
2.3- 4iiy4ro-5-kalbhxanilido-6-metiyl-1 ^-oxantiin,
2-(fur-2-yl)benzimidazol, piperazin-1,4-diyl-bÍ8-1-(2,2,2-trichlorethyl)-formamid,
2- thiazol-4-ylbenz:iiidazol,
5~Ьи1у1-2^Гте1Су1ап1Гпо-4-Суй1тоху“6-те1Су1ру1гЬпГД1п, bÍ8-(p-ch1orfenyl)-3-pyridiioBethiHuOL,
1.2- br8-(3-etCoxhkaobony1-2-thioureido)benzen9
1.2- bie-(3-methoxykaobonyl-2-thioureido)benzen, a různé fungicidy, jako dodecylguanidinacetát,
3- /2-(3>5-dimethy1-2-oxychk1oCeχh1)-2-CydroxyetCy1/glutarrπid, hexachlorbenzen,
N-tHcUooftuooi^ty^^o-AN^taetC^-N-frn^^am^ tyse^ny sírové,
2. S-dimethylfuran^-kaoboxanilid, cyklohe:xhLanid-2,S-dimethylfuran^-karboxylové kyselin, anilid 2-methylbenzoové kyseliny, anilid 2-jodbenzoové kyseliny,
1—(3,4-dichlooanilrno)-1-forrnylamino-2,2,2-trichlorethan,
2.6- drmetCy1-N-tridecy1mofro1in, popřípadě jeho soli,
2.6- dimetCy1-N-chk1ododecy1morfo1in,popřípadě jeho soli,
2.3- dichlo^-1, 4-naftochinon,
1.4- dicC1oo-2,5-dimitCoxybenzen, p-dimetCy1aminobenzen-diazinnatřruшsuйfolrót,
1-chlor-2-nitoopoopan, polychloonitoobenzen, jako pentachlornitrobenzen, юг^^^с^у aná t, fungieidní antibiotika, jako goiseofulvin nebo kausgamycin, tetrafluordichloraceton,
1-fenylthiosemikaobazid, boodeauxská jícha, sloučeniny obsahující nikl a síra.
Pro následující pokusy, které dokládají fungieidní ůěinnost sloučenin podle vynálezu, bylo za účelem srovnání použito následující známé účinné látky At
O--CH2-CH = CH2 (srov. DOS 2 063 ·857).
Příklad 14
Test na padlí ječmenné
Listy rostlin ječmene pěstovaných v květináčích druhu Fiolbecks Union se - postříkají vodnou emulzí- sestávající z 80 % hmotnostních účinné látky a 20' % ' (% hmotnostní)- emulgátoou a po oschnutí postřikové vrstvy se rostlinky popráší - o^iemi ' (sporami) padlí jeJmenného (Erysiphe goaminis var. hordei). Testované rostliny se potom umístí do skleníku při teplotách mezi 20 a 22 °C a při 75 až 80% relativní vlhkosti vzduchu. Po 10 dnech se zjistí míra napadení padlím.
2Q023Q
Výsledky jsou uvedeny v následující tabulce, přičemž 0 3 žádné napadení, odstupňováno do 5, což znamená úplné napadení.
Tabulka
Účinná látka Napadení listů po postřiku
...% suspenzí účinné 0,05 látky 0,025
4 2 -
6 0 3
9 0 3
10 0 4
12 0 2
14 0 2
15 0 3
16 0 3
21 0 2 až 3
25 0 2
26 0 3
27 0 3
30 0 0
31 0 3
40 2 -
41 0 2
46 0 2
50 0 3
54 0 2 až 3
59 0 2
64 0 2
65 0 3
7 0 0
60 0 0
65 0 0
90 0 0
92 0 0
94 0 0
104 0 0
113 0 0
114 0 0
115 0 0
116 0 0
125 0 0
126 0 0
127 o 0
Účinná látka Napadení listů po postřiku
...% Biiapenzí účinné látky
0,05 0,025
128 0 0
kontrola
(neošetřeno) 5
Příklad 15
Test na padlí pšeničné
Odpovídající® způsoben,jako je popsáno v příkladu 9, se listy rostlin pšenice druhu Jubilar, rostoucí v květináčích,ošetří a potom sa infikují oidiemi (sporami) padlí pšeničného (Erysiphe graminis var. tritici) a v ostatním se postupuje jako v příkladu 9·
Účinná látka Napadení listů po postřicích .··% auapenzí účinné látky 0,05 0,025
4 0 2
30 0 0
40 0 2 .
80 0 0
85 o o
90 0 0
92 0 0
94 0 0
104 0 0
113 0 0
114 0 0
115 0 0
116 • 0 0
125 0 0
126 0 0
127 0 i
128 0 2
A 1 3
kontrola (neošetřeno)
Příklad 16
Test na rez pšeničnou
Listy sazenic pšenice druhu Jubilar pěstovaných v květináčích, se 24 hodin před postřikem uměle infikují sporami rzi pšeničné (Puccinia econdita) a potom se při teplotě 20 až 25 °C umístí do komory, kde je atmosféra nasycena vodní parou. Potom se rostliny postřikují vodnými emulzemi, sestávajícími z 80 % hmotnostních účinné látky a 20 % hmotnostních emulgátorů. Po oschnutí postřikové vrstvy se pokusné rostliny umístí do skleníku při teplotě mezi 20 a 22 °G a při relativní vlhkosti vzduchu 75 až 80 %· Po 10 dnech se zjistí stupeň vývoje rzi.
Výsledky tohoto testu jsou uvedeny v následující tabulce:
Účinná látka Napadení listů po postřicích 0,05 % suspenzí účinné látky
4 2
12 0
27 0
30 0
7 0
80 0
85 0
90 0
92 0
104 0
113 0
114 0
116 0
125 0
126 0
Ϊ27 0
A 3
kontrola (neošetřeno) 5
Příklad 17
Smísí se 90 úílú hmotnostních sloučeniny 1 s 10 díly hmotnostními N-methyl-alfa-pyrrolidonu a získá se roztok, který je vhodný pro aplikaci ve formě minimálních kapek.
Příklad 18 dílů hmotnostních sloučeniny 2 se rozpustí ve směsi, která sestává z 80 dílů hmotnostních xylenu, 10 dílů hmotnostních edičního produktu 8 až 10 mol ethylonoxidu s 1 mol
N-monoethanolamidu olejové kyseliny, 5 dílů hmotnostních vápenaté soli dodecylbenzensulfo200238 nové kyseliny a 5 dílů hmotnostních edičního produktu 40 mol ethylenoxidu s 1 mol ricinového oleje. Vylitím tohoto roztoku do 100 000 dílů hmotnostních vody a jemným rozptýlením se získá vodnádisperze, která obsahuje 0,02 % hmotnostního účinné . látky.
Příklad 19 dílů hmotnostních . sloučeniny 3 se rozpustí ve směsi, která sestává z 40 dílů hmotnostních cyklohexanonu, 30 dílů hmotnostních isobutanolu, 20 dílů hmotnostních adičního produktu 7 mol ethylenoxidu s 1 mol isooktylfenolu a 10 dílů hmotnostních adičního produktu 40 mol ethylenoxidu s 1 mol ricinového oleje. Vylitím tohoto roztoku do 100 000 dílů hmotnostních vody a jemným rozptýlením se získá vodná disperze, která obsahuje 0,02 % hmotnostního účinné látky.
Příklad 20 dílů hmotnostních sloučeniny 1 se rozpustí ve směsi, která ' sestává z 25 hmotnostních dílů cyklohexanolu, 65 dílů hmotnostních frakce minerálního oleje o teplotě varu 210 až 280 °C a 10 hmotnostních dílů adičního produktu 40 mol ethylenoxidu s . 1 mol ricinového oleje. Vylitím tohoto roztoku do 100 000 dílů hmotnostních vody a jemným rozptýlením se získá vodná disperze, která obsahuje 0,02 % hmotnostního účinné látky.
Příklad 21 dílů hmotnostních účinné látky 2 se dobře promísí se 3 díly hmotnostními sodné soli diisobutylnaftalen-alfa-sulfonové kyseliny, 17 díly hmotnostními sodné soli ligninsulfonové kyseliny ze sulfitových odpadních louhů a 60 díly hmotnostními práěkovitého silikagelu a tato směs se rozemele v kladivovém mlýnu. Jemným rozptýlením této směsi ve 20 000 dílech hmotnostních vody se získá postřikováním.suspenze, která obsahuje 0,1 % hmotnostního účinné látky.
Příklad 22 díly hmotnostní sloučeniny 3 se důkladně promísí s 97 díly hmotnostními jemně dispergovaného kaolinu. Tímto způsobem se získá popraš, která obsahuje 3 % hmotnostní účinné látky.
Příklad 23 dílů hmotnostních sloučeniny 4 se důkladně smísí se směsí sestávající z 92 dílů hmotnostních'silikagelu a 8 dílů hmotnostních parafinového oleje, který byl'nastříkán na povrch tohoto silikagelu. Tímto způsobem se získá forma účinné látky s dobrou adhezí. .
Příklad 24 dílů hmotnostních účinné látky 1 se důkladně smísí s 10 díly hmotnostními sodné soli kondenzačního produktu fenolsulfonové kyseliny, močoviny a formaldehydu, 2 díly silikagelu a 48 díly vody. Získá se stabilní vodná disperze. Zředěním 100 000 díly hmotnostními vody se získá vodná disperze, která obsahuje 0,04 % hmotnostního účinné látky.
Příklad 25 dílů účinné látky 2 se důkladně smísí se 2 díly vápenaté soli dodecylbenzensulfonové kyseliny, 8 díly polyglykoletheru mastného alkoholu, 2 díly sodné soli kondenzačního produktu fenolsulfonové kyseliny, močoviny a formaldehydu a 68 díly perefiniekého minerálního oleje. Získá se stabilní olejová disperze.
PŘEDMĚT VYNÁLEZU

Claims (1)

  1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU
    Fungicidní prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje pevnou nebo kapalnou nosnou látku a jako účinnou složku alespoň jeden alfa-azolylsulfid nebo jeho derivát obecného vzorce
    R2 (O)„ . I I “ 3
    R1 — C — S — RJ
    I
    Az v némž R1 znamená vodík, ' přímou nebo'rozvětvenou alkylovou skupinu · s 1 až 7 atomy uhlíku, alke nylovou skupinu se 2 až 7 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu se 3 až 7 atomy uhlíku nebo alkoxykarbonylovou skupinu se 2 až 7 atomy uhlíku ' nebo popřípadě 1 až 3 stejnými nebo rozdílnými substituenty ze skupiny tvořené fluorem, chlorem, bromem, kyanoskupinou, nitroskupinou, trifluormethylovou skupinou nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, substituovanou fenylovou nebo naftylovou skupinu,
    R znamená vodík nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
    R3 znamená přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, · alkenytovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku nebo alkinylovou skupinu se 3 až'6 atomy uhlíku nebo popřípadě 1 až 3 substituenty vybranými ze skupiny tvořené fluorem, chlorem, bromem, trifluormethylovou skupinou, alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku · nebo alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, substituovanou fenylovou nebo benzylovou ' skupinu,
    Az znamená imidazol-1-yl, pyrazol-1-yl, 1,2,4-triazol-1-yl, 1,2.,4-trOazol-4-yl, tetrazol-1-yl, nebo tetrazol-2-yl a л n znamená číslo 0, 1 nebo 2, nebo jejich sůl nebo komplexní sloučeninu s kovem»
    Sevorografia. n. p., závod 7, Most
CS785091A 1977-08-05 1978-08-02 Fungicide CS200238B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19772735314 DE2735314A1 (de) 1977-08-05 1977-08-05 Alpha-azolylsulfide und deren derivate

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS200238B2 true CS200238B2 (en) 1980-08-29

Family

ID=6015701

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS785091A CS200238B2 (en) 1977-08-05 1978-08-02 Fungicide

Country Status (14)

Country Link
EP (1) EP0000752B1 (cs)
JP (1) JPS5430174A (cs)
AT (1) AT360279B (cs)
CA (1) CA1112647A (cs)
CS (1) CS200238B2 (cs)
DD (1) DD137525A5 (cs)
DE (2) DE2735314A1 (cs)
DK (1) DK145597C (cs)
FI (1) FI64360C (cs)
HU (1) HU180205B (cs)
IL (1) IL55241A (cs)
IT (1) IT1107959B (cs)
PL (1) PL107615B1 (cs)
SU (1) SU795436A3 (cs)

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2821829A1 (de) * 1978-05-19 1979-11-22 Basf Ag Mittel zur regulierung des pflanzenwachstums
DE3100260A1 (de) * 1981-01-08 1982-08-05 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Substituierte azolyl-glykolsulfonate, diese enthaltende fungizide und verfahren zu ihrer herstellung
DE3279417D1 (en) * 1981-03-18 1989-03-09 Ici Plc Triazole compounds, a process for preparing them, their use as plant fungicides and fungicidal compositions containing them
EP0091219B1 (en) * 1982-04-01 1987-10-21 Schering Agrochemicals Limited Heterocyclic fungicidal and growth regulant compounds, and compositions containing them
US4517194A (en) * 1982-06-25 1985-05-14 Ciba-Geigy Corporation Azolylmandelic acid derivatives and use thereof for controlling microorganisms
US4717732A (en) * 1982-08-13 1988-01-05 The Dow Chemical Company Aryl(aryloxy or arylthio)azolomethanes and their use as pesticides
DK348883A (da) * 1982-08-13 1984-02-14 Dow Chemical Co Aryl(aryloxy eller arylthio)azolomethaner, deres fremstilling og anvendelse
US4716174A (en) * 1982-08-13 1987-12-29 The Dow Chemical Company Aryl(aryloxy or arylthio)azolomethanes and their use as pesticides
US4731372A (en) * 1982-08-13 1988-03-15 The Dow Chemical Company Aryl(aryloxy or arylthio) azolomethanes, and their use as pesticides
US4701463A (en) * 1982-08-13 1987-10-20 The Dow Chemical Company Pyridyl (pyridyloxy or pyriolylthio) azolomethanes
US4701207A (en) * 1982-08-13 1987-10-20 The Dow Chemical Company Phenyl (phenoxy or phenylthio) azolomethanes
US4728657A (en) * 1982-08-13 1988-03-01 The Dow Chemical Company Aryl(aryloxy or arylthio)azolomethanes
US4717733A (en) * 1982-08-13 1988-01-05 The Dow Chemical Company Aryl(aryloxy or arylthio)azolomethanes and their use as pesticides
US4636514A (en) * 1982-08-13 1987-01-13 The Dow Chemical Company Aryl(aryloxy or arylthio)azolomethanes
US4720502A (en) * 1982-08-13 1988-01-19 The Dow Chemical Company Aryl(aryloxy or arylthio)azolomethanes and their use as pesticides
US4717734A (en) * 1982-08-13 1988-01-05 The Dow Chemical Company Aryl(aryloxy or arylthio)azolomethanes and their use as pesticides
US4505919A (en) * 1982-10-09 1985-03-19 Pfizer Inc. Antifungal S-arylmethyl- and S-heterocyclylmethyl ethers of 2-aryl-3-mercapto-1-(1H-1,2,4-triazol-1-yl) propan-2-ols
GB8326210D0 (en) * 1983-09-30 1983-11-02 Fbc Ltd Azole compounds
PH23251A (en) * 1985-03-18 1989-06-16 Sds Biotech Corp Propionate derivative and nonmedical fungicide containing the same
US4749713A (en) * 1986-03-07 1988-06-07 Ciba-Geigy Corporation Alpha-heterocycle substituted tolunitriles
US4937250A (en) * 1988-03-07 1990-06-26 Ciba-Geigy Corporation Alpha-heterocycle substituted tolunitriles
US4978672A (en) * 1986-03-07 1990-12-18 Ciba-Geigy Corporation Alpha-heterocyclc substituted tolunitriles
FR2677983B1 (fr) * 1991-06-24 1995-03-03 Oreal Composes alkylthiopoly(ethylimidazolium), procede de preparation et leur utilisation comme agents biocides.
GB0108592D0 (en) * 2001-04-05 2001-05-23 Merck Sharp & Dohme Therapeutic agents
EP1466898A4 (en) 2001-12-27 2005-12-07 Daiichi Seiyaku Co INHIBITORS OF THE PRODUCTION / SEPARATION OF BETA-AMYLOIDS PROTEINS
CA2526487A1 (en) 2003-06-30 2005-01-06 Daiichi Pharmaceutical Co., Ltd. Heterocyclic methyl sulfone derivative
US7314875B2 (en) * 2004-04-13 2008-01-01 Cephalon, Inc. Tricyclic aromatic and bis-phenyl sulfinyl derivatives

Also Published As

Publication number Publication date
DK345678A (da) 1979-02-06
AT360279B (de) 1980-12-29
FI64360C (fi) 1983-11-10
EP0000752A2 (de) 1979-02-21
ATA568678A (de) 1980-05-15
DD137525A5 (de) 1979-09-12
CA1112647A (en) 1981-11-17
HU180205B (en) 1983-02-28
PL208828A1 (pl) 1979-05-21
DE2735314A1 (de) 1979-02-22
EP0000752B1 (de) 1981-01-14
FI64360B (fi) 1983-07-29
EP0000752A3 (en) 1979-04-04
DK145597C (da) 1983-08-15
IL55241A0 (en) 1978-09-29
DE2860325D1 (en) 1981-03-12
IT7850557A0 (it) 1978-08-01
JPS5430174A (en) 1979-03-06
IL55241A (en) 1982-01-31
SU795436A3 (ru) 1981-01-07
FI782403A (fi) 1979-02-06
IT1107959B (it) 1985-12-02
DK145597B (da) 1982-12-20
PL107615B1 (pl) 1980-02-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS200238B2 (en) Fungicide
EP0234242B1 (en) Fungicidal azolyl-derivatives
US4414210A (en) 2-Hydroxyarylethyltriazole fungicides
PL97300B1 (pl) Srodek grzybobojczy
US4366165A (en) 1 and 4-Arylcyanoalkyl-1,2,4-triazoles and fungicidal use
JPS6017791B2 (ja) トリアゾリル−アルカノ−ルおよびこれらの塩の製造方法
CA1212952A (en) 1-phenyl-2-triazolyl-ethyl ether derivatives and their use as fungicides
US4104399A (en) Triazole derivatives
JPS5872568A (ja) フエノキシフエニルアゾリルメチルケトン類およびカルビノ−ル類、それらの製造法、および殺菌剤としておよび中間生成物としてのそれらの使用
CA1092130A (en) Azolyl-carboxylic acid derivatives and their use as fungicides
US4360526A (en) Azolyl-acetophenone-oxime ethers
PL122929B2 (en) Fungicidal and herbicidal agent
JPH0463068B2 (cs)
JPS6052148B2 (ja) α−アゾリル−β−ヒドロキシ−ケトン、その製造方法および殺菌剤組成物
US4413003A (en) β-Hydroxyarylethylimidazoles
CS221276B2 (en) Fungicide means
CA1098820A (en) B-imidazolyl alcohols
CS214709B2 (en) Fungicide means and method of making the active component
US4495191A (en) Fungicidal 3-1,2,4-triazol-1-yl-1,2-diaryl-1-halogeno-prop-1-ene derivatives, compositions, and method of use
US4154842A (en) Fungicidally and bactericidally active 1-azolyl-4-hydroxy-1-phenoxy-butane derivatives
PL109268B1 (en) Fungicide
CA1127154A (en) .alpha.-AZOLYL-.alpha.-PHENYLACETIC ACID DERIVATIVES
US5021442A (en) Fungicide azolyl-derivatives
EP0272679B1 (en) Fungicide azolyl-derivatives
CA1117537A (en) 1 and 4 aralkyl-1,2,4-triazoles