HU176319B - Process for preparing methyl-tert. butyl- and -amyl-ethers resp. - Google Patents
Process for preparing methyl-tert. butyl- and -amyl-ethers resp. Download PDFInfo
- Publication number
- HU176319B HU176319B HU75SA2797A HUSA002797A HU176319B HU 176319 B HU176319 B HU 176319B HU 75SA2797 A HU75SA2797 A HU 75SA2797A HU SA002797 A HUSA002797 A HU SA002797A HU 176319 B HU176319 B HU 176319B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- reactor
- parts
- methanol
- isobutylene
- reaction
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/05—Preparation of ethers by addition of compounds to unsaturated compounds
- C07C41/06—Preparation of ethers by addition of compounds to unsaturated compounds by addition of organic compounds only
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
A találmány tárgya eljárás metil-terc-butil- illetve -amil-éterek előállítására.
Ismeretes, hogy tercier-alkil-éterek primer alkoholok és olyan olefinek reakciójával állíthatók elő, melyek a kettős kötést a tercier szénatomon tartalmazzák. Ily módon metanol és izobutilének vagy izoamilének (2-metil-pentén-l vagy 2-metil-pentén-2) reakciója révén állítható elő metil-terc-butil-éter (MTBE) és a metil-terc-amil-éter (MTAE).
Ez a reakció csak oly mértékben szélektiv a tercier olefinekre nézve, hogy indokolt kinyerni őket az ölefines anyagáramból, melyben a lineáris nemreaktiv olefinekkel együtt fordulnak elő.
Az éter szintézis reakcióegyensúlyát tekintve az alacsonyabb reakcióhőmérséklet alkalmazása kedvezőbb, mivel a reakció entalpiája negatív jellegű.
Közismert az a tény, hogy a reakciót katalizálják Lewis-savak (alumínium-triklorid, bór-trifluorid), az ásványi savak (kénsav) és a szerves savak (alkil- és aril-szulfonsavak, ioncserélő gyanták).
Különösen célszerű az ioncserélő gyanták alkalmazása (savas formában) és kiváló eredmények érhetők el az „Amberlyst 15” típusú makroretikuláris (makrohálós) gyanta alkalmazása révén.
Ilyen katalizátorok használata révén még ipari szempontból elfogadható kontakt idő mellett érhető el a termodinamikai egyensúly az 50—60 °C közötti hőfoktartományban. Alacsonyabb hőfoktartomány alkalmazása - noha termodinamikai szempontból ez ve -amil-éterek előállítására a kedvezőbb — gyakorlatilag nem célszerű, mivel kinetikai okok miatt az egyensúlyi állapot nehezen lenne elérhető.
Fenti tényezők tekinthetők a reakció korlátainak. 5 Ha az izobutilén és a metanol között lejátszódó reakciót vizsgáljuk, azt találjuk, hogy ekvimolekuláris mennyiségi arány alkalmazása esetén 92%-nál nagyobb konverzió nem érhető el.
Az egyik reaktáns konverziója úgy javítható, ha a 0 másik reaktáns mennyiségét megnöveljük a betáplált elegyben; ekkor azonban a feleslegben lévő reagens konverziójának mértéke mutat csökkenési.
Ez a tény nehézséget okoz a metanolból és izobutilént tartalmazó olefines anyagáramból kiinduló 5 MTBE szintézis menetében.
Izobutilén felesleg alkalmazása azt eredményezi, hogy az MTBE elkülönítése után az olefines anyagáram még 5-10% izobutilént tartalmaz. Ez nehézségeket okoz abban az esetben, ha az anyagáramot mail leinsavanhidrid vagy butadién előállítására kívánjuk használni.
A metanolfelesleg alkalmazása viszont az MTBE tisztításánál okoz nehézségeket: azeotróp elegy képződése miatt.
Az 1.060.957 és 1.176.620 sz. brit és 612.338 sz. belga és 3.170.000 sz. Amerikai Egyesült Államokbeli szabadalmi leírásokból ismert ioncserélő gyanták jelenlétében alkoholok és olefinek reagál tatása, tercier-alkil-éterek előállítása céljából. Ezeknél az eljá rásoknál egyetlen reaktort alkalmaznak és akiindulóanyagok konverziójának növelésére nem tudnak megoldást adni.
A találmány tárgya olyan eljárás, melynek révén mindkét reagensre nézve magas konverzió érhető el, még akkor is, ha azok - a teljes reakciót tekintve közel sztöchiometrikus arányban vannak jelen.
Az eljárás lényege az, hogy a reakciót két különálló reaktorban végezzük. A reagensek betáplálása úgy történik, hogy az egyik reaktorba az egyik komponensből táplálunk be jelentős felesleget, míg a második reaktorba a másik komponensből adagolunk felesleget.
A találmány szerinti eljárásnál kiindulási anyagként alkoholokat és izobutilént használunk. Bár az eljárás során az olefinből nagy felesleget alkalmazunk, mégis el tudjuk kerülni a reakciót kísérő izobutilén oligomerizációt, mégpedig azáltal, hogy 20—50 LHSV közötti térsebességet alkalmazunk.
(LHSV = a térsebesség kifejezése: a betáplált folyadék per a katalizátor térfogat per óra.)
Példaként a metil-terc-butil-éter előállítását ismertetjük. Kiindulási anyagként ekkor metanolt és izobutilént alkalmazunk — a reakció sémát az 1. ábrán mutatjuk be.
A metanolt az 1 vezetéken tápláljuk be az R-l reaktorba a C-2 oszlop tetejéről elvezetett 3 anyagárammal együtt, mely csökkentett izobutilén-tartalmú olefin elegy. A reaktorban lévő elegy metanolfelesleget tartalmaz, így az izobutilénre számítva igen magas konverzió érhető el.
Az R-l reaktorból kilépő 4 elegyet a C—1 desztilláló oszlopba vezetjük. Ennek tetejéről a 6 vezetéken olyan olefin-frakció távozik, melynek izobutiléntartalma 2%-nál alacsonyabb. Az oszlop aljáról távozó 5 elegy metanolt és MTBE-t tartalmaz.
A C—1 oszlop aljáról az 5 fenékterméket a 2 olefinei eleggyel együtt az R-2 reaktorba vezetjük. Az R-2 reaktorban lévő elegy izobutilén-felesleget tartalmaz — így a metanolra számítva magas konverzió érhető el.
Az R-2 reaktort elhagyó 7 termék a C-2 desztilláló oszlopba kerül. Ennek fenekéről igen nagy tisztaságú MTBE vezethető el a 8 vezetéken, míg az oszlop tetejéről a 3 olefin áram vezethető el, mely csökkentett izobutilén tartalmú. Ez utóbbit vezetjük viszsza az R—1 reaktorba.
Az R—2 reaktorban, ahol nagy izobutilén felesleggel dolgozunk, felléphet egy másodlagos izobutilén oligomerizációs reakció. Ez azonban akkor fordul elő, ha 60-70 °C-on, 5-10 LHSV térsebesség mellett dolgozunk.
Ezt a jelenséget a minimálisra lehet csökkenteni, ha az olefin áramot az R-l és R-2 reaktor között megosztjuk (lásd a 2. példát).
Azt találtuk, hogy magas izobutilén felesleg alkalmazása mellett is nagy szelektivitás érhető el, ha 60 °C-on és 40 LHSV térsebességgel dolgozunk - az MTBE-re számított konverzió csökkenése nélkül.
A 2. ábrán az 1. ábrán bemutatott reakció-séma egy másik változatát adjuk meg. A 2. ábrán olyan reakció-sémát tüntetünk fel, amelynél az olefin elegyet nem csupán az R-2 reaktorba tápláljuk be, hanem megosztjuk az R-2 és R-l.reaktor között.
1. példa
Az 1. ábrán feltüntetett reakció-sémának megfelelően járunk el.
A 21,11 súlyrész 1 metanolt és a C-2 oszlop tetejéről elvezetett 3 anyagáramot — mely 23,38 rész izobutilénből, 43,43 rész lineáris olefinből és 0,35 rész metanolból áll — elegyítjük.
Az elegyet, amelyben az izobutilén-metanol mólarány 0,62 az R-l reaktorba tápláljuk be. Itt a komponensek Amberlyst 15 jelenlétében 60 °C-on reagálnak egymással 5 térfogat per óra per katalizátor térfogat (LHSV) térsebesség mellett.
Az R-l reaktorból távozó 4 áram a következő összetevőkből áll: 8,46 rész metanol, 35,76 rész MTBE, 0,62 rész izobutilén és 43,43 rész lineáris butén. Ezt az elegyet a C—1 desztilláló oszlopba tápláljuk be. A C—1 oszlop tetejéről vezetjük el a 6 áramot, mely 44,95 rész alábbi összetételű frakciót tartalmaz:
izobutilén (súly%): 1,4· metanol (súly%):2,0 lineáris olefin (súly%):96,6
A C-l oszlop aljáról visszük el az 5 áramot, mely
35,76 rész MTBE-t és 7,56 rész metanolt tartalmaz. Az elegyet 37,00 rész izobutilént és 43,43 rész lineáris butént tartalmazó anyagárammal keverjük és betápláljuk az R—2 reaktorba.
A reaktorban a komponensek Amberlyst 15 jelenlétében 60 °C hőmérsékleten reagálnak 40 LHSV térsebesség mellett.
Az R—2 reaktorban az izobutilén-metanol mólarány 2,8.
AzR—-2 reaktort elhagyó 7 áram 55,6 rész MTBE-t 0,35 rész metanolt és 23,38 rész izobutilént, 53,43 rész lineáris butént és 0,99 rész diizobutilént tartalmaz.
A 7 jelű terméket a C—2 desztillációs oszlopba tápláljuk be. Ennek tetejéről a 3 vezetéken 23,38 rész izobutilént, 43,43 rész lineáris butént és 0,35 rész metanolt tartalmazó elegyet vezetünk el és ezt az R 1 reaktorba cirkuláltatjuk vissza.
A desztillációs torony aljáról a 8 vezetéken 56,59 rész 98,25%-os tisztaságú MTBE-t veszünk el.
A teljes metanol konverzió 96% 100%-os szelektivitás mellett, míg az izobutilén konverzió 98%97%-os szelektivitás mellett.
2. példa
A példában leírtak az előzőtől abban különböznek, hogy a 2. ábrán feltüntetett reakció-séma szerint járunk el.
A 32,12 súlyrész 1 metanolt a C—2 oszlop tetejéről elvezetett 3 anyagárammal egyesítjük. Ez utóbbi 0,98 rész metanolt, 40,73 rész lineáris butént és 23,94 rész izobutilént tartalmaz, Ehhez hozzávezetjük még a 4 vezetéken a betáplált 2 olefin elegy egy részét.
Ez az anyaghányad 16,44 rész izobutilént és 16,77 rész lineáris butént tartalmaz.
A reakcióelegyet — melyben az izobutilén-metanol arány 0,72 - az R-l reaktorba tápláljuk be 5 LHSV térsebesség mellett. A reaktorban az egyes reaktánsok
Amberlyst 15 jelenlétében 60 °C-on reagálnak olyan nyomás mellett, amely elegendő ahhoz, hogy a rendszert folyadék halmazállapotban tartsa.
A reaktorból elvezetett 6 reakcióelegy 10,67 rész metanolból, 1,11 rész izobutilénből és 57,5 rész lineáris buténből és 61,70 rész MTBE-ből áll. Ezt bevezetjük a C—1 desztilláló oszlopba, amelynek tetejéről a 10 vezetéken 59,67 rész alábbi összetételű frakciót vezetünk el: izob utilén (súly %): 1,9 metanol (súly%>): 1,8 lineáris butén (súly%>): 96,3
Az oszlop aljáról a 7 vezetéken 9,61 rész metanolt és 61,7 rész MTBE-t tartalmazó elegyet vezetünk el.
A C—1 oszlop 7 áramát az 5 anyagárammal egyesítjük. Ez utóbbi 39,66 rész izobutilént és 40,73 rész lineáris butént tartalmaz. Az 5 anyagáram a 2 olefines elegy fennmaradt hányada. Az egyesített anyagmennyiséget az R—2 reaktorba vezetjük 60 °C On 40 LHSV térsebesség mellett. Ebben az esetben az izobutilén-metanol arány 2,35.
Az R 2 reaktorból távozó 8 reakció termék 0,98 rész metanolból, 85,45 rész MTBE-ből, 23,94 rész izobutilénből, 40,73 rész lineáris buténből és 0,88 rész diizobutilénből áll.
Ezt az elegyet tápláljuk be a C—2 desztillációs oszlopba. Az oszlop fejtermékeként a 3 vezetéken 0,98 rész metanolból, 23,94 rész izobutilént és 40,73 rész lineáris butént tartalmazó elegyet vezetünk el, melyet az R—1 reaktorba visszacirkuláltatunk.
A C—2 oszlop aljáról a 9 vezetéken 86,33 rész 99%-os tisztaságú MTBE-t tartalmazó elegyet vezetünk el.
A metanol teljes konverziója 96,7%, 100%-os szelektivitás mellett, az izobutilén konverziója 98%98%-os szelektivitás mellett.
3. példa
Az előző példa szerinti R-2 reaktorba betáplált elegy reakcióját két különböző hőmérsékleten vizsgáltuk, három különböző térsebesség mellett. Az alábbi eredményeket kapjuk:
| Hőmérséklet LHSV | 3 | 60 °C 8,5 | 40 | 3 | 70 °C 8,5 | 40 |
| Az izobutilén teljes konverziója | 61 | 55 | 41 | 63 | 55 | 45,5 |
| Az izobutilén MTBE-re vonatkoztatott konverziója | 41,5 | 46,5 | 41 | 43 | 42,5 | 37 |
| Szelektivitás | 68 | 83 | 93 | 68 | 77,5 | 82 |
LHSV = térsebesség (betáplált folyadék térfogat per katalizátor térfogat per óra)
4- példa (összehasonlító példa)
Az alábbi összetétellel rendelkező C5 olefin-frakciót
C5 inért olefinek 69,5 s%>
izo-amilének 30,5 s% °C hőmérsékleten, Amberlyst 15 jelenlétében, 1 LHSV térsebesség mellett, ekvimolekuláris arányban reagáltatjuk metanollal. így a következő összetételű elegyet kapjuk:
C5 inért olefinek 61,05 s% izo-amilének 9,75 s% metil-terc-amil-éter 24,74 s% metanol 4,46 s%
A konverzió 63%-os.
5. példa
A 4. példa szerinti C5 olefin-frakciót az 1. ábra szerinti reakció-sémának megfelelően reagáltatunk, 15 úgy, hogy az 1 metanolt 7,58 rész mennyiségben adjuk a C-2 oszlop fejtermékeként kapott 3 anyagáramhoz, mely 12,74 rész izo-amilént és 36,82 rész Cs inért olefint tartalmaz.
A keveréket - amelyben az izo-amilének/metanol mólarány 0,77 - az R-l reaktorba tápláljuk és 70 °C hőmérsékleten, Amberlyst 15 jelenlétében, 1 térsebesség mellett reagáltatjuk.
Az R-l reaktorból a 3,52 rész metanolt, 12,94 rész metil-tio-terc-amil-étert (MTAE), 3,86 rész izo25 -ámílént és 36,82 rész C5 inért olefint tartalmazó 4 anyagáramot a C—1 desztillációs oszlopba tápláljuk; a C—1 desztillációs oszlop tetejéről 40,68 rész, 9,48 s% izo-amilént és 90,52 s% Cs inért olefint tartalmazó frakciót nyerünk.
A C—1 desztillációs oszlop fenéktermékeként 12,94 rész MTAE-t és 3,52 rész metanolt kapunk, amelyet 16,59 rész izo-amilénnel és 36,82 rész C5 inért olefinnel (amely a 2 olefin-elegy) az R—2 reaktorba tápláljuk és Amberlyst 15 jelenlétében, 70 °C hőmérsékleten, 20 LHSV térsebesség mellett reagáltatjuk.
Az R-2 reaktorban az izo-amilének és a metanol közötti mólarány 2,15. Az R-2 reaktorból kapott, 18,55 rész MTAE-t, 1,76 rész metanolt, 12,74 rész 40 izo-amilént és 36,82 rész Cs inért olefint tartalmazó elegyet a C—2 desztillációs oszlopba tápláljuk. A C-2 desztillációs oszlop fejtermékeként kapott, 12,74 rész izo-amilént és 36,82 rész C5 inért olefint tartalmazó 3 anyagáramot az R—1 reaktorhoz visszacirku45 láltatjuk.
A 20,31 rész 8 fenéktermék 91,33% MTAE-t és 8,67% metanolt tartalmaz.
A reagensek konverziója 77%, ami lényegesen nagyobb, mint a 4. (összehasonlító) példa esetében el50 ért konverzió.
Claims (3)
- Szabadalmi igénypontok1. Eljárás metil-terc-butil- illetve -amil-éterek elő55 állítására, metanol és izobutilén illetve metanol és izo-amilének ioncserélő gyanta jelenlétében való reagáltatásával, azzal jellemezve, hogy a reakciót 5575 °C-on, két lépésben két reaktorban hajtjuk végre, úgy, hogy az egyik lépésben az izobutilén-metanol60 illetve izo-amilén-metanol mólarány 0,5-0,95, a másik lépésben pedig ez a mólarány 1,9-3,1 és az utóbbi lépésben a reakciót 20-50 betáplált folyadék térfogat/katalizátor térfogat/óra térsebesség mellett folytatjuk le.65
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az első reaktorban a két reagens egyikének teljes mennyiségét a második reaktorból elvezetett anyagárammal hozzuk össze, míg a második reaktorban a másik reagens teljes mennyiségét az első reaktorból elvezetett anyagáram- 5 mai reagáltatjuk.
- 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az első reaktorban a feleslegben alkalmazott olefinnek csak egy hányadát tápláljuk be, a fennmaradó hányadot pedig a második reaktorba tápláljuk az első reaktorból elvezetett anyagárammal együtt.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT23013/74A IT1012690B (it) | 1974-05-21 | 1974-05-21 | Procedimento per la produzione di eteri ter alchilici |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU176319B true HU176319B (en) | 1981-01-28 |
Family
ID=11202877
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU75SA2797A HU176319B (en) | 1974-05-21 | 1975-05-20 | Process for preparing methyl-tert. butyl- and -amyl-ethers resp. |
Country Status (33)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS516914A (hu) |
| AR (1) | AR226992A1 (hu) |
| AT (1) | AT338223B (hu) |
| BE (1) | BE829303A (hu) |
| BG (1) | BG26514A3 (hu) |
| BR (1) | BR7503196A (hu) |
| CA (1) | CA1048062A (hu) |
| CH (1) | CH605509A5 (hu) |
| CS (1) | CS219316B2 (hu) |
| DD (1) | DD118067A5 (hu) |
| DE (1) | DE2521963B2 (hu) |
| DK (1) | DK135796B (hu) |
| EG (1) | EG12653A (hu) |
| ES (1) | ES438189A1 (hu) |
| FR (1) | FR2272065B1 (hu) |
| GB (1) | GB1506312A (hu) |
| HU (1) | HU176319B (hu) |
| IE (1) | IE43301B1 (hu) |
| IN (1) | IN143295B (hu) |
| IT (1) | IT1012690B (hu) |
| LU (1) | LU72542A1 (hu) |
| MW (1) | MW3075A1 (hu) |
| NL (1) | NL183886C (hu) |
| NO (1) | NO144524C (hu) |
| PH (1) | PH13250A (hu) |
| PL (1) | PL103015B1 (hu) |
| RO (1) | RO72850A (hu) |
| SE (1) | SE425482B (hu) |
| SU (1) | SU858557A3 (hu) |
| TR (1) | TR18546A (hu) |
| YU (1) | YU37301B (hu) |
| ZA (1) | ZA752914B (hu) |
| ZM (1) | ZM6475A1 (hu) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2629769B2 (de) * | 1976-07-02 | 1980-03-13 | Chemische Werke Huels Ag, 4370 Marl | Verfahren zur Herstellung von reinem Methyl-tertiär-butyläther |
| JPS5342698U (hu) * | 1976-09-17 | 1978-04-12 | ||
| DE2706465C3 (de) * | 1977-02-16 | 1980-10-02 | Deutsche Texaco Ag, 2000 Hamburg | Verfahren zur Gewinnung von Butadien bzw. n-Butenen aus diese enthaltenden Kohlenwasserstoffgemischen unter Abtrennung von Isobuten |
| JPS54130679U (hu) * | 1978-03-03 | 1979-09-11 | ||
| DE2853769B2 (de) * | 1978-12-13 | 1980-10-09 | Chemische Werke Huels Ag, 4370 Marl | Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von reinem MTB und weitgehend isobutenfreiem C4 -Kohlenwasserstoffgemisch |
| DE2928509A1 (de) * | 1979-07-14 | 1981-01-29 | Basf Ag | Verfahren zur gemeinsamen herstellung von methyl-tert.-butylaether und gewinnung von isobuten |
| EP0075838A1 (en) * | 1981-09-24 | 1983-04-06 | Phillips Petroleum Company | Process for the preparation of methyl tert-butyl ether |
| JPS5921206U (ja) * | 1982-07-31 | 1984-02-09 | 武田 精 | スナツプフアスナ−用の嵌合部材 |
| DE3322753A1 (de) * | 1983-06-24 | 1985-01-10 | Deutsche Texaco Ag, 2000 Hamburg | Verfahren zur herstellung von methyl-tert.-butylaether |
| JPS6013010U (ja) * | 1983-07-05 | 1985-01-29 | カラ−フアスナ−工業株式会社 | ホツク装置 |
| JPH0641833Y2 (ja) * | 1989-05-11 | 1994-11-02 | 三菱製紙株式会社 | シェアーカット方式の下刃軸 |
| IT1247108B (it) | 1991-02-28 | 1994-12-12 | Snam Progetti | Procedimento integrato per la produzione di iso-butene ed eteri alchil-ter-butilici. |
| EP3919468A1 (en) * | 2020-06-03 | 2021-12-08 | SABIC Global Technologies B.V. | Systems and processes for producing methyl tertiary butyl ether |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1968601A (en) * | 1934-02-14 | 1934-07-31 | Shell Dev | Preparation of olefine derivatives |
| US2480940A (en) * | 1946-09-20 | 1949-09-06 | Atlantic Refining Co | Production of aliphatic ethers |
| DE1224294B (de) * | 1961-01-09 | 1966-09-08 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von tertiaeren Butylalkylaethern |
| AT230345B (de) * | 1961-01-09 | 1963-12-10 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von tert.-Butyl-alkyläthern |
| GB1173128A (en) * | 1968-09-20 | 1969-12-03 | Shell Int Research | Process for the preparation of Olefins |
-
1974
- 1974-05-21 IT IT23013/74A patent/IT1012690B/it active
-
1975
- 1975-05-06 ZA ZA00752914A patent/ZA752914B/xx unknown
- 1975-05-12 MW MW30/75A patent/MW3075A1/xx unknown
- 1975-05-13 GB GB20209/75A patent/GB1506312A/en not_active Expired
- 1975-05-13 TR TR18546A patent/TR18546A/xx unknown
- 1975-05-15 PL PL1975180405A patent/PL103015B1/pl unknown
- 1975-05-15 IE IE1094/75A patent/IE43301B1/en unknown
- 1975-05-16 DE DE2521963A patent/DE2521963B2/de active Granted
- 1975-05-16 YU YU1263/75A patent/YU37301B/xx unknown
- 1975-05-18 EG EG297/75A patent/EG12653A/xx active
- 1975-05-19 IN IN999/CAL/1975A patent/IN143295B/en unknown
- 1975-05-20 BG BG7530034A patent/BG26514A3/xx unknown
- 1975-05-20 NO NO751787A patent/NO144524C/no unknown
- 1975-05-20 HU HU75SA2797A patent/HU176319B/hu not_active IP Right Cessation
- 1975-05-20 ES ES438189A patent/ES438189A1/es not_active Expired
- 1975-05-20 AT AT381375A patent/AT338223B/de not_active IP Right Cessation
- 1975-05-20 CS CS753520A patent/CS219316B2/cs unknown
- 1975-05-20 DK DK222275AA patent/DK135796B/da unknown
- 1975-05-20 FR FR7515722A patent/FR2272065B1/fr not_active Expired
- 1975-05-20 LU LU72542A patent/LU72542A1/xx unknown
- 1975-05-21 CA CA228,655A patent/CA1048062A/en not_active Expired
- 1975-05-21 DD DD186165A patent/DD118067A5/xx unknown
- 1975-05-21 PH PH17183A patent/PH13250A/en unknown
- 1975-05-21 BE BE156545A patent/BE829303A/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-05-21 AR AR258895A patent/AR226992A1/es active
- 1975-05-21 JP JP50059793A patent/JPS516914A/ja active Granted
- 1975-05-21 SU SU752136591A patent/SU858557A3/ru active
- 1975-05-21 RO RO7582288A patent/RO72850A/ro unknown
- 1975-05-21 SE SE7505804A patent/SE425482B/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-05-21 NL NLAANVRAGE7505998,A patent/NL183886C/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-05-21 CH CH649575A patent/CH605509A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-05-21 ZM ZM64/75A patent/ZM6475A1/xx unknown
- 1975-05-22 BR BR4088/75D patent/BR7503196A/pt unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3979461A (en) | Process for the preparation of methyl tert-butyl ether | |
| US4071567A (en) | Process for the production of methyl tert-butyl ether | |
| FI69052C (fi) | Foerfarande foer samtidig framstaellning av ren mtb och i stort sett isobutenfri c4-kolvaeteblandning | |
| HU177078B (en) | Process for preparing pure methyl-tert.butyl-ether | |
| HU176319B (en) | Process for preparing methyl-tert. butyl- and -amyl-ethers resp. | |
| SE461853B (sv) | Foerfarande foer framstaellning av tert. butylalkyletrar i naervaro av butadien | |
| JPS6245850B2 (hu) | ||
| US4665237A (en) | Process for producing methyl tertiary butyl ether | |
| US4448643A (en) | Isolation of isobutene from C4 -hydrocarbon mixtures containing isobutene | |
| US4413150A (en) | Two product process for methyl tertiary butyl ether production | |
| US4925989A (en) | MTBE preparation from isobutylene/TBA and methanol in presence of an acid resin catalyst | |
| US4918247A (en) | Process for the preparation of 2,2-dimethylpropanediol-1,3 | |
| KR101075381B1 (ko) | 3급 부탄올의 제조방법 | |
| US4351970A (en) | Method of preparing alcohols having two to four carbon atoms by catalytic hydration of olefins | |
| US4760202A (en) | Process for the production of tertiary alcohols | |
| US7034189B1 (en) | Preparation of dialkyl peroxides | |
| US3981921A (en) | Process for producing ketones | |
| SU1581216A3 (ru) | Способ получени изопропанола или трет-бутанола | |
| US4569725A (en) | Separation of a C4 -hydrocarbon mixture essentially containing n-butenes and butanes | |
| KR790001105B1 (ko) | 3급 알킬에테로의 제조방법 | |
| JPS61229832A (ja) | 第３級ブタノール及び場合によりメチル‐第３級ブチルエーテル及び／或はエチル‐第３級ブチルエーテルの製造方法 | |
| GB2060616A (en) | Process for the production of tertiary butyl alcohol | |
| JPH0780800B2 (ja) | プロピレングリコ−ル第３ブチルエ−テルの製造方法 | |
| KR820001586B1 (ko) | 3급 부틸 메틸 에테르의 제조방법 | |
| JPS6334134B2 (hu) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HU90 | Patent valid on 900628 | ||
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |