FR3104179A1 - Fibre synthétique colorée - Google Patents

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Abstract

La présente invention relève du domaine des polymères, notamment celui des fibres de polyester, et concerne plus précisément un procédé de fabrication d’une fibre synthétique colorée, ainsi que ses utilisations. Plus particulièrement, la présente invention concerne un procédé de fabrication d’une fibre synthétique colorée à partir d’un polyester thermoplastique semi-cristallin à base d’isosorbide, ladite fibre étant colorée par l’intermédiaire d’une solution aqueuse d’au moins un colorant dispersé. La présente invention concerne également une fibre colorée par un colorant dispersé ainsi que son utilisation dans le domaine de l’ameublement, du textile, ou des articles de sport. Le procédé selon l’invention permet d’obtenir des fibres synthétiques colorées présentant une qualité et une stabilité améliorées de la teinture.

Description

Fibre synthétique colorée
La présente invention relève du domaine des polymères, tout particulièrement du domaine des fibres de polyester, et concerne plus précisément un procédé de fabrication d’une fibre synthétique colorée, ainsi que ses utilisations.
Arrière-plan technologique de l’invention
Au fil des années, les matières plastiques sont devenues incontournables pour la fabrication en série car leur caractère thermoplastique leur permet notamment d’être transformées à cadence élevée en toutes sortes d’objets ou d’articles. Dans ce contexte, d’importants développements ont été effectués concernant les fibres synthétiques.
Les fibres synthétiques proviennent pour la plupart du pétrole et sont généralement plébiscitées en raison de leur faible coût de production et de leur facilité de fabrication. Les principales fibres synthétiques connues sont par exemple les fibres de polyester, polyamide, polyuréthane, l’élasthanne ou encore les fibres d’acrylique.
Afin de fournir des fibres de polyester aux propriétés améliorées et de diminuer la part des composés d’origine pétrolière dans lesdites fibres, le document FR1657031, dont la Demanderesse est titulaire, décrit des fibres synthétiques obtenues à partir d’un polyester thermoplastique semi-cristallin comprenant de l’isosorbide.
Le document US6063495 décrit des fibres en polyester fabriquées à partir de polymères ayant des motifs isosorbide, des motifs acide téréphtalique, et des motifs éthylène glycol. Les fibres ainsi fabriquées sont notamment adaptées pour un usage commercial ou industriel dans le textile.
Au regard de la diversité des applications des fibres synthétiques, il est nécessaire de pouvoir disposer d’une palette de couleur la plus large possible.
Cependant, il est connu que la teinture des fibres synthétiques en polyester est très difficile car ces matières sont très cristallines, absorbent peu d’eau et ne gonflent pas. En conséquence, la pénétration et la migration des colorants à l’intérieur des fibres sont très limitées et la coloration obtenue n’est généralement pas satisfaisante.
Le document WO 2018/222017 décrit des fibres de polyesters et leurs procédés de préparation. La fibre polyester est formée à partir d'une résine de polyester ayant une structure dans laquelle sont polymérisés un acide dicarboxylique et un diol. La résine de polyester comprend notamment 1% à 20% en moles de motifs diols dérivés de l’isosorbide et 2% à 5% en moles de motifs diols dérivés de l’éthylène glycol, et comprend également 1,3% en poids d’un oligomère.
Pour la fabrication de la résine en tant que telle, il est décrit qu’un additif peut être ajouté pendant la préparation. Afin de limiter le jaunissement, l’additif ajouté peut être un composé dérivé de cobalt, tels que l’acétate de cobalt, ou si nécessaire, un composé organique tel qu’un composé de type anthroquinonique, de type perinonique, de type azoïque ou de type methinique. Dans le cas d’un composé organique, une quantité de 1 à 50 ppm doit nécessairement être respectée afin de masquer suffisamment le jaunissement sans pour autant altérer les propriétés physiques.
L’ajout de ces composés organiques en tant qu’additif pendant la synthèse du polymère permet donc uniquement de compenser le jaunissement du polymère mais ne permet pas de réellement de colorer ou teinter le polyester, et par conséquent, la fibre qui peut en résulter.
L’utilisation d’un composé colorant pendant la synthèse de polyester présente un certain nombre d’inconvénients. En effet, les quantités de composés mis en œuvre ne peuvent pas être importantes au risque d’altérer les propriétés physiques du polyester obtenu, comme décrit dans le document WO2018/222017, mais également de générer une coloration indésirable dans le réacteur de polymérisation ce qui n’est pas souhaitable pour les procédés de synthèse, qu’ils soient en batch ou continus, car cela nécessiterait des opérations supplémentaires de nettoyage.
Ainsi, la mise en œuvre de composés dits «colorants» au stade de la synthèse permet au mieux de compenser le jaunissement du polyester mais ne permet pasin fined’obtenir une coloration ou une teinte spécifique dudit polyester, pour les raisons évoquées précédemment.
Le document US3223752 concerne des polyoléfines modifiées pour améliorer l’aptitude à la teinture et au filage. Particulièrement, ce document décrit des compositions de polyoléfines fibrogènes améliorées, ainsi que des fibres et des filaments de polyoléfines présentant une affinité améliorée pour les colorants, en particulier les colorants dispersés, sans que leurs propriétés physiques soient notablement altérées. L’amélioration est obtenue en associant aux polyoléfines des polyesters modifiés à hauteur de 1% à 20% en poids. Un polyester modifié selon ce document désigne des polyesters préparés à partir d’acides dicarboxyliques et de glycols, la modification étant réalisée en utilisant un mélange d’acides ou de glycols.
Dans le domaine des fibres synthétiques, un besoin subsiste de fournir des fibres présentant des couleurs diverses et variées, uniformes et qualitatives.
Il est donc du mérite de la Demanderesse de répondre à ce besoin en proposant un procédé de fabrication d’une fibre synthétique colorée, ledit procédé ne présentant pas les inconvénients des solutions déjà connues.
Un premier objet de la présente invention concerne un procédé de fabrication d’une fibre synthétique colorée comprenant les étapes suivantes de:
1) fourniture d’un polyester thermoplastique semi-cristallin comprenantau moins un motif 1,4 : 3,6-dianhydrohexitol(A), au moins un motif diol aliphatique (B) autre que les motifs 1,4 : 3,6-dianhydrohexitol (A) et au moins un motif acide dicarboxylique aromatique (C), dans lequel le ratio molaire (A)/[(A)+(B)] est d’au moins 0,05 et d’au plus 0,30, et dont la viscosité réduite en solution (35°C; orthochlorophenol; 5 g/L de polyester) est supérieure à 50 mL/g.
2) préparation de la fibre synthétique à partir dudit polyester thermoplastique semi-cristallin,
3) teinture de ladite fibre synthétique avec une solution aqueuse d’au moins un colorant dispersé.
Un autre objet de l’invention concerne une fibre synthétique colorée par un colorant dispersée, ladite fibre synthétique étant essentiellement constituée de polyester thermoplastique semi-cristallin comprenant au moins un motif 1,4 : 3,6-dianhydrohexitol(A), au moins un motif diol aliphatique (B) autre que les motifs 1,4 : 3,6-dianhydrohexitol (A), au moins un acide dicarboxylique aromatique (C), dans lequel le ratio molaire (A)/[(A)+(B)] est d’au moins 0,05 et d’au plus 0,30, dont la viscosité réduite en solution (35°C; orthochlorophenol ; 5 g/L de polyester) est supérieure à 50 mL/g.
Un autre objet de l’invention concerne l’utilisation de la fibre synthétique colorée décrite ci-dessus dans le domaine de l’ameublement, du textile, ou des articles de sport.
Description détaillée de l’invention
La présente invention concerne ainsi un procédé de fabrication d’une fibre synthétique colorée comprenant les étapes suivantes de:
1) fourniture d’un polyester thermoplastique semi-cristallin comprenantau moins un motif 1,4 : 3,6-dianhydrohexitol(A), au moins un motif diol aliphatique (B) autre que les motifs 1,4 : 3,6-dianhydrohexitol (A) et au moins un acide dicarboxylique aromatique (C), dans lequel le ratio molaire (A)/[(A)+(B)] est d’au moins 0,05 et d’au plus 0,30, dont la viscosité réduite en solution (35°C; orthochlorophenol ; 5 g/L de polyester) est supérieure à 50 mL/g.
2) préparation de la fibre synthétique à partir dudit polyester thermoplastique semi-cristallin,
3) teinture de ladite fibre synthétique avec une solution aqueuse d’au moins un colorant dispersé.
Comme mentionné précédemment, il est généralement admis que la coloration des fibres synthétiques en polyester est très difficile en raison du caractère cristallin de ces matières. Ainsi, elles n’absorbent que de très faibles quantités d’eau et ne gonflent pas. En conséquence, la pénétration et la migration des colorants à l’intérieur de ces fibres est très limitée et n’est généralement pas satisfaisante pour obtenir un résultat uniforme et qualitatif.
De manière surprenante, le procédé selon l’invention, par la mise en œuvre de polyester thermoplastique à base d’isosorbide et d’une solution aqueuse d’au moins un colorant dispersé permet d’obtenir des fibres synthétiques colorées présentant une qualité améliorée de la teinture.
Sans vouloir être liée par une quelconque théorie, la présence d’isosorbide dans le polyester selon l’invention permet d’améliorer l’affinité tinctoriale de la fibre synthétique par rapport à une fibre synthétique à base de polyester sans isosorbide, tout en maintenant également une résistance au lavage équivalente.
Le terme «fibre» tel qu’utilisé dans la présente invention est synonyme des termes filaments et fils et inclut ainsi les mono ou multi-filament continus ou discontinus, les multi-filaments non tordus ou enchevêtrés, et les fils de base. Ce terme fait également référence uniquement à une fibre d’origine synthétique et n’inclut donc pas les fibres naturelles.
La première étape du procédé selon l’invention consiste en la fourniture d’un polyester thermoplastique semi-cristallin comprenantau moins un motif 1,4 : 3,6-dianhydrohexitol (A), au moins un motif diol aliphatique (B) autre que les motifs 1,4 : 3,6-dianhydrohexitol (A), et au moins un motif acide téréphtalique (C), dans lequel le ratio molaire (A)/[(A)+(B)] est compris de 0,05 à 0,30.
Par « ratio molaire (A)/[(A)+(B)] » on entend le ratio molaire motifs 1,4 : 3,6-dianhydrohexitol (A) / somme des motifs 1,4 : 3,6-dianhydrohexitol (A) et des motifs diols aliphatique (B) autre que les motifs 1,4 : 3,6-dianhydrohexitol (A).
Selon un mode de réalisation particulier, le ratio molaire (A)/[(A)+(B)] est compris de 0,10 à 0,28, et préférentiellement de 0,15 à 0,25.
Le motif ou monomère (A) est un 1,4 : 3,6-dianhydrohexitol et peut être choisi parmi l’isosorbide, l’isomannide, l’isoidide, ou un de leurs mélanges. L’isosorbide, l’isomannide et l’isoidide peuvent être obtenus respectivement par déshydratation de sorbitol, de mannitol et d’iditol.
Selon un mode de réalisation préféré, le motif 1,4 : 3,6-dianhydrohexitol (A) est l’isosorbide. Il est par exemple commercialisé par la Demanderesse sous le nom de marque POLYSORB®.
Le motif diol aliphatique (B) peut être un diol aliphatique linéaire, ramifié ou cyclique. Il peut également être un diol aliphatique saturé ou insaturé.
Selon un mode réalisation particulier, le diol aliphatique est un diol linéaire choisi parmi l’éthylène glycol, le 1,3-propanediol, le 1,4-butanediol, le 1,5-pentanediol, le 1,6-hexanediol, le 1,8-octanediol et/ou le 1,10-decanediol.
Selon un autre mode de réalisation particulier, le motif diol aliphatique (B) est un diol aliphatique non cyclique ramifié saturé. On citera comme exemple le 2-methyl-1,3-propanediol, le 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, le 2-ethyl-2-butyl-1,3-propanediol, le propylèneglycol et/ou le néopentylglycol.
Selon un mode de réalisation, le polyester thermoplastique semi-cristallin est exempt de motif diol aliphatique non cyclique ou comprend une quantité molaire de motifs diol aliphatique non cyclique, par rapport à la totalité des motifs monomériques du polyester, inférieure à 1%, de préférence le polyester est exempt de motif diol aliphatique non cyclique.
Selon un autre mode de réalisation particulier, le motif diol aliphatique (B) est un diol aliphatique cyclique. On citera comme exemple le 1,4-cyclohexanedimethanol, le 1,2-cyclohexanedimethanol, le 1,3-cyclohexanedimethanol, le spiroglycol, le tricyclo[5.2.1.02,6]décane diméthanol (TCDDM), le 2,2,4,4-tétraméthyl-1,3-cyclobutandiol, le tétrahydrofuranedimethanol (THFDM), le furanediméthanol, le 1,2-cyclopentanediol, le 1,3-cyclopentanediol, le 1,2-cyclohexanediol, le dioxane glycol (DOG), les norbornane diols, les adamanthanediols, les pentacyclopentadecane diméthanols ou un mélange de ces diols.
De préférence selon ce mode de réalisation particulier, le motif diol aliphatique (B) est le 1,4-cyclohexanedimethanol. Le motif diol aliphatique (B) peut être dans la configuration cis, dans la configuration trans ou peut être un mélange de diols en configuration cis et trans.
Selon un mode de réalisation particulier, le motif diol aliphatique (B) est un diol aliphatique insaturé comme par exemple le cis-2-butene-1,4-diol.
Le motif acide dicarboxylique aromatique (C) peut être choisi parmi les acides dicarboxyliques aromatiques connus de l’homme du métier. L’acide dicarboxylique aromatique peut être un dérivé des naphtalates, téréphtalates, furanoates, thiophène dicarboxylate, pyridine dicarboxyalte ou encore d’isophtalates ou leurs mélanges. Avantageusement, l’acide dicarboxylique aromatique est un dérivé des téréphtalates et de préférence, l’acide dicarboxylique aromatique est l’acide téréphtalique.
La viscosité réduite en solution dudit polyester thermoplastique semi-cristallin est supérieure à 50 mL/g. Cette viscosité réduite en solution est mesurée à l’aide d’un viscosimètre capillaire Ubbelohde à 35°C dans de l’orthodichlorophenol après dissolution du polymère à 130°C sous agitation, la concentration de polymère introduit étant de 5 g/L.
Selon un mode de réalisation particulier, le polyester thermoplastique semi-cristallin présente une viscosité réduite en solution comprise de 50 mL/g à 120 mL/g, de préférence de 60 mL/g à 100 mL/g.
Un polyester thermoplastique semi-cristallin particulièrement adapté pour le procédé selon l’invention comprend une quantité molaire de motifs 1,4 : 3,6-dianhydrohexitol (A) allant de 2,5 à 14 % mol, une quantité molaire de motifs diol aliphatique (B) autre que les motifs 1,4 : 3,6-dianhydrohexitol (A) allant de 31 à 42,5 % mol, et une quantité molaire de motifs acide téréphtalique (C) allant de 45 à 55 % mol.
Les quantités en différents motifs dans le polyester peuvent être déterminées par RMN 1H ou par analyse chromatographique du mélange de monomères issus d’une méthanolyse ou d’une hydrolyse complète du polyester, de préférence par RMN 1H.
L’homme de l’art peut aisément trouver les conditions d’analyse pour déterminer les quantités en chacun des motifs du polyester. Par exemple, à partir d’un spectre RMN d’un poly(1,4-cyclohexanedimethylène-co-isosorbide téréphtalate), les déplacements chimiques relatifs au 1,4-cyclohexanedimethanol sont compris entre 0,9 et 2,4 ppm et 4,0 et 4,5 ppm, les déplacements chimiques relatifs au cycle téréphtalate sont compris entre 7,8 et 8,4 ppm et les déplacements chimiques relatifs à l’isosorbide sont compris entre 4,1 et 5,8 ppm. L’intégration de chaque signal permet de déterminer la quantité de chaque motif du polyester.
Le polyester thermoplastique semi-cristallin utilisé selon l’invention présente une température de fusion allant de 200 à 295°C, par exemple de 220 à 285 °C. De plus, les polyesters thermoplastiques semi-cristallins présentent une température de transition vitreuse allant de 40 à 120°C, par exemple de 50 à 115°C.
Les températures de transition vitreuse et de fusion sont mesurées par les méthodes classiques, notamment en utilisant la calorimétrie différentielle à balayage (DSC) en utilisant une vitesse de chauffe de 10°C/min.
Selon cette méthode, l’échantillon est tout d’abord chauffé sous atmosphère d’azote dans un creuset ouvert de 10 à 320°C (10°C.min-1), refroidi à 10°C (10°C.min-1), puis réchauffé à 320°C dans les mêmes conditions que la première étape. Les températures de transition vitreuse sont alors prises au point médian (en anglais mid-point) du second chauffage. Les températures de fusion éventuelles sont déterminées sur le pic endothermique (début du pic (en anglais, onset)) au premier chauffage.
Avantageusement, lorsque le polyester thermoplastique semi-cristallin présente une chaleur de fusion supérieure à 10 J/g, de préférence supérieure à 20 J/g, la mesure de cette chaleur de fusion consiste à faire subir à un échantillon de ce polyester un traitement thermique à 170°C pendant 16 heures puis à évaluer la chaleur de fusion par DSC en chauffant l’échantillon à 10°C/min.
Le polyester thermoplastique semi-cristallin fourni selon la première étape du procédé peut se présenter sous forme de pellets ou de granulés.
Selon un mode de réalisation particulier, le polyester thermoplastique semi-cristallin est conditionné sous forme de granulés, lesdits granulés présentant un taux d’humidité résiduelle inférieur à 300 ppm, préférentiellement inférieur à 200 ppm comme par exemple environ 75 ppm. Ces polyesters sont particulièrement bien adaptés pour la fabrication des fibres synthétiques et permettent d’obtenir des fibres qui présentent une meilleure affinité tinctoriale avec les colorants dispersés et ont une bonne stabilité au lavage.
Selon un mode de réalisation particulier, la première étape du procédé selon l’invention comprend la fourniture d’un mélange de polyester thermoplastique semi-cristallin comprenantau moins un motif 1,4 : 3,6-dianhydrohexitol(A), au moins un motif diol aliphatique (B) autre que les motifs 1,4 : 3,6-dianhydrohexitol (A) et au moins un acide dicarboxylique aromatique (C), dans lequel le ratio molaire (A)/[(A)+(B)] est d’au moins 0,05 et d’au plus 0,30, dont la viscosité réduite en solution (35°C; orthochlorophenol ; 5 g/L de polyester) est supérieure à 50 mL/g. Selon ce mode de réalisation, l’étape de préparation de la fibre synthtétique se fait à partir dudit mélange.
Pour la préparation d’un polyester thermoplastique semi-cristallin adapté selon le procédé de l’invention, l’homme du métier peut se référer à la demande FR1657031, dont la Demanderesse est également titulaire, qui décrit en détail le protocole de préparation. Le contenu de cette demande est incorporé dans la présente description par référence.
La deuxième étape du procédé selon l’invention consiste à préparer la fibre synthétique à partir du polyester thermoplastique semi-cristallin fourni à l’étape précédente.
La fibre synthétique peut être obtenue selon les méthodes connues de l’homme du métier. Par exemple, la fibre synthétique peut être obtenue via le filage par voie fondue ou par des procédés en solutions (voie humide ou voie sèche).
Selon un mode de réalisation particulier, les fibres synthétiques sont fabriquées par la méthode du filage en voie fondue.
La fabrication de fibres synthétiques par la méthode de filage en voie fondue consiste d’abord à fondre le polyester dans une extrudeuse. La matière fondue est ensuite envoyée sous pression au travers d’une filière constituée d’une multitude de trous. En sortie de filière, les filaments sont refroidis par air, étirés et bobinés. Généralement un produit d’ensimage est appliqué à la partie basse de la cheminé de filage
Selon un mode réalisation particulier, la fibre synthétique obtenue selon la deuxième étape du procédé de l’invention peut être tissée ou tricotée avant l’étape de teinture.
La troisième étape du procédé selon l’invention consiste à teinter la fibre synthétique avec une solution aqueuse d’au moins un colorant dispersé.
Au sens de la présente invention, la solution aqueuse de colorant dispersé est également appelée «bain de teinture».
Un colorant dispersé est un colorant faiblement polaire qui présente une taille relativement petite, de l’ordre d’une dizaine de micron. Ce colorant, en raison de son manque de groupements solubilisants, est pratiquement insoluble dans l’eau ce qui signifie qu’il doit être appliqué sous forme de dispersion aqueuse contenant majoritairement des particules de colorants.
Préalablement à la mise en solution aqueuse, ce type de colorant peut généralement se présenter sous forme de pâte ou de poudre.
Le colorant dispersé selon l’invention est choisi parmi les colorants dispersés de type azoïque, les colorants dispersés de type anthraquinonique, les colorants de type méthine, les colorants de type nitré, les colorants de type naphtoquinone, les colorants de types aminocétone et leurs mélanges.
Selon un mode de réalisation particulier, le colorant dispersé est un colorant de type azoïque. Le colorant de type azoïque peut notamment être choisi parmi les colorants diazoïques ou des monoazoÏques dérivés de l’azobenzène tels que par exemple les références Dispersed blue 165, C.I. Disperse Orange 5, C.I. Disperse Red 19, ou C.I. Disperse Blue 183.
Selon un mode de réalisation particulier, le colorant dispersé est un colorant de type anthraquinonique. A titre d’exemple, le colorant de type anthraquinonique peut être choisi parmi le carmin, la lizarine, la purpurine, le bleu d’indanthrène, le jaune anthraquinonique, ou le rouge anthraquinonique.
Selon un mode de réalisation particulier, le colorant dispersé est un mélange de colorant de type azoïque tel que définis ci-dessous et de colorant de type anthraquinonique tel que défini ci-dessus.
De manière générale, les colorants de type anthraquinonique permettent d’obtenir une teinture plus uniforme car ils présentent une taille moléculaire plus faible que les colorants de type azoïque. Ainsi, les colorants anthraquinoniques sont préférés pour les nuances claires et les colorants azoïques sont préférés pour l’obtention des nuances foncées.
Selon un mode de réalisation particulier, la solution aqueuse peut comprendre une quantité de 0,01 % à 15 % de colorant dispersé, de préférence de 1 à 10% et tout particulièrement de 3 à 5%. Le pourcentage étant exprimé en poids de colorant par rapport au poids total de la solution.
Selon un autre mode de réalisation particulier, la solution aqueuse de colorant dispersé utilisée pour l’étape de teinture selon l’invention peut comprendre de 0,1 g/L à 10 g/L d’agent dispersant. L’agent dispersant présente de bonnes propriétés de mouillabilité facilitant ainsi la dispersion du colorant dans l’eau mais il permet surtout de maintenir une dispersion stable pendant la teinture.
L’agent dispersant peut appartenir à deux classes de composés. La première concerne les produits de condensation de composés aromatiques contenant des groupements sulfonés et la seconde les sulfonates de lignine.
Selon le procédé de l’invention, l’étape de teinture est réalisée par trempage dans la solution aqueuse de colorant dispersé.
Selon un mode de réalisation particulier, la solution aqueuse de colorant dispersé utilisée pour l’étape de teinture présente une haute température, c’est-à-dire une température comprise de 120°C à 140°C, de préférence à une température de 130°C.
Selon ce mode de réalisation particulier, la solution aqueuse de colorant dispersé utilisée est acide. Par «acide», on entend au sens de la présente invention un pH de ladite solution compris de 3,5 à 5,5, de préférence un pH compris de 4 à 5.
Toujours selon ce mode de réalisation, le trempage peut avantageusement être réalisé pendant une durée comprise de 10 à 120 minutes, de préférence de 20 à 90 minutes, de préférence encore, de 30 à 60 minutes.
Selon un mode de réalisation particulier, l’étape de teinture de la fibre synthétique est réalisée selon la séquence ci-après: maintien à 60°C pendant 10min, augmentation de la température à raison d’1,5°C/min jusqu’à 80°C puis à raison de 1°C/min jusqu’à 130°C, maintient à 130°C pendant 45 min, et enfin, diminution de la température à raison de 2,5°C/min jusqu’à 60°C.
Selon ce mode de réalisation, la sélection de ce cycle temps/température permet une teinture optimale de la fibre synthétique par le colorant dispersé.
Selon un mode de réalisation particulier, après l’étape de teinture, le procédé comprend une étape de dépouillement de la fibre synthétique teintée de manière à éliminer le colorant dispersé non fixé sur ladite fibre.
Selon ce mode de réalisation particulier, le dépouillement peut être réalisé par trempage de la fibre synthétique pendant une durée de 15 à 20 min dans un bain à une température comprise de 65°C à 80°C, ledit bain comprenant par exemple un mélange d’hydroxyde de sodium et d’hydrosulfite de sodium. Le dépouillement peut éventuellement être suivi d’un rinçage à chaud et d’un rinçage à froid.
Selon ce mode de réalisation, la fibre synthétique colorée obtenue selon le procédé de l’invention est exempte de tout polymère autre que celui fourni selon la première étape.
Un second objet de l’invention concerne une fibre synthétique colorée par un colorant dispersée, ladite fibre synthétique étant essentiellement constituée d’un polyester thermoplastique semi-cristallin comprenant au moins un motif 1,4 : 3,6-dianhydrohexitol(A), au moins un motif diol aliphatique (B) autre que les motifs 1,4 : 3,6-dianhydrohexitol (A), au moins un acide dicarboxylique aromatique (C), dans lequel le ratio molaire (A)/[(A)+(B)] est d’au moins 0,05 et d’au plus 0,30, dont la viscosité réduite en solution (35°C; orthochlorophenol ; 5 g/L de polyester) est supérieure à 50 mL/g.
La fibre synthétique teintée selon l’invention est susceptible d’être obtenue selon le procédé décrit précédemment.
Le polyester thermoplastique semi-cristallin et le colorant dispersant sont tel que décrit précédemment.
Par «essentiellement constituée de», au entend au sens de la présente invention que 98% en poids, de préférence 99% en poids, et tout particulièrement 100% en poids, par rapport au poids total de la fibre synthétique est constitué par ledit polyester thermoplastique semi-cristallin.
Un autre objet de l’invention une fibre synthétique teintée telle que définie précédemment pour une utilisation dans le domaine du textile, de l’ameublement, ou des articles de sport.
Selon un mode de réalisation particulier, les fibres peuvent être utilisées pour la fabrication de textiles et de non tissés. Les textiles peuvent notamment être obtenus par tissage ou tricotage.
Un non-tissé est un produit manufacturé constitué d’un voile, d’une toile, d’une nappe, d’un matelas de fibres réparties directionnellement ou par hasard et dont la cohésion interne est assurée par des méthodes mécaniques, physiques ou chimiques ou encore par une combinaison de ces méthodes. Un exemple de cohésion interne peut être le collage et aboutit à l’obtention d’une toile non-tissée, ladite toile non-tissée pouvant ensuite être mise sous la forme d’un mat de fibres.
Les fibres peuvent être transformées en non-tissé selon les techniques connues de l’homme du métier comme la voie sèche, la voie fondue, la voie humide ou le filage éclair (en anglais «flash spinning»).
A titre d’exemple, la formation du non-tissé par voie sèche peut notamment être réalisée par calandrage ou par un procédé aérodynamique (en anglais«Airlaid»). Concernant l’obtention en voie fondue, elle peut être réalisée par extrusion (en anglais «spinbonding technology» ou «spunbonded fabric») ou par extrusion soufflage (en anglais «melt-blown»).
L’invention sera mieux comprise à l’aide des exemples et figures ci-après qui se veulent purement illustratifs et ne limitent en rien la portée de la protection.
Figures
Fig. 1
Fibres synthétiques colorées avec le bain de teinte claire. De gauche à droite: Fibre synthétique F (PET); Fibre synthétique D (PEI10T); Fibre synthétique A (PTI5T); Fibre synthétique B (PTI10T); Fibre synthétique C (PTT).
Fig. 2
Fibres synthétiques colorées avec le bain de teinte moyenne. De gauche à droite: Fibre synthétique F (PET); Fibre synthétique D (PEI10T); Fibre synthétique A (PTI5T); Fibre synthétique B (PTI10T); Fibre synthétique C (PTT).
Fig. 3
Fibres synthétiques colorées avec le bain de teinte foncée. De gauche à droite: Fibre synthétique F (PET); Fibre synthétique D (PEI10T); Fibre synthétique A (PTI5T); Fibre synthétique B (PTI10T); Fibre synthétique C (PTT).
Fig. 4
Comparatif des colorations obtenues avec les bains de teinture 1 à 3 sur des tissus tricotés avec les fibres synthétiques E et F. De gauche à droite: tissus tricoté avec une fibre synthétique F et teinté avec le bain 1; tissus tricoté avec une fibre synthétique E et teinté avec le bain 1; tissus tricoté avec une fibre synthétique F et teinté avec le bain 2; tissus tricoté avec une fibre synthétique E et teinté avec le bain 2; tissus tricoté avec une fibre synthétique F et teinté avec le bain 3; tissus tricoté avec une fibre synthétique E et teinté avec le bain 3.
Exemples
MATERIELS ET METHODES
A: Synthèse des polyesters
Différents polyesters ont été préparés pour la fabrication des fibres synthétiques.
Polymère A (PTIT) : poly(triméthyl ène-co-isosorbide téréphtalate) .
Le polymèreAest un polyester thermoplastique semi-cristallin selon l’invention.
La synthèse de ce polymère s’effectue en voie fondue en 2 étapes, via une trans-estérification et une étape de polycondensation. Cette synthèse se déroule dans un réacteur de60L équipé d’une agitation avec mesure de couple, une colonne de distillation, une ligne de vide et une arrivée d’azote.
Tout d’abord, le réacteur est préchauffé à 100°C avant d’être ensuite chargé avec le mélange réactionnel préalablement préparé.
Le mélange réactionnel est constitué de:
- 18,7 kg de diméthyltéréphtlate,
- 0,915 kg d’Isosorbide,
- 9,049 kg de 1,3-propanediol,
- 18,66 g de butoxyde de titane, utilisé comme catalyseur,
- 6,32 g Tetrahydroxyl ammonium, utilisé comme inhibiteur d’éthérification,
- 9,5 g Hostanox PEPQ, utilisé comme anti-oxydant,
- 9,5 g Irganox 1010, utilisé comme anti-oxydant.
Le réacteur est ensuite inerté par 4 cycles vide/azote.
Le milieu réactionnel est alors chauffé à 220°C pendant 1h30 puis à 245°C jusqu’à la fin de la réaction de trans-esterification. Cette première étape s’effectue sous 1,5 bars d’azote.
Lorsque le taux de transformation visé est atteint, une rampe de décompression est appliquée, afin d’obtenir le vide maximal en 1h40 et la température est augmentée à 255°C au bout de 80 minutes de rampe de vide.
Lorsque le couple visé est atteint, le polymère est coulé dans un bain d’eau puis granulé.
Le polymère ainsi obtenu présente une viscosité réduite en solution (IV) de 73,7 mL/g.
Les granulés de polymère sont alors soumis à un traitement de post-condensation à l’état solide dans un ballon en verre de 50L chauffé par un bain d’huile, agité et sous flux d’azote.
Pour l’étape de cristallisation, le bain d’huile est chauffé à 150°C. Le ballon est agité et les granulés sont sous flux d’azote (débit = 10L/min). La cristallisation est arrêtée après environ 8 heures.
Les granulés sont ensuite refroidis sous azote jusqu’à 40°C pour décoller le cas échéant les granulés accrochés aux parois du ballon. Ensuite, le bain d’huile est réchauffé à 210°C sous agitation et flux d’azote (10L/min) pour l’étape de post-condensation. Ces conditions sont maintenues pendant 15h.
Le polymère final, noté polymèreA, présente une viscosité réduite en solution IV finale de 102 mL/g, un taux molaire d’isosorbide par rapport aux diols de 5,2 moles %, une température de transition vitreuse Tg de 58°C, et une température de fusion Tf de 222°C.
Polymère B (PTIT) et poly mère C (PTT) .
Le polymèreBest un polyester thermoplastique semi-cristallin selon l’invention alors que le polymèreCsert de comparatif et ne contient pas d’isosorbide. Ces deux polymères sont obtenus suivant un processus similaire au polymèreAet présentent les propriétés finales reprises dans le tableau 1 ci-dessous.
Réf érence du polymère
Quantité d’isosorbide ( moles% )
IV final (mL/g) Tg (°C) Tf (°C)
PolymèreA PTI5T 5,2 102 59 221
PolymèreB PTI10T 7,8 106 57 216
PolymèreC PTT 0 99 56 228
Polymère D (PEIT) : poly(éthylè ne –co-isosorbide t é r é phtalate) (PEIT) .
La synthèse du polymèreDs’effectue en voie fondue en 2 étapes, via une estérification et une étape de polycondensation. Cette synthèse se déroule dans un réacteur de100L équipé d’une agitation avec mesure de couple, une colonne de distillation, une ligne de vide et une arrivée d’azote.
Le réacteur est tout d’abord préchauffé à 100°C avant d’être ensuite chargé avec les réactifs suivants:
- 29 kg d’acide téréphtalique,
- 3,67 kg Isosorbide,
- 11,44 kg d’éthylène glycol,
- 11,59 g d’oxyde de germanium, utilisé comme catalyseur,
- 2,65 g d’acétate de Cobalt,
- 17,65 g Hostanox, utilisé comme anti-oxydant,
- 17,65 g Irganox 1010, utilisé comme anti-oxydant,
- 4,33 g Tétraéthyl hydroxyde ammonium, utilisé comme anti-DEG.
Le réacteur est ensuite inerté par 4 cycles vide/azote.
Pour l’étape d’estérification, le milieu réactionnel est chauffé à 250°C sous 2,5 bars. L’estérification est poursuivie jusqu’à obtention d’un taux de transformation d’environ 80%.
La pression est ensuite diminuée en 15 minutes à pression atmosphérique (1024 hPa) pour l’ajout d’acide phosphorique via l’intermédiaire d’un pot d’addition (3,53 g d’acide phosphorique dissout dans 50 g d’éthylène glycol).
Une rampe de vide est ensuite appliquée pour atteindre 3 mbars en 25 minutes. La température du réacteur est augmentée à 265°C. Le suivi de la polycondensation est réalisé par une mesure de couple.
Lorsque le couple visé est atteint le polymère est coulé dans un bac d’eau et puis granulé.
Le polymère obtenu présente une viscosité réduite en solution (IV) de 54 mL/g.
Les granulés de polymère sont alors soumis à un traitement de post-condensation à l’état solide dans un ballon en verre de 50L chauffé par un bain d’huile, agité et sous flux d’azote.
Pour l’étape de cristallisation, le bain d’huile est chauffé à 150°C. Le ballon est agité et les granulés sont sous flux d’azote (débit = 10L/min). La cristallisation est arrêtée après environ 8 heures. Les granulés sont ensuite refroidis sous azote jusqu’à 40°C pour décoller le cas échéant les granulés accrochés aux parois du ballon. Puis, le bain d’huile est réchauffé à 220°C, sous agitation et flux d’azote (10L/min) pour l’étape de post-condensation. Ces conditions sont maintenues pendant 90h.
Le polymère final noté polymèreDprésente une viscosité réduite en solution (IV) finale de 106 mL/g, un taux d’isosorbide par rapport aux diols de11.9 moles %, une Tg de 91°C et une Tf de 225°C.
Polymère E: (cyclohex ane dimethylene-co-isosorbide t é r é phtalate) ( PITg )
La synthèse du polymèreEa été réalisée suivant l’exemple 3a de la demande WO2016/189239 A1. Le polymère présente les propriétés suivantes: un taux molaire d’isosorbide par rapport aux diols de15,2 moles%, une viscosité réduite en solution (IV) de85 mL/g, une Tg de109°C et une Tf de263°C.
Polymère F (PET) :
Le polymèreFsert de comparatif et ne contient pas d’isosorbide. Il s’agit d’un poly(téréphtalate d'éthylène) commercial de la Société Invista.
B : P réparation des fibres synthétiques
Des fibres synthétiquesA,B,DetEselon l’invention ont été préparées par filage en voie fondue sur une ligne pilote à partir respectivement des polymèresA (PTIT),B (PTIT),D (PEIT), etE (PITg).
Des fibres synthétiques comparativesCetFont également été préparées à partir respectivement des polymèresC (PTT) etF(PET) sans isosorbide.
La température d’extrusion est de 260°C pour les polymèresA(PTIT),B(PTIT) etC(PTT), et de 300°C pour les polymèresD(PEIT),E(PITg) etF (PET).
La filière utilisée comporte une tête de 48 trous de 25 µm de diamètre chacun, le débit matière est de 2 kg/h, la vitesse d’étirage est de 1200 m/min.
En sortie de filière, le refroidissement se fait par jet d’air à température ambiante (environ 23°C) puis un ensimage est appliqué en surface des fibres.
Le faisceau de fibre passe ensuite sur quatre paires de godets chauffées à différentes températures (entre 30°C et 115°C) afin d’ajuster les propriétés mécaniques et l’ensemble est ensuite bobiné.
Les fibres synthétiques obtenues avec chacun des polyestersAàFsont ensuite trempées dans des bains de teinture.
C : P réparation d es bain s de teinture
Les colorants dispersés utilisés sont commercialisés par la Société Huntsman et listés ci-dessous:
- jaune: références Teratop GWL-01 (type anthraquinonique) et Terasil W6GS (type azoïque)
- rouge: références Terasil 3BL-01 (type azoïque) et Terasil W4BS (type azoïque)
- bleu: références Terasil 3RL-02 (type anthraquinonique) et Terasil WBLS (type azoïque).
Pour chaque bain de teinture, trois colorants sont mélangés avec de l’eau, un agent dispersant (Univadine DIF, 1g/L) et un agent anti-cassure (Albafluid CD, 1g/L).
Le mélange présente un pH 5 contrôlé par ajout d’acide acétique afin d’obtenir le bain de teinture pour chaque colorant dispersé.
Trois bains de teintures sont ainsi préparés en faisant varier la quantité de colorant de manière à obtenir une coloration claire, une coloration moyenne et une coloration foncée. Les quantités utilisées de chaque colorant sont reprises dans le tableau 2 ci-dessous.
Bain n° Colorant utilisé Quantité de colorant
Teinte claire 1 Jaune
Teratop GWL-01
0,21 %
Rouge
Terasil 3BL-01
0,036 %
Bleu
Terasil 3RL-02
0,034 %
Teinte moyenne 2 Jaune
Teratop GWL-01
0,53 %
Rouge
Terasil 3BL-01
0,1 %
Bleu
Terasil 3RL-02
0,1 %
Teinte foncée 3 Jaune
Terasil W6GS
0,6 %
Rouge
Terasil W4BS
0,65 %
Bleu
Terasil WBLS
0,3 %
D : Teinture des fibres synthétiques
Les fibres synthétiques de polyesters ont été colorées avec les teintes claires, moyennes et foncées. Pour chacun des bains de teinture, l’ensemble des différentes fibres a été mis dans le même biberon pour la teinture.
Les biberons sont placés sur un tourne-biberon Ahiba Nuance top speed commercialisé par la Société Datacolor.
La teinture est réalisée selon le cycle temps/température présentant les étapes successives ci-dessous:
- insertion des fibres dans la solution de teinture à température ambiante (environ 23°C) puis chauffage de l’ensemble à 60°C,
- maintien à 60°C pendant 10 min, puis,
- augmentation de la température à raison d’1,5°C/min jusqu’à 80°C, puis,
- augmentation de la température à raison d’1°C/min jusqu’à 130°C, puis,
- maintien à 130°C pendant 45 min, et enfin,
- diminution de la température à raison de 2,5°C/min jusqu’à 60°C.
Les différentes fibres synthétiques sont ensuite récupérées. Celles teintées avec les bains 2 et 3 subissent une étape supplémentaire de dépouillement afin d’éliminer l’excédent de colorant dispersé.
Le dépouillement est réalisé à 70°C pendant 20 min dans un bain comprenant:
- 4 g/L de soude caustique, et
- 2 g/L d’hydrosulfite de sodium.
A l’issue des 20 min, les fibres synthétiques sont rincées à chaud et à froid.
E : Test de solidité des teintures au lavage
A partir des fibres synthétiquesE (PITg),trois textiles sont préparés et teints respectivement avec le bain de teinte claire, moyenne et foncée. La teinture est réalisée selon le protocole décrit précédemment.
La même chose est réalisée à partir des fibres synthétiquesF (PET).
Pour chacun des textiles, la résistance au lavage est évaluée au travers d’un test de solidité des teintures mis en œuvre selon la norme ISO 105-C06:2010.
Le test comprend une étape de lavage les textiles à 40°C pendant 30 min dans 150 ml de détergent puis une étape de rinçage dans deux bains d’eau à 40°C.
Chaque textile est lavé avec une bande blanche de tissu composé de 6 matières différentes, à savoir de la laine, de l’acrylique, du polyester, du polyamide, du coton et de l’acétate. Cette bande blanche de tissus sert de contrôle et permet ainsi de vérifier, le cas échéant, si la teinture a dégorgée du textile et de savoir sur quel(s) type(s) de matière elle dégorge.
RESULTATS
Les fibres synthétiques colorées obtenues avec les différents bains sont présentées aux figures 1 à 3.
Pour les 3 teintes testées, les fibres synthétiquesA,B,D,Eobtenues avec les polyesters thermoplastiques semi-cristallin selon l’invention absorbent très rapidement une très grande partie du colorant. La coloration obtenue est parfaitement uniforme et présente un aspect visuel qualitatif.
De plus, la cinétique tinctoriale est beaucoup plus rapide avec les fibres synthétiques selon l’invention que pour fibres synthétiques comparativesCetFsans isosorbide en PTT et PET respectivement.
Afin de confirmer ces résultats, des mesures de coloration ont été effectuées à l’aide d’un spectrocolorimètre Konica Minolta. Les échantillons sont posés sur la cellule et la mesure est prise en mode réflexion.
Le delta L correspond à la différence de luminosité (clair ou foncé). Le delta a correspond à la différence de nuance vert-rouge et enfin, le delta b correspond à la différence de nuance bleu-jaune.
Les résultats des mesures de coloration sont présentés dans le tableau 3 ci-dessous:
Fibre synthétique Delta L Delta a Delta b
Teinte foncée F (PET)
D (PEI10T) -20,1 1,3 -4,75
C (PTT)
A (PTI5T) -1,6 0,3 -0,85
B (PTI10T) -1,6 0,7 -1,25
Teinte moyenne F (PET)
D (PEI10T) -25,1 6,7 3,4
C (PTT)
A (PTI5T) 0,6 1,65 1,2
B (PTI10T) -0,9 1 0,3
Teinte claire F (PET)
D (PEI10T) -25,2 32 5,6
C (PTT)
A (PTI5T) -0,6 1,3 1,5
B (PTI10T) 0,5 1,9 1,6
Ces résultats montrent que pour la fibre synthétiqueD(PEI10T), et quel que soit la teinte utilisée, la cinétique tinctoriale est très rapide. De plus, le pigment rouge s’accroche beaucoup mieux que les autres éléments.
Les résultats obtenus sur les fibres synthétiquesAetB(PTIT) par rapport à la fibre synthétiqueC(PTT) de référence montrent une affinité tinctoriale légèrement supérieure, notamment avec les pigments rouge et jaune.
Le comportement à la teinture des fibres synthétiquesE(PITg) etF(PET) a été comparé sur des tissus tricotés à partir desdites fibres. Les résultats sont présentés sur la figure 4 et montrent que les tricots obtenus avec les fibres synthétiques en polymèreEprésentent une meilleure affinité tinctoriale que ceux obtenus avec les fibres synthétiquesFsans isosorbide. En effet, en comparant les teintures, celles obtenues sur les tissus tricotés avec les fibres synthétiquesEselon l’invention sont plus foncées.
Les tricots obtenus avec les fibres synthétiquesEprésentent une meilleure affinité tinctoriale que ceux obtenus avec les fibres synthétiquesFsans isosorbide.
De plus, selon le test de solidité des teintures au lavage, aucun dégorgement n’a été observé sur les bandes contrôles, aussi bien pour le textile en fibres synthétiqueEque pour le textile en fibre synthétiqueF.
Ce résultat montre que les fibres synthétiques selon l’invention présentent ainsi une résistance au lavage similaire à celle des fibres synthétiques couramment utilisées et que la mise en œuvre d’un polyester thermoplastique à base d’isosorbide n’altère donc pas cette résistance.

Claims (11)

  1. Procédé de fabrication d’une fibre synthétique colorée comprenant les étapes suivantes de:
    1) fourniture d’un polyester thermoplastique semi-cristallin comprenantau moins un motif 1,4 : 3,6-dianhydrohexitol(A), au moins un motif diol aliphatique (B) autre que les motifs 1,4 : 3,6-dianhydrohexitol (A) et au moins un motif acide dicarboxylique aromatique (C), dans lequel le ratio molaire (A)/[(A)+(B)] est d’au moins 0,05 et d’au plus 0,30, dont la viscosité réduite en solution (35°C; orthochlorophenol ; 5 g/L de polyester) est supérieure à 50 mL/g.
    2) préparation de la fibre synthétique à partir dudit polyester thermoplastique semi-cristallin,
    3) teinture de ladite fibre synthétique avec une solution aqueuse d’au moins un colorant dispersé.
  2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le colorant dispersé est choisi parmi les colorants de type azoïque, les colorants dispersés de type anthraquinonique, les colorants de type méthine, les colorants de type nitré, les colorants de type naphtoquinone, les colorants de type aminocétone et leurs mélanges.
  3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que le colorant dispersé est un colorant azoïque choisi parmi les colorants diazoïques ou les colorants monoazoÏques dérivés de l’azobenzene.
  4. Procédé selon l’une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce la solution aqueuse de colorant dispersé utilisée pour l’étape de teinture présente une température comprise de 120°C à 140°C, de préférence 130°C, et un pH compris de 3,5 à 5,5, de préférence de 4 à 5.
  5. Procédé selon l’une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que le motif 1,4 : 3,6-dianhydrohexitol(A) est choisi parmi l’isosorbide, l’isomannide, l’isoidide, ou un de leurs mélanges, de préférence, le motif (A) est l’isosorbide.
  6. Procédé selon l’une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que le motif diol aliphatique (B) est le 1,4-cyclohexanedimethanol.
  7. Procédé selon l’une des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que le motif acide dicarboxylique aromatique (C) est l’acide téréphtalique.
  8. Procédé selon l’une des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que le polyester thermoplastique semi-cristallin est exempt de motif diol aliphatique non cyclique ou comprend une quantité molaire de motifs diol aliphatique non cyclique, par rapport à la totalité des motifs monomériques du polyester, inférieure à 1%, de préférence le polyester est exempt de motif diol aliphatique non cyclique.
  9. Procédé selon l’une des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que l’étape de préparation de la fibre synthétique est réalisée par la méthode du filage par voie fondue ou par des procédés en solutions voie humide ou voie sèche.
  10. Fibre synthétique colorée par un colorant dispersée, ladite fibre synthétique étant essentiellement constituée d’un polyester thermoplastique semi-cristallin comprenant au moins un motif 1,4 : 3,6-dianhydrohexitol(A), au moins un motif diol aliphatique (B) autre que les motifs 1,4 : 3,6-dianhydrohexitol (A), au moins un acide dicarboxylique aromatique (C), dans lequel le ratio molaire (A)/[(A)+(B)] est d’au moins 0,05 et d’au plus 0,30, dont la viscosité réduite en solution (35°C; orthochlorophenol; 5 g/L de polyester) est supérieure à 50 mL/g.
  11. Utilisation de la fibre synthétique telle que définie selon la revendication 10, dans le domaine de l’ameublement, du textile ou des articles de sport.
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