FR3071406A1

FR3071406A1 - Dispositif aerosol de coloration pigmentaire a base de polymere acrylique particulier et de compose silicone, procede de coloration

Info

Publication number: FR3071406A1
Application number: FR1758990A
Authority: FR
Inventors: Arnaud Bonnamy; Ludivine Masselin; Karen Teboul
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2017-09-28
Filing date: 2017-09-28
Publication date: 2019-03-29
Anticipated expiration: 2037-09-28
Also published as: US20200268620A1; EP3687480C0; WO2019063716A1; EP3687480B1; US11344482B2; JP2020535157A; BR112020005976A2; CN111132653A; JP7087068B2; ES2982312T3; EP3687480A1; FR3071406B1; CN111132653B; KR20200054284A; KR102444108B1

Abstract

La présente invention a pour objet un dispositif aérosol comprenant une composition de coloration des fibres kératiniques comprenant au moins une dispersion aqueuse de particules de polymère acrylique hydrophobe filmogène hybride, au moins un composé siliconé choisi parmi les copolymères siliconés blocs linéaires et les silicones aminées, et au moins un pigment. Elle a également pour objet un procédé de coloration dans lequel on applique ladite composition sur les fibres kératiniques, l'opération étant éventuellement suivie d'un séchage. La composition permet d'obtenir un gainage coloré, rémanent aux shampooings, laissant les fibres traitées individualisées, avec un toucher cosmétique amélioré.

Description

DISPOSITIF AEROSOL DE COLORATION PIGMENTAIRE A BASE DE POLYMERE ACRYLIQUE PARTICULIER ET DE COMPOSE SILICONE, PROCEDE DE COLORATION

La présente invention a pour objet un dispositif aérosol comprenant une composition de coloration, en particulier des matières kératiniques comprenant une dispersion aqueuse de particules de polymère acrylique particulier, un composé siliconé particulier et un pigment, ainsi qu’un procédé de coloration mettant en œuvre ladite composition.

Dans le domaine de la coloration des matières kératiniques, en particulier des fibres kératiniques, en particulier humaines, il est déjà connu de colorer des fibres kératiniques par différentes techniques à partir de colorants directs ou de pigments pour des colorations non permanentes ou de précurseurs de colorant pour des colorations permanentes.

La coloration non permanente ou coloration directe consiste à teindre les fibres kératiniques avec des compositions tinctoriales contenant des colorants directs. Ces colorants sont des molécules colorées et colorantes ayant une affinité pour les fibres kératiniques. Ils sont appliqués sur les fibres kératiniques pendant un temps nécessaire à l'obtention de la coloration désirée, puis rincés.

Les colorants classiques qui sont utilisés sont en particulier des colorants du type nitré benzénique, anthraquinonique, nitropyridinique, azoïque, xanthénique, acridinique, azinique, triarylméthane ou des colorants naturels.

Certains de ces colorants peuvent être utilisés dans des conditions éclaircissantes ce qui permet d'obtenir des colorations visibles sur des cheveux foncés.

Il est aussi connu de teindre les fibres kératiniques de façon permanente par la coloration d'oxydation. Cette technique de coloration consiste à appliquer sur les fibres kératiniques une composition contenant des précurseurs de colorant tels que des bases d'oxydation et des coupleurs. Ces précurseurs sous l'action d'un agent oxydant vont former dans le cheveu une ou plusieurs espèces colorées.

La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs, permet l'obtention d'une riche palette de couleurs et les colorations qui en résultent sont permanentes, puissantes, et résistantes aux agents extérieurs, notamment à la lumière, aux intempéries, aux lavages, à la transpiration et aux frottements.

Pour être visible sur cheveux foncés, ces deux techniques de coloration nécessitent une décoloration préalable ou simultanée des fibres kératiniques. Cette étape de décoloration mise en œuvre avec un agent oxydant tel que le peroxyde d’hydrogène ou de persels entraîne une dégradation non négligeable des fibres kératiniques ce qui altère leurs propriétés cosmétiques. Les cheveux ont alors tendance à devenir rêches, plus difficilement démêlables et plus fragiles.

Une autre méthode de coloration consiste à utiliser des pigments. En effet, l’utilisation de pigment à la surface des fibres kératiniques permet en général d’obtenir des colorations visibles sur cheveux foncés puisque le pigment en surface masque la couleur naturelle de la fibre. L’utilisation de pigment pour colorer des fibres kératiniques est par exemple décrite dans la demande de brevet FR 2 741 530, qui préconise l'utilisation pour la coloration temporaire des fibres kératiniques d'une composition comprenant au moins une dispersion de particules de polymère filmogène comportant au moins une fonction acide et au moins un pigment dispersé dans la phase continue de ladite dispersion.

Les colorations obtenues par ce mode de coloration présentent l'inconvénient d'avoir une faible résistance aux shampooings.

Il est par ailleurs connu d’effectuer des gainages colorés des cheveux à partir d’une composition comprenant un monomère électrophile de type cyanoacrylate, et un pigment notamment dans le document EP 1649898. Une telle composition permet d’obtenir des cheveux parfaitement gainés et non gras. Cependant, le gainage obtenu ne donne pas une totale satisfaction face aux agents extérieurs tels que le lavage et la transpiration. Par ailleurs le gainage obtenu est sensible aux corps gras tels que le sébum.

Il est également possible de colorer les cheveux (gainage coloré) en utilisant un copolymère siliconé adhésif sensible à la pression, notamment un copolymère à base de résine de silicone et de silicone fluide. Une fois déposés sur le cheveu, ces copolymères présentent l’avantage d’apporter de la couleur de manière rémanente. En revanche, les cheveux traités sont un peu rêches au toucher.

Ainsi, le but de la présente invention est de mettre au point un dispositif de coloration des matières kératiniques, en particulier des fibres kératiniques notamment humaines, telles que les cheveux, qui permet une application rapide et facile de la composition sur les fibres kératiniques, l’obtention d’un gainage coloré homogène et lisse sur l’ensemble de la chevelure, ainsi que des cheveux parfaitement individualisés, tout en formant un revêtement rémanent aux shampoings et aux diverses agressions que peuvent subir les cheveux sans dégradation des fibres kératiniques. De plus, les cheveux conservent un toucher naturel.

Ce but est atteint avec la présente invention qui a pour objet un dispositif aérosol comprenant :

au moins un récipient pressurisé comprenant :

a) au moins une composition comprenant au moins une dispersion aqueuse de particules de polymère acrylique hydrophobe filmogène hybride, au moins un composé siliconé choisi parmi les copolymères siliconés blocs linéaires et les silicones aminées, et au moins un pigment,

b) au moins un agent propulseur et

- un moyen permettant de délivrer la composition.

L’invention a également pour objet un procédé de coloration des matières kératiniques, en particulier des fibres kératiniques, notamment humaines, telles que les cheveux, comprenant l’application sur lesdites matières kératinique d’une composition délivrée à partir d’un dispositif tel que défini ci-dessus, éventuellement suivie d’un séchage ..

Par « au moins un », on entend un ou plusieurs.

Par « comportant un comportant au moins un », sauf si le contraire est spécifié.

Par l’utilisation d’une telle composition, on obtient de manière rapide sur les matières kératiniques, en particulier sur les fibres kératiniques, notamment humaines telles que les cheveux, des dépôts ou des gainages colorés permettant d’obtenir une coloration visible sur tous types de cheveux de façon rémanente aux shampooings tout en préservant les qualités physiques de la fibre kératinique. Un tel gainage est en particulier résistant aux agressions extérieures que peuvent subir les cheveux telles que le brushing et la transpiration. Il permet en particulier d’obtenir un dépôt lisse et homogène. Par ailleurs, on a constaté de façon surprenante que les cheveux restaient parfaitement individualisés, pouvaient être coiffés sans problème et que les propriétés de coiffant apportées à la fibre étaient rémanentes aux shampooings.

On entend par cheveux individualisés des cheveux qui après application de la composition et séchage ne sont pas collés (ou sont tous séparés les uns des autres) entre eux et ne forment donc pas des amas de cheveux, le gainage étant formé autour de pratiquement chaque cheveu.

Composition de coloration a)

Dispersion aqueuse de particules de polymère filmoçiène hydrophobe acrylique hybride

Par polymère, on entend au sens de l’invention un composé correspondant à la répétition d’un ou plusieurs motifs (ces motifs étant issus de composés appelés monomères). Ce ou ces motifs sont répétés au moins deux fois et de préférence au moins 3 fois.

Par polymère filmogène, on entend un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film macroscopiquement continu sur un support, notamment sur les matières kératiniques, et de préférence un film cohésif.

Par polymère hydrophobe, on entend un polymère ayant une solubilité dans l’eau à 25°C inférieure à 1% en poids.

La dispersion peut être une simple dispersion dans le milieu aqueux de la composition. La dispersion peut également être une émulsion

A titre de cas particulier de dispersions on peut citer les latex.

Par polymère acrylique hybride on entend au sens de la présente invention un polymère synthétisé à partir d’au moins un composé (i) choisi parmi les monomères ayant au moins un groupement acide (meth)acrylique éventuellement salifié et/ou des esters de ces monomères acides et/ou des amides de ces monomères acides et d’au moins un composé (ii) différent des composés (i).

Le ou les groupement(s) acide (meth)acrylique du composé i) peut (peuvent) éventuellement se présenter sous forme de sel(s) de métal alcalin, de métal alcalino terreux, d’ammonium ou de base organique.

Les esters de l'acide (méth)acrylique (encore appelé les (méth)acrylates) sont avantageusement choisis parmi les (méth)acrylates d'alkyle, en particulier d'alkyle en C1-C30, de préférence en C1-C20, mieux en en C1-C10, des (méth)acrylates d'aryle, en particulier d'aryle en Ce-Cw, des (méth)acrylates d'hydroxyalkyle, en particulier d'hydroxyalkyle en C2-C6.

Parmi les (méth)acrylates d'alkyle, on peut citer le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de butyle, le méthacrylate d'isobutyle, le méthacrylate d'éthyl-2 hexyle, le méthacrylate de lauryle, le méthacrylate de cyclohexyle.

Parmi les (méth)acrylates d'hydroxyalkyle, on peut citer l'acrylate d'hydroxyéthyle, l'acrylate de 2-hydroxypropyle, le méthacrylate d'hydroxyéthyle, le méthacrylate de 2-hydroxypropyle.

Parmi les (méth)acrylates d'aryle, on peut citer l'acrylate de benzyle et l'acrylate de phényle.

Les esters de l'acide (méth)acrylique particulièrement préférés sont les (méth)acrylates d'alkyle.

Selon la présente invention, le groupement alkyle des esters peut être soit fluoré, soit perfluoré, c'est-à-dire qu'une partie ou la totalité des atomes d'hydrogène du groupement alkyle sont substitués par des atomes de fluor.

Comme amides des monomères acides, on peut par exemple citer les (méth)acrylamides, et notamment les N-alkyl (méth)acrylamides, en particulier d'alkyl en C2-C12. Parmi les N-alkyl (méth)acrylamides, on peut citer le N-éthyl acrylamide, le N-t-butyl acrylamide, le N-t-octyl acrylamide et le N-undécylacrylamide.

A titre de composés (ii) différents des composés (i) on citera par exemple les monomères styréniques.

En particulier, le polymère acrylique selon l’invention peut être un copolymère styrène/(meth)acrylate, et notamment un polymère choisi parmi les copolymères issus de la polymérisation d'au moins un monomère styrénique et au moins un monomère (meth)acrylate d'alkyle en C1-C20, de préférence en C1-C10,

Plus particulièrement, le polymère acrylique selon l’invention peut être un copolymère issu de la polymérisation d'au moins un monomère styrénique, d’au moins un monomère (meth)acrylate d'alkyle en C1-C20, de préférence en Ci-Cioet d’au moins un monomère acide (meth)acrylique éventuellement salifié.

Comme monomère styrénique utilisable dans l'invention, on peut citer le styrène ou l'alpha-méthylstyrène, et de préférence le styrène.

Le monomère acrylate d'alkyle en C1-C10 peut être choisi parmi l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de propyle, l'acrylate de butyle, l'acrylate d'hexyle, l'acrylate d'octyle, l'acrylate de 2-éthyle hexyle.

Comme polymère acrylique synthétisé avec composé styrénique on peut citer les copolymères styrène/(meth)acrylate(s) commercialisés sous la dénomination « JONCRYL 77 » par la société BASF, sous la dénomination YODOSOL GH41F par la société AKZO NOBEL et sous la dénomination SYNTRAN 5760 CG par la société INTERPOLYMER.

Comme composé (ii) on peut aussi citer les composés interagissant par un processus autre que la polymérisation radicalaire de composés insaturés ou les composés issus d’un tel processus. Un tel processus peut être par exemple une polycondensation. A titre de polycondensation on peut citer la formation de polyuréthanes, de polyesters ou de polyamides. Outre le ou les monomères acryliques le polymère filmogène hydrophobe hybride de l’invention contiendra alors le composé issu du processus de condensation ou les composés interagissant dans le processus de polycondensation.

A titre de copolymères acrylique hybrides filmogènes hydrophobes de ce type on peut notamment citer celui commercialisé sous la référence HYBRIDUR 875 POLYMER DISPERSION par la société AIR PRODUCTS AND CHEMICALS.

A titre de copolymère acrylique hydrophobe filmogène hybride on peut aussi utiliser le produit commercialisé sous la référence Primai HG 1000 par la société DOW Le ou les polymères acryliques filmogènes, hydrophobes hybrides en dispersion aqueuse peuvent être présents en une teneur en matière active allant de 0,1 % à 30 % en poids, plus particulièrement de 0,5% à 20% et de préférence de 1 % à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition

a) Composé siliconé

La composition selon l’invention comprend au moins un composé siliconé choisi parmi les copolymères siliconés blocs linéaires, les silicones aminées autres que les copolymères siliconés blocs linéaires, et leurs mélanges

Copolymère siliconé bloc linéaire

Le copolymère siliconé utilisé dans la composition selon l’invention est un copolymère bloc linéaire, c’est-à-dire un copolymère non réticulé, obtenu par extension de chaîne et non par réticulation.

Par copolymère bloc (ou séquencé), on désigne un polymère comprenant au moins deux blocs (séquences) distincts. Chaque bloc du polymère est issu d’un type de monomère ou de plusieurs types de monomères différents. Cela signifie que chaque bloc peut être constitué d’un homopolymère ou d’un copolymère ; ce copolymère constituant le bloc pouvant être à son tour statistique ou alterné.

A noter également que le copolymère est « linéaire », en d’autres termes, la structure du polymère n’est ni ramifiée, ni en étoile, ni greffée.

Le copolymère siliconé bloc linéaire se présente avantageusement sous forme de particules en dispersion dans un milieu aqueux.

La dispersion aqueuse de particules de copolymère bloc est une émulsion silicone dans eau (Sil/E), dont les globules huileux sont constitués d'une silicone de viscosité élevée, de sorte que ces globules semblent former comme des particules souples.

La taille des particules de copolymère siliconé bloc linéaire peut varier largement. De manière préférée dans la présente demande, les particules de copolymère siliconé bloc linéaire présentent généralement une taille moyenne en nombre inférieure ou égale à 2 microns, et de préférence inférieure ou égale à 1 micron.

Les dispersions aqueuses de particules de copolymères siliconés blocs linéaires, utilisées dans la composition selon l’invention peuvent être choisies notamment parmi celles décrites dans le document EP-A-874017, dont l'enseignement est incorporé ici par référence. Selon ce document, on peut notamment obtenir les copolymères siliconés constituant ces particules par réaction d’extension de chaîne, en présence d’un catalyseur, à partir d’au moins :

- (a) un polysiloxane (i) ayant au moins un groupe réactif et de préférence un ou deux groupes réactifs par molécule ; et

- (b) un composé organosiliconé (ii) qui réagit avec le polysiloxane (i) par réaction d’extension de chaîne.

En particulier, le polysiloxane (i) est choisi parmi les composés de formule (I) : F?² R2

O-SiJ_n-O-Si—R2 O

R1 R2 dans laquelle Ri et Fù indépendamment les uns des autres représentent un groupe hydrocarboné ayant de 1 à 20 atomes de carbone et de préférence de 1 à 10 atomes de carbone, tel que méthyle, éthyle, propyle ou butyle, ou un groupe aryle tel que phényle, ou un groupe réactif, n est un nombre entier supérieur à 1, à la condition qu’il y ait en moyenne entre un et deux groupes réactifs par polymère.

On entend par « groupe réactif » tout groupe susceptible de réagir avec le composé organosiliconé (ii) pour former un copolymère bloc. Comme groupes réactifs, on peut citer l’hydrogène ; les groupes aliphatiquement insaturés et notamment vinyle, allyle ou hexanyle ; le groupe hydroxyle ; les groupes alcoxy tels que méthoxy, éthoxy ou propoxy ; les groupes alcoxy-alcoxy ; le groupe acétoxy ; les groupes aminés, et leurs mélanges. De préférence, plus de 90 % et mieux plus de 98% de groupes réactifs sont en bout de chaîne, c’est-à-dire que les radicaux Fù constituent généralement plus de 90 % et même 98% des groupes réactifs.

. n peut être notamment un nombre entier allant de 2 à 100, de préférence de 10 à 30 et mieux de 15 à 25.

Les polysiloxanes de formule (I) sont des polymères linéaires, c’est-à-dire comportant peu de ramifications, et généralement moins de 2 % en mole des unités siloxane. Par ailleurs, les groupes Ri et R2 peuvent être éventuellement substitués par des groupes aminés, des groupes époxy, des groupes comportant du soufre, du silicium ou de l’oxygène.

De préférence, au moins 80 % des groupes Ri sont des groupes alkyle et mieux des groupes méthyle.

De préférence, le groupe réactif R2 en bout de chaîne est un groupe aliphatiquement insaturé et notamment vinyle.

Comme polysiloxanes (i), on peut citer notamment le diméthylvinyl-siloxypolydiméthylsiloxane, composé de formule (I) dans laquelle les radicaux Ri sont des radicaux méthyle, et, les radicaux R2 en bout de chaîne sont des radicaux vinyle tandis que les deux autres radicaux R2 sont des radicaux méthyle.

Le composé organosiliconé (ii) peut être choisi parmi les polysiloxanes de formule (I) ou les composés agissant comme agent d’extension de chaîne. Si c’est un composé de formule (I), le polysiloxane (i) comportera un premier groupe réactif et le composé organosiliconé (ii) comportera un second groupe réactif qui réagira avec le premier. Si c’est un agent d’extension de chaîne, ce peut être un silane, un siloxane (disiloxane ou trisiloxane) ou un silazane. De préférence, le composé organosiliconé

-SiH(CH₃)₂ (H) (ii) est un organohydrogenopolysiloxane liquide de formule (II) ,-CH, — i ³ (CH₃)₂HSiO--SiO-—CH₃ —In où n est un nombre entier supérieur à 1 et de préférence supérieur à 10, et par exemple allant de 2 à 100, de préférence de 10 à 30 et mieux de 15 à 25. Selon un mode particulier de réalisation de l’invention, n est égal à 20.

Les copolymères blocs siliconés utilisés selon l'invention sont avantageusement exempts de groupe(s) oxyalkyléné(s), notamment exempts de groupes oxyéthyléné(s) et/ou oxypropyléné(s).

Le catalyseur de la réaction entre le polysiloxane et le composé organosiliconé peut être choisi parmi les métaux et notamment parmi le platine, le rhodium, l’étain, le titane, le cuivre et le plomb. Il s’agit de préférence du platine ou du rhodium.

La dispersion de particules de copolymère siliconé utilisée dans la composition selon l’invention peut être notamment obtenue par exemple par mélange de (a) l’eau, (b) au moins un émulsifiant, (c) le polysiloxane (i), (d) le composé organosiliconé (ii) et (e) un catalyseur. De préférence, l’un des constituants (c), (d) ou (e) est ajouté en dernier dans le mélange, afin que la réaction d’extension de chaîne ne commence que dans la dispersion.

Comme émulsifiants susceptibles d’être utilisés dans le procédé de préparation décrit ci-dessus pour obtenir la dispersion aqueuse de particules, on peut citer les émulsifiants non ioniques ou ioniques (anioniques, cationiques ou amphotères). Il s’agit de préférence d’émulsifiants non ioniques qui peuvent être choisis parmi les polyalkylène glycol éthers d’alcool gras, comportant de 8 à 30 atomes de carbone et de préférence de 10 à 22 atomes de carbone ; les alkylesters de sorbitan polyoxyalkylénés et notamment polyoxyéthylénés, où le radical alkyle comporte de 8 à 30 atomes de carbone et de préférence de 10 à 22 atomes de carbone ; les alkylesters polyoxyalkylénés et notamment polyoxyéthylénés, où le radical alkyle comporte de 8 à 30 atomes de carbone et de préférence de 10 à 22 atomes de carbone ; les polyéthylène glycols ; les polypropylène glycols ; les diéthylène glycols ; et leurs mélanges. La quantité d’émulsifiant(s) est généralement de 1 à 30 % en poids par rapport au poids total du mélange de réaction.

L’émulsifiant utilisé pour obtenir la dispersion aqueuse de particules est de préférence choisi parmi les polyéthylèneglycol éthers d’alcools gras et leurs mélanges, et notamment les polyéthylèneglycol éthers d’alcools comportant 12 ou 13 atomes de carbone et de 2 à 100 motifs oxyéthylénés et de préférence de 3 à 50 motifs oxyéthylénés, et leurs mélanges. On peut citer par exemple le C12-C13 Pareth-3, le C12C13 Pareth-23 et leurs mélanges.

Selon un mode particulier de réalisation de l’invention, la dispersion de particules de copolymère siliconé est obtenue à partir de diméthylvinyl-siloxypolydiméthylsiloxane (ou divinyldimethicone) comme composé (i), et du composé de formule (II) avec de préférence n=20, comme composé (ii), de préférence en présence d’un catalyseur de type platine, et la dispersion de particules est de préférence obtenue en présence de C12-C13 Pareth-3 et C12-C13 Pareth-23 comme émulsifiants.

Comme dispersion de particules de copolymère siliconé, on peut utiliser notamment le produit commercialisé sous la dénomination HMW 2220 par la société Dow Corning (nom CTFA : divinyldimethicone/dimethicone Copolymer / C12-C13 Pareth-3 / C12-C13 Pareth-23), qui est une dispersion aqueuse à 60 % de copolymère divinyldimethicone / dimethicone, contenant du C12-C13 Pareth-3 et du C12-C13 Pareth23, la dite dispersion comprenant environ 60 % en poids de copolymère ; 2,8 % en poids de C12-C13 Pareth-23 ; 2 % en poids de C12-C13 Pareth-3 ; 031 % en poids de conservateurs, le reste à 100 % étant de l’eau.

Silicone aminée

Selon l'invention, on désigne par silicone aminée toute silicone comportant au moins une amine primaire, secondaire ou tertiaire ou un ammonium quaternaire et plus particulièrement au moins une amine primaire.

Les silicones aminées utilisées dans la composition selon la présente invention peuvent être choisies parmi les silicones de formule (I) suivante :

(R¹)a(T)3-a-Si[OSi(T)₂]n-[OSi(T)b(R¹)2-b]m-OSi(T)3-a-(R¹)a (I) dans laquelle,

T est un atome d'hydrogène, un radical phényle, hydroxyle (-OH), ou alkyle en Ci-Cs, de préférence un radical méthyle ou alcoxy en Ci-Cs, de préférence encore méthyle, a désigne le nombre 0 ou un nombre entier de 1 à 3, et de préférence 0, b désigne 0 ou 1, et en particulier 1, m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) peut varier notamment de 1 à 2 000 et en particulier de 50 à 150, n désigne un nombre de 0 à 1 999 et notamment de 49 à 149 et m désigne un nombre de 1 à 2 000, et notamment de 1 à 10 ;

Ri est un radical monovalent de formule -CqH2qL dans laquelle q est un nombre de 2 à 8, un ou plusieurs atomes d’hydrogène pouvant être substitués par un groupement hydroxy et L est un groupement aminé éventuellement quaternisé choisi parmi les groupements :

-N(R2)-CH2-CH2-N(R’2)2 ;

-N(R2)2 ;

-N⁺(R2)3 Q- ;

-N⁺(R2) (H)2 Q- ;

-N⁺(R2)₂HQ- ;

-N(R2)-CH2-CH2-N⁺(R’2)(H)2 Q-, dans lesquels R² et R’2 désignent un atome d'hydrogène, un phényle, un benzyle, ou un radical hydrocarboné saturé monovalent, par exemple un radical alkyle en C1-C20, et Q- représente un anion tel que par exemple fluorure, chlorure, bromure ou iodure.

En particulier, les silicones aminées correspondant à la définition de la formule (I) sont choisies parmi les composés correspondant à la formule suivante :

R--Si—

CH

m (ÇH₂)₂ —Si—R ch₃ nh₂ (H) dans laquelle

R, R', R, identiques ou différents, désignent un radical alkyle préférence CH3 ; un radical alcoxy en C1-C4, de préférence méthoxy ; OH;

en C1-C4, de ou un radical

A représente un radical alkylène, linéaire ou ramifié, en C3-C8, de préférence en C3-C6; m et n sont des nombres entiers dépendant du poids moléculaire et dont la somme est comprise entre 1 et 2000.

Selon une première possibilité, R, R', R, identiques ou différents, représentent un radical alkyle en C1-C4 , de préférence méthyle, ou hydroxyle, A représente un radical alkylène en Ci-Cs de préférence en C3-C4 et m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise entre 5 000 et 500 000 environ. Les composés de ce type sont dénommés dans le dictionnaire CTFA, amodiméthicone.

Selon une deuxième possibilité, R, R', R, identiques ou différents, représentent un radical alcoxy en C1-C4 ou hydroxyle, l'un au moins des radicaux R ou R est un radical alcoxy et A représente un radical alkylène en C3. Le rapport molaire hydroxy / alcoxy est de préférence compris entre 0,2/1 et 0,4/1 et avantageusement égal à 0,3/1. Par ailleurs, m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise entre 2000 et 10⁶. Plus particulièrement, n est compris entre 0 et 999 et m est compris entre 1 et 1000, la somme de n et m étant comprise entre 1 et 1000.

Dans cette catégorie de composés, on peut citer entre autres, le produit BelsilOADM 652, commercialisée par Wacker.

Selon une troisième possibilité, R, R, différents, représentent un radical alcoxy en C1-C4 ou hydroxyle, l'un au moins des radicaux R, R est un radical alcoxy, R' représente un radical méthyle et A représente un radical alkylène en C3. Le rapport molaire hydroxy / alcoxy est de préférence compris entre 1/0,8 et 1/1,1, et avantageusement est égal à 1/0,95. Par ailleurs, m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise entre 2000 et 200000. Plus particulièrement, n est compris entre 0 et 999 et m est compris entre 1 et 1000, la somme de n et m étant comprise entre 1 et 1000.

Plus particulièrement, on peut citer le produit Fluid WR® 1300, commercialisé par Wacker.

Les silicones aminées utilisées dans la composition conforme à l’invention présentent de préférence la formule générale suivante (III) :

Ç^H3

---Si — ch₃ î² —Si —

A

NH (ÇH₂)₂ nh₂

Ç^H3

-O—Si—R₁

CH₃ m

(Hl) dans laquelle :

A désigne un radical alkylène linéaire ou ramifié en C2-C8 et de préférence en

C2-C8, mieux en C3.

Ri et R2 désignent indépendamment l'un de l'autre un radical alkyle en C1-C4, de préférence méthyle ou un radical alcoxy en C1-C4 de préférence méthoxy ou un radical hydroxy, m et n sont des nombres tels que la masse moléculaire en poids (MW) soit supérieure ou égale à 75000.

De préférence, les radicaux R1 sont identiques et désignent un radical hydroxy.

De préférence la viscosité de la silicone aminée est supérieure à 25 000 mm²/s mesurée à 25°C.

Plus préférentiellement, la viscosité de la silicone aminée est comprise entre 30 000 et 200 000 mm^/s à 25°C et encore plus préférentiellement entre 50 000 et

150 000 mm^/s mesurée à 25°C et mieux encore de 70 000 à 120 000 mm^/s. Les viscosités des silicones sont par exemple mesurées selon la norme « ASTM 445 Appendice C ».

De préférence, la charge cationique de la silicone aminée est inférieure ou égale à 0,5 meq/g, allant de préférence de 0,01 à 0,1 meq/g, mieux encore de 0,03 à 0,06 meq/g.

De préférence, la silicone aminée présente une masse moléculaire moyenne en poids allant de 75000 à 1 000 000 et encore plus préférentiellement allant de 100 000 à 200 000.

Les masses moléculaires moyennes en poids de ces silicones aminées sont mesurées par Chromatographie par Perméation de Gel (GPC) à température ambiante en équivalent polystyrène. Les colonnes utilisées sont des colonnes μ styragel. L’éluant est le THF, le débit est de 1 ml/mn. On injecte 200 μΙ d’une solution à 0,5% en poids de silicone dans le THF. La détection se fait par réfractométrie et UVmétrie.

Une silicone aminée particulièrement préférée répondant à cette formule (III) est par exemple la XIAMETER MEM-8299 ® EMULSION de la société DOW CORNING.

Notons que la masse moléculaire de ces silicones est déterminée par chromatographie par perméation de gel (température ambiante, étalon polystyrène ; colonnes μ styragem ; éluant THF ; débit de 1 mm/m ; on injecte 200 μΙ d'une solution à 0,5 % en poids de silicone dans le THF et l'on effectue la détection par réfractométrie et UV-métrie).

Un produit correspondant à la définition de la formule (I) est en particulier le polymère dénommé dans le dictionnaire CTFA triméthylsilylamodiméthicone, répondant à la formule (IV) suivante :

(CH

CH I

SiO I

CH

ch₃

I

SiO —

I

CH,

I

CHCH₃

I

CH,

I NH

I (ÇH₂)₂ nh₂

Si(CH₃)₃ (IV) dans laquelle n et m ont les significations données ci-dessus conformément à la formule (II).

De tels composés sont décrits par exemple dans EP 95238; un composé de formule (III) est par exemple vendu sous la dénomination Q2-8220 par la société OSI.

D’autres silicones aminées selon l’invention sont les silicones aminées quaternisées et en particulier :

(a) les composés répondant à la formule (V) suivante :

CH₂--CHOH--CH, — N⁺(R³), Q

(V) dans laquelle,

R3 représente un radical alkyle en C1-C18, par exemple méthyle ;

R4 représente un radical hydrocarboné divalent, notamment un radical alkylène en C1-C18;

Q- est un anion, notamment chlorure ;

r représente une valeur statistique moyenne de 2 à 20 et en particulier de 2 à 8 ;

s représente une valeur statistique moyenne de 20 à 200 et en particulier de 20 à

50.

De tels composés sont décrits plus particulièrement dans le brevet US 4185087.

Un composé entrant dans cette classe est celui vendu par la Société Union

Carbide sous la dénomination Ucar Silicone ALE 56.

(b) les silicones ammonium quaternaire de formule (VI) :

^r ₇ ^ΖΛR

Ii

Si —r₆-ch₂-choh-ch₂-n-r₈

R₇ (VI) dans laquelle :

R7, identiques ou différents, représentent un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 8 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en C1-C8, par exemple méthyle ;

R6 représente un radical hydrocarboné divalent, notamment un radical alkylène en C1-C18 ou un radical alkylèneoxy divalent en C1-C18, par exemple en C1-C8 relié au Si par une liaison SiC;

R8, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en C1-C18, un radical alcényle en C2-C18 , un radical -R6-NHCOR7 ;

X- est un anion tel qu'un ion halogénure, notamment chlorure ou un sel d'acide organique (acétate ...);

r représente une valeur statistique moyenne de 2 à 200 et en particulier de 5 à

100 ;

Ces silicones sont par exemple décrites dans la demande EP-A-0530974.

(c) les silicones aminées de formule (VII) :

Si----(Ç_nH_2n)

NH

î³

Si — R₅

nh₂ (VII) dans laquelle :

- R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C1-C4 ou un groupement phényle,

- R5 désigne un radical alkyle en C1-C4 ou un groupement hydroxyle,

- n est un entier variant de 1 à 5,

- m est un entier variant de 1 à 5, et dans laquelle x est choisi de manière telle que l'indice d'amine soit compris entre 0,01 et 1 meq/g.

De préférence les silicones aminées de l’invention sont non quaternisées, c'est-àdire qu’elles ne comportent pas d’atome d’azote à charge permanente (groupement ammonium quaternaire).

De préférence les silicones aminées de l’invention ne sont pas des polymères blocs.

Les silicones particulièrement préférées conformément à l'invention sont les polysiloxanes à groupements aminés tels que les amodiméthicones ou les triméthylsilylamodiméthicones et en particulier les composés de formules (II), (III), (IV).

Lorsque les silicones aminées de l’invention sont mis en œuvre, une forme de réalisation particulièrement intéressante est leur utilisation conjointe avec des agents de surface cationiques et/ou non ioniques.

A titre d’exemple, on peut utiliser le produit vendu sous la dénomination Emulsion Cationique DC 929 par la Société Dow Corning, qui comprend, outre l'amodiméthicone, un agent de surface cationique comprenant un mélange de produits répondant à la formule :

CH,

I

R-N⁺—CH_{3 C}r ch₃ dans laquelle, R⁵ désigne des radicaux alcényle et/ou alcoyle en C14-C22 dérivés des acides gras du suif, et connu sous la dénomination CTFA tallowtrimonium chloride ,en association avec un agent de surface non ionique de formule :

C9H-|g-C6H4-(OC2H4)io-OH, connu sous la dénomination CTFA Nonoxynol 10.

On peut également utiliser par exemple les produits vendus sous la dénomination XIAMETER MEM-0939 EMULSION et XIAMETER MEM-0949 EMULSION par la Société Dow Corning, qui comprennent, outre l'amodiméthicone, un agent de surface cationique qui est le chlorure de triméthylcétylammonium et un agent de surface non ionique de formule : C-|3H27-(OC2H4)12-OH, connu sous la dénomination CTFA tridéceth-12.

On peut également citer le produit vendu sous la référence BELSIL ADM 6060 par la société Wacker qui comprend, outre l'amodiméthicone, un agent de surface non ionique trideceth-10.

En particulier, lorsque ces silicones aminées sont mises en oeuvre, une forme de réalisation particulièrement intéressante est leur utilisation sous forme d’émulsion huiledans-eau.

L’émulsion huile-dans-eau comprend un ou plusieurs tensioactifs. Les tensioactifs peuvent être de toute nature mais de préférence cationique et/ou non ionique.

Les particules de silicone dans l'émulsion ont un diamètre moyen en volume (D4,3) allant généralement de 10 nm à 1000 nanomètres, de préférence de 50 nm à 800 nanomètres, plus particulièrement de 100 nm à 600 nanomètres et encore plus particulièrement de 200 nm à 500 nanomètres. Ces granulométries peuvent notamment être déterminées à l’aide d’un granulomètre laser comme par exemple le Malvern Mastersizer 2000.

Selon l’invention, toutes les silicones peuvent également être utilisées sous forme d’émulsions ou de microémulsions.

Selon l'invention, le ou les composés siliconés peuvent représenter de 0,1% à 20% en poids, de préférence de 0,5 % à 15% en poids et plus particulièrement de 1 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition.

Selon un mode de réalisation, le ou les polymères acryliques filmogènes hydrophobes hybrides et le ou les composés siliconés selon l’invention sont présents en un ratio pondéral (en matières actives polymériques) polymère(s) acrylique(s) filmogène(s) hydrophobe(s) sur copolymère(s) siliconé(s) selon l’inventionallant de 0,2 à 10, mieux de 0,5 à 5 et encore mieux de 1 à 3.

Lorsque le polymère acrylique filmogène hydrophobe hybride a une température de transition vitreuse trop élevée pour l’utilisation désirée, on peut y associer un plastifiant de façon à abaisser cette température du mélange utilisé. Le plastifiant peut être choisi parmi les plastifiants utilisés habituellement dans le domaine d’application, et notamment parmi les composés pouvant être des solvants pour le polymère.

De préférence, le plastifiant a une masse moléculaire inférieure ou égale à 5000 g/mol, de préférence inférieure ou égale à 2000 g/mol, préférentiellement inférieure ou égale à 1000 g/mol, et plus préférentiellement inférieure ou égale à 900 g/mol. Le plastifiant a avantageusement une masse moléculaire supérieure ou égale à 100 g/mol.

Ainsi, la composition peut comprendre, en outre, au moins un agent plastifiant. En particulier, on peut citer, seuls ou en mélange, les plastifiants usuels, tels que :

- les glycols et leurs dérivés, tels que le diéthylène glycol éthyléther, le diéthylène glycol méthyléther, le diéthylène glycol butyléther ou encore le diéthylène glycol hexyléther, l'éthylène glycol éthyléther, l'éthylène glycol butyléther, l'éthylène glycol hexyléther ;

- les polyéthylène glycols, les polypropylène glycols, les copolymères polyéthylène glycols-polypropylène glycols et leurs mélanges, notamment les polypropylène glycols de haut poids moléculaire, ayant par exemple une masse moléculaire allant de 500 à 15000, tels que par exemple

- les esters de glycol ;

- les dérivés de propylène glycol et en particulier le propylène glycol phényléther, le propylène glycol diacétate, le dipropylène glycol éthyléther, le tripropylène glycol méthyléther et le diéthylène glycol méthyléther, le dipropylène glycol butyléther. De tels composés sont commercialisés par Dow Chemical sous les dénominations Dowanol PPH et Dowanol DPnB.

- des esters d'acides, notamment carboxyliques, tels que des citrates, des phtalates, des adipates, des carbonates, de tartrates, des phosphates, des sébaçates ;

- les esters issus de la réaction d'un acide monocarboxylique de formule R11COOH avec un diol de formule HOR12OH avec Ru et R12, identiques ou différents, représentent une chaîne hydrocarbonée, comprenant de préférence de 3 à 15 atomes de carbone, linéaire, ramifiée ou cyclique, saturée ou insaturée comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes tels que N, O , S, en particulier le monoester résultant de la réaction de l'acide isobutyrique et d'octanediol tel que le triméthyl-2,2,4 pentane diol 1,3, tel que celui commercialisé sous la référence TEXANOL Ester Alcohol par la société Eastman Chemical,

- des dérivés oxyéthylénés, tels que les huiles oxyéthylénées, notamment les huiles végétales, telles que l'huile de ricin ;

- leurs mélanges.

Plus particulièrement, le plastifiant peut être choisi parmi les esters d'au moins un acide carboxylique comprenant 1 à 7 atomes de carbones et d'un polyol comprenant au moins 4 groupes hydroxyles.

Le polyol peut être un ose - polyhydroxyaldéhyde (aldose) ou polyhydroxycétone (cétose) - cyclisé ou non. Le polyol est de préférence un ose cyclisé sous forme d'hémi-acétal.

Le polyol peut être un mono- ou un polysaccharide comprenant de 1 à 10 oses, de préférence de 1 à 4, de préférence encore un ou deux oses. Le polyol peut être choisi parmi l'érythritol, le xylitol, le sorbitol, le glucose, le saccharose, le lactose, le maltose.

Le polyol est de préférence un disaccharide. Parmi les disaccharides, on peut citer le saccharose (appelé également alpha-D-glucopyranosyl-(1-2)-béta-Dfructofuranose), le lactose (appelé également béta-D-galactopyranosyl-(1-4)-béta-Dglucopyranose) et le maltose (appelé également alpha-D-glucopyranosyl-(1-4)-béta-Dglucopyranose), et de préférence le saccharose.

L'ester peut être constitué d'un polyol estérifié par au moins deux acides monocarboxyliques différents, ou par au moins trois acides monocarboxyliques différents.

L'ester peut être un copolymère de deux esters, en particulier un copolymère i) d'un saccharose substitué par des groupements benzoyle et ii) d'un saccharose substitué par des groupements acétyle et/ou isobutyryle.

L'acide carboxylique est de préférence un acide monocarboxylique comprenant de 1 à 7 atomes de carbones, de préférence de 1 à 5 atomes de carbone, par exemple choisi parmi les acides acétique, n-propanoïque, isopropanoïque, n-butanoïque, isobutanoïque, tertiobutanoïque, n-pentanoïque et benzoïque.

L'ester peut être obtenu à partir d'au moins deux acides monocarboxyliques différents. Selon un mode de mise en œuvre, l'acide est un acide linéaire ou ramifié non substitué.

L'acide est de préférence choisi parmi l'acide acétique, l'acide isobutyrique, l'acide benzoïque, et leurs mélanges.

Selon un mode de mise en œuvre préféré, l'ester est le di-acétate hexa-(2méthyl-propanoate) de saccharose, tel que celui vendu sous la dénomination Sustane SAIB Food Grade Kosher par la société EASTMAN CHEMICAL.

Selon un autre mode de réalisation, le plastifiant peut être choisi parmi les esters d'acide polycarboxylique aliphatique ou aromatique et d'alcool aliphatique ou aromatique comprenant de 1 à 10 atomes de carbone.

L'alcool aliphatique ou aromatique comprend de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 8, par exemple de 1 à 6. Il peut être choisis parmi les alcools R1OH, tels que R1 représente méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, hexyle, éthylhexyle, décyle, isodécyle, benzyle, ou benzyle substitué par un alkyle comprenant 1 à 3 atomes de carbone, et leurs mélanges.

L'acide polycarboxylique aliphatique ou aromatique comprend de préférence de 3 à 12 atomes de carbone, de préférence de 3 à 10 atomes de carbone, de préférence de 3 à 8 atomes de carbone, par exemple 6 ou 8 atomes de carbones.

L'acide polycarboxylique aliphatique ou aromatique est avantageusement choisi parmi les acides dicarboxyliques et les acides tricarboxyliques.

Parmi les acides dicarboxyliques aliphatiques, on peut citer ceux de formule HOOC-(CH2)n-COOH, dans laquelle n est un entier allant de 1 à 10, de préférence allant de 2 à 8, par exemple égal à 2, 4, 6 ou 8.

On préfère les acides dicarboxyliques choisis parmi l'acide succinique, l'acide adipique et l'acide sébacique.

Parmi les acides dicarboxyliques aromatiques, on peut citer l'acide phtalique.

Parmi les acides tricarboxyliques, on peut citer les triacides qui correspondent à la formule |— COOH

R--COOH '—COOH dans laquelle R représente un groupement -H, -OH ou -OCOR' dans lequel R' représente un groupement alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone. De préférence, R représente un groupement -OCOCH3.

L'acide tricarboxylique est notamment choisi parmi l'acide acétyl-citrique, l'acide butyroyl-citrique, l'acide citrique.

Parmi les esters d'acide tricarboxylique, on peut utiliser les esters dérivés de l'acide citrique ( ou citrates) tels que l'acétyl-citrate de tributyle, l'acétyl-citrate de triéthyle, l'acétyl-citrate de triéthylhexyle, l'acétyl-citrate de trihexyle, le butyroyl- citrate de trihexyle, le citrate de triisodécyle, le citrate de triisopropyle, le citrate de tributyle et le citrate de tri(éthyl-2- hexyle). Comme références commerciales de plastifiants mentionnés ci-dessus on peut citer, la gamme Citroflex commercialisée par Vertellus avec notamment le Citroflex A4 et le Citroflex C2.

Parmi les esters de l'acide adipique, on peut citer l'adipate de dibutyle et l'adipate de di(éthyl-2-hexyle).

Parmi les esters de l'acide sébacique, on peut citer le sébaçate de dibutyle, le sébaçate de di(éthyl-2-hexyle), le sébaçate de diéthyle et le sébaçate de diisopropyle.

Parmi les esters de l'acide succinique, on peut citer le succinate de di(éthyl-2hexyle) et le succinate de diéthyle.

Parmi les esters de l'acide phtalique, on peut citer le phtalate de butyle et de benzyle, le phtalate de dibutyle, le phtalate de diéthylhexyle, le phtalate de diéthyle et le phtalate de diméthyle.

Avantageusement, le ou les plastifiants peuvent être présents dans la composition en une teneur telle que le rapport massique entre le ou les polymères acryliques filmogènes hydrophobes hybrides et le ou les plastifiants varie de 0,5 à 100, de préférence de 1 à 50, de préférence de1 à 10.

Pigments

La composition a) comprend un ou plusieurs pigments.

Une telle composition permet d’obtenir des gainages colorés et rémanents, et ceci sans dégradation des fibres kératiniques. En outre l’utilisation des compositions selon l’invention permet en fonction des pigments utilisés, de pouvoir obtenir un éclaircissement visible des cheveux foncés ou encore de permettre une bonne couverture des cheveux foncés, sans dégrader les cheveux.

Par pigment, on entend des particules de toute forme, insolubles dans la composition où elles sont présentes, blanches ou colorées.

Les pigments qui peuvent être utilisés, sont notamment choisis parmi les pigments organiques et/ ou minéraux connus de la technique, notamment ceux qui sont décrits dans l'encyclopédie de technologie chimique de Kirk-Othmer et dans l'encyclopédie de chimie industrielle de Ullmann.

Ils peuvent être naturels, d’origine naturelle, ou non.

Ces pigments peuvent se présenter sous forme de poudre ou de pâte pigmentaire. Ils peuvent être enrobés ou non enrobés.

Les pigments peuvent par exemple être choisis parmi les pigments minéraux, les pigments organiques, les laques, les pigments à effets spéciaux tels que les nacres ou les paillettes, et leurs mélanges.

Le pigment peut être un pigment minéral. Par pigment minéral, on entend tout pigment qui répond à la définition de l’encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment inorganique. On peut citer, parmi les pigments minéraux utiles dans la présente invention, les ocres comme l’ocre rouge (argile (en particulier kaolinite) et hydroxyde de fer (hématite par exemple), l’ocre brune (argile (en particulier kaolinite) et limonite), l’ocre jaune (argile (en particulier kaolinite) et goethite) ; le dioxyde de titane, éventuellement traité en surface ; les oxydes de zirconium ou de cérium ; les oxydes de zinc, de fer (noir, jaune ou rouge), ou de chrome ; le violet de manganèse, le bleu outremer, l’hydrate de chrome et le bleu ferrique ; les poudres métalliques comme la poudre d’aluminium, la poudre de cuivre.

On peut également citer les carbonates de métaux alcalino-terreux (comme le calcium, magnésium), le dioxyde de silicium, le quartz, ainsi que tout autre composé utilisé en tant que charge inerte dans des compositions cosmétiques, dès l’instant que ces composés apportent de la couleur ou du blanc à la composition dans les conditions où elles sont employées.

Le pigment peut-être un pigment organique. Par pigment organique, on entend tout pigment qui répond à la définition de l’encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment organique.

Le pigment organique peut notamment être choisi parmi les composés nitroso, nitro, azo, xanthène, pyrène, quinoléine, quinoline, anthraquinone, triphénylméthane, fluorane, phtalocyanine, de type complexe métallique, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, périnone, pérylène, dicétopyrrolopyrrole, indigo, thioindigo, dioxazine, triphénylméthane, quinophtalone.

On peut également utiliser tout composé insoluble dans la composition minéral ou organique classique dans le domaine de la cosmétique, dès l'instant que ces composés apportent de la couleur ou du blanc à la composition dans les conditions où elles sont employées, par exemple la guanine qui selon l’indice de réfraction de la composition est un pigment.

En particulier, les pigments organiques blancs ou colorés peuvent être choisis parmi le carmin, le noir de carbone, le noir d’aniline, le jaune azo, la quinacridone, le bleu de phtalocyanine, les pigments bleus codifiés dans le Color Index sous les références Cl 42090, 69800, 69825, 73000, 74100, 74160, les pigments jaunes codifiés dans le Color Index sous les références Cl 11680, 11710, 15985, 19140, 20040, 21100, 21108, 47000, 47005, les pigments verts codifiés dans le Color Index sous les références Cl 61565, 61570, 74260, les pigments oranges codifiés dans le Color Index sous les références Cl 11725, 15510, 45370, 71105, les pigments rouges codifiés dans le Color Index sous les références Cl 12085, 12120, 12370, 12420, 12490, 14700, 15525, 15580, 15620, 15630, 15800, 15850, 15865, 15880, 17200, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915, 75470, les pigments obtenus par polymérisation oxydante de dérivés indoliques, phénoliques tels qu’ils sont décrits dans le brevet FR 2 679 771.

A titre d’exemple on peut aussi citer les pâtes pigmentaires de pigment organique telles que les produits vendus par la société HOECHST sous le nom :

- JAUNE COSMENYL IOG : Pigment YELLOW 3 (Cl 11710) ;

- JAUNE COSMENYL G : Pigment YELLOW 1 (Cl 11680) ;

- ORANGE COSMENYL GR : Pigment ORANGE 43 (Cl 71105) ;

- ROUGE COSMENYL R : Pigment RED 4 (Cl 12085) ;

- CARMIN COSMENYL FB : Pigment RED 5 (Cl 12490) ;

- VIOLET COSMENYL RL : Pigment VIOLET 23 (Cl 51319) ;

- BLEU COSMENYL A2R : Pigment BLUE 15.1 (Cl 74160) ;

- VERT COSMENYL GG : Pigment GREEN 7 (Cl 74260) ;

- NOIR COSMENYL R : Pigment BLACK 7 (Cl 77266).

Les pigments conformes à l'invention peuvent aussi être sous forme de pigments composites tels qu’ils sont décrits dans le brevet EP 1 184 426. Ces pigments composites peuvent être composés notamment de particules comportant un noyau inorganique, au moins un liant assurant la fixation des pigments organiques sur le noyau, et au moins un pigment organique recouvrant au moins partiellement le noyau.

Le pigment organique peut aussi être une laque. Par laque, on entend les colorants adsorbés sur des particules insolubles, l’ensemble ainsi obtenu restant insoluble lors de l’utilisation.

Les substrats inorganiques sur lesquels sont adsorbés les colorants sont par exemple l’alumine, la silice, le borosilicate de calcium et de sodium ou le borosilicate de calcium et d’aluminium, et l’aluminium.

Parmi les colorants, on peut citer l’acide carminique. On peut également citer les colorants connus sous les dénominations suivantes : D & C Red 21 (Cl 45 380), D & C Orange 5 (Cl 45 370), D & C Red 27 (Cl 45 410), D & C Orange 10 (Cl 45 425), D & C Red 3 (Cl 45 430), D & C Red 4 (Cl 15 510), D & C Red 33 (Cl 17 200), D & C Yellow 5 (Cl 19 140), D & C Yellow 6 (Cl 15 985), D & C Green (Cl 61 570), D & C Yellow 1 O (Cl 77 002), D & C Green 3 (Cl 42 053), D & C Blue 1 (Cl 42 090).

A titre d’exemples de laques, on peut citer le produit connu sous la dénomination suivante : D & C Red 7 (Cl 15 850:1).

Le pigment peut aussi être un pigment à effets spéciaux. Par pigments à effets spéciaux, on entend les pigments qui créent d’une manière générale une apparence colorée (caractérisée par une certaine nuance, une certaine vivacité et une certaine clarté) non uniforme et changeante en fonction des conditions d’observation (lumière, température, angles d’observation...). Ils s’opposent par-là même aux pigments colorés qui procurent une teinte uniforme opaque, semi-transparente ou transparente classique.

Il existe plusieurs types de pigments à effets spéciaux, ceux à faible indice de réfraction tels que les pigments fluorescents, photochromes ou thermochromes, et ceux à plus fort indice de réfraction tels que les nacres, les pigments interférentiels ou les paillettes.

A titre d'exemples de pigments à effets spéciaux, on peut citer les pigments nacrés tels que le mica recouvert de titane, ou d’oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica recouvert de titane et d'oxydes de fer, le mica recouvert d’oxyde de fer, le mica recouvert de titane et notamment de bleu ferrique ou d’oxyde de chrome, le mica recouvert de titane et d’un pigment organique tel que défini précédemment ainsi que les pigments nacrés à base d’oxychlorure de bismuth. A titre de pigments nacrés, on peut citer les nacres Cellini commercialisée par Engelhard (Mica-TiO2-laque), Prestige commercialisée par Eckart (Mica-TiO2), Prestige Bronze commercialisée par Eckart (Mica-Fe2O3) Colorona commercialisée par Merck (Mica-TiO2-Fe2O3).

On peut également citer les nacres de couleur or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous le nom de Brillant gold 212G (Timica), Gold 222C (Cloisonne), Sparkle gold (Timica), Gold 4504 (Chromalite) et Monarch gold 233X (Cloisonne) ; les nacres bronzes notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Bronze fine (17384) (Colorona) et Bronze (17353) (Colorona) et par la société ENGELHARD sous la dénomination Super bronze (Cloisonne) ; les nacres oranges notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Orange 363C (Cloisonne) et Orange MCR 101 (Cosmica) et par la société MERCK sous la dénomination Passion orange (Colorona) et Matte orange (17449) (Microna) ; les nacres de teinte brune notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu-antique copper 340XB (Cloisonne) et

Brown CL4509 (Chromalite) ; les nacres à reflet cuivre notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Copper 340A (Timica) ; les nacres à reflet rouge notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Sienna fine (17386) (Colorona) ; les nacres à reflet jaune notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Yellow (4502) (Chromalite) ; les nacres de teinte rouge à reflet or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Sunstone G012 (Gemtone) ; les nacres roses notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Tan opale G005 (Gemtone) ; les nacres noires à reflet or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu antique bronze 240 AB (Timica), les nacres bleues notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Matte blue (17433) (Microna), les nacres blanches à reflet argenté notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Xirona Silver et les nacres orangées rosées vert doré notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Indian summer (Xirona) et leurs mélanges.

Toujours à titre d’exemple de nacres, on peut citer également les particules comportant un substrat de borosilicate enrobé d’oxyde de titane.

Des particules à substrat de verre revêtu d’oxyde de titane sont notamment vendues sous la dénomination METASHINE MC1080RY par la société TOYAL.

Enfin, comme exemples de nacres, on peut également citer les paillettes de polyéthylène téréphthalate, notamment celles commercialisées par la société Meadowbrook Inventions sous le nom Silver 1P 0.004X0.004 (paillettes argentées).

On peut aussi envisager les pigments multicouches basés sur des substrats synthétiques comme l’alumine, la silice, le borosilicate de calcium et de sodium ou le borosilicate de calcium et d’aluminium, et l’aluminium.

Les pigments à effets spéciaux peuvent également être choisi parmi les particules réfléchissantes, c’est-à-dire notamment des particules dont la taille, la structure, notamment l’épaisseur de la ou des couches qui la constituent et leurs natures physique et chimique, et l’état de surface, leur permettent de réfléchir la lumière incidente. Cette réflexion peut, le cas échéant, posséder une intensité suffisante pour créer à la surface de la composition ou du mélange, lorsque celui-ci est appliqué sur le support à maquiller, des points de surbrillance visibles à l’œil nu, c’està-dire des points plus lumineux qui contrastent avec leur environnement en semblant briller.

Les particules réfléchissantes peuvent être sélectionnées de manière à ne pas altérer significativement l’effet de coloration généré par les agents de coloration qui leur sont associés et plus particulièrement de manière à optimiser cet effet en termes de rendu de couleur. Elles peuvent plus particulièrement posséder une couleur ou un reflet jaune, rose, rouge, bronze, orangé, brun, or et/ou cuivré.

Ces particules peuvent présenter des formes variées, notamment être en forme de plaquettes ou globulaires, en particulier sphériques.

Les particules réfléchissantes, quelle que soit leur forme, peuvent présenter une structure multicouche ou non et, dans le cas d’une structure multicouche, par exemple au moins une couche d’épaisseur uniforme, notamment d’un matériau réfléchissant.

Lorsque les particules réfléchissantes ne présentent pas de structure multicouche, elles peuvent être composées par exemple d’oxydes métalliques, notamment des oxydes de titane ou de fer obtenus par synthèse.

Lorsque les particules réfléchissantes présentent une structure multicouche, celles-ci peuvent par exemple comporter un substrat naturel ou synthétique, notamment un substrat synthétique au moins partiellement enrobé par au moins une couche d’un matériau réfléchissant notamment d’au moins un métal ou matériau métallique. Le substrat peut être monomatière, multimatériau, organique et/ou inorganique.

Plus particulièrement, il peut être choisi parmi les verres, les céramiques, le graphite, les oxydes métalliques, les alumines, les silices, les silicates, notamment les aluminosilicates et les borosilicates, le mica synthétique et leurs mélanges, cette liste n’étant pas limitative.

Le matériau réfléchissant peut comporter une couche de métal ou d’un matériau métallique.

Des particules réfléchissantes sont décrites notamment dans les documents JP-A-09188830, JP-A-10158450, JP-A-10158541, JP-A-07258460 et JP-A-05017710.

Toujours à titre d’exemple de particules réfléchissantes comportant un substrat minéral enrobé d’une couche de métal, on peut citer également les particules comportant un substrat de borosilicate enrobé d’argent.

Des particules à substrat de verre revêtu d’argent, en forme de plaquettes, sont vendues sous la dénomination MICROGLASS METASHINE REFSX 2025 PS par la société TOYAL. Des particules à substrat de verre revêtu d'alliage nickel/chrome/molybdène sont vendues sous la dénomination CRYSTAL STAR GF 550, GF 2525 par cette même société.

On peut également utiliser des particules comprenant un substrat métallique tel que l'argent, l'aluminium, le fer, le chrome, le nickel, le molybdène, l'or, le cuivre, le zinc, l'étain, le magnésium, l’acier, le bronze, le titane, ledit substrat étant enrobé d’au moins une couche d’au moins un oxyde métallique tels que l'oxyde de titane, l'oxyde d'aluminium, l'oxyde de fer, l'oxyde de cérium, l'oxyde de chrome, les oxydes de silicium et leurs mélanges.

On peut citer à titre d’exemple les poudres d’aluminium, de bronze ou de cuivre enrobées de SiO2 commercialisées sous la dénomination VISIONAIRE par la société ECKART.

On peut également citer les pigments à effet interférentiel non fixés sur un substrat comme les cristaux liquides (Helicones HC de Wacker), les paillettes holographiques interférentielles (Géométrie Pigments ou Spectra f/x de Spectratek). Les pigments à effets spéciaux comprennent aussi les pigments fluorescents, que ce soit les substances fluorescentes à la lumière du jour ou qui produisent une fluorescence ultraviolette, les pigments phosphorescents, les pigments photochromiques, les pigments thermochromiques et les quantum dots, commercialisés par exemple par la société Quantum Dots Corporation.

Les quantum dots sont des nanoparticules semi conductrices luminescentes capables d'émettre, sous excitation lumineuse, un rayonnement présentant une longueur d'onde comprise entre 400 nm et 700 nm. Ces nanoparticules sont connues de la littérature. En particulier, elles peuvent être synthétisées selon les procédés décrits par exemple dans le US 6 225 198 ou US 5 990 479, dans les publications qui y sont citées, ainsi que dans les publications suivantes : Dabboussi B.O. et al (CdSe)ZnS core-shell quantum dots : synthesis and characterisation of a size sériés of highly luminescent nanocristallites Journal of phisical chemistry B, vol 101, 1997, pp 9463-9475. et Peng, Xiaogang et al, Epitaxial Growth of highly Luminescent CdSe/CdS core/shell nanocrystals with photostability and electronic accessibility Journal of the American Chemical Society, vol 119, N°30, pp 7019-7029.

La variété des pigments qui peuvent être utilisés dans la présente invention permet d'obtenir une riche palette de couleurs, ainsi que des effets optiques particuliers tels que des effets métalliques, interférentiels.

La taille du pigment utilisé dans la composition cosmétique selon la présente invention est généralement comprise entre 10 nm et 200 pm, de préférence entre 20 nm et 80 pm, et plus préférentiellement entre 30 nm et 50 pm.

Les pigments peuvent être dispersés dans le produit grâce à un agent dispersant.

L’agent dispersant sert à protéger les particules dispersées contre leur agglomération ou floculation. Cet agent dispersant peut être un tensioactif, un oligomère, un polymère ou un mélange de plusieurs d’entre eux, portant une ou des fonctionnalités ayant une affinité forte pour la surface des particules à disperser. En particulier, ils peuvent s’accrocher physiquement ou chimiquement à la surface des pigments. Ces dispersants présentent, en outre, au moins un groupe fonctionnel compatible ou soluble dans le milieu continu. En particulier, on utilise les esters de l’acide hydroxy-12 stéarique en particulier et d’acide gras en Cs à C20 et de polyol comme le glycérol, la diglycérine, tel que le stéarate d’acide poly(12-hydroxystéarique) de poids moléculaire d’environ 750g/mole tel que celui vendu sous le nom de Solsperse 21 000 par la société Avecia, le polygycéryl-2 dipolyhydroxystéarate (nom CTFA) vendu sous la référence Dehymyls PGPH par la société Henkel ou encore l’acide polyhydroxystéarique tel que celui vendu sous la référence Arlacel P100 par la société Uniqema et leurs mélanges.

Comme autre dispersant utilisable dans les compositions de l’invention, on peut citer les dérivés ammonium quaternaire d’acides gras polycondensés comme le Solsperse 17 000 vendu par la société Avecia, les mélanges de poly diméthylsiloxane/oxypropylène tels que ceux vendus par la société Dow Corning sous les références DC2-5185, DC2-5225 C.

Les pigments utilisés dans la composition cosmétique selon l’invention peuvent être traités en surface par un agent organique.

Ainsi les pigments préalablement traités en surface utiles dans le cadre de l’invention sont des pigments qui ont subi totalement ou partiellement un traitement de surface de nature chimique, électronique, électro-chimique, mécano-chimique ou mécanique, avec un agent organique tel que ceux qui sont décrits notamment dans Cosmetics and Toiletries, Février 1990, Vol. 105, p. 53-64 avant d’être dispersés dans la composition conforme à l’invention. Ces agents organiques peuvent être par exemple choisis parmi les cires, par exemple la cire de carnauba et la cire d’abeille ; les acides gras, les alcools gras et leurs dérivés, tels que l’acide stéarique, l’acide hydroxystéarique, l’alcool stéarylique, l’alcool hydroxystéarylique, l’acide laurique et leurs dérivés ; les tensio-actifs anioniques ; les lécithines ; les sels de sodium, potassium, magnésium, fer, titane, zinc ou aluminium d’acides gras, par exemple le stéarate ou laurate d’aluminium ; les alcoxydes métalliques ; le polyéthylène ; les polymères (méth)acryliques, par exemple les polyméthylmethacrylates ; les polymères et copolymères contenant des motifs acrylates ; les alcanoamines ; les composés siliconés, par exemple les silicones, les polydiméthylsiloxanes,; les composés organiques fluorés, par exemple les perfluoroalkyle éthers ; les composés fluorosiliconés.

Les pigments traités en surface utiles dans la composition cosmétique selon l’invention peuvent aussi avoir été traités par un mélange de ces composés et/ou avoir subi plusieurs traitements de surface.

Les pigments traités en surface utiles dans le cadre de la présente invention peuvent être préparés selon des techniques de traitement de surface bien connues de l’homme de l’art ou trouvés tels quels dans le commerce.

De préférence, les pigments traités en surface sont recouverts par une couche organique.

L’agent organique avec lequel sont traités les pigments peut être déposé sur les pigments par évaporation de solvant, réaction chimique entre les molécules de l’agent de surface ou création d’une liaison covalente entre l’agent de surface et les pigments.

Le traitement en surface peut ainsi être réalisé par exemple par réaction chimique d’un agent de surface avec la surface des pigments et création d’une liaison covalente entre l’agent de surface et les pigments ou les charges. Cette méthode est notamment décrite dans le brevet US 4 578 266.

De préférence, on utilisera un agent organique lié aux pigments de manière covalente.

L’agent pour le traitement de surface peut représenter de 0,1 à 50 % en poids du poids total du pigment traité en surface, de préférence de 0,5 à 30 % en poids, et encore plus préférentiellement de 1 à 10 % en poids.

De préférence, les traitements en surface des pigments sont choisis parmi les traitements suivants :

- un traitement PEG-Silicone comme le traitement de surface AQ commercialisé par LCW ;

- un traitement Méthicone comme le traitement de surface SI commercialisé par LCW;

- un traitement Diméthicone comme le traitement de surface Covasil 3.05 commercialisé par LCW ;

- un traitement Diméthicone / Triméthylsiloxysilicate comme le traitement de surface Covasil 4.05 commercialisé par LCW ;

- un traitement Myristate de Magnésium comme le traitement de surface MM commercialisé par LCW ;

- un traitement Dimyristate d’Aluminium comme le traitement de surface Ml commercialisé par Miyoshi ;

- un traitement Perfluoropolyméthylisopropyl éther comme le traitement de surface FHC commercialisé par LCW ;

- un traitement Isostéaryl Sébacate comme le traitement de surface HS commercialisé par Miyoshi ;

- un traitement Phosphate de Perfluoroalkyle comme le traitement de surface PF commercialisé par Daito ;

- un traitement Copolymère acrylate / Diméthicone et Phosphate de Perfluoalkyle comme le traitement de surface FSA commercialisé par Daito ;

- un traitement Polyméthylhydrogène siloxane / Phosphate de Perfluoroalkyle comme le traitement de surface FS01 commercialisé par Daito ;

- un traitement Copolymère Acrylate / Diméthicone comme le traitement de surface ASC commercialisé par Daito ;

- un traitement Isopropyl Titanium Tri isostéarate comme le traitement de surface ITT commercialisé par Daito ;

- un traitement copolymère Acrylate comme le traitement de surface APD commercialisé par Daito ;

- un traitement Phosphate de Perfluoroalkyle / Isopropyl Titanium Triisostéarate comme le traitement de surface PF + ITT commercialisé par Daito.

De préférence le pigment est choisi parmi les pigments minéraux ou mixtes minéral-organique.

La quantité de pigment(s) peut varier de 0,01 à 30 % en poids, plus particulièrement de 0,05 à 20 % en poids et de préférence de 0,1 à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

La composition de l’invention peut contenir d’autres espèces colorées ou colorantes telle que des colorants directs ou des précurseurs de colorants.

Agent épaississant

Selon un mode préféré de réalisation, la composition selon l’invention comprend au moins un agent épaississant choisi parmi les agents épaississants minéraux ou organiques, polymériques ou non polymériques, et leurs mélanges.

On entend par épaississant, un composé qui modifie la rhéologie du milieu dans lequel il est incorporé, en augmentant sa viscosité.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la composition comprend au moins un épaississant minéral.

De préférence, le ou les épaississants est/sont choisi(s) parmi la silice pyrogénée, les argiles, ou leurs mélanges.

Les silices pyrogénées peuvent être obtenues par pyrolyse à haute température d'un composé volatil du silicium dans une flamme oxhydrique, produisant une silice finement divisée. Ce procédé permet notamment d'obtenir des silices hydrophiles qui présentent un nombre important de groupements silanol à leur surface. De telles silices hydrophiles sont par exemple commercialisées sous les dénominations AEROSIL 130®, AEROSIL 200®, AEROSIL 255®, AEROSIL 300®, AEROSIL 380® par la société Degussa, CAB-O-SIL HS-5®, CAB-O-SIL EH-5®, CAB-OSIL LM-130®, CAB-O-SIL MS-55®, CAB-O-SIL M-5® par la société Cabot.

Il est possible de modifier chimiquement la surface de ladite silice, par réaction chimique générant une diminution du nombre de groupes silanol. On peut notamment substituer des groupes silanol par des groupements hydrophobes : on obtient alors une silice hydrophobe.

Les groupements hydrophobes peuvent être :

- des groupements triméthylsiloxyl, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de l'hexaméthyldisilazane. Des silices ainsi traitées sont dénommées Silica silylate selon le CTFA (6^ème édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références AEROSIL R812® par la société Degussa, CAB-O-SIL TS-530® par la société Cabot.

- des groupements diméthylsilyloxyl ou polydiméthylsiloxane, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de polydiméthylsiloxane ou du diméthyldichlorosilane. Des silices ainsi traitées sont dénomées Silica diméthyl silylate selon le CTFA (6^ème édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références AEROSIL R972®, AEROSIL R974® par la société Degussa, CAB-O-SIL TS-610®, CAB-O-SIL TS-720® par la société Cabot.

La silice pyrogénée présente de préférence une taille de particules pouvant être nanométrique à micrométrique, par exemple allant d'environ de 5 à 200 nm.

Les argiles sont des produits bien connus, qui sont décrits par exemple dans l'ouvrage Minéralogie des argiles, S. Caillère, S. Hénin, M. Rautureau, 2ème édition 1982, Masson.

Les argiles sont des silicates renfermant un cation pouvant être choisi parmi les cations de calcium, de magnésium, d'aluminium, de sodium, de potassium, de lithium et leurs mélanges.

A titre d'exemples de tels produits, on peut citer les argiles de la famille des smectites telles que les montmorillonites, les hectorites, les bentonites, les beidellites, les saponites, ainsi que de la famille des vermiculites, de la stévensite, des chlorites.

Ces argiles peuvent être d'origine naturelle ou synthétique. De préférence, on utilise les argiles qui sont cosmétiquement compatibles et acceptables avec les matières kératiniques.

Comme argile utilisable selon l'invention, on peut citer les hectorites synthétiques (appelées aussi laponites) comme les produits vendus par la société Laporte sous le nom Laponite XLG, Laponite RD, Laponite RDS (ces produits sont des silicates de sodium et de magnésium et en particulier des silicates de sodium, de lithium et de magnésium) ; les bentonites comme le produit vendu sous la dénomination Bentone HC par la société RHEOX ; les silicates de magnésium et d'aluminium notamment hydratés comme le produit vendu par la société Vanderbilt Company sous le nom Veegum ultra, ou encore les silicates de calcium et notamment celui sous forme synthétique vendu par la société sous le nom de Micro-cel C.

L'argile organophile peut être choisie parmi la montmorrillonite, la bentonite, l'hectorite, l'attapulgite, la sépiolite, et leurs mélanges. L'argile est de préférence une bentonite ou une hectorite.

Ces argiles peuvent être modifiées avec un composé chimique choisi parmi les amines quaternaires, les amines tertiaires, les acétates aminés, les imidazolines, les savons aminés, les sulfates gras, les alkyl aryl sulfonates, les oxides amines, et leurs mélanges.

Comme argiles organophiles, on peut citer les quaternium-18 bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 3, Bentone 38, Bentone 38V par la société Rhéox, Tixogel VP par la société United catalyst, Claytone 34, Claytone 40, Claytone XL par la société Southern Clay; les stéaralkonium bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 27 par la société Rheox, Tixogel LG par la société United Catalyst, Claytone AF, Claytone APA par la société Southern Clay ; les quaternium-18/benzalkonium bentonite telles que celles vendues sous les dénominations Claytone HT, Claytone PS par la société Southern Clay.

L’épaississant peut également être choisi parmi les composés organiques.

On peut par exemple citer les produits suivants, polymériques ou non :

- les amides gras en C10-C30 tel que le diéthanolamide laurique

- les polymères poly(métha)crylates de glycéryle vendus sous les dénominations de Hispagel ou Lubragel par les Sociétés Hispano Quimica ou Guardian,

- la polyvinylpyrrolidone,

- l'alcool polyvinylique,

- les polymères et les copolymères réticulés d'acrylamide, tels que ceux vendus sous les dénominations de PAS 5161 ou Bozepol C par la Société Hoechst, de Sepigel 305 par la Société Seppic par la Société Allied Colloïd, ou encore

- les homopolymères réticulés de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium vendus sous la dénomination de Salcare SC95 par la Société Allied Colloïd.

- les polymères associatifs et notamment tels que les polyuréthanes associatifs ou les polymères acryliques associatifs les polymères associatifs acryliques étant différents des polymères acryliques hydrophobes filmogènes hybrides précédemment décrits. /De tels épaississants sont notamment décrits dans les demandes EP-A1400234.

De préférence, la composition comprend au moins un agent épaississant choisi parmi les agents épaississants minéraux plus préférentiellement choisi parmi les argiles, et de manière encore plus avantageuse, parmi les smectites, et/ou les agents épaississants organiques polymériques, plus préférentiellement choisi parmi les polymères associatifs, mieux parmi les polymères acryliques associatifs.

Lorsqu’il(s) est(sont) présent(s), le ou les agent(s) épaississant(s) représente(nt) une teneur totale allant de 0,1 %à 10 % en poids par rapport au poids de la composition.

La composition selon l’invention comprend de l’eau qui peut être de préférence présente en une teneur allant de 20 % à 98 % % en poids par rapport au poids de la composition.

Les compositions peuvent également contenir au moins un agent utilisé habituellement en cosmétique, choisi, par exemple, parmi des agents réducteurs, des corps gras, des solvants organiques ou des huiles, des adoucissants, des agents antimousse, des agents hydratants, des filtres UV, des peptisants, des solubilisants, des parfums, des tensio-actifs anioniques, cationiques, non ioniques ou amphotères, des protéines, des vitamines, , les cires oxyéthylénées ou non, les paraffines, les acides gras en C10-C30 tels que l’acide stéarique, l’acide laurique.

Les additifs ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition.

Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels additifs de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la formation du gainage conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées.

La composition selon l'invention peut se présenter notamment sous forme de suspension, de dispersion, de gel, d'émulsion, notamment émulsion huile-dans-eau (H/E) ou eau-dans-huile (E/H), ou multiple (E/H/E ou polyol/H/E ou H/E/H), sous forme de crème, , de dispersion de vésicules notamment de lipides ioniques ou non, de lotion biphasé ou multiphase,

L’homme du métier pourra choisir la forme galénique appropriée, ainsi que sa méthode de préparation, sur la base de ses connaissances générales, en tenant compte d’une part de la nature des constituants utilisés, notamment de leur solubilité dans le support, et d’autre part de l’application envisagée pour la composition.

Dispositif

Le récipient pressurisé comprend un ou plusieurs propulseurs b).

Le ou les propulseurs b) peuvent être présents ou non dans la composition a) telle que décrite précédemment.

Le récipient du dispositif selon l’invention peut être à parois rigides et contenir directement la composition a).

En variante, le récipient peut être à parois rigides et renfermer une poche à paroi souple qui contient la composition a).

Selon cette configuration, la composition a) dans la poche peut ne pas comprendre d’agent propulseur b), ce ou ces dernier(s) se trouvant dans le volume défini entre les parois rigides du récipient et la poche.

De préférence, la composition a) contenue dans la poche comprend elle aussi au moins un agent propulseur b).

Le dispositif comprend un moyen permettant de délivrer les compositions, le moyen comprenant au moins une valve de distribution qui surmonte le récipient.

La valve est en communication fluidique sélective avec l’intérieur du récipient via un orifice d’entrée de la valve, la communication étant établie en réponse à l’actionnement d’un moyen d’actionnement, tel qu’un bouton-poussoir.

Lorsque le dispositif comprend un récipient à parois rigides qui renferme une poche souple, la valve est alors munie de deux orifices d’entrée, l’un des orifices pouvant communiquer avec l’intérieur de la poche et l’autre avec le volume défini entre la poche et les parois rigides du récipient.

Lorsque le récipient ne renferme pas de poche, il est muni d’un tube plongeur permettant d’acheminer la composition vers l’orifice d’entrée de la valve de distribution.

Lorsque le récipient renferme une poche, l’orifice d’entrée de la valve débouche dans la poche.

Le dispositif peut comprendre au moins un diffuseur qui coiffe la valve. Le bouton-poussoir peut faire partie du diffuseur.

Le diffuseur peut être muni d’un ou plusieurs conduit(s) de distribution prévu(s) pour acheminer la ou les compositions jusqu’à un ou plusieurs orifices de distribution.

Les documents US 3 917 121, US 4 720 046, et WO 00/76880 divulguent des exemples de dispositifs.

Le diffuseur peut comporter un unique orifice de sortie et des branches de diffusion qui rayonnent à partir dudit orifice. En variante, le diffuseur comprend une pluralité d’orifices de sortie. Avantageusement, les orifices de sortie peuvent être agencés de manière à obtenir une grille de diffusion.

De préférence, le récipient du dispositif selon l’invention est à parois rigides et contient directement la composition a).

De préférence la composition a) comprend un ou plusieurs agents propulseurs

b).

Il est à noter que dans le cadre de l’invention, le ou les agent(s) propulseur(s) peut(peuvent) être employé(s) pour permettre l’expulsion de la ou des compositions, mais également pour en faciliter ou provoquer leur foisonnement.

Le ou les agents propulseurs sont présents dans le récipient pressurisé selon l’invention à raison de 0,1 à 99% en poids, plus préférentiellement de 1 à 96% en poids, par rapport au poids total de la composition (conditionnée dans le dispositif aérosol). Lorsque le ou les agents propulseurs sont présents dans la composition a), le poids total de la composition correspond au poids total de la composition a). Lorsque le ou les agents propulseurs ne sont pas présents dans la composition a), le poids total de la composition correspond au poids de la composition a) + le poids du ou des agents propulseur(s)

Selon un mode de réalisation particulier, la composition est délivrée sous forme de mousse à la sortie du dispositif aérosol,. Dans ce mode de réalisation, le ou les agents propulseurs sont présents dans le récipient pressurisé selon l’invention à raison de 0,1 à 25% en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 15% en poids, voire de 1 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition (conditionnée dans le dispositif aérosol).

Le ou les agents propulseurs est(sont)notamment choisi(s) parmi l’air, les gaz hydrocarbonés, les gaz inertes et leurs mélanges. On peut citer en particulier les gaz hydrocarbonés, comme par exemple le propane, le n-butane, l’isobutane et leurs mélanges ; les gaz fluorés comme par exemple le chlorodifluorométhane, le dichlorodifluorométhane, le difluoroéthane, le chlorodifluoroéthane, le dichlorotétrafluoroéthane, etc. et leurs mélanges ; les gaz hydrofluorocarbonés ; le dimethyl ether et les mélanges de dimethyl ether avec un ou plusieurs gaz hydrocarbonés ; l’azote, l’air et le dioxyde de carbone et leurs mélanges peuvent également être utilisés comme gaz inertes propulseurs dans la présente invention.

De façon préférentielle, le ou les agent(s) propulseur(s) est(sont) choisi(s) parmi les gaz hydrocarbonés ayant de 2 à 6 atomes de carbone, en particulier l’iso-butane, le propane, le n-butane, le dimethyl ether et leurs mélanges..

Les gaz se trouvent sous pression, plus particulièrement au moins partiellement sous la forme de liquide.

Avantageusement, la composition colorante qui est délivrée à partir du récipient pressurisé se présente sous forme d’une mousse.

Procédé

La composition délivrée par le dispositif aérosol décrite ci-dessus peut être mise en œuvre sur matières kératiniques, en particulier fibres kératiniques sèches ou humides, ainsi que sur tous types de fibres, claires ou foncées, naturelles ou colorées, permanentées, décolorées ou défrisées.

Selon un mode de réalisation particulier du procédé de l’invention, les fibres sont lavées avant application de la composition décrite ci-dessus.

Grâce au dispositif selon l’invention, l’application est homogène sur l’ensemble de la chevelure .

Le procédé de coloration est généralement mis en œuvre à température ambiante (entre 15 à 25°C).

Après l’application de la composition, les fibres peuvent être laissées à sécher ou séchées, par exemple à une température supérieure ou égale à 30 °C. Selon un mode de réalisation particulier, cette température est supérieure à 40°C. Selon un mode de réalisation particulier, cette température est supérieure à 45°C et inférieure à 220°C.

Le séchage, s’il est mis en œuvre peut être réalisé immédiatement après l’application ou après un temps de pose pouvant aller de 1 minute à 30 minutes.

De préférence, si les fibres sont séchées, elles le sont, en plus d’un apport de chaleur, avec un flux d’air. Ce flux d’air pendant le séchage permet d’améliorer l’individualisation du gainage.

Durant le séchage, une action mécanique sur les mèches peut être exercée telle qu’un peignage, un brossage, le passage des doigts. Cette opération peut de même être réalisée une fois les fibres séchées, naturellement ou non.

L’étape de séchage du procédé de l’invention peut être mise en œuvre avec un casque, un sèche-cheveux, un fer à lisser, un climazon.

Lorsque l’étape de séchage est mise en œuvre avec un casque ou un sèchecheveux, la température du séchage est comprise entre 40 et 110°C, de préférence entre 50 et 90°C.

Lorsque l’étape de séchage est mise en œuvre avec un fer à lisser, la température du séchage est comprise entre 110 et 220°C, de préférence entre 140 et 200°C.

Une fois le séchage terminé, un rinçage ou un shampooing terminal peut éventuellement être réalisé.

EXEMPLES

Exemple 1

	A	B
Copolymère styrène/acrylates/ammonium méthacrylate en dispersion aqueuse commercialisé par Interpolymer sous la dénomination de Syntran 5760 CG	7,8 g MA	7,8 g MA
Copolymère Divinyldimethicone/Dimethicone en émulsion aqueuse commercialisée par Dow Corning sous la référence HMW 2220 Non ionic Emulsion	4,7g MA	4,7g MA
Magnésium aluminium silicate (Veegum R de Vanderbilt)	1 g	1 g
Mica synthétique enrobé dioxide de titane/oxyde de fer brun (syncrystal soft silver)	8,5 g	-
Nacre silice enrobé d’oxyde de fer brun commercialisée par Merck sous le nom Xirona Le Rouge		8,5 g

octane-1,2-diol	0,9 g	0,9 g
Butane	5g	5g
Conservateur, parfum	qs	qs
Agent de pH	Qs pH 7,5	Qs pH 7,5
Eau	Qs100 g	Qs100 g

MA : matière active

Chacune des compositions ci-dessus est conditionnée dans un récipient aérosol. Les compositions sont délivrées sous forme de mousse.

La composition A est appliquée sur une mèche de cheveux naturels à 90% blancs (BN90) de 1g et sur une mèche de cheveux clairs (Hauteur de ton 8) de 1 g, à raison de 0,4g de composition/g de mèche.

La composition B est appliquée sur une mèche de cheveux foncés (Hauteur de ton3) de 1g et sur une mèche de cheveux clairs (Hauteur de ton 8) de 1g, à raison de 0,4g de composition /g de mèche .

L’application est facile et homogène sur l’ensemble de la chevelure.

On laisse sécher quelques secondes.

Les cheveux peuvent être individualisés aux doigts ou à l’aide d’un peigne et/ou d’une brosse et présentent un toucher naturel..

Evaluation colorimétrique :

On a évalué les couleurs des mèches dans le système CIE L* a* b*, au moyen d'un spectrocolorimètre Konica Minolta CM2600d (illuminant D65, angle 10°, composante spéculaire inclue) dans lequel L* représente l’intensité de la couleur, a* indique l'axe de couleur vert/rouge et b* l'axe de couleur bleu/jaune.

La composition A permet l’obtention d’un effet déjaunisseur caractérisé par une augmentation du paramètre de clarté L* (cheveux éclaircis) et une diminution du paramètre b* (cheveux moins jaunes).

		L*	b*
Avant traitement	BN90	62,51	15,93
ΗΤ8	43,31	17,68
Après traitement	BN90	68,58	11,32
ΗΤ8	53,45	10,91

La composition B permet l’obtention d’une coloration rouge intense, homogène et rémanente à quelques shampoings (évaluation visuelle).

Exemple 2

	C	D	E
Copolymère styrène / acrylates / ammonium méthacrylate en dispersion aqueuse commercialisé par Interpolymer sous la dénomination Syntran 5760 CG		7,5 g MA	7,8 g MA
Copolymère styrène/acrylates en dispersion aqueuse commercialisé par BASF sous le nom de Joncryl 77	8 g MA
Polydimethylsiloxane à groupements aminoethyl aminopropyle, à fonction methoxy et/ou hydroxy et α,ω silanols en émulsion cationique (XIAMETER MEM-8299 EMULSION de Dow Corning)	4,5 g MA
Polydimethylsiloxane à groupements aminoethyl aminopropyle, à fonction methoxy et/ou hydroxy et α,ω silanols en émulsion cationique à 60% en matières actives (DC 2-8299 LC CATIONIC EMULSION de Dow Corning)		4,5 g MA
Copolymère Divinyldimethicone/Dimethicone en émulsion aqueuse commercialisée par Dow Corning sous la référence HMW 2220 Non ionic Emulsion			4,7g MA
MICA enrobé OXYDES DE FER BRU N, NOIR-OXYDE DE TITANE (TIMICA NU-ANTIQUE COPPER 340 AB de BASF)			8,5 g
Black-2 et Laureth-21 (WD-CB2 de Daito)	9,5 g	9,5 g
Magnésium aluminium silicate (Veegum R de Vanderbilt)	-	-	1g
Butane	5g	5g	5g
octane-1,2-diol	-	-	0,9 g
Conservateur, parfum	-	-	qs
Agent de pH	-	-	Qs pH 7,5

Eau

Qs100 g

Qs 100 g

Qs100 g

Chacune des compositions ci-dessus est conditionnée dans un récipient aérosol. Les compositions sont délivrées sous forme de mousse, chacune est appliquée sur une mèche de cheveux naturels à 90% blancs (90BN) de 1g à raison de 0,4g de composition /g de mèche.

L’application est facile et homogène sur l’ensemble de la chevelure.

On laisse sécher quelques secondes.

Après application sur les cheveux, la composition C permet l’obtention d’une nuance chatain couvrant totalement les cheveux blancs. Avec les compositions D et E on obtient une couleur noire avec couverture totale des cheveux blancs.

La couleur est homogène et rémanente à quelques shampoings.

Les cheveux peuvent être individualisés aux doigts ou l’aide d’un peigne et/ou d’une brosse et présentent un toucher naturel.

Exemple 3 :

Copolymère styrène / acrylates / ammonium méthacrylate en dispersion aqueuse commercialisé par Interpolymer sous la dénomination Syntran 5760 CG	7,4 g MA
Copolymère Divinyldimethicone/Dimethicone en émulsion aqueuse commercialisée par Dow Corning sous la référence HMW 2220 Non ionic Emulsion	4,7g MA
Copolymère acrylates/beneth-25 méthacrylate en dispersion aqueuse (Novethix L-10 polymer de Lubrizol)	0.3g MA
Nacre mica enrobé d’oxyde de fer brun commercialisée par Eckart sous le nom Prestige Soft Bronze	8,5 g
octane-1,2-diol	0,8 g
Butane	10g
Conservateur, parfum	qs
Agent de pH	Qs pH 7,5
Eau	Qs 100 g

La composition ci-dessus est conditionnée dans un récipient aérosol.

Elle est délivrée sous forme de mousse et est appliquée sur une mèche de cheveux foncés (HT3) de 1g à raison de 0,4g de composition /g de mèche.

L’application est facile et homogène sur l’ensemble de la chevelure.

On laisse sécher quelques secondes.

On obtient un éclaircissement des cheveux (augmentation de la valeur L* qui caractérise la clarté). ________________________________________

	L*
Avant traitement	20,93
Après traitement	39,81

Claims

REVENDICATIONS

1. Dispositif aérosol comprenant :

au moins un récipient pressurisé comprenant :

a) au moins une composition comprenant au moins une dispersion aqueuse de particules de polymère acrylique hybride hydrophobe filmogène, au moins un composé siliconé choisi parmi les copolymères siliconés blocs linéaires et les silicones aminées, et au moins un pigment,

b) au moins un agent propulseur et

- un moyen permettant de délivrer la composition.
2. Dispositif selon la revendication 1 dans laquelle le copolymère siliconé bloc linéaire se présente sous forme de particules en dispersion dans un milieu aqueux.
3. Dispositif selon la revendication 1 ou 2 dans laquelle le copolymère siliconé bloc est obtenu par réaction d’extension de chaîne, en présence d’un catalyseur, à partir d’au moins :

- (a) un polysiloxane (i) ayant au moins un groupe réactif et de préférence un ou deux groupes réactifs par molécule ; et

- (b) un composé organosiliconé (ii) qui réagit avec le polysiloxane (i) par réaction d’extension de chaîne.
4. Dispositif selon la revendication précédente, caractérisée en ce que l’organopolysiloxane (i) est choisi parmi les composés de formule (I) :

R2 R1 rp

R2—Si--1°- Si ]-O-Si— R2 O r₂ ^R1 R2 dans laquelle Ri et R2 indépendamment les uns des autres représentent un groupe hydrocarboné ayant de 1 à 20 atomes de carbone ou un groupe aryle ou un groupe réactif, n est un nombre entier supérieur à 1, à la condition qu’il y ait en moyenne entre un et deux groupes réactifs par polymère.
5. Dispositif selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le groupe réactif est choisi parmi l’hydrogène ; les groupes aliphatiquement insaturés ; le groupe hydroxyle ; les groupes alcoxy ; les groupes alcoxy-alcoxy ; le groupe acétoxy ; les groupes aminés ; et leurs mélanges.
6. Dispositif selon l’une quelconque des revendications 4 ou 5, caractérisée en ce que Ri représente un groupe méthyle.
7. Dispositif selon l’une quelconque des revendications 4 à 6, caractérisée en ce que Fù en bout de chaîne représente un groupe vinyle.
8. Dispositif selon la revendication 3, caractérisée en ce que le composé organosiliconé (ii) est choisi parmi les polysiloxanes de formule (I) ou les composés agissant comme agent d’extension de chaîne.
9. Dispositif selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le

SiH(CH₃)₂ (H) composé (ii) est un organohydrogenopolysiloxane liquide de formule (II) i—CH, — i ³ (CH₃)₂HSiO--SiO--CH₃ —In où n est un nombre entier supérieur à 1 et de préférence supérieur à 10.
10. Dispositif selon l’une quelconque des revendications 2 à 10, caractérisée en ce que la dispersion aqueuse de particules de copolymère siliconé est obtenue par mélange d’eau, d’au moins un émulsifiant, du polysiloxane (i), du composé organosiliconé (ii) et d’un catalyseur.
11. Dispositif selon la revendication précédente, caractérisée en ce que la dispersion est une dispersion aqueuse de copolymère divinyldimethicone / dimethicone.
12. Dispositif selon la revendication 1, dans laquelle la silicone aminée est choisie parmi les composés répondant à la formule (I) suivante :

(R¹)a(T)3-a-Si[OSi(T)₂]n-[OSi(T)b(R¹)2-b]m-OSi(T)3-a-(R¹)a dans laquelle :

T est un atome d'hydrogène, un radical phényle, hydroxyle, ou alkyle en Ci-Cs, de préférence un radical méthyle ou alcoxy en Ci-Cs, de préférence encore méthyle, a désigne le nombre 0 ou un nombre entier de 1 à 3, et de préférence 0, b désigne 0 ou 1, et en particulier 1, m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) peut varier notamment de 1 à 2000 et en particulier de 50 à 150, n désigne un nombre de 0 à 1 999 et notamment de 49 à 149 et m désigne un nombre de 1 à 2 000, et notamment de 1 à 10 ;

R¹ est un radical monovalent de formule -CqH2qL dans laquelle q est un nombre de 2 à 8, un ou plusieurs atomes d’hydrogène pouvant être substitués par un groupement hydroxy et L est un groupement aminé éventuellement quaternisé choisi parmi les groupements :

-N(R2)-CH2-CH2-N(R2)2 ;

-N(R2)2 ;

-N⁺(R2)3 Q- ;

-N⁺(R2) (H)2 Q- ;

-N⁺(R2)₂HQ- ;

-N(R2)-CH2-CH2-N⁺(R2)(H)2 Q-, dans lesquels R² désignent un atome d'hydrogène, un phényle, un benzyle, ou un radical hydrocarboné saturé monovalent, par exemple un radical alkyle en C1-C20, et Q- représente un anion tel que par exemple fluorure, chlorure, bromure ou iodure.
13. Dispositif selon l’une quelconque des revendications 1 ou 12, caractérisée par le fait que la silicone aminée est choisie parmi les composés correspondant à la formule suivante :

Ç^H3

---Si — ch₃

R'

O —Si

A

NH I (ÇH₂)₂ nh₂

Ç^H3

-0—Si—R

CH₃ m

(H) dans laquelle

R, R', R, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C1-C4, de préférence CH3 ; un radical alcoxy en C1-C4, de préférence méthoxy ; ou un radical OH ;

A représente un radical alkylène, linéaire ou ramifié, en C3-C8, de préférence en C3-C6; m et n sont des nombres entiers dont la somme est comprise entre 1 et 2000.
14. Dispositif cosmétique selon l’une des revendications 1, 12 ou 13, caractérisée par le fait que la silicone aminée est choisie parmi les silicones de formule (III) suivante :

(III)

Ç^H3

---Si — ch₃ î² o —Si —

A

NH (ÇH₂)₂ nh₂

Ç^H3

-o—Si—R₁

CH₃ m

(Hl) dans laquelle :

A désigne un radical alkylène linéaire ou ramifié en C2-C8 et de préférence en

C2-C8, mieux en C3.

Ri et R2 désignent indépendamment l'un de l'autre un radical alkyle en C1-C4, de préférence méthyle ou un radical alcoxy en C1-C4 de préférence méthoxy ou un radical hydroxy, m et n sont des nombres tels que la masse moléculaire en poids (MW) soit supérieure ou égale à 75000.

De préférence, les radicaux R1 sont identiques et désignent un radical hydroxy.
15. Dispositif selon l’une des revendications précédentes, dans lequel le ou les composés siliconés représentent de 0,1% à 20% en poids, de préférence de 0,5 % à 15% en poids et plus particulièrement de 1 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition.
16. Dispositif selon l’une quelconque des revendications précédentes dans lequel le polymère acrylique hybride hydrophobe filmogène est synthétisé à partir d’au moins un monomère ayant au moins un groupement acide (meth)acrylique éventuellement salifié et/ou des esters de ces monomères acides et/ou des amides de ces monomères acides et d’au moins un composé styrénique.
17. Dispositif selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le polymère acrylique hybride hydrophobe filmogène est un copolymère styrène/(meth)acrylate, en particulier un copolymère issu de la polymérisation d'au moins un monomère styrénique et au moins un monomère (meth)acrylate d'alkyle en C1-C10·
18. Dispositif selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le polymère acrylique hybride hydrophobe filmogène est un copolymère styrène/(meth)acrylate, en particulier un copolymère issu de la polymérisation d'au moins un monomère styrénique, d’au moins un monomère (meth)acrylate d'alkyle en C1-C10 et d’au moins un monomère acide (meth)acrylique éventuellement salifié.
19. Dispositif selon la revendication précédente dans laquelle le monomère (meth)acrylate d'alkyle en C1-C10 est choisi parmi l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de propyle, l'acrylate de butyle, l'acrylate d'hexyle, l'acrylate d'octyle, l'acrylate de 2-éthyle hexyle.
20. Dispositif selon l’une quelconque des revendications précédentes dans lequel le polymère acrylique hybride hydrophobe filmogène est synthétisé à partir d’au moins un monomère ayant au moins un groupement acide (meth)acrylique éventuellement salifié et/ou des esters de ces monomères acides et/ou des amides de ces monomères acides et d’au moins un composé issu d’un processus de polycondensation ou de deux ou plus de deux composés interagissant dans un processus de polycondensation .
21. Dispositif selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le ou les polymères acryliques hybrides filmogènes hydrophobes en dispersion aqueuse est ou sont présents en une teneur, en matières active polymériques allant de 0,1 % à 30 % en poids, plus particulièrement de 0,5 % à 20 % et de préférence de 1 à 15 % en poids par rapport au poids total de la composition.
22. Dispositif selon l’une quelconque des revendications précédentes dans lequel la quantité de pigment(s) va de 0,01 % à 30 %, mieux de 0,05 % à 20 % et encore mieux de 0,1 % à 15 % en poids par rapport au poids total de la composition.
23. Dispositif selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le récipient est à parois rigides et contient directement la composition.
24. Dispositif selon l’une quelconque des revendications précédentes dans lequel le ou les agent(s) propulseur(s) est(sont) choisi(s) parmi les gaz hydrocarbonés ayant de 2 à 6 atomes de carbone, en particulier l’iso-butane, le propane, le n-butane, le dimethyl ether et leurs mélanges..

44
25. Procédé de coloration des matières kératiniques, en particulier des fibres kératiniques, telles que les cheveux, comprenant l’application sur les matières kératiniques d’une composition délivrée à partir d’un dispositif selon l’une quelconque 5 des revendications 1 à 24, éventuellement suivie d’un séchage .