FR2984142A1 - Composition comprenant un polymere acrylique particulier et copolymere silicone, procede de traitement des fibres keratiniques le mettant en oeuvre - Google Patents

Abstract

La présente invention a pour objet une composition non colorante de traitement des fibres kératiniques comprenant une dispersion aqueuse de particules de polymère filmogène acrylique hydrophobe hybride, un copolymère siliconé bloc linéaire et un pigment, ainsi qu'un procédé de traitement des fibres kératiniques mettant en oeuvre une telle composition. La composition permet d'obtenir un gainage rémanent aux shampooings, laissant les fibres traitées individualisées, avec un toucher cosmétique amélioré, un apport de masse et de volume.

Description

COMPOSITION COMPRENANT UN POLYMERE ACRYLIQUE PARTICULIER ET COPOLYMERE SILICONE, PROCEDE DE TRAITEMENT DES FIBRES KERATINIQUES LE METTANT EN OEUVRE La présente invention a pour objet une composition non colorante de traitement des fibres kératiniques comprenant une dispersion aqueuse de particules de polymère acrylique particulier, un copolymère silicone bloc linéaire, ainsi qu'un procédé de traitement des fibres kératiniques mettant en oeuvre une composition. Les cheveux sont généralement abîmés et fragilisés par l'action des agents atmosphériques extérieurs tels que la lumière et les intempéries, et par des traitements mécaniques ou chimiques tels que le brossage, le peignage, les décolorations, les permanentes et / ou les teintures. Il en résulte que les cheveux sont souvent difficiles à discipliner, en particulier ils sont difficiles à démêler ou à coiffer, et les chevelures, même abondantes, conservent difficilement une coiffure de bon aspect en raison du fait que les cheveux manquent de vigueur, de volume et de nervosité. Cette dégradation des cheveux est par ailleurs accrue par la répétition de traitements de coloration permanente des cheveux, qui consiste à appliquer sur les cheveux un ou plusieurs précurseurs de colorant et un agent oxydant. Ainsi, pour remédier à cela, il est maintenant usuel d'utiliser des produits de coiffage qui permettent de conditionner les cheveux en leur apportant notamment du corps, de la masse ou du volume. Ces produits de coiffage sont généralement des compositions cosmétiques capillaires comprenant un ou plusieurs polymères qui présentent une forte affinité pour les cheveux et qui ont le plus souvent pour fonction de former un film à leur surface en vue de modifier leurs propriétés superficielles, notamment pour les conditionner ou pour leur apporter des propriétés optiques particulières. Un inconvénient lié à l'utilisation de ces compositions capillaires réside dans le fait que les effets cosmétiques conférés par de telles compositions ont tendance à disparaître, notamment dès le premier shampooing.

Afin de remédier à cet inconvénient, il est envisageable d'accroître la rémanence du dépôt de polymères en effectuant directement une polymérisation radicalaire de certains monomères au niveau des cheveux. Toutefois, les traitements ainsi obtenus entraînent une dégradation de la fibre et les cheveux ainsi traités sont généralement difficilement démélables.

Il est par ailleurs connu d'effectuer des gainages des cheveux à partir d'une composition comprenant un monomère électrophile de type cyanoacrylate, notamment dans la demande de brevet FR 2 833 489. Une telle composition permet d'obtenir des cheveux parfaitement gainés et non gras. Cependant, le gainage obtenu nécessite des conditions opératoires particulières dues à la réactivité du monomère électrophile. Par ailleurs, le gainage obtenu avec ces monomères électrophiles devient collant avec les corps gras tels que le sébum. Il est aussi connu notamment du document EP2095810 d'améliorer la rémanence du dépôt sur les fibres kératiniques par application d'une composition comprenant un copolymère silicone adhésif sensible à la pression plus connus sous le nom de BioPSA. Le toucher obtenu avec ces copolymères est généralement collant. Les cheveux traités avec ce type de composition présentent un toucher un peu rêche, pas totalement naturel. De plus, l'application de ce type de composition est consommatrice de temps et nécessite une étape de séchage complet à température supérieure à la température ambiante, par exemple au sèche-cheveux, obligatoire pour obtenir le gainage rémanent. Le document W092/21316 décrit des compositions à base de silicone et de latex Les résultats obtenus à partir des compositions de ce document ne sont toutefois pas satisfaisantes en termes d'effet de gainage et de rémanence des propriétés 2 0 notamment vis-à-vis des shampooings. D'autre part, les produits de traitement des cheveux (gels, shampoings, produits de soin ou de conditionnement des cheveux) sont généralement parfumés mais présente une rémanence du parfum sur la chevelure très limitée, le parfum s'estompant généralement au bout de quelques minutes dans le meilleur des cas, 2 5 quelques heures. Ainsi, le but de la présente invention est de mettre au point une composition pour le traitement des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, qui permet d'obtenir des gainages rémanents aux shampoings et aux diverses agressions que peuvent subir les cheveux, notamment les 30 brushings et la transpiration tout en tolérant mieux les corps gras tels que le sébum et en ne développant pas de caractère collant, ce gainage étant de plus homogène et lisse sur les fibres kératiniques, laissant celles-ci parfaitement individualisées. Ce but est atteint avec la présente invention qui a donc pour objet une composition non colorante de traitement comprenant au moins une dispersion aqueuse de particules d'au moins un polymère acrylique filmogène hydrophobe hybride et au moins un copolymère silicone bloc linéaire. Elle a également pour objet un procédé de traitement des fibres kératiniques comprenant l'application sur la ou les fibres de la composition de l'invention, l'application étant éventuellement suivie d'un séchage des fibres. Par « au moins un », on entend un ou plusieurs. Par composition non colorante on entend une composition qui ne confère pas aux fibres kératiniques une nouvelle couleur par l'intermédiaire d'un ou plusieurs matériaux colorants. La composition selon l'invention ne contient donc pas de tels matériaux et en particulier ne contient ni pigments, ni colorants d'oxydation et si elle contient des colorants directs solubles c'est à une concentration telle (en général inférieure à 0.005%) qu'il y a coloration de la composition sans effet colorant sur les fibres kératiniques. La composition de traitement de l'invention permet d'obtenir un gainage rémanent aux shampooings tout en préservant les qualités physiques de la fibre kératinique. Un tel gainage est en particulier résistant aux agressions extérieures que peuvent subir les fibres telles que le brushing et la transpiration. Elle permet en particulier d'obtenir un dépôt lisse et homogène. Avec la composition et le procédé de l'invention, on obtient un gainage rémanent sans qu'il soit nécessaire de sécher les cheveux au sèche- cheveux. Les cheveux après application sont laissés à l'air libre, au bout de quelques secondes, le gainage rémanent est formé. Les cheveux sont individualisés. On entend par fibres individualisées des fibres qui après application de la composition et séchage ne sont pas collés (ou sont tous séparés les unes des autres) entre eux et ne forment donc pas des amas, le gainage étant formé autour de pratiquement chaque fibre. Dispersion aqueuse de particules de polymère filmoqène hydrophobe acrylique hybride. Par "polymère", on entend au sens de l'invention un composé correspondant à la répétition d'un ou plusieurs motifs (ces motifs étant issus de composés appelés monomères). Ce ou ces motifs sont répétés au moins deux fois et de préférence au moins 3 fois.

Par polymère "filmogène", on entend un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film macroscopiquement continu sur un support, notamment sur les matières kératiniques, et de préférence un film cohésif. Par polymère hydrophobe, on entend un polymère ayant une solubilité dans l'eau à 25°C inférieure à 1% en poids. La dispersion peut être une simple dispersion dans le milieu aqueux de la composition. A titre de cas particulier de dispersions on peut citer les latex. Par polymère acrylique hybride on entend au sens de la présente invention un polymère synthétisé à partir d'au moins un composé (i) choisi parmi les monomères ayant au moins un groupement acide (meth)acrylique et/ou des esters de ces monomères acides et/ou des amides de ces monomères acides et d'au moins un composé (ii) différent des composés (i). Les esters de l'acide (méth)acrylique (encore appelé les (méth)acrylates) sont avantageusement choisis parmi les (méth)acrylates d'alkyle, en particulier d'alkyle en C1-C30, de préférence en C1-C20, mieux en en C1-C10, des (méth)acrylates d'aryle, en particulier d'aryle en C6-C10, des (méth)acrylates d'hydroxyalkyle, en particulier d'hydroxyalkyle en C2-C6 Parmi les (méth)acrylates d'alkyle, on peut citer le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de butyle, le méthacrylate d'isobutyle, le méthacrylate d'éthyl-2 hexyle, le méthacrylate de lauryle, le méthacrylate de cyclohexyle. Parmi les (méth)acrylates d'hydroxyalkyle, on peut citer l'acrylate d'hydroxyéthyle, l'acrylate de 2-hydroxypropyle, le méthacrylate d'hydroxyéthyle, le méthacrylate de 2-hydroxypropyle.

Parmi les (méth)acrylates d'aryle, on peut citer l'acrylate de benzyle et l'acrylate de phényle. Les esters de l'acide (méth)acrylique particulièrement préférés sont les (méth)acrylates d'alkyle. Selon la présente invention, le groupement alkyle des esters peut être soit fluoré, soit perfluoré, c'est-à-dire qu'une partie ou la totalité des atomes d'hydrogène du groupement alkyle sont substitués par des atomes de fluor. Comme amides des monomères acides, on peut par exemple citer les (méth)acrylamides, et notamment les N-alkyl (méth)acrylamides, en particulier d'alkyl en C2-C12. Parmi les N-alkyl (méth)acrylamides, on peut citer le N-éthyl acrylamide, le N-t-butyl acrylamide, le N-t-octyl acrylamide et le N-undécylacrylamide. A titre de composés (ii) différents des composés (i) on citera par exemple les monomères styréniques. En particulier, le polymère acrylique peut être un copolymère styrène/acrylate, et notamment un polymère choisi parmi les copolymères issus de la polymérisation d'au moins un monomère styrénique et au moins un monomère acrylate d'alkyle en Cl-C20, de préférence en C1-C10. Comme monomère styrénique utilisable dans l'invention, on peut citer le styrène ou l'alpha-méthylstyrène, et de préférence le styrène.

Le monomère acrylate d'alkyle en C1-010 peut être choisi parmi l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de propyle, l'acrylate de butyle, l'acrylate d'hexyle, l'acrylate d'octyle, l'acrylate de 2-éthyle hexyle. Comme polymère acrylique synthétisé avec des monomères styréniques on peut citer les copolymères styrène/acrylate(s) commercialisés sous la dénomination « JONCRYL 77 » par la société BASF, sous la dénomination YODOSOL GH41F par la société AKZO NOBEL et sous la dénomination SYNTRAN 5760 CG par la société I NTERPOLYM ER. Comme composé (ii) on peut aussi citer les composés interagissant par un processus autre que le polymérisation radicalaire de composés insaturés ou les composés issus d'un tel processus. Un tel processus peut être par exemple une polycondensation. A titre de polycondensation on peut citer la formation de polyuréthanes, de polyesters ou de polyamides. Outre le ou les monomères acryliques le polymère filmogène hydrophobe hybride de l'invention contiendra alors le composé issu du processus de condensation ou les composés interagissant dans le processus de polycondensation. A titre de copolymères acrylique hybrides filmogène de ce type on peut notamment citer celui ou sous la référence HYBRIDUR 875 POLYMER DISPERSION par la société AIR PRODUCTS AND CHEMICALS. A titre de copolymère acrylique hydrophobe filmogène hybride on peut aussi utiliser le produit commercialisé sous la référence Primal HG 1000 par la société DOW Selon un mode de réalisation particulier, le polymères acryliques filmogènes hybrides est un copolymère à base d'au moins un monomère styrénique et d'au moins un ester de l'acide (méth)acrylique Le ou les polymères acryliques filmogènes hydrophobes hybrides en dispersion aqueuse peuvent être présents en une teneur, en matières actives en polymères allant de 0,1% à 30% en poids, mieux de 0,5% à 20% et encore mieux de 1 à 15% en poids par rapport au poids total de la composition.

Copolymère siliconé bloc linéaire Le copolymère siliconé utilisé dans la composition selon l'invention est un copolymère bloc linéaire, c'est-à-dire un copolymère non réticulé, obtenu par extension de chaîne et non par réticulation.

Par copolymère bloc (ou séquence), on désigne un polymère comprenant au moins deux blocs (séquences) distincts. Chaque bloc du polymère est issu d'un type de monomère ou de plusieurs types de monomères différents. Cela signifie que chaque bloc peut être constitué d'un homopolymère ou d'un copolymère ; ce copolymère constituant le bloc pouvant être à son tour statistique ou alterné.

A noter également que le copolymère est « linéaire », en d'autres termes, la structure du polymère n'est ni ramifiée, ni en étoile, ni greffée. Le copolymère siliconé bloc linéaire se présente avantageusement sous forme de particules en dispersion dans un milieu aqueux. La dispersion aqueuse de particules de copolymère bloc est une émulsion silicone dans eau (Sil/E), dont les globules huileux sont constitués d'une silicone de viscosité élevée, de sorte que ces globules semblent former comme "des particules souples". La taille des particules de copolymère siliconé bloc linéaire peut varier largement. De manière préférée dans la présente demande, les particules de copolymère siliconé bloc linéaire présentent généralement une taille moyenne en nombre inférieure ou égale à 2 microns, et de préférence inférieure ou égale à 1 micron. Les dispersions aqueuses de particules de copolymères siliconés blocs linéaires, utilisées dans la composition selon l'invention peuvent être choisies notamment parmi celles décrites dans le document EP-A-874017, dont l'enseignement est incorporé ici par référence. Selon ce document, on peut notamment obtenir les copolymères siliconés constituant ces particules par réaction d'extension de chaîne, en présence d'un catalyseur, à partir d'au moins : - (a) un polysiloxane (i) ayant au moins un groupe réactif et de préférence un ou deux groupes réactifs par molécule ; et - (b) un composé organosiliconé (ii) qui réagit avec le polysiloxane (i) par réaction d'extension de chaîne.

En particulier, le polysiloxane (i) est choisi parmi les composés de formule (I) : R2 R1 R2-ii ]n-O-Si -R2 (I) R2 R1 R2 dans laquelle R1 et R2 indépendamment les uns des autres représentent un groupe hydrocarboné ayant de 1 à 20 atomes de carbone et de préférence de 1 à 10 atomes de carbone, tel que méthyle, éthyle, propyle ou butyle, ou un groupe aryle tel que phényle, ou un groupe réactif, n est un nombre entier supérieur à 1, à la condition qu'il y ait en moyenne entre un et deux groupes réactifs par polymère. On entend par « groupe réactif » tout groupe susceptible de réagir avec le composé organosiliconé (ii) pour former un copolymère bloc. Comme groupes réactifs, on peut citer l'hydrogène ; les groupes aliphatiquement insaturés et notamment vinyle, allyle ou hexanyle ; le groupe hydroxyle ; les groupes alcoxy tels que méthoxy, éthoxy ou propoxy ; les groupes alcoxy-alcoxy ; le groupe acétoxy ; les groupes aminés, et leurs mélanges. De préférence, plus de 90 % et mieux plus de 98% de groupes réactifs sont en bout de chaîne, c'est-à-dire que les radicaux R2 constituent généralement plus de 90 % et même 98% des groupes réactifs. n peut être notamment un nombre entier allant de 5 à 30, de préférence de 10 à 30 et mieux de 15 à 25. Les polysiloxanes de formule (I) sont des polymères linéaires, c'est-à-dire comportant peu de ramifications, et généralement moins de 2 % en mole des unités siloxane. Par ailleurs, les groupes R1 et R2 peuvent être éventuellement substitués par des groupes aminés, des groupes époxy, des groupes comportant du soufre, du silicium ou de l'oxygène. De préférence, au moins 80 % des groupes R1 sont des groupes alkyle et mieux des groupes méthyle. De préférence, le groupe réactif R2 en bout de chaîne est un groupe aliphatiquement insaturé et notamment vinyle. Comme polysiloxanes (i), on peut citer notamment le diméthylvinyl-siloxypolydiméthylsiloxane, composé de formule (I) dans laquelle les radicaux R1 sont des radicaux méthyle, et, les radicaux R2 en bout de chaîne sont des radicaux vinyle tandis que les deux autres radicaux R2 sont des radicaux méthyle. Le composé organosiliconé (ii) peut être choisi parmi les polysiloxanes de formule (I) ou les composés agissant comme agent d'extension de chaîne. Si c'est un composé de formule (I), le polysiloxane (i) comportera un premier groupe réactif et le composé organosiliconé (ii) comportera un second groupe réactif qui réagira avec le premier. Si c'est un agent d'extension de chaîne, ce peut être un silane, un siloxane (disiloxane ou trisiloxane) ou un silazane. De préférence, le composé organosiliconé (ii) est un organohydrogenopolysiloxane liquide de formule (II) : -CH I 3 (CH3)2HSiO SiO-SiH(CH3)2 _cH3 où n est un nombre entier supérieur à 1 et de préférence supérieur à 10, et par exemple allant de 2 à 100, de préférence de 10 à 30 et mieux de 15 à 25. Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, n est égal à 20. Les copolymères blocs silicones utilisés selon l'invention sont avantageusement exempts de groupe oxyalkyléné, notamment exempts de groupes oxyéthyléné et/ou oxypropyléné. Le catalyseur de la réaction entre le polysiloxane et le composé organosiliconé peut être choisi parmi les métaux et notamment parmi le platine, le rhodium, l'étain, le titane, le cuivre et le plomb. Il s'agit de préférence du platine ou du rhodium.

La dispersion de particules de copolymère silicone utilisée dans la composition selon l'invention peut être notamment obtenue par exemple par mélange de (a) l'eau, (b) au moins un émulsifiant, (c) le polysiloxane (i), (d) le composé organosiliconé (ii) et (e) un catalyseur. De préférence, l'un des constituants (c), (d) ou (e) est ajouté en dernier dans le mélange, afin que la réaction d'extension de chaîne ne commence que dans la dispersion. Comme émulsifiants susceptibles d'être utilisés dans le procédé de préparation décrit ci-dessus pour obtenir la dispersion aqueuse de particules, on peut citer les émulsifiants non ioniques ou ioniques (anioniques, cationiques ou amphotères). Il s'agit de préférence d'émulsifiants non ioniques qui peuvent être choisis parmi les polyalkylène glycol éthers d'alcool gras, comportant de 8 à 30 atomes de carbone et de préférence de 10 à 22 atomes de carbone ; les alkylesters de sorbitan polyoxyalkylénés et notamment polyoxyéthylénés, où le radical alkyle comporte de 8 à 30 atomes de carbone et de préférence de 10 à 22 atomes de carbone ; les alkylesters polyoxyalkylénés et notamment polyoxyéthylénés, où le radical alkyle comporte de 8 à 30 atomes de carbone et de préférence de 10 à 22 atomes de carbone ; les polyéthylène glycols ; les polypropylène glycols ; les diéthylène glycols ; et leurs mélanges. La quantité d'émulsifiant(s) est généralement de 1 à 30 % en poids par rapport au poids total du mélange de réaction. L'émulsifiant utilisé pour obtenir la dispersion aqueuse de particules est de préférence choisi parmi les polyéthylèneglycol éthers d'alcools gras et leurs mélanges, et notamment les polyéthylèneglycol éthers d'alcools comportant 12 ou 13 atomes de carbone et de 2 à 100 motifs oxyéthylénés et de préférence de 3 à 50 motifs oxyéthylénés, et leurs mélanges. On peut citer par exemple le C12-013 Pareth-3, le 012C13 Pareth-23 et leurs mélanges. Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, la dispersion de particules de copolymère siliconé est obtenue à partir de diméthylvinyl-siloxy- 1 5 polydiméthylsiloxane (ou divinyldimethicone) comme composé (i), et du composé de formule (Il) avec de préférence n=20, comme composé (ii), de préférence en présence d'un catalyseur de type platine, et la dispersion de particules est de préférence obtenue en présence de C12-013 Pareth-3 et C12-013 Pareth-23 comme émulsifiants. Comme dispersion de particules de copolymère siliconé, on peut utiliser 2 0 notamment le produit commercialisé sous la dénomination HMW 2220 par la société Dow Corning (nom CTFA : divinyldimethicone/dimethicone Copolymer / 012-013 Pareth-3 / C12-013 Pareth-23), qui est une dispersion aqueuse à 60 % de copolymère divinyldimethicone / dimethicone, contenant du C12-013 Pareth-3 et du C12-013 Pareth23, la dite dispersion comprenant environ 60 % en poids de copolymère ; 2,8 % en 2 5 poids de C12-013 Pareth-23 ; 2 % en poids de C12-013 Pareth-3 ; 031 % en poids de conservateurs, le reste à 100 % étant de l'eau. Le ou les copolymères siliconé bloc linéaires peuvent être présents par exemple en une quantité en matières activespolymériques allant de 0,1% à 30% en poids, mieux de 0,5% à 20% en poids et encore mieux de 1 à 15% en poids par rapport au 3 0 poids total de la composition. Selon un mode de réalisation, le ou les polymères acryliques filmogènes hydrophobes hybrides et le ou les copolymères siliconé bloc linéaires sont présents en un ratio pondéral (en matières actives en polymères) polymère(s) acrylique(s) filmogène(s) hydrophobe(s) hybride(s) sur copolymère(s) silicone bloc linéaire(s) allant de 0,2 à 10, mieux de 0,5 à 5 et encore mieux de 1 à 3. Lorsque le polymère acrylique filmogène hydrophobe hybride a une température de transition vitreuse trop élevée pour l'utilisation désirée , par exemple une Tg supérieure à 40°C, on peut y associer un plastifiant de façon à abaisser cette température du mélange utilisé. Le plastifiant peut être choisi parmi les plastifiants utilisés habituellement dans le domaine d'application, et notamment parmi les composés pouvant être des solvants pour le polymère. De préférence, le plastifiant a une masse moléculaire inférieure ou égale à 5000 g/mol, de préférence inférieure ou égale à 2000 g/mol, préférentiellement inférieure ou égale à 1000 g/mol, et plus préférentiellement inférieure ou égale à 900 g/mol. Le plastifiant a avantageusement une masse moléculaire supérieure ou égale à 100 g/mol. Ainsi, la composition peut comprendre, en outre, au moins un agent plastifiant. En particulier, on peut citer, seuls ou en mélange, les plastifiants usuels, tels que : - les glycols et leurs dérivés, tels que le diéthylène glycol éthyléther, le diéthylène glycol méthyléther, le diéthylène glycol butyléther ou encore le diéthylène glycol hexyléther, l'éthylène glycol éthyléther, l'éthylène glycol butyléther, l'éthylène glycol hexyléther ; 2 0 - les polyéthylène glycols, les polypropylène glycols, les copolymères polyéthylène glycols-polypropylène glycols et leurs mélanges, notamment les polypropylène glycols de haut poids moléculaire, ayant par exemple une masse moléculaire allant de 500 à 15000, tels que par exemple - les esters de glycol ; 2 5 - les dérivés de propylène glycol et en particulier le propylène glycol phényléther, le propylène glycol diacétate, le dipropylène glycol éthyléther, le tripropylène glycol méthyléther et le diéthylène glycol méthyléther, le dipropylène glycol butyléther. De tels composés sont commercialisés par Dow Chemical sous les dénominations Dowanol PPH et Dowanol DPnB. 3 0 - des esters d'acides, notamment carboxyliques, tels que des citrates, des phtalates, des adipates, des carbonates, de tartrates, des phosphates, des sébaçates ; - les esters issus de la réaction d'un acide monocarboxylique de formule R11COOH avec un diol de formule HOR12OH avec R11 et R12, identiques ou différents, représentent une chaîne hydrocarbonée, comprenant de préférence de 3 à 15 atomes de carbone, linéaire, ramifiée ou cyclique, saturée ou insaturée comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes tels que N, O , S, en particulier le monoester résultant de la réaction de l'acide isobutyrique et d'octanediol tel que le triméthyl-2,2,4 pentane diol 1,3, tel que celui commercialisé sous la référence TEXANOL Ester Alcohol par la société Eastman Chemical, - des dérivés oxyéthylénés, tels que les huiles oxyéthylénées, notamment les huiles végétales, telles que l'huile de ricin ; - leurs mélanges.

Plus particulièrement, le plastifiant peut être choisi parmi les esters d'au moins un acide carboxylique comprenant 1 à 7 atomes de carbones et d'un polyol comprenant au moins 4 groupes hydroxyles. Le polyol selon l'invention peut être un ose - polyhydroxyaldéhyde (aldose) ou polyhydroxycétone (cétose) - cyclisé ou non. Le polyol est de préférence un ose cyclisé sous forme d'hémi-acétal. Le polyol peut être un mono- ou un polysaccharide comprenant de 1 à 10 oses, de préférence de 1 à 4, de préférence encore un ou deux oses. Le polyol peut être choisi parmi l'érythritol, le xylitol, le sorbitol, le glucose, le saccharose, le lactose, le maltose. 2 0 Le polyol selon l'invention est de préférence un disaccharide. Parmi les disaccharides, on peut citer le saccharose (appelé également alpha-D-glucopyranosyl(1-2)-béta-D-fructofuranose), le lactose (appelé également béta-D-galactopyranosyl-(1- 4)-béta-D-glucopyranose) et le maltose (appelé également alpha-D-glucopyranosyl-(1- 4)-béta-D-glucopyranose), et de préférence le saccharose. 2 5 L'ester selon l'invention peut être constitué d'un polyol estérifié par au moins deux acides monocarboxyliques différents, ou par au moins trois acides monocarboxyliques différents. L'ester selon l'invention peut être un copolymère de deux esters, en particulier un copolymère i) d'un saccharose substitué par des groupements benzoyle et ii) d'un 3 0 saccharose substitué par des groupements acétyle et/ou isobutyryle. L'acide carboxylique est de préférence un acide monocarboxylique comprenant de 1 à 7 atomes de carbones, de préférence de 1 à 5 atomes de carbone, par exemple choisi parmi les acides acétique, n-propanoïque, isopropanoïque, n-butanoïque, isobutanoïque, tertiobutanoïque, n-pentanoïque et benzoïque.

L'ester peut être obtenu à partir d'au moins deux acides monocarboxyliques différents. Selon un mode de mise en oeuvre, l'acide est un acide linéaire ou ramifié non substitué. L'acide est de préférence choisi parmi l'acide acétique, l'acide isobutyrique, l'acide benzoïque, et leurs mélanges. Selon un mode de mise en oeuvre préféré, l'ester est le di-acétate hexa-(2- méthyl-propanoate) de saccharose, tel que celui vendu sous la dénomination "Sustane SAIB Food Grade Kosher" par la société EASTMAN CHEMICAL. Selon un autre mode de réalisation, le plastifiant peut être choisi parmi les esters 10 d'acide polycarboxylique aliphatique ou aromatique et d'alcool aliphatique ou aromatique comprenant de 1 à 10 atomes de carbone. L'alcool aliphatique ou aromatique comprend de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 8, par exemple de 1 à 6. Il peut être choisis parmi les alcools R1OH, tels que R1 représente méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, hexyle, éthylhexyle, 15 décyle, isodécyle, benzyle, ou benzyle substitué par un alkyle comprenant 1 à 3 atomes de carbone, et leurs mélanges. L'acide polycarboxylique aliphatique ou aromatique comprend de préférence de 3 à 12 atomes de carbone, de préférence de 3 à 10 atomes de carbone, de préférence de 3 à 8 atomes de carbone, par exemple 6 ou 8 atomes de carbones. 20 L'acide polycarboxylique aliphatique ou aromatique est avantageusement choisi parmi les acides dicarboxyliques et les acides tricarboxyliques. Parmi les acides dicarboxyliques aliphatiques, on peut citer ceux de formule HOOC-(CH2)n-COOH, dans laquelle n est un entier allant de 1 à 10, de préférence allant de 2 à 8, par exemple égal à 2, 4, 6 ou 8. 25 On préfère les acides dicarboxyliques choisis parmi l'acide succinique, l'acide adipique et l'acide sébacique. Parmi les acides dicarboxyliques aromatiques, on peut citer l'acide phtalique. Parmi les acides tricarboxyliques, on peut citer les triacides qui correspondent à la formule COOH COOH COOH R 30 dans laquelle R représente un groupement -H, -OH ou -000R' dans lequel R' représente un groupement alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone. De préférence, R représente un groupement -000CH3. L'acide tricarboxylique est notamment choisi parmi l'acide acétyl-citrique, l'acide butyroyl-citrique, l'acide citrique. Parmi les esters d'acide tricarboxylique, on peut utiliser les esters dérivés de l'acide citrique ( ou citrates) tels que l'acétyl-citrate de tributyle, l'acétyl-citrate de triéthyle, l'acétyl-citrate de triéthylhexyle, l'acétyl-citrate de trihexyle, le butyroyl- citrate de trihexyle, le citrate de triisodécyle, le citrate de triisopropyle, le citrate de tributyle et le citrate de tri(éthyl-2- hexyle). Comme références commerciales de plastifiants mentionnés ci-dessus on peut citer, la gamme Citroflex commercialisée par Vertellus avec notamment le Citroflex A4 et le Citroflex C2. Parmi les esters de l'acide adipique, on peut citer l'adipate de dibutyle et l'adipate de di(éthyl-2-hexyle).

Parmi les esters de l'acide sébacique, on peut citer le sébaçate de dibutyle, le sébaçate de di(éthyl-2-hexyle), le sébaçate de diéthyle et le sébaçate de diisopropyle. Parmi les esters de l'acide succinique, on peut citer le succinate de di(éthy1-2- hexyle) et le succinate de diéthyle. Parmi les esters de l'acide phtalique, on peut citer le phtalate de butyle et de benzyle, le phtalate de dibutyle, le phtalate de diéthylhexyle, le phtalate de diéthyle et le phtalate de diméthyle. Avantageusement, le ou les plastifiants peuvent être présents dans la composition en une teneur telle que le rapport massique entre le ou les polymères acryliques filmogènes hydrophobes hybrides et le ou les plastifiants varie de 0,5 à 100, de préférence de 1 à 50, de préférence de 1 à 10. Agent épaississant La composition utile dans le dispositif ou le procédé de l'invention peut comprendre un agent épaississant. Cet agent épaississant peut être choisi parmi les agents épaississants minéraux ou organiques, polymériques ou non polymériques, et leurs mélanges. On entend par épaississant, un composé qui modifie la rhéologie du milieu dans lequel il est incorporé.

Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la composition comprend au moins un épaississant minéral. De préférence, le ou les épaississants est/sont choisi(s) parmi la silice pyrogénée, les argiles, ou leurs mélanges.

Les silices pyrogénées peuvent être obtenues par pyrolyse à haute température d'un composé volatil du silicium dans une flamme oxhydrique, produisant une silice finement divisée. Ce procédé permet notamment d'obtenir des silices hydrophiles qui présentent un nombre important de groupements silanol à leur surface. De telles silices hydrophiles sont par exemple commercialisées sous les dénominations "AEROSIL 130®", "AEROSIL 200®", "AEROSIL 255®", "AEROSIL 300®", "AEROSIL 380®" par la société Degussa, "CAB-O-SIL HS-5®", "CAB-O-SIL EH-5®", "CAB-0- SIL LM-130®", "CAB-O-SIL MS-55®", "CAB-O-SIL M-5®" par la société Cabot. Il est possible de modifier chimiquement la surface de ladite silice, par réaction chimique générant une diminution du nombre de groupes silanol. On peut notamment substituer des groupes silanol par des groupements hydrophobes : on obtient alors une silice hydrophobe. Les groupements hydrophobes peuvent être : - des groupements triméthylsiloxyl, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de l'hexaméthyldisilazane. Des silices ainsi traitées sont dénommées "Silica silylate" selon le CTFA (6ème édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références "AEROSIL R812®" par la société Degussa, "CAB-O-SIL TS-530®" par la société Cabot. - des groupements diméthylsilyloxyl ou polydiméthylsiloxane, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de polydiméthylsiloxane ou du diméthyldichlorosilane. Des silices ainsi traitées sont dénomées "Silica diméthyl silylate" selon le CTFA (6ème édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références "AEROSIL R972®", "AEROSIL R974®" par la société Degussa, "CAB-O-SIL TS-610®", "CAB-O-SIL TS-720®" par la société Cabot.

La silice pyrogénée présente de préférence une taille de particules pouvant être nanométrique à micrométrique, par exemple allant d'environ de 5 à 200 nm. Les argiles sont des produits bien connus, qui sont décrits par exemple dans l'ouvrage "Minéralogie des argiles, S. Caillère, S. Hénin, M. Rautureau, 2ème édition 1982, Masson".

Les argiles sont des silicates renfermant un cation pouvant être choisi parmi les cations de calcium, de magnésium, d'aluminium, de sodium, de potassium, de lithium et leurs mélanges. A titre d'exemples de tels produits, on peut citer les argiles de la famille des smectites telles que les montmorillonites, les hectorites, les bentonites, les beidellites, les saponites, ainsi que de la famille des vermiculites, de la stévensite, des chlorites. Ces argiles peuvent être d'origine naturelle ou synthétique. De préférence, on utilise les argiles qui sont cosmétiquement compatibles et acceptables avec les matières kératiniques.

Comme argile utilisable selon l'invention, on peut citer les hectorites synthétiques (appelées aussi laponites) comme les produits vendus par la société Laporte sous le nom Laponite XLG, Laponite RD, Laponite RDS (ces produits sont des silicates de sodium et de magnésium et en particulier des silicates de sodium, de lithium et de magnésium) ; les bentonites comme le produit vendu sous la dénomination Bentone HC par la société RHEOX ; les silicates de magnésium et d'aluminium notamment hydratés comme le produit vendu par la société Vanderbilt Company sous le nom Veegum ultra, ou encore les silicates de calcium et notamment celui sous forme synthétique vendu par la société sous le nom de Micro-cel C. L'argile organophile peut être choisie parmi la montmorrillonite, la bentonite, l'hectorite, l'attapulgite, la sépiolite, et leurs mélanges. L'argile est de préférence une bentonite ou une hectorite. Ces argiles peuvent être modifiées avec un composé chimique choisi parmi les amines quaternaires, les amines tertiaires, les acétates aminés, les imidazolines, les savons aminés, les sulfates gras, les alkyl aryl sulfonates, les oxides amines, et leurs 25 mélanges. Comme argiles organophiles, on peut citer les quaternium-18 bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 3, Bentone 38, Bentone 38V par la société Rhéox, Tixogel VP par la société United catalyst, Claytone 34, Claytone 40, Claytone XL par la société Southern Clay; les stéaralkonium bentonites telles que 30 celles vendues sous les dénominations Bentone 27 par la société Rheox, Tixogel LG par la société United Catalyst, Claytone AF, Claytone APA par la société Southern Clay ; les quaternium-18/benzalkonium bentonite telles que celles vendues sous les dénominations Claytone HT, Claytone PS par la société Southern Clay. L'épaississant peut également être choisi parmi les composés organiques On peut par exemple citer les produits suivants, polymériques ou non : les amides gras en Cio-C30 tel que le diéthanolamide laurique ; - les polymères poly(métha)crylates de glycéryle vendus sous les dénominations de "Hispagel" ou "Lubragel" par les Sociétés Hispano Quimica ou Guardian, - la polyvinylpyrrolidone, - l'alcool polyvinylique, - les polymères et les copolymères réticulés d'acrylamide, tels que ceux vendus sous les dénominations de "PAS 5161" ou "Bozepol C" par la Société Hoechst, de "Sepigel 305" par la Société Seppic par la Société Allied Colloïd, ou encore - les homopolymères réticulés de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthyl- ammonium vendus sous la dénomination de "Salcare SC95" par la Société Allied Colloïd. - les polymères associatifs et notamment les polyuréthanes associatifs. De tels épaississants sont notamment décrits dans les demandes EP-A15 1400234. On peut aussi citer les épaississants suivants en particulier si les compositions contiennent des composés huileux ; - les argiles organophiles, - les silices pyrogénées hydrophobes 20 Plus précisément, les argiles organophiles sont des argiles modifiées par des composés chimiques rendant l'argile apte à gonfler. De préférence, la composition comprend au moins un agent épaississant minéral qui est de préférence choisi parmi les argiles, et de manière encore plus avantageuse, parmi les smectites, de préférence les bentonites.. 25 Selon un mode de réalisation préféré, la composition utile dans l'invention comprend au moins un agent épaississant. Ce ou ces agents épaississants peuvent alors être présents en une teneur totale allant de 0,1% à 10% en poids par rapport au poids de la composition. La composition selon l'invention comprend de l'eau qui peut être de préférence 30 présente en une teneur allant de 20% à 98% en poids par rapport au poids de la composition. Selon un mode de réalisation particulier, la composition utile dans le dispositif ou le procédé de l'invention contient un un composé odorant ou un mélange de composés odorants , tel qu'un parfum. A titre de composés odorants et de parfums, on peut citer ceux décrits l'article « Perfumes » de William L.SCHREIBER p 171-201 volume 18 de la quatrième édition de « Encyclopedia of chemical technology » KIRK OTHMER 1996 Les compositions peuvent également contenir au moins un agent utilisé habituellement en cosmétique, choisi, par exemple, parmi des agents réducteurs, des corps gras, des solvants organiques ou des huiles, des adoucissants, des agents antimousse, des agents hydratants, des filtres UV' des peptisants, des solubilisants, des tensio-actifs anioniques, cationiques, non ioniques ou amphotères, des protéines, des vitamines, des propulseurs, les cires oxyéthylénées ou non, les paraffines, les acides gras en Cio-C30 tels que l'acide stéarique, l'acide laurique. Les additifs ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels additifs de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la formation du gainage conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées. La composition selon l'invention peut se présenter notamment sous forme de suspension, de dispersion, de gel, d'émulsion, notamment émulsion huile-dans-eau (H/E) ou eau-dans-huile (E/H), ou multiple (E/H/E ou polyol/H/E ou H/E/H), sous forme de crème, de mousse, de stick, de dispersion de vésicules notamment de lipides ioniques ou non, de lotion biphase ou multiphase, de spray, de pâte. La composition peut également se présenter sous forme de laque. L'homme du métier pourra choisir la forme galénique appropriée, ainsi que sa méthode de préparation, sur la base de ses connaissances générales, en tenant compte d'une part de la nature des constituants utilisés, notamment de leur solubilité dans le support, et d'autre part de l'application envisagée pour la composition. La composition décrite ci-dessus peut être mise en oeuvre sur fibres kératiniques sèches ou humides, ainsi que sur tous types de fibres, claires ou foncées, naturelles ou colorées, permanentées, décolorées ou défrisées. Elle peut être appliquée selon tout moyen adapté, par exemple au pinceau, aux doigts, avec un flacon applicateur. Selon un mode de réalisation particulier du procédé de l'invention, les fibres sont lavées avant application de la composition décrite ci-dessus. Après l'application de la composition, les fibres peuvent être laissées à sécher ou séchées, par exemple à une température supérieure ou égale à 30 °C. Le séchage, s'il est mis en oeuvre peut être réalisé immédiatement après l'application ou après un temps de pose pouvant aller de 1 minute à 30 minutes. De préférence, si les fibres sont séchées, elles le sont, en plus d'un apport de chaleur, avec un flux d'air. Ce flux d'air pendant le séchage permet d'améliorer l'individualisation du gainage. Durant le séchage, une action mécanique sur les mèches peut être exercée telle qu'un peignage, un brossage, le passage des doigts. Cette opération peut de même être réalisée une fois les fibres séchées, naturellement ou non. L'étape de séchage du procédé de l'invention peut être mise en oeuvre avec un casque, un sèche-cheveux, un fer à lisser, un climazon Lorsque l'étape de séchage est mise en oeuvre avec un casque ou un sèche-cheveux, la température du séchage est comprise entre 40 et 110°C, de préférence entre 50 et 90°C. L'application de la composition peut être suivie d'une étape de mise en forme des fibres au moyen des doigts ou à l'aide d'un dispositif tel qu'un peigne, une brosse, une pince lissante, un fer à friser. Après un tel traitement des fibres, la mise en forme est rémanente aux shampoings. Lorsque l'étape de séchage est mise en oeuvre avec un fer à lisser ou à friser, la température du séchage est comprise entre 110 et 220°C, de préférence entre 140 et 2 0 200°C. EXEMPLES Exemples de compositions : 25 Composition A Copolymère styrène/acrylates en dispersion aqueuse commercialisé par BASF sous le nom de Joncryl 77 21,2 g soit 10% en MA Copolymère Divinyldimethicone/Dimethicone en émulsion aqueuse commercialisée par Dow Corning sous la référence HMW 2220 Non ionic Emulsion 8,3 g soit 5% en MA Parfum « Trésor »de Lancome 0,5 g Eau Qs 100 g On dépose la formule de composition A sur une mèche de cheveux de 1g. Au bout de quelques secondes à température ambiante, la mèche de cheveux est sèche et parfumée. Les cheveux sont individualisés aux doigts, ou à l'aide d'une brosse et/ou d'un peigne. Le toucher des cheveux est doux et naturel, plus épais au toucher (apport de masse). L'apport de masse à la chevelure reste présent après au moins un premier shampoing. Les cheveux restent parfumés au moins jusqu'au premier shampoing Composition B Copolymère styrène/acrylates en dispersion aqueuse commercialisé par BASF sous le nom de Joncryl 77 21,2 g soit 10% en MA Copolymère Divinyldimethicone/Dimethicone en émulsion aqueuse commercialisée par Dow Corning sous la référence HMW 2220 Non ionic Emulsion 8,3 g soit 5% en MA Argile (Magnesium Aluminium Silicate) commercialisée par la société Vanderbilt sous la dénomination Veegum granules 2 g Parfum « Trésor »de Lancome 0,5 g Eau Qs 100 g On dépose la formule de composition B sur une mèche de cheveux fins. Au bout de quelques secondes les cheveux sont secs avec un apport de masse. Les cheveux sont individualisés aux doigts ou l'aide d'une brosse et/ou d'une peigne. Le toucher des cheveux est doux et naturel, plus épais au toucher. L'apport de masse à la chevelure reste présent après au moins un premier shampoing. Les cheveux restent parfumés au moins jusqu'au premier shampoing.

L'argile permet d'augmenter la tenue du parfum. Composition C Copolymère styrène/acrylates en dispersion aqueuse commercialisé par BASF sous le nom de Joncryl 77 20 g soit 9,45% en MA Copolymère Divinyldimethicone/Dimethicone en émulsion aqueuse commercialisée par Dow Corning sous la référence HMW 2220 Non ionic Emulsion 7,2 g soit 4.3% en MA Argile (Magnesium Aluminium Silicate) commercialisée par la société Vanderbilt sous la dénomination Veegum granules 2 g Parfum « Trésor »de Lancome 0,5 g Eau Qs 100 g On dépose la formule de composition C sur une mèche de cheveux de 1g. Au bout de quelques secondes la mèche de cheveux est sèche et parfumée. Les cheveux sont individualisés aux doigts, ou à l'aide d'une brosse et/ou d'un peigne. Le toucher des cheveux est doux et naturel, plus épais au toucher. L'apport de masse à la chevelure reste présent après au moins un premier shampoing. Les cheveux restent parfumés au moins jusqu'au premier shampoing.

Claims (16)

1. REVENDICATIONS1. Composition non colorante de traitement des fibres kératiniques comprenant au moins une dispersion aqueuse de particules de polymère filmogène acrylique hybride, au moins un copolymère siliconé bloc linéaire.
2. 2. Composition selon la revendication 1, dans laquelle le copolymère siliconé bloc linéaire se présente sous forme de particules en dispersion dans un milieu aqueux.
3. 3. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le copolymère siliconé bloc linéaire est obtenu par réaction d'extension de chaîne, en présence d'un catalyseur, à partir d'au moins : (a) un polysiloxane (i) ayant au moins un groupe réactif et de préférence un ou deux groupes réactifs par molécule ; et (b) un composé organosiliconé (ii) qui réagit avec le polysiloxane (i) par réaction d'extension de chaîne.
4. 4. Composition selon la revendication précédente, dans laquelle l'organopolysiloxane (i) est choisi parmi les composés de formule (I) R2 R1 R2- i ln- 0 - S i - R2 (I) R2 R1 R2 dans laquelle R1 et R2 indépendamment les uns des autres représentent un groupe hydrocarboné ayant de 1 à 20 atomes de carbone ou un groupe aryle ou un groupe réactif, n est un nombre entier supérieur à 1, à la condition qu'il y ait en moyenne entre un et deux groupes réactifs par polymère.
5. 5. Composition selon la revendication précédente, dans laquelle dans la formule (I) le groupe réactif est choisi parmi l'hydrogène ; les groupes aliphatiquement insaturés ; le groupe hydroxyle ; les groupes alcoxy ; les groupes alcoxy-alcoxy ; le groupe acétoxy ; les groupes aminés ; et leurs mélanges.
6. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications 4 ou 5 dans laquelle dans la formule (I) R1 représente un groupe méthyle et R2 en bout de chaîne représente un groupe vinyle.
7. 7. Composition selon la revendication 6, dans laquelle le composé organosiliconé (ii) est choisi parmi les polysiloxanes de formule (I) ou les composés agissant comme agent d'extension de chaîne.
8. 8. Composition selon la revendication précédente, dans laquelle le composé (ii) est un organohydrogenopolysiloxane liquide de formule (II) : -CH I 3 SiO -CI H3 (CH3)2HSiO SiH(CH3)2 (II) n où n est un nombre entier supérieur à 1 et de préférence supérieur à 10, de préférence égal à 20.
9. 9. Composition selon la revendication précédente, dans laquelle la dispersion est une dispersion aqueuse de copolymère divinyldimethicone / dimethicone.
10. 10. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle la teneur en copolymère(s) siliconé(s) bloc(s) linéaire(s) exprimée en matières actives en polymères varie de 0,1% à 30% en poids, plus particulièrement de 0,5% à 20% en poids et de préférence de 1 à 15% en poids par rapport au poids total de la composition.
11. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le ou les polymères filmogènes acryliques hybrides sont synthétisés à partir d'au moins un monomère ayant au moins un groupement acide (meth)acrylique et/ou des esters de ces monomères acides et/ou des amides de ces monomères acides et d'au moins un composé styrénique, de préférence au moins un polymère filmogène acrylique hybride est choisi parmi les copolymère styrène/acrylate, en particulier un copolymère issu de la polymérisation d'au moins un monomère styrénique et d' au moins un monomère acrylate d'alkyle en C1-C10.
12. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le ou les polymères acryliques filmogènes hydrophobes hybrides en dispersion aqueuse est ou sont présent(s) en une teneur, en matières actives allant de 0,1% à 30%en poids, plus particulièrement de 0,5% à 20% et de préférence de 1 à 15% en poids par rapport au poids total de la composition.
13. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le ou les polymères acryliques filmogènes hydrophobes hybrides en dispersion aqueuse et le ou les copolymères silicones blocs linéaires sont présents en un ratio pondéral (en matièresactives) polymère(s) filmogène(s) acrylique(s) hydrophobe(s) hybride(s) sur copolymère(s) siliconé(s) bloc(s) linéaire(s) allant de 0,2 à 10, avantageusement de 0,5 à 5 et de préférence de 1 à 3.
14. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend un composé odorant ou un mélange de composés odorants, tel qu'un parfum.
15. 15. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un agent épaississant minéral, de préférence choisi parmi les argiles, de préférence une smectite.
16. 16. Procédé de traitement des fibres kératiniques comprenant l'application sur les fibres kératiniques d'une composition de traitement telle que définie à l'une quelconque des revendications précédentes, éventuellement suivie d'un séchage des fibres.5