FR3007288A1 - Composition comprenant l'association d'un polymere acrylique, d'un copolymere silicone et d'un polymere epaississant particulier - Google Patents

Abstract

La présente invention a pour objet une composition de traitement des fibres kératiniques comprenant au moins une dispersion aqueuse de particules de polymère filmogène hydrophobe acrylique hybride, au moins un copolymère siliconé bloc linéaire et au moins un polymère épaississant choisi parmi a) les homopolymères anioniques à motifs carboxyliques ou sulfoniques, b) les copolymères anioniques comprenant au moins une chaîne grasse, c) les polymères comprenant au moins un motif sucre, et éventuellement une chaîne grasse, et leurs mélanges.

Description

COMPOSITION COMPRENANT l'ASSOCIATION D'UN POLYMERE ACRYLIQUE, D'UN COPOLYMERE SILICONE ET D'UN POLYMERE EPAISSISSANT PARTICULIER La présente invention a pour objet une composition de traitement des fibres kératiniques comprenant une dispersion aqueuse de particules de polymère acrylique particulier, un copolymère silicone bloc linéaire, ainsi qu'un procédé de traitement des fibres kératiniques mettant en oeuvre une composition. Les cheveux sont généralement abîmés et fragilisés par l'action des agents atmosphériques extérieurs tels que la lumière et les intempéries, et par des traitements mécaniques ou chimiques tels que le brossage, le peignage, les décolorations, les permanentes et / ou les teintures. Il en résulte que les cheveux sont souvent difficiles à discipliner, en particulier ils sont difficiles à démêler ou à coiffer, et les chevelures, même abondantes, conservent difficilement une coiffure de bon aspect en raison du fait que les cheveux manquent de vigueur, de volume et de nervosité. Cette dégradation des cheveux est par ailleurs accrue par la répétition de traitements de coloration permanente des cheveux, qui consiste à appliquer sur les cheveux un ou plusieurs précurseurs de colorant et un agent oxydant. Ainsi, pour remédier à cela, il est maintenant usuel d'utiliser des produits de coiffage qui permettent de conditionner les cheveux en leur apportant notamment du corps, de la masse ou du volume. Ces produits de coiffage sont généralement des compositions cosmétiques capillaires comprenant un ou plusieurs polymères qui présentent une forte affinité pour les cheveux et qui ont le plus souvent pour fonction de former un film à leur surface en vue de modifier leurs propriétés superficielles, notamment pour les conditionner ou pour leur apporter des propriétés optiques particulières. Un inconvénient lié à l'utilisation de ces compositions capillaires réside dans le fait que les effets cosmétiques conférés par de telles compositions ont tendance à disparaître, notamment dès le premier shampooing.

Afin de remédier à cet inconvénient, il est envisageable d'accroître la rémanence du dépôt de polymères en effectuant directement une polymérisation radicalaire de certains monomères au niveau des cheveux. Toutefois, les traitements ainsi obtenus entraînent une dégradation de la fibre et les cheveux ainsi traités sont généralement difficilement démélables.

Il est par ailleurs connu d'effectuer des gainages des cheveux à partir d'une composition comprenant un monomère électrophile de type cyanoacrylate, notamment dans la demande de brevet FR 2 833 489. Une telle composition permet d'obtenir des cheveux parfaitement gainés et non gras. Cependant, le gainage obtenu nécessite des conditions opératoires particulières dues à la réactivité du monomère électrophile. Par ailleurs, le gainage obtenu avec ces monomères électrophiles devient collant avec les corps gras tels que le sébum. Il est aussi connu notamment du document EP2095810 d'améliorer la rémanence du dépôt sur les fibres kératiniques par application d'une composition comprenant un copolymère silicone adhésif sensible à la pression plus connus sous le nom de BioPSA. Le toucher obtenu avec ces copolymères est généralement collant. Les cheveux traités avec ce type de composition présentent un toucher un peu rêche, pas totalement naturel. De plus, l'application de ce type de composition est consommatrice de temps et nécessite une étape de séchage complet à température supérieure à la température ambiante, par exemple au sèche-cheveux, obligatoire pour obtenir le gainage rémanent. Le document W092/21316 décrit des compositions à base de silicone et de latex Les résultats obtenus à partir des compositions de ce document ne sont toutefois pas satisfaisantes en termes d'effet de gainage et de rémanence des propriétés notamment vis-à-vis des shampooings. D'autre part, les produits de traitement des cheveux (gels, shampoings, produits de soin ou de conditionnement des cheveux) sont généralement parfumés mais présentent une rémanence du parfum sur la chevelure très limitée, le parfum s'estompant généralement au bout de quelques minutes dans le meilleur des cas, quelques heures. Ainsi, le but de la présente invention est de mettre au point une composition pour le traitement des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, qui permet d'obtenir des gainages rémanents aux shampoings et aux diverses agressions que peuvent subir les cheveux, notamment les brushings et la transpiration tout en tolérant mieux les corps gras tels que le sébum et en ne développant pas de caractère collant, ce gainage étant de plus homogène et lisse sur les fibres kératiniques, laissant celles-ci parfaitement individualisées. Ce but est atteint avec la présente invention qui a donc pour objet une composition de traitement des fibres kératiniques comprenant au moins une dispersion aqueuse de particules d'au moins un polymère acrylique filmogène hydrophobe hybride, au moins un copolymère silicone bloc linéaire et au moins un polymère épaississant choisi parmi a) les homopolymères anioniques à motifs carboxyliques ou sulfoniques, b) les copolymères anioniques comprenant au moins une chaîne grasse, c) les polymères comprenant au moins un motif sucre, et éventuellement une chaîne grasse, et leurs mélanges. Elle a également pour objet un procédé de traitement des fibres kératiniques comprenant l'application sur la ou les fibres de la composition de l'invention, l'application étant éventuellement suivie d'un séchage des fibres. Par « au moins un », on entend un ou plusieurs. La composition de traitement de l'invention permet d'obtenir un gainage rémanent aux shampooings tout en préservant les qualités physiques de la fibre kératinique. Un tel gainage est en particulier résistant aux agressions extérieures que peuvent subir les fibres telles que le brushing et la transpiration. Elle permet en particulier d'obtenir un dépôt lisse et homogène. Avec la composition et le procédé de l'invention, on obtient un gainage rémanent sans qu'il soit nécessaire de sécher les cheveux au sèche-cheveux. Les cheveux après application sont laissés à l'air libre, au bout de quelques secondes, le gainage rémanent est formé. Les cheveux sont individualisés. On entend par fibres individualisées des fibres qui après application de la composition et séchage ne sont pas collés (ou sont tous séparés les unes des autres) entre eux et ne forment donc pas des amas, le gainage étant formé autour de pratiquement chaque fibre. Dispersion aqueuse de particules de polymère filmogène hydrophobe acrylique 25 hybride. Par "polymère", on entend au sens de l'invention un composé correspondant à la répétition d'un ou plusieurs motifs (ces motifs étant issus de composés appelés monomères). Ce ou ces motifs sont répétés au moins deux fois et de préférence au moins 3 fois. 30 Par polymère "filmogène", on entend un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film macroscopiquement continu sur un support, notamment sur les matières kératiniques, et de préférence un film cohésif. Par polymère hydrophobe, on entend un polymère ayant une solubilité dans l'eau à 25°C inférieure à 1% en poids.

La dispersion peut être une simple dispersion dans le milieu aqueux de la composition. A titre de cas particulier de dispersions on peut citer les latex. Par polymère acrylique hybride on entend au sens de la présente invention un polymère synthétisé à partir d'au moins un composé (i) choisi parmi les monomères ayant au moins un groupement acide (meth)acrylique et/ou des esters de ces monomères acides et/ou des amides de ces monomères acides et d'au moins un composé (ii) différent des composés (i), c'est-à-dire qui ne comprend pas de groupement acide (meth)acrylique et/ou esters de ces monomères acides et/ou des amides de ces monomères acides.

Les esters de l'acide (méth)acrylique (encore appelé les (méth)acrylates) sont avantageusement choisis parmi les (méth)acrylates d'alkyle, en particulier d'alkyle en Cl-030, de préférence en Cl-020, mieux en en Cl-010, des (méth)acrylates d'aryle, en particulier d'aryle en 06-010, des (méth)acrylates d'hydroxyalkyle, en particulier d'hydroxyalkyle en 02-06 Parmi les (méth)acrylates d'alkyle, on peut citer le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de butyle, le méthacrylate d'isobutyle, le méthacrylate d'éthy1-2 hexyle, le méthacrylate de lauryle, le méthacrylate de cyclohexyle. Parmi les (méth)acrylates d'hydroxyalkyle, on peut citer l'acrylate d'hydroxyéthyle, l'acrylate de 2-hydroxypropyle, le méthacrylate d'hydroxyéthyle, le méthacrylate de 2-hydroxypropyle. Parmi les (méth)acrylates d'aryle, on peut citer l'acrylate de benzyle et l'acrylate de phényle. Les esters de l'acide (méth)acrylique particulièrement préférés sont les (méth)acrylates d'alkyle. Selon la présente invention, le groupement alkyle des esters peut être soit fluoré, soit perfluoré, c'est-à-dire qu'une partie ou la totalité des atomes d'hydrogène du groupement alkyle sont substitués par des atomes de fluor. Comme amides des monomères acides, on peut par exemple citer les (méth)acrylamides, et notamment les N-alkyl (méth)acrylamides, en particulier d'alkyl en 02-012. Parmi les N-alkyl (méth)acrylamides, on peut citer le N-éthyl acrylamide, le N-t-butyl acrylamide, le N-t-octyl acrylamide et le N-undécylacrylamide. A titre de composés (ii) différents des composés (i) on citera par exemple les monomères styréniques.

En particulier, le polymère acrylique peut être un copolymère styrène/acrylate, et notamment un polymère choisi parmi les copolymères issus de la polymérisation d'au moins un monomère styrénique et au moins un monomère acrylate d'alkyle en Cl-020, de préférence en C1-C10.

Comme monomère styrénique utilisable dans l'invention, on peut citer le styrène ou l'alpha-méthylstyrène, et de préférence le styrène. Le monomère acrylate d'alkyle en C1-010 peut être choisi parmi l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de propyle, l'acrylate de butyle, l'acrylate d'hexyle, l'acrylate d'octyle, l'acrylate de 2-éthyle hexyle.

Comme polymère acrylique synthétisé avec des monomères styréniques on peut citer les copolymères styrène/acrylate(s) commercialisés sous la dénomination « JONCRYL 77» par la société BASF, sous la dénomination YODOSOL GH41F par la société AKZO NOBEL et sous la dénomination SYNTRAN 5760 CG par la société I NTERPOLYM ER.

Comme composé (ii) on peut aussi citer les composés interagissant par un processus autre que le polymérisation radicalaire de composés insaturés ou les composés issus d'un tel processus. Un tel processus peut être par exemple une polycondensation. A titre de polycondensation on peut citer la formation de polyuréthanes, de polyesters ou de polyamides. Outre le ou les monomères acryliques le polymère filmogène hydrophobe hybride de l'invention contiendra alors le composé issu du processus de condensation ou les composés interagissant dans le processus de polycondensation. A titre de copolymères acrylique hybrides filmogène de ce type on peut notamment citer celui ou sous la référence HYBRIDUR 875 POLYMER DISPERSION 25 par la société AIR PRODUCTS AND CHEMICALS. A titre de copolymère acrylique hydrophobe filmogène hybride on peut aussi utiliser le produit commercialisé sous la référence Primal HG 1000 par la société DOW Selon un mode de réalisation particulier, le polymère acrylique filmogène 30 hydrophobe hybride est un copolymère à base d'au moins un monomère styrénique et d'au moins un ester de l'acide (méth)acrylique Le ou les polymères acryliques filmogènes hydrophobes hybrides en dispersion aqueuse peuvent être présents en une teneur, en matières actives en polymères allant de 0,1% à 30% en poids, mieux de 0,5% à 20% et encore mieux de 1 à 15% en poids par rapport au poids total de la composition. Copolymère silicone bloc linéaire Le copolymère silicone utilisé dans la composition selon l'invention est un copolymère bloc linéaire, c'est-à-dire un copolymère non réticulé, obtenu par extension de chaîne et non par réticulation. Par copolymère bloc (ou séquence), on désigne un polymère comprenant au moins deux blocs (séquences) distincts. Chaque bloc du polymère est issu d'un type de monomère ou de plusieurs types de monomères différents. Cela signifie que chaque bloc peut être constitué d'un homopolymère ou d'un copolymère ; ce copolymère constituant le bloc pouvant être à son tour statistique ou alterné. Le copolymère silicone utilisé dans la composition selon l'invention comprend de préférence au moins deux blocs (ou séquences) silicones distincts, chaque bloc résultant de la polymérisation d'au moins un type de monomère silicone ou de plusieurs types de monomères silicones, tels que décrits plus bas. A noter également que le copolymère est « linéaire », en d'autres termes, la structure du polymère n'est ni ramifiée, ni en étoile, ni greffée. Le copolymère silicone bloc linéaire se présente avantageusement sous forme de particules en dispersion dans un milieu aqueux. La dispersion aqueuse de particules de copolymère bloc est une émulsion silicone dans eau (Sil/E), dont les globules huileux sont constitués d'une silicone de viscosité élevée, de sorte que ces globules semblent former comme "des particules souples".

La taille des particules de copolymère silicone bloc linéaire peut varier largement. De manière préférée dans la présente demande, les particules de copolymère silicone bloc linéaire présentent généralement une taille moyenne en nombre inférieure ou égale à 2 microns, et de préférence inférieure ou égale à 1 micron.

Les dispersions aqueuses de particules de copolymères silicones blocs linéaires, utilisées dans la composition selon l'invention peuvent être choisies notamment parmi celles décrites dans le document EP-A-874017, dont l'enseignement est incorporé ici par référence. Selon ce document, on peut notamment obtenir les copolymères silicones constituant ces particules par réaction d'extension de chaîne, en présence d'un catalyseur, à partir d'au moins : - (a) un polysiloxane (i) ayant au moins un groupe réactif et de préférence un ou deux groupes réactifs par molécule ; et - (b) un composé organosiliconé (ii) qui réagit avec le polysiloxane (i) par réaction d'extension de chaîne. En particulier, le polysiloxane (i) est choisi parmi les composés de formule (I) : R2 R1 R2-ii ]n-O-Si -R2 (I) R2 R1 R2 dans laquelle R1 et R2 indépendamment les uns des autres représentent un groupe hydrocarboné ayant de 1 à 20 atomes de carbone et de préférence de 1 à 10 atomes de carbone, tel que méthyle, éthyle, propyle ou butyle, ou un groupe aryle tel que phényle, ou un groupe réactif, n est un nombre entier supérieur à 1, à la condition qu'il y ait en moyenne entre un et deux groupes réactifs par polymère. On entend par « groupe réactif » tout groupe susceptible de réagir avec le composé organosiliconé (ii) pour former un copolymère bloc. Comme groupes réactifs, on peut citer l'hydrogène ; les groupes aliphatiquement insaturés et notamment vinyle, allyle ou hexenyle ; le groupe hydroxyle ; les groupes alcoxy tels que méthoxy, éthoxy ou propoxy ; les groupes alcoxy-alcoxy ; le groupe acétoxy ; les groupes aminés, et leurs mélanges. De préférence, plus de 90 % et mieux plus de 98% de groupes réactifs sont en bout de chaîne, c'est-à-dire que les radicaux R2 constituent généralement plus de 90 % et même 98% des groupes réactifs. n peut être notamment un nombre entier allant de 5 à 30, de préférence de 10 à 30 et mieux de 15 à 25. Les polysiloxanes de formule (I) sont des polymères linéaires, c'est-à-dire comportant peu de ramifications, et généralement moins de 2 % en mole des unités siloxane. Par ailleurs, les groupes R1 et R2 peuvent être éventuellement substitués par des groupes aminés, des groupes époxy, des groupes comportant du soufre, du silicium ou de l'oxygène. De préférence, au moins 80 % des groupes R1 sont des groupes alkyle et mieux des groupes méthyle. De préférence, le groupe réactif R2 en bout de chaîne est un groupe aliphatiquement insaturé et notamment vinyle.

Comme polysiloxanes (i), on peut citer notamment le diméthylvinyl-siloxypolydiméthylsiloxane, composé de formule (I) dans laquelle les radicaux R1 sont des radicaux méthyle, et, les radicaux R2 en bout de chaîne sont des radicaux vinyle tandis que les deux autres radicaux R2 sont des radicaux méthyle.

Le composé organosiliconé (ii) peut être choisi parmi les polysiloxanes de formule (I) ou les composés agissant comme agent d'extension de chaîne. Si c'est un composé de formule (I), le polysiloxane (i) comportera un premier groupe réactif et le composé organosiliconé (ii) comportera un second groupe réactif qui réagira avec le premier. Si c'est un agent d'extension de chaîne, ce peut être un silane, un siloxane (disiloxane ou trisiloxane) ou un silazane. De préférence, le composé organosiliconé (ii) est un organohydrogenopolysiloxane liquide de formule (II) : -CH I 3 (C1-13)21-1S1O SiO S iH (CH3)2 (II) -CH3 où n est un nombre entier supérieur à 1 et de préférence supérieur à 10, et par exemple allant de 2 à 100, de préférence de 10 à 30 et mieux de 15 à 25. Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, n est égal à 20. Les copolymères blocs silicones utilisés selon l'invention sont avantageusement exempts de groupe oxyalkyléné, notamment exempts de groupes oxyéthyléné et/ou oxypropyléné. Le catalyseur de la réaction entre le polysiloxane et le composé organosiliconé peut être choisi parmi les métaux et notamment parmi le platine, le rhodium, l'étain, le titane, le cuivre et le plomb. Il s'agit de préférence du platine ou du rhodium. La dispersion de particules de copolymère silicone utilisée dans la composition selon l'invention peut être notamment obtenue par exemple par mélange de (a) l'eau, (b) au moins un émulsifiant, (c) le polysiloxane (i), (d) le composé organosiliconé (ii) et (e) un catalyseur. De préférence, l'un des constituants (c), (d) ou (e) est ajouté en dernier dans le mélange, afin que la réaction d'extension de chaîne ne commence que dans la dispersion. Comme émulsifiants susceptibles d'être utilisés dans le procédé de préparation décrit ci-dessus pour obtenir la dispersion aqueuse de particules, on peut citer les émulsifiants non ioniques ou ioniques (anioniques, cationiques ou amphotères). Il s'agit de préférence d'émulsifiants non ioniques qui peuvent être choisis parmi les polyalkylène glycol éthers d'alcool gras, comportant de 8 à 30 atomes de carbone et de préférence de 10 à 22 atomes de carbone ; les alkylesters de sorbitan polyoxyalkylénés et notamment polyoxyéthylénés, où le radical alkyle comporte de 8 à 30 atomes de carbone et de préférence de 10 à 22 atomes de carbone ; les alkylesters polyoxyalkylénés et notamment polyoxyéthylénés, où le radical alkyle comporte de 8 à 30 atomes de carbone et de préférence de 10 à 22 atomes de carbone ; les polyéthylène glycols ; les polypropylène glycols ; les diéthylène glycols ; et leurs mélanges. La quantité d'émulsifiant(s) est généralement de 1 à 30 % en poids par rapport au poids total du mélange de réaction. L'émulsifiant utilisé pour obtenir la dispersion aqueuse de particules est de préférence choisi parmi les polyéthylèneglycol éthers d'alcools gras et leurs mélanges, et notamment les polyéthylèneglycol éthers d'alcools comportant 12 ou 13 atomes de carbone et de 2 à 100 motifs oxyéthylénés et de préférence de 3 à 50 motifs oxyéthylénés, et leurs mélanges. On peut citer par exemple le 012-013 Pareth-3, le 012C Pareth-23 et leurs mélanges.

Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, la dispersion de particules de copolymère silicone est obtenue à partir de diméthylvinyl-siloxypolydiméthylsiloxane (ou divinyldimethicone) comme composé (i), et du composé de formule (Il) avec de préférence n=20, comme composé (ii), de préférence en présence d'un catalyseur de type platine, et la dispersion de particules est de préférence obtenue en présence de 012-013 Pareth-3 et 012-013 Pareth-23 comme émulsifiants. Comme dispersion de particules de copolymère silicone, on peut utiliser notamment le produit commercialisé sous la dénomination HMVV 2220 par la société Dow Corning (nom CTFA : divinyldimethicone/dimethicone Copolymer / 012-013 Pareth-3 / 012-013 Pareth-23), qui est une dispersion aqueuse à 60 % de copolymère divinyldimethicone / dimethicone, contenant du 012-013 Pareth-3 et du 012-013 Pareth- 23, la dite dispersion comprenant environ 60 % en poids de copolymère ; 2,8 % en poids de 012-013 Pareth-23 ; 2 % en poids de 012-013 Pareth-3 ; 0,31 % en poids de conservateurs, le reste à 100 % étant de l'eau. Le ou les copolymères silicone bloc linéaires peuvent être présents par exemple en une quantité en matières activespolymériques allant de 0,1% à 30% en poids, mieux de 0,5% à 20% en poids et encore mieux de 1 à 15% en poids par rapport au poids total de la composition. Selon un mode de réalisation, le ou les polymères acryliques filmogènes hydrophobes hybrides et le ou les copolymères silicone bloc linéaires sont présents en un ratio pondéral (en matières actives en polymères) polymère(s) acrylique(s) filmogène(s) hydrophobe(s) hybride(s) sur copolymère(s) silicone bloc linéaire(s) allant de 0,2 à 10, mieux de 0,5 à 5 et encore mieux de 1 à 3. Lorsque le polymère acrylique filmogène hydrophobe hybride a une température de transition vitreuse trop élevée pour l'utilisation désirée , par exemple une Tg supérieure à 40°C, on peut y associer un plastifiant de façon à abaisser cette température du mélange utilisé. Le plastifiant peut être choisi parmi les plastifiants utilisés habituellement dans le domaine d'application, et notamment parmi les composés pouvant être des solvants pour le polymère.

De préférence, le plastifiant a une masse moléculaire inférieure ou égale à 5000 g/mol, de préférence inférieure ou égale à 2000 g/mol, préférentiellement inférieure ou égale à 1000 g/mol, et plus préférentiellement inférieure ou égale à 900 g/mol. Le plastifiant a avantageusement une masse moléculaire supérieure ou égale à 100 g/mol.

Ainsi, la composition peut comprendre, en outre, au moins un agent plastifiant. En particulier, on peut citer, seuls ou en mélange, les plastifiants usuels, tels que : - les glycols et leurs dérivés, tels que le diéthylène glycol éthyléther, le diéthylène glycol méthyléther, le diéthylène glycol butyléther ou encore le diéthylène glycol hexyléther, l'éthylène glycol éthyléther, l'éthylène glycol butyléther, l'éthylène glycol hexyléther ; - les polyéthylène glycols, les polypropylène glycols, les copolymères polyéthylène glycols-polypropylène glycols et leurs mélanges, notamment les polypropylène glycols de haut poids moléculaire, ayant par exemple une masse moléculaire allant de 500 à 15000, tels que par exemple - les esters de glycol ; - les dérivés de propylène glycol et en particulier le propylène glycol phényléther, le propylène glycol diacétate, le dipropylène glycol éthyléther, le tripropylène glycol méthyléther et le diéthylène glycol méthyléther, le dipropylène glycol butyléther. De tels composés sont commercialisés par Dow Chemical sous les dénominations Dowanol PPH et Dowanol DPnB. - des esters d'acides, notamment carboxyliques, tels que des citrates, des phtalates, des adipates, des carbonates, de tartrates, des phosphates, des sébaçates ; - les esters issus de la réaction d'un acide monocarboxylique de formule iCOOH avec un diol de formule HOR12OH avec R11 et R12, identiques ou différents, représentent une chaîne hydrocarbonée, comprenant de préférence de 3 à 15 atomes de carbone, linéaire, ramifiée ou cyclique, saturée ou insaturée comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes tels que N, 0 , S, en particulier le monoester résultant de la réaction de l'acide isobutyrique et d'octanediol tel que le triméthy1-2,2,4 pentane diol 1,3, tel que celui commercialisé sous la référence TEXANOL Ester Alcohol par la société Eastman Chemical, - des dérivés oxyéthylénés, tels que les huiles oxyéthylénées, notamment les huiles végétales, telles que l'huile de ricin ; - leurs mélanges.

Plus particulièrement, le plastifiant peut être choisi parmi les esters d'au moins un acide carboxylique comprenant 1 à 7 atomes de carbones et d'un polyol comprenant au moins 4 groupes hydroxyles. Le polyol selon l'invention peut être un ose - polyhydroxyaldéhyde (aldose) ou polyhydroxycétone (cétose) - cyclisé ou non. Le polyol est de préférence un ose cyclisé sous forme d'hémi-acétal. Le polyol peut être un mono- ou un polysaccharide comprenant de 1 à 10 oses, de préférence de 1 à 4, de préférence encore un ou deux oses. Le polyol peut être choisi parmi l'érythritol, le xylitol, le sorbitol, le glucose, le saccharose, le lactose, le maltose. Le polyol selon l'invention est de préférence un disaccharide. Parmi les disaccharides, on peut citer le saccharose (appelé également alpha-D-glucopyranosyl(1-2)-béta-D-fructofuranose), le lactose (appelé également béta-D-galactopyranosyl-(1- 4)-béta-D-glucopyranose) et le maltose (appelé également alpha-D-glucopyranosyl-(1- 4)-béta-D-glucopyranose), et de préférence le saccharose. L'ester selon l'invention peut être constitué d'un polyol estérifié par au moins deux acides monocarboxyliques différents, ou par au moins trois acides monocarboxyliques différents. L'ester selon l'invention peut être un copolymère de deux esters, en particulier un copolymère i) d'un saccharose substitué par des groupements benzoyle et ii) d'un saccharose substitué par des groupements acétyle et/ou isobutyryle. L'acide carboxylique est de préférence un acide monocarboxylique comprenant de 1 à 7 atomes de carbones, de préférence de 1 à 5 atomes de carbone, par exemple choisi parmi les acides acétique, n-propanoïque, isopropanoïque, n-butanoïque, isobutanoïque, tertiobutanoïque, n-pentanoïque et benzoïque. L'ester peut être obtenu à partir d'au moins deux acides monocarboxyliques différents. Selon un mode de mise en oeuvre, l'acide est un acide linéaire ou ramifié non substitué. L'acide est de préférence choisi parmi l'acide acétique, l'acide isobutyrique, l'acide benzoïque, et leurs mélanges. Selon un mode de mise en oeuvre préféré, l'ester est le di-acétate hexa-(2- méthyl-propanoate) de saccharose, tel que celui vendu sous la dénomination "Sustane 10 SAIB Food Grade Kosher" par la société EASTMAN CHEMICAL. Selon un autre mode de réalisation, le plastifiant peut être choisi parmi les esters d'acide polycarboxylique aliphatique ou aromatique et d'alcool aliphatique ou aromatique comprenant de 1 à 10 atomes de carbone. L'alcool aliphatique ou aromatique comprend de 1 à 10 atomes de carbone, de 15 préférence de 1 à 8, par exemple de 1 à 6. Il peut être choisis parmi les alcools R1OH, tels que R1 représente méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, hexyle, éthylhexyle, décyle, isodécyle, benzyle, ou benzyle substitué par un alkyle comprenant 1 à 3 atomes de carbone, et leurs mélanges. L'acide polycarboxylique aliphatique ou aromatique comprend de préférence de 3 20 à 12 atomes de carbone, de préférence de 3 à 10 atomes de carbone, de préférence de 3 à 8 atomes de carbone, par exemple 6 ou 8 atomes de carbones. L'acide polycarboxylique aliphatique ou aromatique est avantageusement choisi parmi les acides dicarboxyliques et les acides tricarboxyliques. Parmi les acides dicarboxyliques aliphatiques, on peut citer ceux de formule 25 H000-(CH2)n-000H, dans laquelle n est un entier allant de 1 à 10, de préférence allant de 2 à 8, par exemple égal à 2, 4, 6 ou 8. On préfère les acides dicarboxyliques choisis parmi l'acide succinique, l'acide adipique et l'acide sébacique. Parmi les acides dicarboxyliques aromatiques, on peut citer l'acide phtalique. 30 Parmi les acides tricarboxyliques, on peut citer les triacides qui correspondent à la formule COOH COOH COOH dans laquelle R représente un groupement -H, -OH ou -000R' dans lequel R' représente un groupement alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone. De préférence, R représente un groupement -0000H3. L'acide tricarboxylique est notamment choisi parmi l'acide acétyl-citrique, l'acide butyroyl-citrique, l'acide citrique. Parmi les esters d'acide tricarboxylique, on peut utiliser les esters dérivés de l'acide citrique ( ou citrates) tels que l'acétyl-citrate de tributyle, l'acétyl-citrate de triéthyle, l'acétyl-citrate de triéthylhexyle, l'acétyl-citrate de trihexyle, le butyroyl- citrate de trihexyle, le citrate de triisodécyle, le citrate de triisopropyle, le citrate de tributyle et le citrate de tri(éthy1-2- hexyle). Comme références commerciales de plastifiants mentionnés ci-dessus on peut citer, la gamme Citroflex commercialisée par Vertellus avec notamment le Citroflex A4 et le Citroflex C2. Parmi les esters de l'acide adipique, on peut citer l'adipate de dibutyle et l'adipate de di(éthy1-2-hexyle).

Parmi les esters de l'acide sébacique, on peut citer le sébaçate de dibutyle, le sébaçate de di(éthy1-2-hexyle), le sébaçate de diéthyle et le sébaçate de diisopropyle. Parmi les esters de l'acide succinique, on peut citer le succinate de di(éthy1-2- hexyle) et le succinate de diéthyle. Parmi les esters de l'acide phtalique, on peut citer le phtalate de butyle et de benzyle, le phtalate de dibutyle, le phtalate de diéthylhexyle, le phtalate de diéthyle et le phtalate de diméthyle. Avantageusement, le ou les plastifiants peuvent être présents dans la composition en une teneur telle que le rapport massique entre le ou les polymères acryliques filmogènes hydrophobes hybrides et le ou les plastifiants varie de 0,5 à 100, de préférence de 1 à 50, de préférence de 1 à 10. Polymère épaississant La composition selon l'invention comprend également un ou plusieurs polymères épaississants particuliers, distincts du polymère acrylique filmogène hydrophobe hybride en dispersion aqueuse et du copolymère bloc silicone linéaire. . Par polymère épaississant, on entend au sens de la présente invention un polymère présentant en solution ou en dispersion à 1% en poids de matière active dans l'eau ou dans l'éthanol, à 25°C, une viscosité supérieure à 0,2 Poise, à un taux de cisaillement de 1 s-1. La viscosité est mesurée avec un viscosimètre HAAKE RS600 de THERMO ELECTRON. Ce viscosimètre est un viscosimètre à contrainte imposée en géométrie cône plan (par exemple de diamètre 60 mm) Ledit polymère épaississant est choisi parmi a) les homopolymères anioniques à motifs carboxyliques ou sulfoniques, b) les copolymères anioniques comprenant au moins une chaîne grasse, c) les polymères comprenant au moins un motif sucre, et éventuellement une chaîne grasse, et leurs mélanges. a) homopolymères anioniques à motifs carboxyliques ou sulfoniques Les homopolymères anioniques à motifs carboxyliques ou sulfoniques peuvent être choisis en particulier parmi : - les homopolymères d'acide acrylique réticulés, comme par exemple les produits vendus sous les noms CARBOPOL 980, 981, 954, 2984 et 5984 par la société GOODRICH ou les produits vendus sous les noms SYNTHALEN M et SYNTHALEN K par la société 3 VSA. - les homopolymères d'acrylate d'ammonium, tels que l'homopolymère d'acrylate 20 d'ammonium vendu sous le nom MICROSAP PAS 5193 par la société HOECHST. - les homopolymères d'acides (méth)acrylamido alkyl(C1-C4) sulfoniques, de préférence réticulés. Plus particulièrement, ils sont partiellement ou totalement neutralisés. Ce sont des 25 polymères hydrosolubles ou gonflables dans l'eau. Parmi ces polymères, on peut citer notamment :les homopolymères issus de -l'acide polyacrylamido-méthane-sulfonique, -l'acide polyacrylamido-éthane-sulfonique, -l'acide polyacrylamido-propane-sulfonique, 30 -l'acide poly-2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique, -l'acide poly-2-méthacrylamido-2-méthylpropane-sulfonique, -l'acide poly-2-acrylamido-n-butane-sulfonique. Des polymères de ce type et notamment des acides poly-2-acrylamido-2- méthylpropane-sulfoniques réticulés et partiellement ou totalement neutralisés sont connus, décrits et préparés dans la demande de brevet DE-19625810. Ils sont en général caractérisés par le fait qu'ils comprennent, distribués de façon aléatoire : - de 90 à 99,9% en poids de motifs de formule (A) : CH3 (A) 0 NH--CH2S03- CH3 dans laquelle X+ désigne un cation ou un mélange de cations, dont H+, et - de 0,01 à 10% en poids d'au moins un motif réticulant ayant au moins deux doubles-liaisons oléfiniques, les proportions en poids étant définies par rapport au poids total du polymère. De préférence, l'acide poly-2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique réticulé et neutralisé comporte de 98 à 99,5 % en poids de motifs de formule (A) et de 0,5 à 2% en poids de motifs réticulants.

De préférence, X+ représente un cation ou un mélange de cations choisis en particulier parmi un proton, un cation de métal alcalin, un cation équivalent de celui d'un métal alcalino-terreux ou l'ion ammonium. De préférence, les motifs réticulants ayant au moins deux doubles-liaisons oléfiniques sont choisis parmi le dipropylèneglycol-diallyléther, les polyglycol-diallyléthers, le triéthylèneglycol-divinyléther, l'hydroquinone-diallyl-éther, le tétra-allyl-oxyéthane ou d'autres allyl- ou vinyl-éthers d'alcools polyfonctionnels, le diacrylate de tétraéthylèneglycol, la triallylamine, le triméthylolpropane-diallyléther, le méthylène-bisacrylamide ou le divinylbenzène.

Les motifs réticulants ayant au moins deux doubles-liaisons oléfiniques sont plus particulièrement choisis parmi ceux de formule générale (B) suivante : R1 0 I-12C CI-12 C (B) 0 3 dans laquelle R1 désigne un atome d'hydrogène ou un alkyle en Cl-04 et plus particulièrement méthyle (triméthylol propane triacrylate).

Les acides poly-2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfoniques réticulés et partiellement ou totalement neutralisés sont généralement connus sous les appellations "Ammonium Polycrylamido-2-methylpropanesulfonate" ou encore "Ammonium Polyacryldimethyltauramide" (appellation I.N.C.I.). Un produit particulièrement préféré selon l'invention est celui vendu par la société CLARIANT sous la dénomination commerciale HOSTACERIN AMPS; c'est un acide poly-2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique réticulé et partiellement neutralisé par l'ammoniaque. b) copolymères anioniques comprenant au moins une chaîne grasse Ces polymères sont en général des polymères amphiphiles Les copolymères anioniques comprenant au moins une chaîne grasse peuvent être choisis parmi : - les polymères dits associatifs comportant au moins un motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique, et au moins un motif hydrophobe de type ester d'alkyl (010-030) d'acide carboxylique insaturé. Ils sont choisis de préférence parmi ceux dont le motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique correspond au monomère de formule (I) suivante : I-12C= IC) (I) dans laquelle R1 désigne H ou CH3 ou C2H5, c'est-à-dire des motifs acide acrylique, acide méthacrylique ou acide éthacrylique et dont le motif hydrophobe de type ester d'alkyl (010-030) d'acide carboxylique insaturé correspond au monomère de formule (Il) suivante : H2C C- C- 0 R2 11i1 dans laquelle R1 désigne H ou CH3 ou C2H5 (c'est-à-dire des motifs acrylates, méthacrylates ou éthacrylates), de préférence H ou CH3; et R2 désigne un radical alkyle en 010-030, de préférence en 012-022. 10 Des esters d'alkyls (010-030) d'acides carboxyliques insaturés conformes à l'invention comprennent par exemple l'acrylate de lauryle, l'acrylate de stéaryle, l'acrylate de décyle, l'acrylate d'isodécyle, l'acrylate de dodécyle, et les méthacrylates correspondants, le méthacrylate de lauryle, le méthacrylate de stéaryle, le méthacrylate de décyle, le méthacrylate d'isodécyle et le méthacrylate de dodécyle. 15 De tels polymères amphiphiles anioniques sont par exemple décrits dans les brevets US-3 915 921 et 4 509 949. Les polymères anioniques utilisables dans le cadre de la présente invention peuvent désigner plus particulièrement des polymères formés à partir d'un mélange de 20 monomères comprenant : (i) soit de l'acide acrylique et un ou plusieurs esters de formule (III) suivante : H2C C- C- OR2 FO dans laquelle R1 désigne H ou 0H3; et R2 désigne un radical alkyle ayant de 12 à 22 25 atomes de carbone, et éventuellement un agent réticulant, tels que par exemple ceux constitués de 60 à 95% en poids d'acide acrylique (motif hydrophile), 4 à 40% en poids d'acrylate d'alkyles en 010-030 (motif hydrophobe), et 0 à 6% en poids de monomère polymérisable réticulant, ou ceux constitués de 96 à 98% en poids d'acide acrylique, 1 à 4% en poids d'acrylate d'alkyles en 010-030 et 0,1 à 0,6% en poids de 30 monomère polymérisable réticulant5 ii) soit un acide carboxylique à insaturation a,13-monoéthylénique et un ester d'acide carboxylique à insaturation a,13-monoéthylénique et d' alcool gras oxyalkyléné. Préférentiellement ces composés comprennent également comme monomère un ester d'acide carboxylique à insaturation a,13-monoéthylénique et d'alcool en 0104.

A titre d'exemple de ce type de composé on peut citer l'ACULYN 22® vendu par la société ROHM et HAAS, qui est un terpolymère acide méthacrylique/acrylate d'éthyle/méthacrylate de stéaryle oxyalkyléné. (iii) soit essentiellement de l'acide acrylique et du méthacrylate de lauryle, tel que celui formé à partir de 66% en poids d'acide acrylique et 34% en poids de méthacrylate de lauryle. H2C C/ Ledit réticulant est un monomère contenant un groupe avec au moins un autre groupement polymérisable dont les liaisons insaturées sont non conjuguées l'une par rapport à l'autre. On peut notamment citer les polyallyléthers tels que notamment le polyallylsucrose et le polyallylpentaérythritol. Parmi lesdits polymères ci-dessus, on préfère tout particulièrement les produits vendus par la société GOODRICH sous les dénominations commerciales PEMULEN TR1, PEMULEN TR2, CARBOPOL 1382, et encore plus préférentiellement le PEMULEN TR1, et le produit vendu par la société S.E.P.C. sous la dénomination COATEX SX. Les polymères comportant au moins un monomère acrylique à groupement(s) sulfonique(s), sous forme libre ou partiellement ou totalement neutralisée et comprenant au moins une partie hydrophobe.

La partie hydrophobe présente dans les polymères de l'invention comporte de préférence de 8 à 22 atomes de carbone, préférentiellement de 8 à 18 atomes de carbone, et plus particulièrement de 12 à 18 atomes de carbone. De façon préférentielle, les polymères sulfoniques conformes à l'invention sont neutralisés partiellement ou totalement par une base minérale (soude, potasse, ammoniaque) ou une base organique telle que la mono-, di- ou tri-éthanolamine, un aminométhylpropanediol, la N-méthyl-glucamine, les acides aminés basiques comme l'arginine et la lysine, et les mélanges de ces composés. Les polymères amphiphiles sulfoniques conformes à l'invention ont généralement un poids moléculaire moyen en nombre (Mn) allant de 1000 à 20 000 000 g/mole, de préférence allant de 20 000 à 5 000 000, et préférentiellement de 100 000 à 1 500 000 g/mole. Les polymères amphiphiles sulfoniques selon l'invention peuvent être réticulés ou non réticulés. De préférence, on choisit des polymères amphiphiles réticulés.

Lorsqu'ils sont réticulés, les agents de réticulation peuvent être choisis parmi les composés à polyinsaturation oléfinique couramment utilisés pour la réticulation des polymères obtenus par polymérisation radicalaire. On peut citer par exemple, le divinylbenzène, l'éther diallylique, le dipropylèneglycol-diallyléther, les polyglycol- diallyléthers, le triéthylèneglycol-divinyléther, l'hydroquinone-diallyl-éther, le diacrylatedi(méth)acrylate de d'éthylèneglycol ou de tétraéthylèneglycol, le triméthylol propane triacrylate, le méthylène-bis-acrylamide, le méthylène-bis-méthacrylamide, la triallylamine, le triallylcyanurate, le diallylmaléate, la tétraallyléthylènediamine, le tétraallyloxy-éthane, le triméthylolpropane-diallyléther, le (méth)acrylate d'allyle, les éthers allyliques d'alcools de la série des sucres, ou d'autres allyl- ou vinyl- éthers d'alcools polyfonctionnels, ainsi que les esters allyliques des dérivés de l'acide phosphorique et/ou vinylphosphonique, ou les mélanges de ces composés. On utilisera plus particulièrement le méthylène-bis-acrylamide, le méthacrylate d'allyle ou le triméthylol propane triacrylate (TMPTA). Le taux de réticulation varie en général de 0,01 à 10% en mole et plus particulièrement de 0,2 à 2% en mole par rapport au polymère. Les monomères acryliques à groupement(s) sulfonique(s) sont choisis notamment parmi les acides (méth)acrylamido(C1-C22)alkylsulfoniques, les acides N-(C1- C22)alkyl(méth)acrylamido(Ci-C22)alkylsulfoniques comme l'acide undécyl-acrylamidométhane-sulfonique ainsi que leurs formes partiellement ou totalement neutralisées.

Plus préférentiellement, on utilisera les acides (méth)acrylamido(C1-C22) alkylsulfoniques tels que par exemple l'acide acrylamido-méthane-sulfonique, l'acide acrylamido-éthane-sulfonique, l'acide acrylamido-propane-sulfonique, l'acide 2- acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique, l'acide méthacrylamido-2-méthylpropanesulfonique, l'acide 2-acrylamido-n-butane-sulfonique, l'acide 2-acrylamido-2,4,4- triméthylpentane-sulfonique, l'acide 2-méthacrylamido-dodécyl-sulfonique, l'acide 2- acrylamido-2,6-diméthy1-3-heptane-sulfonique ainsi que leurs formes partiellement ou totalement neutralisées. Plus particulièrement, on utilisera l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique (AMPS) ainsi que ses formes partiellement ou totalement neutralisées.

Les polymères amphiphiles conformes à l'invention peuvent notamment être choisis parmi les polymères amphiphiles statistiques d'AMPS modifiés par réaction avec une n-monoalkylamine ou une di-n-alkylamine en 06-022, et tels que ceux décrits dans la demande de brevet W000/31154 (faisant partie intégrante du contenu de la description). Ces polymères peuvent également contenir d'autres monomères hydrophiles éthyléniquement insaturés choisis par exemple parmi les acides (méth)acryliques, leurs dérivés alkyl substitués en 13 ou leurs esters obtenus avec des monoalcools ou des mono- ou poly- alkylèneglycols, les (méth)acrylamides, la vinylpyrrolidone, l'anhydride maléique, l'acide itaconique ou l'acide maléique ou les mélanges de ces composés. Les polymères préférés de l'invention sont choisis parmi les copolymères amphiphiles d'AMPS et d'au moins un monomère hydrophobe à insaturation éthylénique comportant au moins une partie hydrophobe ayant de 8 à 50 atomes de carbone et plus préférentiellement de 8 à 22 atomes de carbone et encore plus préférentiellement de 8 à 18 atomes de carbone et plus particulièrement 12 à 18 atomes de carbone. Ces mêmes copolymères peuvent contenir en outre un ou plusieurs monomères éthyléniquement insaturés ne comportant pas de chaîne grasse tels que les acides (méth)acryliques, leurs dérivés alkyl substitués en 13 ou leurs esters obtenus avec des monoalcools ou des mono- ou poly- alkylèneglycols, les (méth)acrylamides, la vinylpyrrolidone, l'anhydride maléique, l'acide itaconique ou l'acide maléique ou les mélanges de ces composés. Ces copolymères sont décrits notamment dans la demande de brevet EP-A-750899, le brevet US 5089578 et dans les publications de Yotaro Morishima suivantes : - « Self-assembling amphiphilic polyelectrolytes and their nanostructures - Chinese Journal of Polymer Science Vol. 18, N°40, (2000), 323-336. » - « Miscelle formation of random copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2- methylpropanesulfonate and a non-ionic surfactant macromonomer in water as studied by fluorescence and dynamic light scattering - Macromolecules 2000, Vol. 33, N° 10 - 3694-3704 »; - «Solution properties of miscelle networks formed by non-ionic moieties covalently bound to an polyelectrolyte : sait effects on rheological behavior - Langmuir, 2000, Vol.16, N°12, 5324-5332 »; - «Stimuli responsive amphiphilic copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2- methylpropanesulfonate and associative macromonomers - Polym. Prepri nt, Div. Polym. Chem. 1999, 40(2), 220-221». Les monomères hydrophobes à insaturation éthylénique de ces copolymères particuliers sont choisis de préférence parmi les acrylates ou les acrylamides de formule (IV) suivante : R1 -CH2 -C (IV) 0=C Y CH2-CH(R3)-0 R2 - X dans laquelle R1 et R3, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en Cl -06 (de préférence méthyle) ; Y désigne 0 ou NH; R2 désigne un radical hydrocarboné comportant au moins de 8 à 50 atomes de carbone, préférentiellement de 8 à 22 atomes de carbone, encore mieux de 8 à 18 atomes de carbone et plus particulièrement de 12 à 18 atomes de carbone x désigne un nombre de moles d'oxyde d'alkylène et varie de 0 à 100.

Le radical R2 est choisi de préférence parmi les radicaux alkyles en 06-018 linéaires (par exemple n-hexyle, n-octyle, n-décyle, n-hexadécyle, n-dodécyle), ramifiés ou cycliques (par exemple cyclododécane (012) ou adamantane (010)); les radicaux alkylperfluorés en 06-018 (par exemple le groupement de formule -(0H2)2-(0F2)9-0F3) ; le radical cholestéryle (027) ou un reste d'ester de cholestérol comme le groupe oxyhexanoate de cholestéryle; les groupes polycycliques aromatiques comme le naphtalène ou le pyrène. Parmi ces radicaux, on préfère plus particulièrement les radicaux alkyles linéaires et plus particulièrement le radical n-dodécyle.

Selon une forme particulièrement préférée de l'invention, le monomère de formule (IV) comporte au moins un motif oxyde d'alkylène (x et de préférence une chaîne polyoxyalkylénée. La chaîne polyoxyalkylénée, de façon préférentielle, est constituée de motifs oxyde d'éthylène et/ou de motifs oxyde de propylène et encore plus particulièrement constituée de motifs oxyde d'éthylène. Le nombre de motifs oxyalkylénés varie en général de 3 à 100, préférentiellement de 3 à 50 et encore plus préférentiellement de 7 à 25. Parmi ces polymères, on peut citer : - les copolymères réticulés ou non réticulés, neutralisés ou non, comportant de 15 à 5 60% en poids de motifs AMPS et de 40 à 85% en poids de motifs (C8-C16)alkyl(méth)acrylamide ou de motifs (C8-C16)alkyl(méth)acrylate par rapport au polymère, tels que ceux décrits dans la demande EP-A750 899; - les terpolymères comportant de 10 à 90% en mole de motifs acrylamide, de 0,1 à 10% en mole de motifs AMPS et de 5 à 80% en mole de 10 motifs n-(C6-C18)alkylacrylamide, tels que ceux décrits dans le brevet US- 5089578. On peut également citer les copolymères d'AMPS totalement neutralisé et de méthacrylate de dodécyle ainsi que les copolymères d'AMPS et de ndodécylméthacrylamide non-réticulés et réticulés, tels que ceux décrits dans les articles de Morishima cités ci-dessus. 15 On citera plus particulièrement les copolymères constitués de motifs acide 2- acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique (AMPS) de formule (V) suivante : CH3 0 NH-C -CH2S03 (V) CH3 dans laquelle X+ est un proton, un cation de métal alcalin, un cation alcalino-terreux ou l'ion ammonium, 2 0 et de motifs de formule (VI) suivante : (VI) 0=C 0 CH2-CH2-0 I R4 dans laquelle x désigne un nombre entier variant de 3 à 100, de préférence de 5 à 80 et préférentiellement de 7 à 25 ; R1 a la même signification que celle indiquée ci- dessus dans la formule (IV) et R4 désigne un alkyle linéaire ou ramifié en 06-022 et préférentiellement en 010-022. Les polymères particulièrement préférés sont ceux pour lesquels x = 25 , R1 désigne méthyle et R4 représente n-dodécyle; ils sont décrits dans les articles de Morishima mentionnés ci-dessus. Les polymères pour lesquels X+ désigne sodium ou ammonium sont plus particulièrement préférés. Comme polymères amphiphiles anioniques à chaînes grasses, on peut également citer le copolymère acide méthacrylique/acrylate de méthyle/ diméthylmétaisopropénylbenzylisocyanate d'alcool éthoxylé, notamment commercialisé sous la dénomination VISCOPHOBE DB 1000 par la société AMERCHOL. C) polymères comprenant au moins un motif sucre, et éventuellement une 15 chaîne grasse Les polymères comprenant au moins un motif sucre selon l'invention peuvent être d'origine naturelle ou synthétique. Ils peuvent être non ioniques, anioniques, amphotères ou cationiques. Les unités de base des polymères à motif sucre de 20 l'invention peuvent être des mono- ou disaccharides. Par "motif sucre", on entend un motif issu d'un carbohydrate de formule C(H2O)1 ou (CH20)' pouvant être éventuellement modifié par substitution et/ou par oxydation et/ou par déshydratation. Les motifs sucre susceptibles d'entrer dans la composition des polymères de 25 l'invention sont de préférence issus des sucres suivants : glucose, galactose, arabinose, rhamnose, mannose, xylose, fucose, fructose, anhydrogalactose, acide galacturonique, acide glucuronique, acide mannuronique, galactose sulfate, anhydrogalactose sulfate. 30 On peut notamment citer comme polymères susceptibles d'être employés, les gommes natives suivantes, ainsi que leurs dérivés : a) les exsudats d'arbres ou d'arbustes dont : - la gomme arabique (polymère ramifié de galactose, d'arabinose, de rhamnose et d'acide glucuronique) - la gomme ghatti (polymère issu d'arabinose, de galactose, de mannose, de xylose et d'acide glucuronique) - la gomme karaya (polymère issu d'acide galacturonique, de galactose, de rhamnose et d'acide glucuronique) - la gomme tragacanthe (ou adragante) (polymère d'acide galacturonique, de galactose, de fucose, de xylose et d'arabinose), et leurs dérivés; b) les gommes issues d'algues dont : - l'agar (polymère issu de galactose et d'anhydrogalactose) - les alginates (polymères d'acide mannuronique et d'acide glucuronique) - les carraghénanes et les furcelleranes (polymères de galactose sulfate et d'anhydrogalactose sulfate); et leurs dérivés; c) les gommes issues de semences ou tubercules dont : - la gomme de guar (polymère de mannose et de galactose) - la gomme de caroube (polymère de mannose et de galactose) - la gomme de fenugrec (polymère de mannose et de galactose) - la gomme de tamarin (polymère de galactose, de xylose et de glucose) - la gomme de konjac (polymère de glucose et mannose), et leurs dérivés; d) les gommes microbiennes dont : - la gomme de xanthane (polymère de glucose, de mannose acétate, de mannose/acide pyruvique et d'acide glucuronique) - la gomme de gellane (polymère de glucose partiellement acyle, de rhamnose et d'acide glucuronique) - la gomme de scléroglucane (polymère du glucose), et leurs dérivés; e) les extraits de plantes dont : - la cellulose (polymère du glucose) - l'amidon (polymère du glucose) - l'inuline (polymère de fructose et de glucose), et leurs dérivés.

Ces polymères peuvent être modifiés par voie physique ou chimique. A titre de traitement physique, on peut citer notamment la température. A titre de traitements chimiques, on peut citer les réactions d'estérification, d'étherification, d'amidification, d'oxydation. Ces traitements permettent de conduire à des polymères qui peuvent être non ioniques, anioniques, cationiques ou amphotères. De préférence ces traitements chimiques ou physiques sont appliqués sur les gommes de guar, les gommes de caroube, les amidons et les celluloses. Les gommes de guar non ioniques utilisables selon l'invention peuvent être modifiées par des groupements hydroxylakyle en C1-06. Parmi les groupements hydroxyalkyle, on peut mentionner les groupements hydroxyméthyle, hydroxyéthyle, hydroxypropyle et hydroxybutyle. Ces gommes de guar sont bien connues de l'état de la technique et peuvent par exemple être préparées en faisant réagir des oxydes d'alcènes correspondants tels que par exemple des oxydes de propylène avec la gomme de guar, de façon à obtenir une gomme de guar modifiée par des groupements hydroxypropyle. Le taux d'hydroxyalkylation varie de préférence de 0,4 à 1,2 et correspond au nombre de molécules d'oxyde d'alkylène consommé par le nombre de fonctions hydroxyle libres présentes sur la gomme de guar.

De telles gommes de guar non ioniques éventuellement modifiées par des groupements hydroxyalkyle sont par exemple vendues sous les dénominations commerciales JAGUAR HP8, JAGUAR HP60 et JAGUAR HP120 par la société RHODIA CHIMIE.

Les gommes de guar modifiées par des groupements cationiques plus particulièrement utilisables selon l'invention sont des gommes de guar comportant des groupements cationiques trialkylammonium. De préférence, 2 à 30% en nombre des fonctions hydroxyle de ces gommes de guar portent des groupements cationiques trialkyammonium. Encore plus préférentiellement, 5 à 20% du nombre des fonctions hydroxyle de ces gommes de guar sont branchés par des groupements cationiques trialkyammonium. Parmi ces groupements trialkylammonium, on peut tout particulièrement citer les groupements triméthylammonium et triéthylammonium. Encore plus préférentiellement, ces groupements représentent de 5 à 20% en poids par rapport au poids total de la gomme de guar modifiée. Selon l'invention, on peut utiliser des gommes de guar modifiée par du chlorure de 2,3-époxypropyl triméthylammonium. Ces gommes de guar modifiées par des groupements cationiques sont des produits déjà connus en eux-mêmes et sont par exemple décrits dans les brevets US 3 589 578 et US 4 0131 307. De tels produits sont par ailleurs vendus notamment sous les dénominations commerciales de JAGUAR 013 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 par la société RHODIA CHIMIE. Comme gomme de caroube modifiée, on peut utiliser la gomme de caroube cationique contenant des groupements hydroxypropyltrimmonium telle que le Catinal CLB 200 proposé par la société TOHO. Les molécules d'amidons utilisés dans la présente invention peuvent avoir comme origine toutes les sources végétales d'amidon, notamment les céréales et les tubercules; plus particulièrement il peut s'agir d'amidons de maïs, de riz, de manioc, d'orge, de pomme de terre, de blé, de sorgho, de pois, d'avoine, de tapioca. On peut également utiliser les hydrolysats des amidons cités ci-dessus. L'amidon est de préférence issu de la pomme de terre. Les amidons peuvent être modifiés par voie chimique ou physique, notamment par une ou plusieurs des réactions suivantes : prégélatinisation, oxydation, réticulation, estérification, éthérification, amidification, traitements thermiques. De manière plus particulière, ces réactions peuvent être réalisées de la façon suivante - prégélatinisation en faisant éclater les granules d'amidon (par exemple séchage et cuisson dans un tambour sécheur) ; - oxydation par des oxydants forts conduisant à l'introduction de groupes carboxyle dans la molécule d'amidon et à la dépolymérisation de la molécule d'amidon (par exemple en traitant une solution aqueuse d'amidon par l'hypochlorite de sodium) ; - réticulation par des agents fonctionnels capables de réagir avec les groupes hydroxyle des molécules d'amidon qui vont ainsi être liées entre elles (par exemple avec des groupes glyceryl et/ou phosphate) ; - estérification en milieu alcalin pour le greffage de groupes fonctionnels, notamment acyl en en C1-06 (acétyl), hydroxyalkylés en Cl -C6 (hydroxyéthyl, hydroxypropyl), carboxyméthyl, octénylsuccinique.

On peut notamment obtenir par réticulation avec des composés phosphorés des phosphates de monoamidon (du type Am-O-P0-(0X)2), des phosphates de diamidon (du type Am-O-P0-(0X)-0-Am) ou même de triamidon (du type Am-O-P0- (0-Am)2) ou leurs mélanges; avec Am signifiant amidon et X désignant notamment les métaux alcalins (par exemple sodium ou potassium), les métaux alcalinoterreux (par exemple calcium, magnésium), les sels d'ammoniaque, les sels d'amines comme ceux de la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, l'amino-3 propanedio1-1,2, les sels ammoniums issus des aminoacides basiques tels que la lysine, l'arginine, la sarcosine, l'ornithine, la citrulline.

Les composés phosphorés peuvent être par exemple du tripolyphosphate de sodium, de l'orthophosphate de sodium, de l'oxychlorure de phosphore ou du trimétaphosphate de sodium. On utilisera préférentiellement des phosphates de diamidon ou des composés riches en phosphate de diamidon comme le produit proposé sous les références PREJEL VA-70-T AGGL (phosphate de diamidon de manioc hydroxypropylé gélatinisé) ou PREJEL TK1 (phosphate de diamidon de manioc gélatinisé) ou PREJEL 200 (phosphate de diamidon de manioc acétyle gélatinisé) par la Société AVEBE ou STRUCTURE ZEA de NATIONAL STARCH (phosphate de diamidon de maïs gélatinisé).

Un amidon préféré est un amidon ayant subi au moins une modification voie chimique telle qu'au moins une estérification. Selon l'invention, on peut aussi utiliser des amidons amphotères, comprenant un ou plusieurs groupements anioniques et un ou plusieurs groupements cationiques. Les groupements anioniques et cationiques peuvent être liés au même site réactif de la molécule d'amidon ou à des sites réactifs différents; de préférence ils sont liés au même site réactif. Les groupements anioniques peuvent être de type carboxylique, phosphate ou sulfate, et de préférence carboxylique. Les groupements cationiques peuvent être de type amine primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire.

Les amidons amphotères sont notamment choisis parmi les composés de formules suivantes I I COOM R HC -C - COOM H HO C -COOM H St - 0 - (CI-12), - N x H H St - 0 - (CH2), -N C - C -COOM (la) I 1 R' R (111a) R' R" \ - St - 0 - C -C -COOM H H2 dans lesquelles : St-0 représente une molécule d'amidon, R, identique ou différent, représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, R', identique ou différent, représente un atome d'hydrogène, un radical méthyle ou un groupement -COOH, n est un entier égal à 2 ou 3, M, identique ou différent, désigne un atome d'hydrogène, un métal alcalin ou alcalinoterreux tels que Na, K, Li, NH4, un ammonium quaternaire ou une amine organique, R" représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-018. Ces composés sont notamment décrits dans US5455340 et US401 7460.

On utilise particulièrement les amidons de formules (11a) ou (111a); et préférentiellement les amidons modifiés par de l'acide 2-chloroéthylaminodipropionique, c'est-à-dire les amidons de formule (11a) ou (111a) dans lesquelles R, R', R" et M représentent un atome d'hydrogène et n est égal à 2. L'amidon amphotère préféré est un chloroéthylamido dipropionate d'amidon.

Les celluloses et dérivés de celluloses peuvent être anioniques, cationiques, amphotères ou non ioniques. Parmi ces dérivés, on distingue les éthers de celluloses, les esters de celluloses et les esters éthers de celluloses. Parmi les esters de celluloses, on peut citer les esters inorganiques de cellulose (nitrates, sulfates ou phosphates de cellulose), les esters organiques de cellulose R' R \ R" (11a) (IVa) R' R" \ - st 0 C H2 C - COOM H (monoacétates, triacétates, amidopropionates, acétatebutyrates, acétatepropionates ou acétatetrimellitates de cellulose) et les esters mixtes organique/inorganique de cellulose tels que les acétatebutyratesulfates et les acétatepropionatesulfates de cellulose.

Parmi les esters éthers de celluloses, on peut citer les phtalates d'hydroxypropyl méthylcellulose et les sulfates d'éthylcellulose. Parmi les éthers de cellulose non ioniques, on peut citer les alkylcelluloses telles que les méthylcelluloses et les éthylcelluloses (par exemple l'Ethocel standard 100 Premium de DOW CHEMICAL); les hydroxyalkylcelluloses telles que les hydroxyméthylcelluloses, les hydroxyéthylcelluloses (par exemple Natrosol 250 HHR proposé par AQUALON) et les hydroxypropylcelluloses (par exemple Klucel EF d'AQUALON); les celluloses mixtes hydroxyalkyl-alkylcelluloses telles que les hydroxypropyl-méthylcelluloses (par exemple Methocel E4M de DOW CHEMICAL), les hydroxyéthyl-méthylcelluloses, les hydroxyéthyl-éthylcelluloses (par exemple Bermocoll E 481 FQ d'AKZO NOBEL) et les hydroxybutyl-méthylcelluloses. Parmi les éthers de cellulose anioniques, on peut citer les carboxyalkylcelluloses et leurs sels. Comme exemple, on peut citer les carboxyméthylcelluloses, les carboxyméthylméthylcelluloses (par exemple Blanose 7M de la société AQUALON) et les carboxyméthylhydroxyéthylcelluloses, ainsi que leurs sels de sodium.

Parmi les éthers de cellulose cationiques, on peut citer les hydroxyéthylcelluloses quaternisées réticulées ou non. L'agent quaternisant peut être notamment le chlorure de diallyldimethylammonium (par exemple Celquat L200 de NATIONAL STARCH). Comme autre éther de cellulose cationique, on peut citer l'hydroxyéthyl cellulose hydroxypropyltriméthylammonium (par exemple Ucare polymer JR 400 d'AMERCHOL). Les polymères épaississants à motif(s) sucre(s) peuvent comprendre une chaîne grasse. On peut citer les celluloses ou leurs dérivés, modifiés par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tels que des groupes alkyls, arylalkyls, alkylaryls ou leurs mélanges où les groupes alkyls sont en C8-C22; les alkylhydroxyéthylcelluloses non-ioniques telles que les produits NATROSOL PLUS GRADE 330 CS et POLYSURF 67 (alkyle en C16) vendus par la société AQUALON ; les alkylhydroxyéthylcelluloses quaternisées (cationiques) telles que les produits QUATRISOFT LM 200, QUATRISOFT LM-X 529-18-A, QUATRISOFT LM-X 529-18-B (alkyle en 012) et QUATRISOFT LM-X 529-8 (alkyle en 018) vendus par la société AMERCHOL, les produits CRODACEL QM , CRODACEL QL (alkyle en 012) et CRODACEL QS (alkyle en 018) vendus par la société CRODA et le produit SOFTCAT SL 100 vendu par la société AMERCHOL; les nonoxynylhydroxyéthylcelluloses non- ioniques tels que le produit AMERCELL HM-1500 vendu par la société AMERCHOL; les alkylcelluloses non-ioniques telles que le produit BERMOCOLL EHM 100 vendu par la société BEROL NOBEL. Comme polymères à motif(s) sucre(s) dérivés de guar associatifs, on peut citer les hydroxypropylguars modifiés par une chaîne grasse tel que le produit ESAFLOR HM 22 (modifié par une chaîne alkyle en 022) vendu par la société LAMBERTI ; le produit MIRACARE XC 95-3 (modifié par une chaîne alkyle en C14) et le produit RE 205-146 (modifié par une chaîne alkyle en C20) vendus par RHODIA CHIMIE.

De préférence, les polymères à motif(s) sucre(s) selon l'invention sont non ioniques. Le ou les polymères à motif(s) sucre(s) de l'invention sont choisis de préférence parmi les gommes de guar, les gommes de caroube, les gommes de xanthane, les amidons et les celluloses, dans leur forme modifiée (dérivés) ou non modifiée. On préfère plus particulièrement les celluloses, en particulier les hydroxyalkylcelluloses telles que les hydroxyéthylcelluloses. Selon un mode de réalisation, le polymère épaississant est de préférence choisi parmi : - les homopolymères d'acides (méth)acrylamido alkyl(C1-C4) sulfoniques, de préférence réticulés, en particulier les homopolymères d'acide poly-2-acrylamido-2- méthylpropane sulfonique réticulé et partiellement neutralisé par l'ammoniaque, - les homopolymères d'acide acrylique réticulés, - les copolymères acrylate/C10-C30-alkylacrylate, - les celluloses, en particulier les hydroxyalkylcelluloses telles que les hydroxyéthylcelluloses, et leurs mélanges. La composition selon l'invention peut comprendre le ou les polymères épaississants détaillés ci-dessus en une quantité en matières actives allant de 0,01 à 10% en poids, notamment de 0,1 à 5% en poids, préférentiellement de 0,2 à 3% en poids, par rapport au poids total de la composition.

Agent épaississant additionnel La composition selon l'invention peut comprendre, outre le ou les polymères épaississants particuliers décrits ci-dessus, un agent épaississant additionnel. Cet agent épaississant additionnel peut être choisi parmi les agents épaississants minéraux ou organiques, polymériques ou non polymériques, et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la composition comprend au moins un épaississant additionnel minéral. De préférence, le ou les épaississant additionnel(s) est/sont choisi(s) parmi la silice pyrogénée, les argiles, ou leurs mélanges. Les silices pyrogénées peuvent être obtenues par pyrolyse à haute température d'un composé volatil du silicium dans une flamme oxhydrique, produisant une silice finement divisée. Ce procédé permet notamment d'obtenir des silices hydrophiles qui présentent un nombre important de groupements silanol à leur surface. De telles silices hydrophiles sont par exemple commercialisées sous les dénominations "AEROSIL 130®", "AEROSIL 200®", "AEROSIL 255®", "AEROSIL 300®", "AEROSIL 380®" par la société Degussa, "CAB-O-SIL HS-5®", "CAB-O-SIL EH-5®", "CAB-0- SIL LM-130®", "CAB-O-SIL MS-55®", "CAB-O-SIL M-5®" par la société Cabot. Il est possible de modifier chimiquement la surface de ladite silice, par réaction chimique générant une diminution du nombre de groupes silanol. On peut notamment substituer des groupes silanol par des groupements hydrophobes : on obtient alors une silice hydrophobe. Les groupements hydrophobes peuvent être : - des groupements triméthylsiloxyl, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de l'hexaméthyldisilazane. Des silices ainsi traitées sont dénommées "Silica silylate" selon le CTFA (6ème édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références "AEROSIL R812®" par la société Degussa, "CAB-O-SIL TS-530®" par la société Cabot. - des groupements diméthylsilyloxyl ou polydiméthylsiloxane, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de polydiméthylsiloxane ou du diméthyldichlorosilane. Des silices ainsi traitées sont dénomées "Silica diméthyl silylate" selon le CTFA (6ème édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références "AEROSIL R972®", "AEROSIL R974®" par la société Degussa, "CAB-O-SIL TS-610®", "CAB-O-SIL TS-720®" par la société Cabot.

La silice pyrogénée présente de préférence une taille de particules pouvant être nanométrique à micrométrique, par exemple allant d'environ de 5 à 200 nm. Les argiles sont des produits bien connus, qui sont décrits par exemple dans l'ouvrage "Minéralogie des argiles, S. Caillère, S. Hénin, M. Rautureau, 2ème édition 1982, Masson".

Les argiles sont des silicates renfermant un cation pouvant être choisi parmi les cations de calcium, de magnésium, d'aluminium, de sodium, de potassium, de lithium et leurs mélanges. A titre d'exemples de tels produits, on peut citer les argiles de la famille des smectites telles que les montmorillonites, les hectorites, les bentonites, les beidellites, les saponites, ainsi que de la famille des vermiculites, de la stévensite, des chlorites. Ces argiles peuvent être d'origine naturelle ou synthétique. De préférence, on utilise les argiles qui sont cosmétiquement compatibles et acceptables avec les matières kératiniques. Comme argile utilisable selon l'invention, on peut citer les hectorites synthétiques (appelées aussi laponites) comme les produits vendus par la société Laporte sous le nom Laponite XLG, Laponite RD, Laponite RDS (ces produits sont des silicates de sodium et de magnésium et en particulier des silicates de sodium, de lithium et de magnésium) ; les bentonites comme le produit vendu sous la dénomination Bentone HC par la société RHEOX ; les silicates de magnésium et d'aluminium notamment hydratés comme le produit vendu par la société Vanderbilt Company sous le nom Veegum ultra, ou encore les silicates de calcium et notamment celui sous forme synthétique vendu par la société sous le nom de Micro-cel C. L'argile organophile peut être choisie parmi la montmorrillonite, la bentonite, l'hectorite, l'attapulgite, la sépiolite, et leurs mélanges. L'argile est de préférence une bentonite ou une hectorite. Ces argiles peuvent être modifiées avec un composé chimique choisi parmi les amines quaternaires, les amines tertiaires, les acétates aminés, les imidazolines, les savons aminés, les sulfates gras, les alkyl aryl sulfonates, les oxides amines, et leurs mélanges.

Comme argiles organophiles, on peut citer les quaternium-18 bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 3, Bentone 38, Bentone 38V par la société Rhéox, Tixogel VP par la société United catalyst, Claytone 34, Claytone 40, Claytone XL par la société Southern Clay; les stéaralkonium bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 27 par la société Rheox, Tixogel LG par la société United Catalyst, Claytone AF, Claytone APA par la société Southern Clay ; les quaternium-18/benzalkonium bentonite telles que celles vendues sous les dénominations Claytone HT, Claytone PS par la société Southern Clay. L'épaississant additionnel peut également être choisi parmi les composés 1 0 organiques On peut par exemple citer les produits suivants, polymériques ou non : les amides gras en C10-C30 tel que le diéthanolamide laurique ; - les polymères poly(métha)crylates de glycéryle vendus sous les dénominations de "Hispagel" ou "Lubragel" par les Sociétés Hispano Quimica ou Guardian, 15 - la polyvinylpyrrolidone, - l'alcool polyvinylique, - les polymères et les copolymères réticulés d'acrylamide, tels que ceux vendus sous les dénominations de "PAS 5161" ou "Bozepol C" par la Société Hoechst, de "Sepigel 305" par la Société Seppic, ou encore 20 - les homopolymères réticulés de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthyl- ammonium vendus sous la dénomination de "Salcare 5C95" par la Société Allied Colloïd. - les polymères associatifs autres que les polymères épaississants particuliers décirts plus haut et notamment les polyuréthanes associatifs. 25 De tels épaississants sont notamment décrits dans les demandes EP-A- 1400234. De préférence, l'agent épaississant additionnel est un agent épaississant minéral qui est de préférence choisi parmi les argiles, et de manière encore plus avantageuse, parmi les smectites, de préférence les bentonites.. 30 Ce ou ces agents épaississants additionnels peuvent être présents en une teneur totale allant de 0,001% à 10% en poids par rapport au poids de la composition.

La composition selon l'invention comprend de l'eau qui peut être de préférence présente en une teneur allant de 20% à 98% en poids par rapport au poids de la composition. Selon un mode de réalisation particulier, la composition de l'invention contient un composé odorant ou un mélange de composés odorants , tel qu'un parfum. A titre de composés odorants et de parfums, on peut citer ceux décrits l'article « Perfumes » de VVilliam L.SCHREIBER p 171-201 volume 18 de la quatrième édition de « Encyclopedia of chemical technology » KIRK OTHMER 1996 Les compositions peuvent également contenir au moins un agent utilisé habituellement en cosmétique, choisi, par exemple, parmi des agents réducteurs, des corps gras, des solvants organiques ou des huiles, des adoucissants, des agents antimousse, des agents hydratants, des filtres UV, des peptisants, des solubilisants, des tensio-actifs anioniques, cationiques, non ioniques ou amphotères, des protéines, des vitamines, des propulseurs, les cires oxyéthylénées ou non, les paraffines, les acides gras en Cio-C30 tels que l'acide stéarique, l'acide laurique, les colorants directs, les pigments, les charges et leurs mélanges. Les additifs ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition. Selon un mode de réalisation, la composition selon l'invention est non colorante.

Par composition non colorante on entend une composition qui ne confère pas aux fibres kératiniques une nouvelle couleur par l'intermédiaire d'un ou plusieurs matériaux colorants. La composition selon l'invention ne contient donc pas de tels matériaux et en particulier ne contient ni pigments, ni colorants d'oxydation et si elle contient des colorants directs solubles c'est à une concentration telle (en général inférieure à 0.005%) qu'il y a coloration de la composition sans effet colorant sur les fibres kératiniques. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels additifs de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la formation du gainage conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées. La composition selon l'invention peut se présenter notamment sous forme de suspension, de dispersion, de gel, d'émulsion, notamment émulsion huile-dans-eau (H/E) ou eau-dans-huile (E/H), ou multiple (E/H/E ou polyol/H/E ou H/E/H), sous forme de crème, de mousse, de stick, de dispersion de vésicules notamment de lipides ioniques ou non, de lotion biphase ou multiphase, de spray, de pâte. La composition peut également se présenter sous forme de laque. L'homme du métier pourra choisir la forme galénique appropriée, ainsi que sa méthode de préparation, sur la base de ses connaissances générales, en tenant compte d'une part de la nature des constituants utilisés, notamment de leur solubilité dans le support, et d'autre part de l'application envisagée pour la composition. La composition décrite ci-dessus peut être mise en oeuvre sur fibres kératiniques sèches ou humides, ainsi que sur tous types de fibres, claires ou foncées, naturelles ou colorées, permanentées, décolorées ou défrisées. Elle peut être appliquée selon tout moyen adapté, par exemple au pinceau, aux doigts, avec un flacon applicateur. En particulier, la composition peut être appliquée au moyen d'un récipient comprenant un embout applicateur amovible comprenant un matériau perméable au travers duquel la composition peut passer; la composition étant appliquée en mettant en contact l'applicateur sur les fibres, un tel dispositif est notamment décrit dans le brevet US 5 961 665 (Fishmann). Selon un mode de réalisation, la composition selon l'invention est appliquée au moyent d'un dispositif comportant : i) un moyen d'application apte à retenir une quantité de ladite composition dans un récipient, ii) un organe de maintien apte à coopérer avec le moyen d'application pour, lors d'un déplacement longitudinal du dispositif (relativement à une mèche de cheveux, maintenir ladite mèche en engagement avec le moyen d'application de manière à en permettre l'enduction avec ledit la composition, caractérisé en ce que : ledit moyen d'application comprend un embout applicateur monté sur le récipient et comprenant un orifice de sortie équipé d'un élément d'ouverture/fermeture qui, dans une première position, obture ledit orifice de sortie, et qui, dans une deuxième position dégage au moins en partie ledit orifice de sortie, le passage de la première position à la seconde s'opérant en réponse à une contrainte exercée sur l'élément d'ouverture/fermeture par une mise en engagement de la mèche entre l'organe de maintien et cet élément d'ouverture/fermeture. Un tel dispositif est notamment décrit dans le brevet FR2976461..

La composition décrite ci-dessus peut être mise en oeuvre sur fibres kératiniques sèches ou humides, ainsi que sur tous types de fibres, claires ou foncées, naturelles ou colorées, permanentées, décolorées ou défrisées. Elle peut être appliquée selon tout moyen adapté, par exemple au pinceau, aux doigts, avec un flacon applicateur. Selon un mode de réalisation particulier du procédé de l'invention, les fibres sont lavées avant application de la composition décrite ci-dessus. Après l'application de la composition, les fibres peuvent être laissées à sécher ou séchées, par exemple à une température supérieure ou égale à 30 °C. Le séchage, s'il est mis en oeuvre peut être réalisé immédiatement après l'application ou après un temps de pose pouvant aller de 1 minute à 30 minutes. De préférence, si les fibres sont séchées, elles le sont, en plus d'un apport de chaleur, avec un flux d'air. Ce flux d'air pendant le séchage permet d'améliorer l'individualisation du gainage.

Durant le séchage, une action mécanique sur les mèches peut être exercée telle qu'un peignage, un brossage, le passage des doigts. Cette opération peut de même être réalisée une fois les fibres séchées, naturellement ou non. L'étape de séchage du procédé de l'invention peut être mise en oeuvre avec un casque, un sèche-cheveux, un fer à lisser, un climazon Lorsque l'étape de séchage est mise en oeuvre avec un casque ou un sèche- cheveux, la température du séchage est comprise entre 40 et 110°C, de préférence entre 50 et 90°C. L'application de la composition peut être suivie d'une étape de mise en forme des fibres au moyen des doigts ou à l'aide d'un dispositif tel qu'un peigne, une brosse, une pince lissante, un fer à friser. Après un tel traitement des fibres, la mise en forme est rémanente aux shampoings. Lorsque l'étape de séchage est mise en oeuvre avec un fer à lisser ou à friser, la température du séchage est comprise entre 110 et 220°C, de préférence entre 140 et 200°C.

Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. Les quantités indiquées sont en % en poids sauf mention contraire.

EXEMPLES Exemples de compositions : Composition A Copolymère styrène/acrylates en dispersion aqueuse commercialisé par BASF sous le nom de Joncryl 77 21,2 g soit 10% en MA Copolymère Divinyldimethicone/Dimethicone en émulsion aqueuse commercialisée par Dow Corning sous la référence HMVV 2220 Non ionic Emulsion 8,3 g soit 5% en MA Copolymère acrylate/C10-C30-alkylacrylate (Pemulen TR1- de GOODRICH) 1g Eau Qs 100 g On applique 1 g de composition A sur une mèche de cheveux de 2,7 g et de hauteur de ton 4. La mèche sèche au bout de quelques secondes, on forme une boucle à l'aide d'un fer à lisser. Lorsque la mèche traitée est mise dans un bécher contenant de l'eau on conserve la forme de la boucle quand les cheveux sont mouillés et après séchage à l'air libre. Composition B Copolymère styrène/acrylates en dispersion aqueuse commercialisé par BASF sous le nom de Joncryl 77 21,2 g soit 10% en MA Copolymère Divinyldimethicone/Dimethicone en émulsion aqueuse commercialisée par Dow Corning sous la référence HMVV 2220 Non ionic Emulsion 8,3 g soit 5% en MA Homopolymère d'acide acrylique réticulé (SYNTHALEN K de 3 V) 1 g Eau Qs 100 g On applique 1 g de composition B sur une mèche de cheveux de 2,7 g et de hauteur de ton 4. La mèche sèche au bout de quelques secondes, on forme une boucle à l'aide d'un fer à lisser. Lorsque la mèche traitée est mise dans un bécher contenant de l'eau on conserve la forme de la boucle quand les cheveux sont mouillés et après séchage à l'air libre. Composition C Copolymère styrène/acrylates en dispersion aqueuse commercialisé par BASF sous le nom de Joncryl 77 21,2 g soit 10% en MA Copolymère Divinyldimethicone/Dimethicone en émulsion aqueuse commercialisée par Dow Corning sous la référence HMVV 2220 Non ionic Emulsion 8,3 g soit 5% en MA Acide poly-2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique réticulé et partiellement neutralisé (HOSTACERIN AMPS de Clariant) 1g Eau Qs 100 g On applique 1 g de composition C sur une mèche de cheveux de 2,7 g et de hauteur de ton 4. La mèche sèche au bout de quelques secondes, on forme une boucle à l'aide d'un fer à lisser. Lorsque la mèche traitée est mise dans un bécher contenant de l'eau on conserve la forme de la boucle quand les cheveux sont mouillés et après séchage à l'air libre. Composition D Copolymère styrène/acrylates en dispersion aqueuse commercialisé par BASF sous le nom de Joncryl 77 21,2 g soit 10% en MA Copolymère Divinyldimethicone/Dimethicone en émulsion aqueuse commercialisée par Dow Corning sous la référence HMVV 2220 Non ionic Emulsion 8,3 g soit 5% en MA Hydroxyéthylcellulose (Natrosol 250 HHR proposé par AQUALON) 1g Eau Qs 100 g On applique 1 g de composition D sur une mèche de cheveux de 2,7 g et de hauteur de ton 4. La mèche sèche au bout de quelques secondes, on forme une boucle à l'aide d'un fer à lisser. Lorsque la mèche traitée est mise dans un bécher contenant de l'eau on conserve la forme de la boucle quand les cheveux sont mouillés et après séchage à l'air libre. 'o

Claims (17)

1. REVENDICATIONS1. Composition non colorante de traitement des fibres kératiniques comprenant au moins une dispersion aqueuse de particules de polymère filmogène hydrophobe acrylique hybride, au moins un copolymère silicone bloc linéaire et au moins un polymère épaississant choisi parmi a) les homopolymères anioniques à motifs carboxyliques ou sulfoniques, b) les copolymères anioniques comprenant au moins une chaîne grasse, c) les polymères comprenant au moins un motif sucre, et éventuellement une chaîne grasse, et leurs mélanges.
2. 2. Composition selon la revendication 1, dans laquelle le copolymère silicone bloc linéaire se présente sous forme de particules en dispersion dans un milieu aqueux.
3. 3. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le copolymère silicone bloc linéaire est obtenu par réaction d'extension de chaîne, en présence d'un catalyseur, à partir d'au moins : (a) un polysiloxane (i) ayant au moins un groupe réactif et de préférence un ou deux groupes réactifs par molécule ; et (b) un composé organosiliconé (ii) qui réagit avec le polysiloxane (i) par réaction d'extension de chaîne.
4. 4. Composition selon la revendication précédente, dans laquelle l'organopolysiloxane (i) est choisi parmi les composés de formule (I) : R2 R1 R2 R2-1-[0- Si -O-Si-R2 n R2 Ri R2 dans laquelle R1 et R2 indépendamment les uns des autres représentent un groupe hydrocarboné ayant de 1 à 20 atomes de carbone ou un groupe aryle ou un groupe réactif, n est un nombre entier supérieur à 1, à la condition qu'il y ait en moyenne entre un et deux groupes réactifs par polymère.
5. 5. Composition selon la revendication précédente, dans laquelle dans la formule (I) le groupe réactif est choisi parmi l'hydrogène ; les groupes aliphatiquement insaturés ; le groupe hydroxyle ; les groupes alcoxy ; les groupes alcoxy-alcoxy ; le groupe acétoxy ; les groupes aminés ; et leurs mélanges. (I)
6. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications 4 ou 5 dans laquelle dans la formule (I) R1 représente un groupe méthyle et R2 en bout de chaîne représente un groupe vinyle.
7. 7. Composition selon la revendication 6, dans laquelle le composé organosiliconé (ii) est choisi parmi les polysiloxanes de formule (I) ou les composés agissant comme agent d'extension de chaîn.
8. 8. Composition selon la revendication précédente, dans laquelle le composé (ii) est un organohydrogenopolysiloxane liquide de formule (II) : -CH I 3 (CHIFISIO SIO SII-1(C1-13)2 (II) -C H3 où n est un nombre entier supérieur à 1 et de préférence supérieur à 10, de préférence égal à 20.
9. 9. Composition selon la revendication précédente, dans laquelle la dispersion est une dispersion aqueuse de copolymère divinyldimethicone/ dimethicone.
10. 10. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle la teneur en copolymère(s) siliconé(s) bloc(s) linéaire(s) exprimée en matières actives en polymères varie de 0,1% à 30% en poids, plus particulièrement de 0,5% à 20% en poids et de préférence de 1 à 15% en poids par rapport au poids total de la composition.
11. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le ou les polymères filmogènes acryliques hybrides sont synthétisés à partir d'au moins un monomère ayant au moins un groupement acide (meth)acrylique et/ou des esters de ces monomères acides et/ou des amides de ces monomères acides et d'au moins un composé styrénique, de préférence au moins un polymère filmogène acrylique hybride est choisi parmi les copolymère styrène/acrylate, en particulier un copolymère issu de la polymérisation d'au moins un monomère styrénique et d' au moins un monomère acrylate d'alkyle en C1-C10.
12. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le ou les polymères acryliques filmogènes hydrophobes hybrides en dispersion aqueuse est ou sont présent(s) en une teneur, en matières actives allant de 0,1% à 30% en poids, plus particulièrement de 0,5% à 20% et de préférence de 1 à 15% en poids par rapport au poids total de la composition.
13. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le ou les polymères acryliques filmogènes hydrophobes hybrides en dispersion aqueuse et le ou les copolymères silicones blocs linéaires sont présents en un ratio pondéral (en matières actives) polymère(s) filmogène(s) acrylique(s) hydrophobe(s) hybride(s) sur copolymère(s) siliconé(s) bloc(s) linéaire(s) allant de 0,2 à 10, avantageusement de 0,5 à 5 et de préférence de 1 à 3.
14. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le ou les polymères épaississants sont choisis parmi : - les homopolymères d'acide acrylique réticulés, - les homopolymères d'acrylate d'ammonium - les homopolymères d'acides (méth)acrylamido alkyl(C1-C4) sulfoniques, de préférence réticulés. - les polymères dits associatifs comportant au moins un motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique, et au moins un motif hydrophobe de type ester d'alkyl (C10-C30) d'acide carboxylique insaturé, en particulier ceux dont le motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique correspond au monomère de formule (I) suivante : I-12C= OH 11i1 dans laquelle R1 désigne H ou CH3 ou C2H5, c'est-à-dire des motifs acide acrylique, acide méthacrylique ou acide éthacrylique et dont le motif hydrophobe de type ester d'alkyl (C10-C30) d'acide carboxylique insaturé correspond au monomère de formule (Il) suivante : H2C C- C- 0 R2 IC) dans laquelle R1 désigne H ou CH3 ou C2H5 (c'est-à-dire des motifs acrylates, méthacrylates ou éthacrylates), de préférence H ou CH3; et R2 désigne un radical alkyle en C10-C30, de préférence en C12-C22. -les polymères comprenant à titre de monomères un acide carboxylique à insaturation a,13-monoéthylénique et un ester d'acide carboxylique à insaturation a, (3- monoéthyléniq ue et d' alcool gras oxyalkyléné. (I)- les polymères comportant au moins un monomère acrylique à groupement(s) sulfonique(s), sous forme libre ou partiellement ou totalement neutralisée et comprenant au moins une partie hydrophobe, - les gommes natives suivantes, ainsi que leurs dérivés : a) les exsudats d'arbres ou d'arbustes dont : - - la gomme arabique, - - la gomme ghatti, - - la gomme karaya, - - la gomme tragacanthe (ou adragante), - et leurs dérivés; b) les gommes issues d'algues dont : - - l'agar, - - les alginates, - - les carraghénanes et les furcelleranes, - et leurs dérivés; c) les gommes issues de semences ou tubercules dont : - - la gomme de guar - - la gomme de caroube, - - la gomme de fenugrec, - - la gomme de tamarin, - - la gomme de konjac, - et leurs dérivés; d) les gommes microbiennes dont : - - la gomme de xanthane, - - la gomme de gellane, - - la gomme de scléroglucane, - et leurs dérivés; e) les extraits de plantes dont : - - la cellulose, - - l'amidon, - - l'inuline, et leurs dérivés.
15. 15. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le ou les polymères épaississants sont choisis parmi :- les homopolymères d'acides (méth)acrylamido alkyl(C1-C4) sulfoniques, de préférence réticulés, en particulier les homopolymères d'acide poly-2- acrylamido-2-méthylpropane sulfonique réticulé et partiellement neutralisé par l'ammoniaque, - les homopolymères d'acide acrylique réticulés, - les copolymères acrylate/C10-C30-alkylacrylate, - les celluloses, en particulier les hydroxyalkylcelluloses telles que les hydroxyéthylcelluloses, et leurs mélanges.
16. 16. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le ou les polymères épaississants choisi parmi a) les homopolymères anioniques à motifs carboxyliques ou sulfoniques, b) les copolymères anioniques comprenant au moins une chaîne grasse, c) les polymères comprenant au moins un motif sucre sont présents en une quantité en matières actives allant de 0,01 à 10% en poids, notamment de 0,1 à 5% en poids, préférentiellement de 0,2 à 3% en poids, par rapport au poids total de la composition.
17. 17. Procédé de traitement des fibres kératiniques comprenant l'application sur les fibres kératiniques d'une composition de traitement telle que définie à l'une quelconque des revendications précédentes, éventuellement suivie d'un séchage des fibres.