KR20200054284A

KR20200054284A - 특정 아크릴 중합체 및 실리콘 화합물을 기반으로 한 안료 염색을 위한 에어로졸 장치, 염색 방법

Info

Publication number: KR20200054284A
Application number: KR1020207010965A
Authority: KR
Inventors: 아르노 봉나미; 뤼디뱅 마슬랭; 까렌 떼불
Original assignee: 로레알
Priority date: 2017-09-28
Filing date: 2018-09-27
Publication date: 2020-05-19
Also published as: KR102444108B1; CN111132653B; US20200268620A1; EP3687480C0; WO2019063716A1; FR3071406A1; JP7087068B2; US11344482B2; BR112020005976A2; EP3687480B1; FR3071406B1; CN111132653A; JP2020535157A; EP3687480A1

Abstract

본 발명은 케라틴 섬유를 염색하기 위한 조성물을 포함하는 에어로졸 장치에 관한 것으로서, 이는 하이브리드, 필름-형성, 소수성 아크릴 중합체의 입자의 하나 이상의 수성 분산액, 선형 실리콘 블록 공중합체 및 아미노 실리콘으로부터 선택되는 하나 이상의 실리콘 화합물, 및 하나 이상의 안료를 포함한다. 본 발명은 또한 상기 조성물을 케라틴 섬유에 적용하는 염색 공정에 관한 것이며, 상기 작업에는 선택적으로 건조가 뒤따른다. 본 조성물은 샴푸 작업과 관련하여 지속성을 보이고, 처리된 섬유가 개별화된 채로 있게 하며, 미용적 느낌이 개선된, 착색된 코팅의 수득을 가능하게 한다.

Description

특정 아크릴 중합체 및 실리콘 화합물을 기반으로 한 안료 염색을 위한 에어로졸 장치, 염색 방법

본 발명의 주제는, 특정 아크릴 중합체의 입자의 수성 분산액, 특정 실리콘 화합물 및 안료를 포함하는, 특히 케라틴 물질 염색을 위한 염색 조성물을 포함하는 에어로졸 장치, 및 또한 상기 조성물을 사용한 염색 방법이다.

케라틴 물질, 특히 케라틴 섬유, 특히 인간 케라틴 섬유를 염색하는 분야에서, 비영구 염색을 위한 직접 염색제 또는 안료, 또는 영구 염색을 위한 염색제 전구체를 사용하여 다양한 기술을 통해 케라틴 섬유를 염색하는 것은 이미 공지된 관행이다.

비영구 염색 또는 직접 염색은 직접 염색제를 함유하는 염색 조성물로 케라틴 섬유를 염색하는 것으로 이루어진다. 이들 염색제는 케라틴 섬유에 대하여 친화성을 갖는 착색 및 컬러링 분자이다. 상기 염색제는 원하는 착색을 얻는 데 필요한 시간 동안 케라틴 섬유에 적용되고, 그 후 헹구어진다.

사용되는 표준 염색제로는 특히 니트로벤젠계, 안트라퀴논계, 니트로피리딘계, 아조계, 잔텐계, 아크리딘계, 아진계 또는 트리아릴메탄계 염색제 또는 천연 염색제가 있다.

이러한 염색제 중 일부는 탈색 조건 하에 사용될 수 있으며, 이는 짙은 색 모발에서의 가시적인 컬러링의 생성을 가능하게 한다.

산화 염색을 통해 케라틴 섬유를 영구적으로 염색하는 것도 공지된 관행이다. 이 염색 기술은 염색제 전구체, 예컨대 산화 염기 및 커플러를 함유하는 조성물을 케라틴 섬유에 적용하는 것으로 이루어진다. 산화제의 작용 하에, 이들 전구체는 모발에서 하나 이상의 착색 물질을 형성할 것이다.

산화 염기 및 커플러로 사용되는 다양한 분자는 넓은 범위의 색상이 얻어지게 하며, 그로부터 생성된 컬러링은 영구적이고 강하며 외부 에이전트, 특히 광, 악천후, 세척, 땀 및 마찰에 대해 저항성을 갖는다.

짙은 색 모발에서 가시적이도록, 이 두 가지 염색 기술은 케라틴 섬유의 사전 또는 동시 블리칭(bleaching)을 필요로 한다. 과산화수소 또는 과염과 같은 산화제로 수행되는 이러한 블리칭 단계는 케라틴 섬유의 현저한 열화를 초래하는데, 이는 케라틴 섬유의 미용 특성을 손상시킨다. 그 후 모발은 거칠어지고, 얽힘 풀기가 더 어려워지고, 더 잘 부서지는 경향이 있다.

또 다른 염색 방법은 안료를 사용하는 것으로 이루어진다. 구체적으로, 케라틴 섬유의 표면에서의 안료의 사용은 표면 안료가 상기 섬유의 자연스러운 색을 차폐하기 때문에 일반적으로 짙은 색 모발에서 가시적인 컬러링을 얻는 것을 가능하게 한다. 케라틴 섬유를 염색하기 위한 안료의 사용은 예를 들어, 프랑스 특허 출원 제2 741 530호에 기술되어 있으며, 이는 케라틴 섬유를 일시적으로 염색하기 위해 하나 이상의 산 작용체를 포함하는 필름-형성 중합체 입자의 하나 이상의 분산액 및 상기 분산액의 연속 상에 분산된 하나 이상의 안료를 포함하는 조성물의 사용을 권장한다.

이 염색 방법을 통해 얻어진 컬러링은 샴푸에 대한 저항성이 낮다는 단점이 있다.

또한, 특히 유럽 특허 제1 649 898호에서, 시아노아크릴레이트계의 친전자성 단량체, 및 안료를 포함하는 조성물을 사용하여 모발을 컬러 코팅하는 것이 공지된 관행이다. 이러한 조성물은 완벽하게 코팅된 비-지성 모발을 수득할 수 있게 한다. 그러나, 수득된 코팅은 세척 및 땀과 같은 외부 에이전트에 직면하여 완전히 만족스러운 것은 아니다. 또한, 수득된 코팅은 피지와 같은 지방 물질에 민감하다.

감압 접착제 실리콘 공중합체, 특히 실리콘 수지 및 유체 실리콘을 기반으로 하는 공중합체를 사용하여 모발을 염색하는 것(착색 코팅)이 또한 가능하다. 이들 공중합체는, 모발에 일단 침착되면, 지속적인 색상을 제공한다는 장점을 나타낸다. 다른 한편으로, 처리된 모발은 약간 촉감이 거칠다.

따라서, 본 발명의 목적은 케라틴 물질, 특히 케라틴 섬유, 특히 인간 케라틴 섬유, 예컨대 모발을 염색하기 위한 장치를 개발하는 것이며, 이는 케라틴 섬유에 조성물을 빠르고 쉽게 적용하게 하고, 숱많은 모발 전체에서의 균일하고 매끄러운 착색 코팅, 및 완벽하게 개별화된 모발 가닥의 수득을 가능하게 하며, 이와 동시에 샴푸 작업 및 모발이 겪을 수 있는 다양한 공격에 대해 지속적인 코팅을 형성하게 할 수 있다(케라틴 섬유의 열화 없이). 또한, 모발은 자연스러운 느낌을 유지한다.

이 목적은 본 발명에 의해 달성되며, 본 발명의 주제는 다음을 포함하는 에어로졸 장치이다:

- 다음을 포함하는 하나 이상의 가압 용기:

a) 하이브리드, 필름-형성, 소수성 아크릴 중합체의 입자의 하나 이상의 수성 분산액, 선형 실리콘 블록 공중합체 및 아미노 실리콘으로부터 선택되는 하나 이상의 실리콘 화합물, 및 하나 이상의 안료를 포함하는 하나 이상의 조성물,

b) 하나 이상의 분사제; 및

- 조성물을 전달하기 위한 수단.

본 발명의 주제는 또한 케라틴 물질, 특히 케라틴 섬유, 특히 인간 케라틴 섬유, 예컨대 모발을 염색하는 방법으로서, 이는 상기 정의된 바와 같은 장치로부터 전달되는 조성물의 상기 케라틴 물질에의 적용 단계, 이어서 선택적으로, 건조 단계를 포함한다.

용어 "적어도 하나"는 "하나 이상"을 의미하고자 한다.

용어 "포함하는"은 달리 명시되지 않는 한 "적어도 하나를 포함하는"을 의미하고자 한다.

이러한 조성물을 사용함으로써, 착색된 침착물 또는 코팅이 케라틴 물질, 특히 케라틴 섬유, 특히 인간 케라틴 섬유, 예컨대 모발 상에서 신속하게 수득되며, 상기 착색된 침착물 또는 코팅은 샴푸 작업과 관련하여 지속적인 방식으로 모든 유형의 모발 상에서의 가시적 컬러링의 수득을 가능하게 하는 동시에 케라틴 섬유의 물리적 특성을 보존한다. 이러한 코팅은 특히 드라이기로 건조시키는 것(blow-drying) 및 땀과 같은, 모발에 가해질 수 있는 외부 공격 요인에 대해 저항성이 있다. 이것은 특히 매끄럽고 균일한 침착물을 수득하는 것을 가능하게 한다. 더욱이, 놀랍게도, 모발은 완벽하게 개별화된 채로 남아 있고, 아무런 문제 없이 스타일링될 수 있으며, 케라틴 섬유에 주어진 스타일링 특성은 샴푸 작업과 관련하여 지속적이라는 것이 주목되었다.

용어 "개별화된 모발 가닥"은 조성물의 적용 및 건조 후에, 코팅이 사실상 모든 모발 가닥 주변에 형성되기 때문에, 함께 뭉쳐 있지 않고(또는 모두 서로 분리되어 있고) 따라서 모발의 덩어리를 형성하지 않는 모발 가닥을 의미하고자 한다.

본 발명은 하기의 상세한 설명을 읽고, 실시예에서 다음의 도면을 참조하여 더욱 잘 이해될 수 있다:

- 도 1은 실시예 4에 설명된 바와 같은 2개의 상이한 장치로 얻어진 조성물로 처리된 모발 타래의 사진이다.

염색 조성물 a)

소수성 필름-형성 하이브리드 아크릴 중합체 입자의 수성 분산액

본 발명의 목적을 위해, 용어 "중합체"는 하나 이상의 단위(이들 단위는 단량체로 알려진 화합물로부터 생성됨)의 반복체에 상응하는 화합물을 의미하고자 한다. 이러한 단위(들)는 적어도 2회, 바람직하게는 적어도 3회 반복된다.

용어 "필름-형성" 중합체는 단독으로 또는 보조 필름-형성제의 존재 하에서 지지체, 특히 케라틴 물질 상에 거시적으로 연속적인 필름, 바람직하게는 점착성 필름을 형성할 수 있는 중합체를 의미하고자 한다.

용어 "소수성 중합체"는 25℃에서 1 중량% 미만의 물 중 용해도를 갖는 중합체를 의미하고자 한다.

분산액은 조성물의 수성 매질에서의 단순 분산액일 수 있다. 분산액은 또한 에멀젼일 수 있다.

분산액의 특정한 경우로서 라텍스가 언급될 수 있다.

용어 "하이브리드 아크릴" 중합체는 본 발명의 의미 내에서 하나 이상의 선택적으로 염화된 (메트)아크릴산 기를 갖는 단량체 및/또는 이들 산 단량체의 에스테르 및/또는 이들 산 단량체의 아미드로부터 선택되는 하나 이상의 화합물 (i) 및 화합물 (i)과는 상이한 하나 이상의 화합물 (ii)로부터 합성된 중합체를 의미하고자 한다.

화합물 i)의 (메트)아크릴산 기(들)는 선택적으로 알칼리 금속, 알칼리 토금속 또는 암모늄 염(들) 또는 유기 염기 염(들)의 형태일 수 있다.

(메트)아크릴산 에스테르((메트)아크릴레이트로도 알려져 있음)는 유리하게는 알킬 (메트)아크릴레이트, 특히 C₁-C₃₀, 바람직하게는 C₁-C₂₀ 및 더욱 더 양호하게는 C₁-C₁₀ 알킬 (메트)아크릴레이트, 아릴 (메트)아크릴레이트, 특히 C₆-C₁₀ 아릴 (메트)아크릴레이트, 및 히드록시알킬 (메트)아크릴레이트, 특히 C₂-C₆ 히드록시알킬 (메트)아크릴레이트로부터 선택된다.

알킬 (메트)아크릴레이트 중에서 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 라우릴 메타크릴레이트 또는 시클로헥실 메타크릴레이트를 언급할 수 있다.

히드록시알킬 (메트)아크릴레이트 중에서 히드록시에틸 아크릴레이트, 2-히드록시프로필 아크릴레이트, 히드록시에틸 메타크릴레이트 또는 2-히드록시프로필 메타크릴레이트를 언급할 수 있다.

아릴 (메트)아크릴레이트 중에서 벤질 아크릴레이트 및 페닐 아크릴레이트를 언급할 수 있다.

특히 바람직한 (메트)아크릴산 에스테르는 알킬 (메트)아크릴레이트이다.

본 발명에 따르면, 에스테르의 알킬 기는 플루오르화되거나 퍼플루오르화될 수 있으며, 즉 알킬 기의 수소 원자의 일부 또는 전부가 불소 원자로 대체된다.

산 단량체의 아미드로서, 예를 들어 (메트)아크릴아미드 및 특히 N-알킬(메트)아크릴아미드, 특히 N-(C₂-C₁₂ 알킬) (메트)아크릴아미드를 언급할 수 있다. N-알킬(메트)아크릴아미드 중에서 N-에틸아크릴아미드, N-(t-부틸)아크릴아미드, N-(t-옥틸)아크릴아미드 및 N-운데실아크릴아미드를 언급할 수 있다.

화합물 (i)과 상이한 화합물 (ii)로서, 예를 들어 스티렌 단량체가 언급될 것이다.

특히, 본 발명에 따른 아크릴 중합체는 스티렌/(메트)아크릴레이트 공중합체, 특히 하나 이상의 스티렌 단량체 및 하나 이상의 C₁-C₂₀, 바람직하게는 C₁-C₁₀ 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체의 중합에 의해 생성된 공중합체로부터 선택된 중합체일 수 있다.

더 구체적으로, 본 발명에 따른 아크릴 중합체는 하나 이상의 스티렌 단량체, 하나 이상의 C₁-C₂₀, 바람직하게는 C₁-C₁₀ 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체 및 선택적으로 하나 이상의 염화된 (메트)아크릴산 단량체의 중합에 의해 생성된 공중합체일 수 있다.

본 발명에 사용될 수 있는 스티렌 단량체로서, 언급될 수 있는 예는 스티렌 및 α-메틸스티렌, 바람직하게는 스티렌을 포함한다.

C₁-C₁₀ 알킬 아크릴레이트 단량체는 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 헥실 아크릴레이트, 옥틸 아크릴레이트 또는 2-에틸헥실 아크릴레이트로부터 선택될 수 있다.

스티렌 화합물을 이용하여 합성된 아크릴 중합체로서, BASF에 의해 Joncryl 77이라는 명칭으로, Akzo Nobel에 의해 Yodosol GH41F라는 명칭으로, 및 Interpolymer에 의해 Syntran 5760 CG라는 명칭으로 판매되는 스티렌/(메트)아크릴레이트 공중합체를 언급할 수 있다.

또한, 화합물 (ii)로서 불포화 화합물의 라디칼 중합 이외의 공정을 통하여 상호작용하는 화합물 또는 이러한 공정에 의해 생성된 화합물을 언급할 수 있다. 상기 공정은 예를 들어 중축합일 수 있다. 중축합으로서 폴리우레탄, 폴리에스테르 또는 폴리아미드의 형성을 언급할 수 있다. 그러면, 아크릴 단량체(들) 외에, 본 발명의 하이브리드 소수성 필름-형성 중합체는 축합 공정으로부터 유도된 화합물 또는 중축합 공정에서 상호작용하는 화합물을 함유할 것이다.

특히 이러한 유형의 소수성 필름-형성 하이브리드 아크릴 공중합체로서 Air Products and Chemicals에 의해 Hybridur 875 Polymer Dispersion라는 명칭으로 판매되는 것을 언급할 수 있다.

소수성 필름-형성 하이브리드 아크릴 공중합체로서 Dow에 의해 Primal HG 1000이라는 명칭으로 판매되는 제품이 또한 사용될 수 있다.

수성 분산액 중 소수성 필름-형성 하이브리드 아크릴 중합체(들)는 활성 물질로서, 조성물의 총 중량에 대하여, 0.1 중량% 내지 30 중량%, 더 특히 0.5 중량% 내지 20 중량%, 바람직하게는 1 중량% 내지 15 중량%의 범위의 함량으로 존재할 수 있다.

a) 실리콘 화합물

본 발명에 따른 조성물은 선형 실리콘 블록 공중합체, 선형 실리콘 블록 공중합체 이외의 아미노 실리콘 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 실리콘 화합물을 포함한다.

선형 실리콘 블록 공중합체

본 발명에 따른 조성물에 사용되는 실리콘 공중합체는 선형 블록 공중합체, 즉 비가교 공중합체(가교가 아닌 사슬 연장에 의해 수득됨)이다.

용어 "블록 공중합체"(또는 "순차 공중합체")는 2개 이상의 별개의 블록(시퀀스)을 포함하는 중합체를 나타낸다. 중합체의 각각의 블록은 한 유형의 단량체 또는 여러 상이한 유형의 단량체로부터 생성된다. 이는 각각의 블록이 단독중합체 또는 공중합체로 구성될 수 있음을 의미하고; 블록을 구성하는 이러한 공중합체는 다시 랜덤 공중합체이거나 교대 공중합체일 수 있다.

또한, 공중합체는 "선형"이며, 환언하면 중합체의 구조가 분지형도 아니고, 성상도 아니고, 그래프팅되지도 않음을 주목해야 한다.

선형 실리콘 블록 공중합체는 유리하게는 수성 매질 중에 분산된 입자 형태로 제공된다.

블록 공중합체 입자의 수성 분산액은 수중실리콘(Sil/W) 에멀젼이며, 이의 오일 소구체는 고점도의 실리콘으로 구성되어서, 이들 소구체는 "가요성 입자"를 형성하는 것으로 보인다.

선형 실리콘 블록 공중합체 입자의 크기는 광범위하게 변할 수 있다. 바람직하게는, 본 특허 출원에서, 선형 실리콘 블록 공중합체 입자는 일반적으로 2 마이크론 이하, 바람직하게는 1 마이크론 이하의 수평균 크기를 나타낸다.

본 발명에 따른 조성물에 사용된 선형 실리콘 블록 공중합체 입자의 수성 분산액은 특히 유럽 특허 출원 제874 017호에 기술된 것들로부터 선택될 수 있으며, 상기 특허 출원의 교시는 본원에 참고로 포함된다. 이 문헌에 따르면, 특히, 촉매의 존재 하에 적어도 다음으로부터 출발하여 사슬-연장 반응에 의해 이들 입자를 구성하는 실리콘 공중합체를 얻을 수 있다:

- (a) 분자당 1개 이상의 반응성 기, 바람직하게는 1개 또는 2개의 반응성 기를 갖는 폴리실록산 (i); 및

- (b) 사슬-연장 반응을 통해 폴리실록산 (i)과 반응하는 유기실리콘 화합물 (ii).

특히, 폴리실록산 (i)은 하기 화학식 I의 화합물로부터 선택된다:

[화학식 I]

여기서, R₁ 및 R₂는 서로 독립적으로, 1 내지 20개의 탄소 원자, 바람직하게는 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소 기, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필 또는 부틸, 또는 아릴 기, 예컨대 페닐, 또는 반응성 기이고, n은 1 초과의 정수이되, 단, 중합체당 평균 1 내지 2개의 반응성 기가 존재한다.

용어 "반응성 기"는 유기규소 화합물 (ii)와 반응하여 블록 공중합체를 형성할 수 있는 임의의 기를 의미하고자 한다. 반응성 기로서 수소; 지방족 불포화 기, 특히 비닐, 알릴 또는 헥사닐 기; 히드록실 기; 알콕시 기, 예컨대 메톡시 기, 에톡시 기 또는 프로폭시 기; 알콕시알콕시 기; 아세톡시 기; 아미노 기 및 이들의 조합을 언급할 수 있다. 바람직하게는, 반응성 기의 90% 초과, 더욱 더 양호하게는 98% 초과가 사슬 말단에 있으며, 즉 R₂ 라디칼은 일반적으로 반응성 기의 90% 초과 및 심지어 98% 초과를 구성한다.

n은 특히 2 내지 100, 바람직하게는 10 내지 30, 더욱 더 양호하게는 15 내지 25의 범위의 정수일 수 있다.

화학식 I을 갖는 폴리실록산은 선형 중합체, 즉 적은 분지 및 일반적으로 2 mol% 미만의 실록산 단위를 포함하는 선형 중합체이다. 또한, R₁ 및 R₂ 기는 아미노 기, 에폭시 기, 황, 규소 또는 산소를 포함하는 기로 선택적으로 치환될 수 있다.

바람직하게는, R₁ 기의 80% 이상이 알킬 기, 더욱 더 양호하게는 메틸 기이다.

바람직하게는, 사슬 말단의 반응성 R₂ 기는 지방족 불포화 기, 특히 비닐 기이다.

특히 폴리실록산 (i)로서 R₁ 라디칼이 메틸 라디칼이고 사슬 말단의 R₂ 라디칼이 비닐 라디칼이며, 반면에 2개의 다른 R₂ 라디칼은 메틸 라디칼인 화학식 I의 화합물, 디메틸비닐실록시폴리디메틸실록산을 언급할 수 있다.

유기실리콘 화합물 (ii)는 화학식 I을 갖는 폴리실록산 또는 사슬 연장제로서 작용하는 화합물로부터 선택될 수 있다. 이것이 화학식 I을 갖는 화합물인 경우, 폴리실록산 (i)은 제1 반응성 기를 포함할 것이고 유기규소 화합물 (ii)는 제1 기와 반응할 제2 반응성 기를 포함할 것이다. 이것이 사슬 연장제인 경우, 이것은 실란, 실록산(디실록산 또는 트리실록산) 또는 실라잔일 수 있다. 바람직하게는, 유기실리콘 화합물 (ii)는 하기 화학식 II의 액체 유기히드로폴리실록산이다:

[화학식 II]

여기서, n은 1 초과의, 바람직하게는 10 초과의 정수, 예를 들어 2 내지 100, 바람직하게는 10 내지 30, 더욱 더 양호하게는 15 내지 25의 범위의 정수이다. 본 발명의 특정 실시 형태에 따르면, n은 20과 동일하다.

본 발명에 따라 사용되는 실리콘 블록 공중합체는 유리하게는 옥시알킬렌 기(들), 특히 옥시에틸렌 및/또는 옥시프로필렌 기가 없다.

폴리실록산과 유기규소 화합물 사이의 반응을 위한 촉매는 금속, 특히 백금, 로듐, 주석, 티타늄, 구리 및 납으로부터 선택될 수 있다. 이것은 바람직하게는 백금 또는 로듐이다.

본 발명에 따른 조성물에 사용되는 실리콘 공중합체 입자 분산액은 특히 예를 들어 (a) 물, (b) 하나 이상의 유화제, (c) 폴리실록산 (i), (d) 유기규소 화합물 (ii) 및 (e) 촉매를 혼합함으로써 수득될 수 있다. 바람직하게는, 구성 성분 (c), (d) 또는 (e) 중 하나가 사슬 연장 반응이 분산액에서만 시작되도록 상기 혼합물에 마지막으로 첨가된다.

입자의 수성 분산액을 수득하기 위해 상기 기술된 제조 공정에 사용될 수 있는 유화제로서 비이온성 또는 이온성(음이온성, 양이온성 또는 양쪽성) 유화제를 언급할 수 있다. 이것은 바람직하게는 8 내지 30개의 탄소 원자, 바람직하게는 10 내지 22개의 탄소 원자를 포함하는 지방 알코올의 폴리알킬렌 글리콜 에테르; 알킬 치환체가 8 내지 30개의 탄소 원자, 바람직하게는 10 내지 22개의 탄소 원자를 포함하는 폴리옥시알킬렌화 및 특히 폴리옥시에틸렌화 소르비탄 알킬 에스테르; 알킬 라디칼이 8 내지 30개의 탄소 원자, 바람직하게는 10 내지 22개의 탄소 원자를 포함하는 폴리옥시알킬렌화 및 특히 폴리옥시에틸렌화 알킬 에스테르; 폴리에틸렌 글리콜; 폴리프로필렌 글리콜; 디에틸렌 글리콜; 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있는 비이온성 유화제이다. 유화제(들)의 양은 반응 혼합물의 총 중량에 대하여 일반적으로 1 중량% 내지 30 중량%이다.

입자의 수성 분산액을 수득하기 위해 사용되는 유화제는 바람직하게는 지방 알코올의 폴리에틸렌 글리콜 에테르 및 이들의 혼합물, 특히 12 또는 13개의 탄소 원자의 알코올을 포함하는 알코올 및 2 내지 100개의 옥시에틸렌 단위, 바람직하게는 3 내지 50개의 옥시에틸렌 단위의 폴리에틸렌 글리콜 에테르, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다. 예를 들어, C₁₂-C₁₃ Pareth-3, C₁₂-C₁₃ Pareth-23 및 이들의 혼합물을 언급할 수 있다.

본 발명의 특정 실시 형태에 따르면, 실리콘 공중합체 입자의 분산액은 바람직하게는 백금계 촉매의 존재 하에서, 화합물 (i)로서 디메틸비닐실록시폴리디메틸실록산(또는 디비닐 디메티콘) 및 화합물 (ii)로서 바람직하게는 n = 20인 화학식 II의 화합물로부터 수득되며, 입자의 분산은 바람직하게는 유화제로서 C₁₂-C₁₃ Pareth-3 및 C₁₂-C₁₃ Pareth-23의 존재 하에 수득된다.

특히 실리콘 공중합체 입자의 분산액으로서 Dow Corning에 의해 HMW 2220이라는 명칭으로 판매되는 제품(CTFA 명칭: 디비닐 디메티콘/디메티콘 공중합체/C₁₂-C₁₃ Pareth-3/C₁₂-C₁₃ Pareth-23)이 사용될 수 있는데, 이는 C₁₂-C₁₃ Pareth-3 및 C₁₂-C₁₃ Pareth-23을 포함하는 디비닐 디메티콘/디메티콘 공중합체의 60% 수성 분산액이고, 상기 분산액은 대략 60 중량%의 공중합체, 2.8 중량%의 C₁₂-C₁₃ Pareth-23, 2 중량%의 C₁₂-C₁₃ Pareth-3 및 0.31 중량%의 방부제를 포함하며, 100%가 되게 하는 나머지는 물이다.

아미노 실리콘

본 발명에 따르면, 용어 "아미노 실리콘"은 하나 이상의 1차, 2차 또는 3차 아민 또는 하나의 4차 암모늄, 더 특히, 하나 이상의 1차 아민을 포함하는 임의의 실리콘을 나타낸다.

본 발명에 따른 조성물에 사용되는 아미노 실리콘은 하기 화학식 I의 실리콘으로부터 선택될 수 있다:

[화학식 I]

(R₁)_a(T)_3-a-Si[OSi(T)₂]_n-[OSi(T)_b(R₁)_2-b]_m-OSi(T)_3-a-(R₁)_a

여기서,

T는 수소 원자, 페닐 라디칼, 히드록실(-OH) 라디칼, C₁-C₈ 알킬 라디칼, 바람직하게는 메틸 라디칼 또는 C₁-C₈ 알콕시 라디칼, 더 바람직하게는 메틸 라디칼이고,

a는 숫자 0 또는 1 내지 3의 정수, 바람직하게는 0을 나타내고,

b는 0 또는 1, 특히 1을 나타내고,

m 및 n은 합계 (n + m)이 특히 1 내지 2000, 특히 50 내지 150에서 변할 수 있는 숫자이고, n은 0 내지 1999의 수, 특히 49 내지 149의 수를 나타내고, m은 1 내지 2000의 수, 특히 1 내지 10의 수를 나타내고,

R₁은 q가 2 내지 8의 수인 화학식 -C_qH_2qL의 1가 라디칼로서, 하나 이상의 수소 원자가 히드록실 기로 대체될 수 있고, L은 하기 군으로부터 선택되는 선택적으로 4차화된 아미노 기이다:

-N(R²)-CH₂-CH₂-N(R'²)₂;

-N(R²)₂;

-N⁺(R²)₃ Q^-;

-N⁺(R²)(H)₂ Q^-;

-N⁺(R²)₂HQ^-;

-N(R²)-CH₂-CH₂-N⁺(R'²)(H)₂ Q-

(여기서, R₂ 및 R'₂는 수소 원자, 페닐, 벤질 또는 포화 1가 탄화수소 라디칼, 예를 들어 C₁-C₂₀ 알킬 라디칼을 나타내고, Q^-는 음이온, 예를 들어 플루오라이드, 클로라이드, 브로마이드 또는 요오다이드를 나타냄).

특히, 화학식 I의 정의에 상응하는 아미노 실리콘은 하기 화학식 II에 상응하는 화합물로부터 선택된다:

[화학식 II]

여기서,

동일하거나 상이한 R, R' 및 R"는 C₁-C₄ 알킬, 바람직하게는 CH₃, 라디칼, C₁-C₄ 알콕시, 바람직하게는 메톡시 라디칼 또는 OH 라디칼을 나타내고;

A는 선형 또는 분지형 C₃-C₈, 바람직하게는 C₃-C₆ 알킬렌 라디칼을 나타내고, m 및 n은 분자량에 의존하는 정수로서 이의 합계는 1 내지 2000이다.

첫 번째 가능성에 따르면, 동일하거나 상이한 R, R' 및 R"는 C₁-C₄ 알킬, 바람직하게는 메틸 라디칼 또는 히드록실 라디칼을 나타내고, A는 C₁-C₈, 바람직하게는 C₃-C₄ 알킬렌 라디칼을 나타내고, m 및 n은 화합물의 중량 평균 분자량이 대략 5000 내지 500,000이 되도록 하는 것이다. 이러한 유형의 화합물은 CTFA 사전에서 "아모디메티콘"으로 명명된다.

두 번째 가능성에 따르면, 동일하거나 상이할 수 있는 R, R' 및 R"는 C₁-C₄ 알콕시 또는 히드록실 라디칼을 나타내고, R 또는 R" 라디칼 중 적어도 하나는 알콕시 라디칼이고 A는 C₃ 알킬렌 라디칼을 나타낸다. 히드록실/알콕시 몰비는 바람직하게는 0.2/1 내지 0.4/1이고 유리하게는 0.3/1이다. 또한, m 및 n은 화합물의 중량 평균 분자량이 2000 내지 10⁶이 되도록 하는 것이다. 더 구체적으로, n은 0 내지 999이고, m은 1 내지 1000이며, n과 m의 합계는 1 내지 1000이다.

이러한 카테고리의 화합물에서, 특히 Wacker에 의해 판매되는 제품 Belsil® ADM 652가 언급될 수 있다.

세 번째 가능성에 따르면, 상이할 수 있는 R 및 R"는 C₁-C₄ 알콕시 또는 히드록실 라디칼을 나타내고, R 및 R" 라디칼 중 적어도 하나는 알콕시 라디칼이고, R'는 메틸 라디칼을 나타내고, A는 C₃ 알킬렌 라디칼을 나타낸다. 히드록실/알콕시 몰비는 바람직하게는 1/0.8 내지 1/1.1이고 유리하게는 1/0.95이다. 또한, m 및 n은 화합물의 중량 평균 분자량이 2000 내지 200,000이 되도록 하는 것이다. 더 구체적으로, n은 0 내지 999이고, m은 1 내지 1000이며, n과 m의 합계는 1 내지 1000이다.

더 구체적으로, Wacker에 의해 판매되는 제품 Fluid WR® 1300이 언급될 수 있다.

본 발명에 따른 조성물에 사용되는 아미노 실리콘은 바람직하게는 하기 화학식 III을 갖는다:

[화학식 III]

]

여기서,

A는 선형 또는 분지형 C₂-C₈, 바람직하게는 C₂-C₈, 더욱 더 양호하게는 C₃ 알킬렌 라디칼을 나타내고;

R₁ 및 R₂는 서로 독립적으로 C₁-C₄ 알킬, 바람직하게는 메틸 라디칼 또는 C₁-C₄ 알콕시, 바람직하게는 메톡시 라디칼 또는 히드록실 라디칼을 나타내며, m 및 n은 중량 평균 분자량(MW)이 75,000 이상이 되게 하는 수이다.

바람직하게는, R₁ 라디칼은 동일하고 히드록실 라디칼을 나타낸다.

바람직하게는, 아미노 실리콘의 점도는 25℃에서 측정할 경우 25,000 mm²/s 초과이다.

더 바람직하게는, 아미노 실리콘의 점도는 25℃에서 30,000 내지 200,000 mm²/s이고, 25℃에서 측정할 경우 더욱 더 바람직하게는 50,000 내지 150,000 mm²/s이고, 측정되고, 더욱 더 양호하게는 70,000 내지 120,000 mm²/s이다. 실리콘의 점도는 예를 들어 표준 ASTM 445, 부록 C에 따라 측정된다.

바람직하게는, 아미노 실리콘의 양이온 전하는 0.5 meq/g 이하, 바람직하게는 0.01 내지 0.1 meq/g, 더욱 더 양호하게는 0.03 내지 0.06 meq/g의 범위이다.

바람직하게는, 아미노 실리콘은 중량 평균 분자량이 75,000 내지 1,000,000의 범위이고, 더욱 더 우선적으로 100,000 내지 200,000의 범위이다.

이들 아미노 실리콘의 중량 평균 분자량은 폴리스티렌 등가물로서 주위 온도에서 겔 투과 크로마토그래피(GPC)에 의해 측정된다. 사용된 컬럼은 μ 스티라겔(styragel) 컬럼이다. 용출제는 THF이며 유량은 1 ml/분이다. THF 중의 실리콘의 0.5 중량% 용액 200 μl가 주입된다. 검출은 굴절계 및 UV 측정기에 의해 수행된다.

이 화학식 III에 상응하는 특히 바람직한 아미노 실리콘은 예를 들어 Dow Corning사의 Xiameter MEM-8299® Emulsion이다.

이들 실리콘의 분자 질량은 겔 투과 크로마토그래피(주위 온도, 폴리스티렌 표준물, μ 스티라겜 컬럼, 용출제 THF, 유량 1 mm/분, THF 중 실리콘 0.5 중량%를 함유하는 용액 200 μl가 주입되고, 검출은 굴절계 및 UV 측정기에 의해 수행됨)에 의해 결정됨이 주목된다.

화학식 I의 정의에 상응하는 생성물은 특히 CTFA 사전에서 "트리메틸실릴아모디메티콘"으로 칭해지는 중합체이며, 이는 하기 화학식 IV에 상응한다:

[화학식 IV]

여기서, n 및 m은 화학식 II에 따라 상기에 주어진 의미를 갖는다.

이러한 화합물은 예를 들어 유럽 특허 제95 238호에 기술되며; 화학식 III의 화합물은 예를 들어 OSI에 의해 Q2-8220이라는 명칭으로 판매된다.

본 발명에 따른 다른 아미노 실리콘은 4차화된 아미노 실리콘, 특히 다음의 화합물이다:

(a) 하기 화학식 V에 상응하는 화합물:

[화학식 V]

여기서,

R3은 C1-C18 알킬 라디칼, 예를 들어 메틸을 나타내고;

R4는 2가 탄화수소계 라디칼, 특히 C1-C18 알킬렌 라디칼을 나타내고;

Q^-는 음이온, 특히 클로라이드이고;

r은 2 내지 20, 특히 2 내지 8의 통계적 평균 값을 나타내고;

s는 20 내지 200, 특히 20 내지 50의 통계적 평균 값을 나타낸다.

이러한 화합물은 더 구체적으로 미국 특허 제4 185 087호에 기술되어 있다.

이 부류에 속하는 화합물로는 Union Carbide사에 의해 Ucar Silicone ALE 56이라는 명칭으로 판매되는 제품이 있다.

(b) 하기 화학식 VI의 4차 암모늄 실리콘:

[화학식 VI]

여기서,

동일하거나 상이할 수 있는 R7은 1 내지 8개의 탄소 원자를 함유하는 1가 탄화수소계 라디칼, 특히 C1-C8 알킬 라디칼, 예를 들어 메틸을 나타내고;

R6은 2가 탄화수소계 라디칼, 특히 C1-C18 알킬렌 라디칼 또는 2가 C1-C18, 및 예를 들어 C1-C8 알킬렌옥시 라디칼이 SiC 결합을 통해 Si에 연결된 것을 나타내고;

동일하거나 상이할 수 있는 R8은 수소 원자, 1 내지 18개의 탄소 원자를 함유하는 1가 탄화수소계 라디칼, 특히 C1-C18 알킬 라디칼, C2-C18 알케닐 라디칼 또는 라디칼 -R6-NHCOR7을 나타내고;

X^-는 음이온, 예컨대 할라이드 이온, 특히 클로라이드 또는 유기산 염(아세테이트 등)이고;

r은 2 내지 200, 특히 5 내지 100의 통계적 평균 값을 나타낸다.

이 실리콘은 예를 들어, 유럽 특허 출원 제0 530 974호에 기술되어 있다.

(c) 하기 화학식 VII의 아미노 실리콘:

[화학식 VII]

여기서,

- 동일하거나 상이할 수 있는 R₁, R₂, R₃ 및 R₄는 C₁-C₄ 알킬 라디칼 또는 페닐 기를 나타내고,

- R₅는 C₁-C₄ 알킬 라디칼 또는 히드록실 기를 나타내고,

- n은 1 내지 5의 범위의 정수이고;

- m은 1 내지 5의 범위의 정수이고,

x는 아민가가 0.01 내지 1 meq/g이 되도록 선택된다.

바람직하게는, 본 발명의 아미노 실리콘은 4차화되지 않으며, 즉 이것은 영구 전하를 갖는 질소 원자(4차 암모늄 기)를 포함하지 않는다.

바람직하게는, 본 발명의 아미노 실리콘은 블록 중합체가 아니다.

본 발명에 따른 특히 바람직한 실리콘은 아미노 기를 포함하는 폴리실록산, 예컨대 아모디메티콘 또는 트리메틸실릴아모디메티콘, 특히 화학식 II, III 및 IV의 화합물이다.

본 발명의 아미노 실리콘이 사용될 때, 특히 유리한 실시 형태는 양이온성 및/또는 비이온성 계면활성제와의 공동 사용이다.

예로서 Dow Corning에 의해 Cationic Emulsion DC 929라는 명칭으로 판매되는 제품이 사용될 수 있으며, 이는 아모디메티콘에 더하여, 하기 화학식:

(여기서, R⁵는 탈로우 지방산으로부터 유도되고 CTFA 명칭 탈로우트리모늄 클로라이드로 공지된 C₁₄-C₂₂ 알케닐 및/또는 알킬 라디칼을 나타냄)에 상응하는 생성물들의 혼합물을 포함하는 양이온성 계면활성제(CTFA 명칭 Nonoxynol 10으로 공지된, 화학식 C₉H₁₉-C₆H₄-(OC₂H₄)₁₀-OH의 비이온성 계면활성제와 조합됨)를 포함한다.

예를 들어, Dow Corning에 의해 Xiameter MEM-0939 Emulsion 및 Xiameter MEM-0949 Emulsion으로 판매되는 제품이 또한 사용될 수 있으며, 이는 아모디메티콘에 더하여, 트리메틸세틸암모늄 클로라이드인 양이온성 계면활성제 및 CTFA 명칭 Trideceth-12로 공지된 화학식C₁₃H₂₇-(OC₂H₄)₁₂-OH의 비이온성 계면활성제를 포함한다.

아모디메티콘에 더하여 비이온성 계면활성제 Trideceth-10을 포함하는, Wacker에 의해 Belsil ADM 6060이라는 명칭으로 판매되는 제품이 또한 언급될 수 있다.

특히, 이러한 아미노 실리콘이 사용되는 경우, 특히 유리한 실시 형태는 이를 수중유 에멀젼 형태로 사용하는 것이다.

상기 수중유 에멀젼은 하나 이상의 계면활성제를 포함한다. 계면활성제는 임의의 성질의 것일 수 있지만, 바람직하게는 양이온성 및/또는 비이온성이다.

에멀젼 중의 실리콘 입자는 일반적으로 10 nm 내지 1000 nm, 바람직하게는 50 nm 내지 800 nm, 더 특히 100 nm 내지 600 nm, 더욱 더 특히 200 nm 내지 500의 범위의 부피 평균 직경 D[4.3]를 갖는다. 이들 입자 크기는 특히 레이저 과립계, 예를 들어 Malvern Mastersizer 2000 과립계를 사용하여 측정될 수 있다.

본 발명에 따르면, 모든 실리콘은 또한 에멀젼 또는 마이크로에멀젼의 형태로 사용될 수 있다.

본 발명에 따르면, 실리콘 화합물(들)은 조성물의 총 중량에 대해 0.1 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 15 중량%, 더욱 특히 0.1 내지 10 중량%를 나타낼 수 있다.

일 실시 형태에 따르면, 본 발명에 따른 하이브리드 소수성 필름-형성 아크릴 중합체(들) 및 실리콘 화합물(들)은 0.2 내지 10, 더욱 더 양호하게는 0.5 내지 5, 더욱 더 양호하게는 1 내지 3의 범위의, 소수성 필름-형성 아크릴 중합체(들) 대 실리콘 공중합체(들)(본 발명에 따름)의 중량비(중합체 활성 물질로서)로 존재한다.

소수성 필름-형성 하이브리드 아크릴 중합체가 원하는 용도에 대하여 너무 높은 유리 전이 온도를 갖는 경우, 가소제를 이와 조합하여서 사용되는 혼합물의 유리 전이 온도를 낮출 수 있다. 가소제는 적용 분야에서 일반적으로 사용되는 가소제, 특히 중합체를 위한 용매일 수 있는 화합물로부터 선택될 수 있다.

바람직하게는, 가소제는 5000 g/mol 이하, 바람직하게는 2000 g/mol 이하, 우선적으로 1000 g/mol 이하, 더욱 우선적으로 900 g/mol 이하의 분자 질량을 갖는다. 가소제는 유리하게는 분자량이 100 g/mol 이상이다.

따라서, 조성물은 하나 이상의 가소제를 추가로 포함할 수 있다. 특히, 다음과 같은 일반적인 단독의 또는 혼합물로서의 가소제를 언급할 수 있다:

- 글리콜 및 이의 유도체, 예컨대 디에틸렌 글리콜 에틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 부틸 에테르 또는 디에틸렌 글리콜 헥실 에테르, 에틸렌 글리콜 에틸 에테르, 에틸렌 글리콜 부틸 에테르 또는 에틸렌 글리콜 헥실 에테르;

- 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜/폴리프로필렌 글리콜 공중합체 및 이들의 혼합물, 특히 고분자량 폴리프로필렌 글리콜, 예를 들어 분자량이 500 내지 15,000의 범위인 것, 예를 들어,

- 글리콜 에스테르;

- 프로필렌 글리콜 유도체 및 특히 프로필렌 글리콜 페닐 에테르, 프로필렌 글리콜 디아세테이트, 디프로필렌 글리콜 에틸 에테르, 트리프로필렌 글리콜 메틸 에테르 및 디에틸렌 글리콜 메틸 에테르, 디프로필렌 글리콜 부틸 에테르.이러한 화합물은 Dowan Chemical에 의해 Dowanol PPH 및 Dowanol DPnB라는 명칭으로 판매된다;

- 산 에스테르, 특히 카르복실산 에스테르, 예컨대 시트레이트, 프탈레이트, 아디페이트, 카르보네이트, 타르트레이트, 포스페이트 또는 세바케이트;

- 바람직하게는 3 내지 15개의 탄소를 포함하고 선택적으로 하나 이상의 헤테로원자, 예컨대 N, O 또는 S를 포함하는 포화 또는 불포화 및 선형, 분지형 또는 환형 탄화수소 사슬을 나타내는, 동일하거나 상이한 R₁₁ 및 R₁₂를 갖는, 화학식 R₁₁COOH의 모노카르복실산과 화학식 HOR₁₂OH의 디올의 반응에 의해 생성된 에스테르, 특히, 이소부티르산과 옥탄디올, 예컨대 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올의 반응에 의해 생성된 모노에스테르, 예컨대 Eastman Chemical에 의해 Texanol Ester Alcohol이라는 명칭으로 판매되는 것;

- 옥시에틸렌화 유도체, 예컨대 옥시에틸렌화 오일, 특히 식물유, 에컨대 피마자유;

- 이들의 혼합물.

더욱 특히, 가소제는 1 내지 7개의 탄소 원자를 포함하는 하나 이상의 카르복실산 및 4개 이상의 히드록실 기를 포함하는 폴리올의 에스테르로부터 선택될 수 있다.

폴리올은 환화 또는 비환화 단당류 - 폴리히드록시알데히드(알도스) 또는 폴리히드록시케톤(케토스)일 수 있다. 폴리올은 바람직하게는 헤미아세탈 형태로 환화된 단당류이다.

폴리올은 1 내지 10개의 단당류, 바람직하게는 1 내지 4개의 단당류, 더욱 바람직하게는 1 또는 2개의 단당류를 포함하는 다당류 또는 단당류일 수 있다. 폴리올은 에리스리톨, 자일리톨, 소르비톨, 글루코스, 수크로스, 락토스 또는 말토스로부터 선택될 수 있다.

폴리올은 바람직하게는 이당류이다. 이당류 중에서 수크로스(α-D-글루코피라노실-(1-2)-β-D-프룩토푸라노스로도 공지됨), 락토스(β-D-갈락토피라노실-(1-4)-β-D-글루코피라노스) 및 말토스(α-D-글루코피라노실-(1-4)-β-D-글루코피라노스로도 공지됨), 바람직하게는 수크로스를 언급할 수 있다.

에스테르는 2가지 이상의 상이한 모노카르복실산 또는 3가지 이상의 상이한 모노카르복실산에 의해 에스테르화된 폴리올로 구성될 수 있다.

에스테르는 2개의 에스테르의 공중합체, 특히 i) 벤조일 기로 치환된 수크로스 및 ii) 아세틸 및/또는 이소부티릴 기로 치환된 수크로스의 공중합체일 수 있다.

카르복실산은 바람직하게는 1 내지 7개의 탄소 원자 및 바람직하게는 1 내지 5개의 탄소 원자를 포함하는 모노카르복실산으로서, 이는 예를 들어 아세트산, N-프로판산, 이소프로판산, N-부탄산, 이소부탄산, tert-부탄산, N-펜탄산 및 벤조산으로부터 선택된다.

에스테르는 2가지 이상의 상이한 모노카르복실산으로부터 수득될 수 있다. 일 실시 형태에 따르면, 산은 비치환된 선형 또는 분지형 산이다.

산은 바람직하게는 아세트산, 이소부티르산, 벤조산 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.

바람직한 실시 형태에 따르면, 에스테르는 수크로스 디아세테이트 헥사(2-메틸프로파노에이트), 예컨대 Eastman Chemical에 의해 명칭 Sustane SAIB Food Grade Kosher로 판매되는 것이다.

다른 실시 형태에 따르면, 가소제는 지방족 또는 방향족 폴리카르복실산 및 1 내지 10개의 탄소 원자를 포함하는 지방족 또는 방향족 알코올의 에스테르로부터 선택될 수 있다.

지방족 또는 방향족 알코올은 1 내지 10개, 바람직하게는 1 내지 8개의 탄소 원자, 예를 들어 1 내지 6개의 탄소 원자를 포함한다. R₁이 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 헥실, 에틸헥실, 데실, 이소데실, 벤질 또는 벤질 또는 1 내지 3개의 탄소 원자를 포함하는 알킬로 치환된 벤질 및 이들의 조합을 나타내도록 하는 R₁OH 알코올로부터 선택될 수 있다.

지방족 또는 방향족 폴리카르복실산은 바람직하게는 3 내지 12개의 탄소 원자, 바람직하게는 3 내지 10개의 탄소 원자, 바람직하게는 3 내지 8개의 탄소 원자, 예를 들어 6 또는 8개의 탄소 원자를 포함한다.

지방족 또는 방향족 폴리카르복실산은 유리하게는 디카르복실산 및 트리카르복실산으로부터 선택된다.

지방족 디카르복실산 중에서 화학식 HOOC-(CH₂)_n-COOH의 것을 언급할 수 있으며, 여기서, n은 1 내지 10의 범위, 바람직하게는 2 내지 8의 범위인 정수, 예를 들어 2, 4, 6 또는 8이다.

숙신산, 아디프산 및 세바스산으로부터 선택되는 디카르복실산이 바람직하다.

방향족 디카르복실산 중에서 프탈산을 언급할 수 있다.

트리카르복실산 중에서, 하기 화학식에 상응하는 삼산을 언급할 수 있다:

여기서, R은 -H, -OH 또는 -OCOR' 기를 나타내고, R'는 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기를 나타낸다. 바람직하게는, R은 -OCOCH₃ 기를 나타낸다.

트리카르복실산은 특히 아세틸시트르산, 부티로일시트르산 또는 시트르산으로부터 선택된다.

사용될 수 있는 트리카르복실산 에스테르 중에는 시트르산(또는 시트레이트)으로부터 유도된 에스테르, 예컨대 트리부틸 아세틸 시트레이트, 트리에틸 아세틸 시트레이트, 트리에틸헥실 아세틸 시트레이트, 트리헥실 아세틸 시트레이트, 트리헥실 부티로일 시트레이트, 트리이소데실 시트레이트, 트리이소프로필 시트레이트, 트리부틸 시트레이트 및 트리스(2-에틸헥실) 시트레이트가 있다. 상기 언급된 가소제의 상업적 제시로서 Vertellus에 의해 판매되는 다양한 Citroflex, 특히 Citroflex A4 및 Citroflex C2가 언급될 수 있다.

아디프산 에스테르 중에서 디부틸 아디페이트 및 디(2-에틸헥실) 아디페이트가 언급될 수 있다.

세바스산 에스테르 중에서, 디부틸 세바케이트, 디(2-에틸헥실) 세바케이트, 디에틸 세바케이트 및 디이소프로필 세바케이트를 언급할 수 있다.

숙신산 에스테르 중에서, 디(2-에틸헥실) 숙시네이트 및 디에틸 숙시네이트를 언급할 수 있다.

프탈산 에스테르 중에서 벤질 부틸 프탈레이트, 디부틸 프탈레이트, 디에틸헥실 프탈레이트, 디에틸 프탈레이트 및 디메틸 프탈레이트를 언급할 수 있다.

유리하게는, 가소제(들)는 소수성 필름-형성 하이브리드 아크릴 중합체 또는 중합체 대 가소제(들)의 중량비가 0.5 내지 100, 바람직하게는 1 내지 50, 바람직하게는 1 내지 10에서 변하도록 하는 함량으로 조성물에 존재할 수 있다.

안료

조성물 a)는 하나 이상의 안료를 포함한다.

이러한 조성물은 케라틴 섬유를 손상시키지 않으면서 착색되고 지속적인 피복이 얻어질 수 있게 한다. 또한, 본 발명에 따른 조성물의 사용은 사용된 안료에 따라, 모발을 열화시키지 않으면서, 짙은 색 모발의 가시적인 탈색을 얻을 수 있게 하거나 그렇지 않으면 짙은 색 모발의 우수한 커버리지를 얻을 수 있게 한다.

용어 "안료"는 임의의 형상의 백색 또는 유색 입자를 의미하고자 하는데, 상기 입자는 상기 입자가 존재하는 조성물에 불용성이다.

사용될 수 있는 안료는 특히 당업계에 공지된 유기 및/또는 미네랄 안료, 특히 Kirk-Othmer의 화학 기술 백과 사전 및 Ullmann의 공업 화학 백과 사전에 기술된 것들 중에서 선택된다.

이것은 천연 안료, 천연 기원의 안료일 수 있거나 아닐 수 있다.

이들 안료는 안료 분말 또는 페이스트 형태일 수 있다. 이것은 코팅될 수 있거나 비코팅될 수 있다.

안료는 예를 들어 미네랄 안료, 유기 안료, 레이크, 특수 효과를 갖는 안료, 예를 들어 진주광택제 또는 글리터 플레이크 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.

안료는 미네랄 안료일 수 있다. "미네랄 안료"라는 용어는 Ullmann의 백과 사전에서의 미네랄 안료에 대한 장에서의 정의를 충족시키는 임의의 안료를 의미하고자 한다. 본 발명에서 사용되는 미네랄 안료 중에서, 오커, 예컨대 레드 오커(점토(특히 카올리나이트) 및 수산화철(예를 들어 적철석)), 갈색 오커(점토(특히 카올리나이트) 및 리모나이트) 또는 황색 오커(점토(특히 카올리나이트) 및 침철석); 이산화티타늄(선택적으로, 표면-처리됨); 지르코늄 또는 세륨 산화물; 아연, (흑색, 황색 또는 적색) 철 또는 크로뮴 산화물; 망간 바이올렛, 울트라마린 블루, 크로뮴 수화물 및 페릭 블루; 또는 금속 분말, 예컨대 알루미늄 분말 또는 구리 분말이 언급될 수 있다.

알칼리 토금속 탄산염(예컨대 탄산칼슘 또는 탄산마그네슘), 이산화규소, 석영 및 화장품 조성물에서 불활성 충전제로 사용되는 임의의 다른 화합물을 또한 언급할 수 있으며, 단, 이들 화합물은 이들이 이용되는 조건 하에서 조성물에 색상 또는 백색을 제공한다.

안료는 유기 안료일 수 있다. "미네랄 안료"라는 용어는 Ullmann의 백과 사전에서의 유기 안료에 대한 장에서의 정의를 충족시키는 임의의 안료를 의미하고자 한다.

유기 안료는 특히 니트로소, 니트로, 아조, 잔텐, 피렌, 퀴놀린, 안트라퀴논, 트리페닐메탄, 플루오란, 프탈로시아닌, 금속 착물, 이소인돌리논, 이소인돌린, 퀴나크리돈, 페리논, 페릴렌, 디케토피롤로피롤, 인디고, 티오인디고, 디옥사진, 트리페닐메탄 및 퀴노프탈론 화합물로부터 선택될 수 있다.

또한, 조성물에서 불용성이고 화장품 분야에서 표준인 임의의 미네랄 또는 유기 화합물이 사용될 수 있으며, 단, 이들 화합물은 이들이 사용되는 조건 하에서 색상 또는 백색을 조성물에 제공한다(예를 들어, 조성물의 굴절률에 따라 구아닌은 안료가 됨).

특히, 백색 또는 유색 유기 안료는 카민, 카본 블랙, 아닐린 블랙, 아조 옐로우, 퀴나크리돈, 프탈로시아닌 블루, 명칭 CI 42090, 69800, 69825, 73000, 74100 및 74160으로 컬러 인덱스에 코드화된 청색 안료, 명칭 CI 11680, 11710, 15985, 19140, 20040, 21100, 21108, 47000 및 47005로 컬러 인덱스에 코드화된 황색 안료, 명칭 CI 61565, 61570 및 74260에 따라 컬러 인덱스에 코드화된 녹색 안료, 명칭 CI 11725, 15510, 45370 및 71105에 따라 컬러 인덱스에 코드화된 주황색 안료, 명칭 CI 12085, 12120, 12370, 12420, 12490, 14700, 15525, 15580, 15620, 15630, 15800, 15850, 15865, 15880, 17200, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915 및 75470으로 컬러 인덱스에 코드화된 적색 안료, 및 인돌 또는 페놀 유도체의 산화 중합에 의해 수득된 안료(프랑스 특허 제2 679 771호에 기술된 바와 같음)로부터 선택될 수 있다.

예로서 Hoechst에 의해 하기 명칭으로 판매되는 제품과 같이 유기 안료로 형성된 안료 페이스트가 또한 언급될 수 있다: .

- Cosmenyl Yellow I0G: Pigment Yellow 3 (CI 11710);

- Cosmenyl Yellow G: Pigment Yellow 1 (CI 11680);

- Cosmenyl Orange GR: Pigment Orange 43 (CI 71105);

- Cosmenyl Red R: Pigment Red 4 (CI 12085);

- Carmine Cosmenyl FB: Pigment Red 5 (CI 12490);

- Cosmenyl Violet RL: Pigment Violet 23 (CI 51319);

- Cosmenyl Blue A2R: Pigment Blue 15.1 (CI 74160);

- Cosmenyl Green GG: Pigment Green 7 (CI 74260);

- Cosmenyl Black R: Pigment Black 7 (CI 77266).

본 발명에 따른 안료는 또한 유럽 특허 제1 184 426호에 기술된 바와 같은 복합 안료의 형태일 수 있다. 이들 복합 안료는 특히 미네랄 코어, 상기 코어에의 유기 안료의 부착을 제공하는 하나 이상의 결합제, 및 상기 코어를 적어도 부분적으로 덮는 하나 이상의 유기 안료를 포함하는 입자로 구성될 수 있다.

유기 안료는 또한 레이크일 수 있다. 용어 "레이크"는 불용성 입자에 흡착된 염색제를 의미하고자 하며, 이와 같이 수득된 어셈블리는 사용 동안 불용성으로 남아 있다.

염색제가 흡착되는 미네랄 기재는 예를 들어, 알루미나, 실리카, 칼슘 나트륨 보로실리케이트, 칼슘 알루미늄 보로실리케이트 및 알루미늄이다.

염색제 중에서 카민산을 언급할 수 있다. 또한 하기 명칭으로 알려진 제품이 언급될 수 있다: D&C Red 21 (CI 45 380), D&C Orange 5 (CI 45 370), D&C Red 27 (CI 45 410), D&C Orange 10 (CI 45 425), D&C Red 3 (CI 45 430), D&C Red 4 (CI 15 510), D&C Red 33 (CI 17 200), D&C Yellow 5 (CI 19 140), D&C Yellow 6 (CI 15 985), D&C Green (CI 61 570), D&C Yellow 1 O (CI 77 002), D&C Green 3 (CI 42 053), D&C Blue 1 (CI 42 090).

레이크의 예로서 하기 명칭으로 알려진 제품이 언급될 수 있다: D&C Red 7 (CI 15 850: 1).

안료는 또한 특수 효과를 갖는 안료일 수 있다. "특수 효과 안료"라는 용어는 일반적으로 균일하지 않고 관찰 조건(광, 온도, 관찰 각도 등)에 따라 변하는 착색된 외관(특정한 색조, 특정한 선명도 및 특정한 명도로 특성화됨)을 생성하는 안료를 의미하고자 한다. 이에 의해 특수 효과 안료는 기존의 불투명 색상, 반투명 색상 또는 투명하고 균일한 색상을 제공하는 유색 안료와 대조된다.

여러 유형의 특수 효과 안료, 즉, 낮은 굴절률을 갖는 것, 예컨대 형광 안료, 광변색성 안료 또는 열변색성 안료, 및 더 높은 굴절률을 갖는 것, 예컨대 진주광택제, 간섭 안료 또는 글리터가 있다.

특수 효과 안료의 예로서 산화티타늄 또는 비스무트 옥시클로라이드로 피복된 운모와 같은 진주광택 안료, 산화티타늄 및 철 산화물로 피복된 운모, 산화철로 피복된 운모, 산화티타늄, 특히 페릭 블루 또는 산화크로뮴으로 피복된 운모 또는 산화티타늄 및 유기 안료(상기에 정의된 바와 같음)로 피복된 운모와 같은 유색의 진주광택 안료, 및 비스무스 옥시클로라이드를 기반으로 한 진주광택 안료를 언급할 수 있다. 진주광택 안료로서, 하기 진주광택제를 언급할 수 있다: Engelhard에 의해 판매되는 Cellini(운모-TiO₂-레이크), Eckart에 의해 판매되는 Prestige(운모-TiO₂), Eckart에 의해 판매되는 Prestige Bronze(운모-Fe₂O₃) 또는 Merck에 의해 판매되는 Colorona(운모-TiO₂-Fe₂O₃).

특히 Engelhard사에 의해 명칭 Brilliant gold 212G(Timica), Gold 222C(Cloisonne), Sparkle gold(Timica), Gold 4504(Chromalite) 및 Monarch gold 233X(Cloisonne)로 판매되는 금색 진주광택제; 특히 Merck사에 의해 명칭 Bronze fine(17384)(Colorona) 및 Bronze(17353)(Colorona)로, 그리고 Engelhard사에 의해 명칭 Super bronze(Cloisonne)로 판매되는 청동색 진주광택제; 특히 Engelhard사에 의해 명칭 Orange 363C(Cloisonne) 및 Orange MCR 101(Cosmica)로, 그리고 Merck사에 의해 명칭 Passion orange(Colorona) 및 Matte orange(17449)(Microna)로 판매되는 주황색 진주광택제; 특히 Engelhard사에 의해 명칭 Nu-antique copper 340XB(Cloisonne) 및 Brown CL4509(Chromalite)로 판매되는 갈색 진주광택제; 특히 Engelhard사에 의해 명칭 Copper 340A(Timica)로 판매되는, 구리색 글린트를 갖는 진주광택제; 특히 Merck사에 의해 상표명 Sienna fine(17386)(Colorona)으로 판매되는, 적색 글린트를 갖는 진주광택제; 특히 Engelhard사에 의해 명칭 Yellow(4502)(Chromalite)로 판매되는, 황색 글린트를 갖는 진주광택제; 특히 Engelhard사에 의해 명칭 Sunstone G012(Gemtone)으로 판매되는, 금색 글린트를 갖는 적색 진주광택제; 특히 Engelhard사에 의해 명칭 Tan opal G005(Gemtone)로 판매되는 분홍색 진주광택제; 특히 Engelhard사에 의해 명칭 Nu antique bronze 240 AB(Timica)로 판매되는, 금색 글린트를 갖는 흑색 진주광택제; 특히 Merck사에 의해 명칭 Matte blue(17433)(Microna)로 판매되는 청색 진주광택제; 특히 Merck사에 의해 명칭 Xirona Silver로 판매되는, 은색 글린트를 갖는 백색 진주광택제; 및 특히 Merck사에 의해 명칭 Indian summer(Xirona)로 판매되는 금색-녹색 분홍색-주황색 진주광택제, 및 이들의 혼합물이 또한 언급될 수 있다.

진주광택제의 예로서, 산화티타늄으로 코팅된 붕규산염 기재를 포함하는 입자가 또한 언급될 수 있다.

산화티타늄으로 코팅된 유리 기재를 포함하는 입자는 특히 Toyal사에 의해 명칭 Metashine MC1080RY로 판매된다.

마지막으로, 또한 언급될 수 있는 진주광택제의 예는 폴리에틸렌 테레 프탈레이트 플레이크, 특히 Meadowbrook Inventions사에 의해 명칭 Silver 1P 0.004X0.004(실버 플레이크)로 판매되는 것을 포함한다.

알루미나, 실리카, 칼슘 소듐 보로실리케이트, 칼슘 알루미늄 보로실리케이트 및 알루미늄과 같은 합성 기재를 기반으로 하는 다층 안료를 구상하는 것도 가능하다.

특수 효과 안료는 또한 반사성 입자, 즉, 입사광의 반사를 허용하는, 크기, 구조, 특히 이것이 구성하는 층(들)의 두께 및 그의 물리적 화학적 성질, 및 표면 상태를 갖는 입자로부터 선택될 수 있다. 이러한 반사는, 적절한 경우, 조성물 또는 혼합물의 표면에서 후자가 구성될 지지체에 적용될 때, 육안으로 볼 수 있는 지점을 강조하기 위해, 즉 반짝거리게 보임으로써 그 주변과 대조되는 더 밝은 지점을 만들기에 충분한 강도를 가질 수 있다.

반사성 입자는 반사성 입자와 조합되는 착색제에 의해 발생되는 착색 효과에 현저하게 유해한 영향은 미치지 않도록, 더 특히, 연색성 면에서 이 효과를 최적화하도록 선택될 수 있다. 반사성 입자는 더 특히 황색, 분홍색, 적색, 청동색, 주황색, 갈색, 금색 및/또는 구리색 컬러 또는 글린트를 가질 수 있다.

이들 입자는 다양한 형태를 가질 수 있으며, 특히 작고 평평한 판 또는 작은 구상 형태, 특히 구형 형태일 수 있다.

이들의 형태에 상관 없이, 반사성 입자는 다층 구조를 갖거나 갖지 않을 수 있고, 다층 구조의 경우, 예를 들어 균일한 두께의, 특히 반사성 물질의 하나 이상의 층을 가질 수 있다.

반사성 입자가 다층 구조를 갖지 않는 경우, 이들은 예를 들어 금속 산화물, 특히 합성적으로 수득된 티타늄 또는 철 산화물로 구성될 수 있다.

반사성 입자가 다층 구조를 갖는 경우, 이들은 예를 들어 천연 또는 합성 기재, 특히 하나 이상의 반사성 물질 층, 특히 적어도 하나의 금속 또는 금속성 물질로 적어도 부분적으로 코팅된 합성 기재를 포함할 수 있다. 기재는 하나 이상의 유기 및/또는 미네랄 재료로 제조될 수 있다.

더 구체적으로, 이것은 유리, 세라믹, 흑연, 금속 산화물, 알루미나, 실리카, 실리케이트, 특히 알루미노실리케이트 및 붕규산염, 및 합성 운모 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있으며, 이 목록은 한정되지 않는다.

반사성 재료는 금속 층 또는 금속성 재료의 층을 포함할 수 있다.

반사성 입자는 특히 JP-A-09188830, JP-A-10158450, JP-A-10158541, JP-A-07258460 및 JP-A-05017710에 기술되어 있다.

또한, 금속 층으로 코팅된 미네랄 기재를 포함하는 반사성 입자의 예로서 은-코팅된 붕규산염 기재를 포함하는 입자가 또한 언급될 수 있다.

작고 평평한 판 형태의 은-코팅된 유리 기재를 갖는 입자는 Toyal사에 의해 명칭 Microglass Metashine REFSX 2025 PS로 판매된다. 니켈/크로뮴/몰리브덴 합금으로 코팅된 유리 기재를 갖는 입자는 이 회사에서 Crystal Star GF 550 및 GF 2525라는 명칭으로 판매된다.

은, 알루미늄, 철, 크로뮴, 니켈, 몰리브덴, 금, 구리, 아연, 주석, 마그네슘, 강철, 청동 또는 티타늄과 같은 금속 기재를 포함하는 입자가 또한 사용될 수 있으며, 상기 기재는 적어도 하나의 금속 산화물, 예컨대 산화티타늄, 산화알루미늄, 산화철, 산화세륨, 산화크로뮴, 규소 산화물 및 이들의 혼합물의 적어도 하나의 층으로 코팅된다.

언급될 수 있는 예는 Eckart사에 의해 Visionaire라는 명칭으로 판매되는 SiO2로 코팅된 알루미늄 분말, 청동 분말 또는 구리 분말을 포함한다.

액정(Wacker의 Helicones HC) 또는 간섭 홀로그램 글리터 플레이크(Geometric Pigments 또는 Spectra f/x(Spectratek)와 같이 기재에 부착되지 않은 간섭 효과를 갖는 안료를 또한 언급할 수 있다. 특수 효과를 갖는 안료는 또한 상기 안료가 일광에서 형광성인 물질이든지 자외선 형광, 인광성 안료, 광변색성 안료, 열변색성 안료 및 양자점(예를 들어 Quantum Dots Corporation에 의해 판매됨)을 생성하는 물질이든지 간에 형광 안료를 포함한다.

양자점은 광 여기 하에서 400 nm 내지 700 nm의 파장의 방사선을 방출할 수 있는 발광 반도체 나노입자이다. 이들 나노입자는 문헌에 공지되어 있다. 특히, 상기 나노입자는 예를 들어 미국 특허 제6 225 198호 또는 미국 특허 제5 990 479호, 그 안에 인용된 간행물, 및 또한 하기 간행물에 기술된 방법에 따라 합성될 수 있다: 문헌[Dabboussi B.O. et al., "(CdSe)ZnS core-shell quantum dots: synthesis and characterization of a size series of highly luminescent nanocrystallites", Journal of Physical Chemistry B, vol. 101, 1997, pp. 9463-9475], 및 문헌[Peng, Xiaogang et al., "Epitaxial growth of highly luminescent CdSe/CdS core/shell nanocrystals with photostability and electronic accessibility", Journal of the American Chemical Society, vol. 119, No. 30, pages 7019-7029].

본 발명에 사용될 수 있는 다양한 안료는 광범위한 색상, 및 또한 금속 효과 또는 간섭 효과와 같은 특정한 광학 효과를 얻을 수 있게 한다.

본 발명에 따른 화장품 조성물에 사용되는 안료의 크기는 일반적으로 10 nm 내지 200 μm, 바람직하게는 20 nm 내지 80 μm, 더 바람직하게는 30 nm 내지 50 μm이다.

안료는 분산제에 의해 생성물에 분산될 수 있다.

분산제는 분산 입자가 응집 또는 응괴되지 않게 하는 역할을 한다. 이 분산제는 분산될 입자의 표면에 대해 강한 친화성을 갖는 하나 이상의 작용체를 갖는 계면활성제, 올리고머, 중합체 또는 이들의 몇 가지의 혼합물일 수 있다. 특히, 이것은 안료의 표면에 물리적으로 또는 화학적으로 부착될 수 있다. 이들 분산제는 또한 연속 매질과 상용성이거나 연속 매질에 가용성인 하나 이상의 작용기를 함유한다. 특히, 12-히드록시스테아르산 에스테르 및 폴리올, 예컨대 글리세롤 또는 디글리세롤의 C₈ 내지 C₂₀ 지방산 에스테르, 예컨대 분자량이 약 750 g/mol인 폴리(12-히드록시스테아르산) 스테아레이트, 예컨대 Avecia사에 의해 Solsperse 21 000이라는 명칭으로 판매되는 제품, Henkel사에 의해 Dehymyls PGPH라는 명칭으로 판매되는 폴리글리세릴-2 디폴리히드록시스테아레이트(CTFA 명칭), 또는 Uniqema사에 의해 Arlacel P100이라는 명칭으로 판매되는 제품과 같은 폴리-히드록시스테아르산 및 이들의 혼합물이 사용된다.

본 발명의 조성물에 사용될 수 있는 다른 분산제로서, 중축합 지방산의 4차 암모늄 유도체, 예를 들어 Avecia사에 의해 판매되는 Solsperse 17 000 및 폴리디메틸실록산/옥시프로필렌 혼합물, 예컨대 Dow Corning사에 의해 명칭 DC2-5185 및 DC2-5225 C로 판매되는 것을 언급할 수 있다.

본 발명에 따른 화장품 조성물에 사용되는 안료는 유기 제제로 표면 처리될 수 있다.

따라서, 본 발명의 맥락에서 유용한 미리 표면 처리된 안료는 본 발명에 따른 조성물에 분산되기 전에 유기 제제를 이용하여 화학적, 전자적, 전기화학적, 기계화학적 또는 기계적 성질의 표면 처리를 전체적으로 또는 부분적으로 받은 안료, 예컨대 특히 문헌[Cosmetics and Toiletries, February 1990, Vol. 105, pages 53-64]에 기술된 것이다. 이들 유기 제제는 예를 들어 왁스, 예를 들어 카르나우바 왁스 및 밀랍; 지방산, 지방 알코올 및 이들의 유도체, 예컨대 스테아르산, 히드록시스테아르산, 스테아릴 알코올, 히드록시스테아릴 알코올 및 라우르산 및 이들의 유도체; 음이온성 계면활성제; 레시틴; 지방산의 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 철, 티타늄, 아연 또는 알루미늄 염, 예를 들어 알루미늄 스테아레이트 또는 라우레이트; 금속 알콕시드; 폴리에틸렌; (메트)아크릴 중합체, 예를 들어 폴리메틸 메타크릴레이트; 아크릴레이트 단위를 함유하는 중합체 및 공중합체; 알칸올아민; 실리콘 화합물, 예를 들어 실리콘, 폴리디메틸실록산; 유기불소 화합물, 예를 들어 퍼플루오로알킬 에테르; 플루오로실리콘 화합물로부터 선택될 수 있다.

본 발명에 따른 화장품 조성물에 유용한 표면 처리된 안료는 또한 이들 화합물의 혼합물로 처리되었을 수 있고/있거나 몇몇 표면 처리를 겪었을 수 있다.

본 발명의 맥락에서 유용한 표면 처리된 안료는 당업자에게 잘 알려진 표면 처리 기술에 따라 제조될 수 있거나, 요구되는 형태로 구매가능할 수 있다.

바람직하게는, 표면 처리된 안료는 유기 층으로 코팅된다.

안료를 처리하는 유기 제제는 용매의 증발, 표면제(surface agent)의 분자들 사이의 화학 반응 또는 표면제와 안료 사이의 공유 결합의 생성에 의해 안료 상에 침착될 수 있다.

따라서, 표면 처리는 예를 들어, 표면제와 안료 표면의 화학 반응 및 표면제와 안료 또는 충전제 사이의 공유 결합의 생성에 의해 수행될 수 있다. 이 방법은 특히 미국 특허 제4 578 266호에 기술되어 있다.

안료에 공유 결합된 유기 제제가 바람직하게 사용될 것이다.

표면 처리용 제제는 표면 처리된 안료의 총 중량에 대해 0.1 중량% 내지 50 중량%, 바람직하게는 0.5 중량% 내지 30 중량%, 더욱 더 우선적으로 1 중량% 내지 10 중량%를 나타낼 수 있다.

바람직하게는, 안료의 표면 처리제는 하기 처리제로부터 선택된다:

- PEG-실리콘 처리제, 예를 들어 LCW에 의해 판매되는 AQ 표면 처리제;

- 메티콘 처리제, 예를 들어 LCW에 의해 판매되는 SI 표면 처리제;

- 디메티콘 처리제, 예를 들어 LCW에 의해 판매되는 Covasil 3.05 표면 처리제;

- 디메티콘/트리메틸 실록시실리케이트 처리제, 예를 들어 LCW에 의해 판매되는 Covasil 4.05 표면 처리제;

- 마그네슘 미리스테이트 처리제, 예를 들어 LCW에 의해 판매되는 MM 표면 처리제;

- 알루미늄 디미리스테이트 처리제, 예컨대 Miyoshi에 의해 판매되는 MI 표면 처리제;

- 퍼플루오로폴리메틸이소프로필 에테르 처리제, 예를 들어 LCW에 의해 판매되는 FHC 표면 처리제;

- 이소스테아릴 세바케이트 처리제, 예를 들어 Miyoshi에 의해 판매되는 HS 표면 처리제;

- 퍼플루오로알킬 포스페이트 처리제, 예를 들어 Daito에 의해 판매되는 PF 표면 처리제;

- 아크릴레이트/디메티콘 공중합체 및 퍼플루오로알킬 포스페이트 처리제, 예를 들어 Daito에 의해 판매되는 FSA 표면 처리제;

- 폴리메틸히드로게노실록산/퍼플루오로알킬 포스페이트 처리제, 예를 들어 Daito에 의해 판매되는 FS01 표면 처리제;

-아크릴레이트/디메티콘 공중합체 처리제, 예를 들어 Daito에 의해 판매되는 ASC 표면 처리제;

- 이소프로필 티타늄 트리이소스테아레이트 처리제, 예를 들어 Daito에 의해 판매되는 ITT 표면 처리제;

- 아크릴레이트 공중합체 처리제, 예를 들어 Daito에 의해 판매되는 APD 표면 처리제;

- 퍼플루오로알킬 포스페이트/이소프로필 티타늄 트리이소스테아레이트 처리제, 예를 들어 Daito에 의해 판매되는 PF + ITT 표면 처리제.

바람직하게는, 안료는 미네랄 또는 혼합형 미네랄-유기 안료로부터 선택된다.

안료(들)의 양은 조성물의 총 중량에 대하여 0.01 중량% 내지 30 중량%, 보다 특히 0.05 중량% 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.1 중량% 내지 15 중량%의 범위일 수 있다.

본 발명의 조성물은 다른 착색 또는 컬러링 엔티티, 예컨대 직접 염색제 또는 염색제 전구체를 포함할 수 있다.

증점제

바람직한 실시 형태에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 중합체성 또는 비-중합체성 및 무기 또는 유기 증점제 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 증점제를 포함한다.

"증점제"라는 용어는 매질의 점도를 증가시킴으로써 증점제가 혼입된 매질의 유동학적 특성을 변경시키는 화합물을 의미하고자 한다.

본 발명의 특정 실시 형태에 따르면, 조성물은 하나 이상의 무기 증점제를 포함한다.

바람직하게는, 증점제(들)는 흄드(fumed) 실리카, 점토 또는 이들의 혼합물로부터 선택된다.

흄드 실리카는 옥스히드릭(oxhydric) 화염에서의 휘발성 규소 화합물의 고온 열분해에 의해 얻어질 수 있으며, 이는 미분화 실리카를 생성한다. 이러한 방법은 특히, 표면에 다수의 실라놀 기를 보유하는 친수성 실리카를 수득하는 것을 가능하게 한다. 이러한 친수성 실리카는, 예를 들어, Degussa에 의해 명칭 Aerosil 130®, Aerosil 200®, Aerosil 255®, Aerosil 300® 및 Aerosil 380®으로 및 Cabot에 의해 명칭 Cab-O-Sil HS-5®, Cab-O-Sil EH-5®, Cab-O-Sil LM-130®, Cab-O-Sil MS-55® 및 Cab-O-Sil M-5®로 판매된다.

실라놀 기의 수를 감소시키는 화학 반응을 통해 상기 실리카의 표면을 화학적으로 개질할 수 있다. 특히 소수성 기에 의해 실라놀 기를 치환하는 것이 가능하며, 그 후 소수성 실리카가 수득된다.

소수성 기는 다음일 수 있다:

- 특히 헥사메틸디실라잔의 존재 하에 흄드 실리카를 처리함으로써 수득되는 트리메틸실록실 기.이렇게 처리된 실리카는 문헌[CTFA(6th edition, 1995)]에 따르면 실리카 실릴레이트로 공지되어 있다. 이것은, 예를 들어 Degussa에 의해 명칭 Aerosil R812®로 및 Cabot에 의해 Cab-O-Sil TS-530®으로 판매된다.

- 특히 폴리디메틸실록산 또는 디메틸디클로로실란의 존재 하에 흄드 실리카를 처리함으로써 수득되는 디메틸실릴옥실 또는 폴리디메틸실록산 기.이렇게 처리된 실리카는 문헌[CTFA (6th edition, 1995)]에 따르면 "실리카 디메틸 실릴레이트"로 공지되어 있다. 이것은, 예를 들어 Degussa사에 의해 명칭 Aerosil R972® 및 Aerosil R974®로, 그리고 Cabot사에 의해 Cab-O-Sil TS-610® 및 Cab-O-Sil TS-720®으로 판매된다.

흄드 실리카는 바람직하게는 예를 들어 약 5 내지 200 nm의 범위인, 나노미터 내지 마이크로미터일 수 있는 입자 크기를 갖는다.

점토는, 예를 들어, 문헌

에 기술된 잘 알려진 생성물이다.

점토는 칼슘, 마그네슘, 알루미늄, 나트륨, 칼륨 또는 리튬 양이온 및 이들의 조합으로부터 선택될 수 있는 양이온을 포함하는 실리케이트이다.

언급될 수 있는 이러한 생성물의 예는 녹점토(smectite) 패밀리의 점토, 예컨대 몬모릴로나이트, 헥토라이트, 벤토나이트, 베이델라이트 및 사포나이트, 및 또한 버미큘라이트, 스테벤사이트 및 클로라이트의 패밀리의 점토를 포함한다.

이러한 점토는 천연 또는 합성 기원의 것일 수 있다. 미용용으로 상용성이고 케라틴 물질에서 허용가능한 점토가 바람직하게 사용된다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 점토로서 합성 헥토라이트(라포나이트로도 공지됨), 예컨대 Laporte에 의해 명칭 라포나이트 XLG, 라포나이트 RD 및 라포나이트 RDS로 판매되는 제품(이들 제품은 소듐 마그네슘 실리케이트 및 특히 리튬 마그네슘 소듐 실리케이트임); 벤토나이트, 예컨대 Rheox에 의해 명칭 Bentone HC로 판매되는 제품; 마그네슘 알루미늄 실리케이트, 특히 수화된 것, 예컨대 Vanderbilt Company에 의해 명칭 Veegum Ultra로 판매되는 제품, 또는 칼슘 실리케이트 및 특히 합성 형태의 것(Fitz chem에 의해 명칭 Micro-Cel C로 판매됨)을 언급할 수 있다.

친유성 점토는 몬모릴로나이트, 벤토나이트, 헥토라이트, 아타풀자이트 또는 세피올라이트 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다. 점토는 바람직하게는 벤토나이트 또는 헥토라이트이다.

이러한 점토는 4차 아민, 3차 아민, 아민 아세테이트, 이미다졸린, 아민 비누, 지방 술페이트, 알킬아릴 술포네이트 및 아민 옥시드, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 화학적 화합물로 개질될 수 있다.

친유성 점토로서, 쿼터늄-18 벤토나이트, 예컨대 Rheox에 의해 명칭 Bentone 3, Bentone 38 및 Bentone 38V로, United Catalyst에 의해 명칭 Tixogel VP로 및 Southern Clay에 의해 명칭 Claytone 34, Claytone 40 및 Claytone XL로 판매되는 것들; 스테아랄코늄 벤토나이트, 예컨대 Rheox에 의해 명칭 Bentone 27로, United Catalyst에 의해 명칭 Tixogel LG로 및 Southern Clay에 의해 명칭 Claytone AF 및 Claytone APA로 판매되는 것들; 및 쿼터늄-18/벤잘코늄 벤토나이트, 예컨대 Southern Clay에 의해 명칭 Claytone HT 및 Claytone PS로 판매되는 것이 언급될 수 있다.

증점제는 또한 유기 화합물로부터 선택될 수 있다.

언급될 수 있는 예는 하기 중합체성 또는 비-중합체성 생성물을 포함한다:

- C₁₀-C₃₀ 지방 아미드, 예컨대 라우릭 디에탄올아미드,

- Hispano Quimica 또는 Guardian에 의해 Hispagel 또는 Lubragel이라는 명칭으로 판매되는 폴리글리세릴 (메트)아크릴레이트 중합체,

- 폴리비닐피롤리돈;

- 폴리비닐알코올,

- 가교된 아크릴아미드 중합체 및 공중합체, 예컨대 Hoechst에 의해 PAS 5161 또는 Bozepol C로 또는 Allied Colloid에 의해 SEPPIC에 의해 명칭 Sepigel 305로 판매되는 것, 또는 대안적으로

- Allied Colloid에 의해 명칭 Salcare SC95로 판매되는 가교된 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 클로라이드 단독중합체,

- 회합 중합체, 특히 예컨대 회합 폴리우레탄 또는 회합 아크릴 중합체(회합 아크릴 중합체는 이전에 기술된 하이브리드, 필름-형성, 소수성 아크릴 중합체와는 상이함). 이러한 증점제는 특히 유럽 특허 출원 제1400234호에 기술되어 있다.

바람직하게는, 조성물은 미네랄 증점제로부터 선택되는, 더 우선적으로 점토로부터 선택되는, 더욱 더 유리하게는 스멕타이트, 및/또는 중합체성 유기 증점제로부터 선택되는, 더 우선적으로, 회합 중합체로부터, 더욱 더 양호하게는 회합 아크릴 중합체로부터 선택되는 적어도 하나의 증점제를 포함한다.

증점제(들)은 존재하는 경우 조성물의 중량에 대하여 0.1 중량% 내지 10 중량%의 범위의 총 함량을 나타낸다.

본 발명에 따른 조성물은 바람직하게는 조성물의 중량에 대하여 20 중량% 내지 98 중량%의 범위의 함량으로 존재할 수 있는 물을 포함한다.

조성물은 또한 예를 들어 환원제, 지방 물질, 유기 용매 또는 오일, 연화제, 소포제, 보습제, UV 스크리닝제, 펩타이저(peptizer), 가용화제, 음이온성, 양이온성, 비이온성 또는 양쪽성 계면활성제, 단백질, 비타민, 옥시에틸렌화 또는 비-옥시에틸렌화 왁스, 파라핀, C₁₀-C₃₀ 지방산, 예컨대 스테아르산 또는 라우르산으로부터 선택되는, 일반적으로 화장품에서 사용되는 적어도 하나의 제제를 함유할 수 있다.

상기 첨가제는 일반적으로 이들 각각에 대해 조성물의 중량을 기준으로 0.01 중량% 내지 20 중량%의 양으로 존재한다.

말할 필요도 없이, 당업자는 본 발명에 따른 피복의 형성에 내재적으로 연관된 유리한 특성이 유해하게 영향을 받지 않거나 실질적으로 유해하게 영향을 받지 않도록 이러한 선택적 첨가제(들)를 선택하도록 주의를 기울일 것이다.

본 발명에 따른 조성물은 특히 현탁액, 분산액, 겔, 에멀젼, 특히 수중유(O/W) 또는 유중수(W/O) 에멀젼, 또는 다중 에멀젼(W/O/W 또는 폴리올/O/W 또는 O/W/O)의 형태, 크림, 소포의 분산액, 특히 이온성 또는 비-이온성 지질의 분산액, 또는 2상 또는 다중상 로션의 형태일 수 있다.

당업자는 첫째, 사용된 구성 성분의 성질, 특히 지지체에서의 그의 용해도, 및 둘째, 조성물에 대하여 구상된 응용을 고려하여, 그의 일반적인 지식에 기초하여 적절한 제시 형태 및 또한 이의 제조 방법을 선택할 수 있다.

장치

가압 용기는 하나 이상의 분사제 b)를 포함한다.

분사제(들) b)는 전술한 바와 같이 조성물 a)에 선택적으로 존재할 수 있다.

본 발명에 따른 장치의 용기는 강성 벽을 가질 수 있고 조성물 a)를 직접적으로 포함할 수 있다.

변이형으로서, 용기는 강성 벽을 가질 수 있고 조성물 a)를 포함하는 가요성-벽 백을 함유할 수 있다.

이 구성에 따르면, 백 내의 조성물 a)는 분사제 b)를 포함하지 않을 수 있으며, 후자는 용기의 강성 벽과 백 사이에 한정된 부피로 존재한다.

바람직하게는, 백 자체에 함유된 조성물 a)는 또한 하나 이상의 분사제 b)를 포함한다.

장치는 조성물을 전달하기 위한 수단을 포함하고, 상기 수단은 용기 위에 있는 하나 이상의 분배 밸브를 포함한다.

밸브는 밸브 입구 오리피스를 통해 용기의 내부와 선택적으로 유체 연통하며, 연통은 푸시 버튼과 같은 가동 수단의 가동에 응답하여 확립된다.

장치가 가요성 백을 포함하는 강성-벽 용기를 포함한다면, 밸브에는 2개의 입구 오리피스가 구비되는데, 상기 오리피스 중 하나는 백의 내부와 연통할 수 있고 다른 하나는 백과 상기 용기의 강성 벽 사이에 한정된 볼륨과 연통할 수 있다.

용기가 백을 포함하지 않는 경우, 용기는 분배 밸브의 입구 오리피스로 조성물을 전달할 수 있게 하는 딥 튜브가 구비된다.

용기가 백을 포함하는 경우 밸브의 입구 오리피스가 백 내로 열린다.

장치는 밸브를 캡핑하는 하나 이상의 디퓨저를 포함할 수 있다. 푸시 버튼은 디퓨저의 일부일 수 있다.

디퓨저에는 하나 이상의 분배 오리피스까지 조성물(들)을 전달하기 위해 제공된 하나 이상의 분배 파이프(들)가 구비될 수 있다.

미국 특허 제3 917 121호, 미국 특허 제4 720 046호 및 WO 00/76880은 장치의 예를 개시한다.

디퓨저는 단일 출구 오리피스 및 상기 오리피스로부터 퍼지는 확산 브랜치(branch)를 포함할 수 있다. 변형으로서, 디퓨저는 복수의 출구 오리피스를 포함한다. 유리하게는, 출구 오리피스는 확산 그릴을 얻도록 배열될 수 있다.

바람직하게는, 본 발명에 따른 장치의 용기는 강성 벽을 가지며 조성물 a)를 직접적으로 함유한다.

바람직하게는, 조성물 a)는 하나 이상의 분사제 b)를 포함한다.

본 발명의 맥락에서, 분사제(들)는 조성물(들)의 배출을 가능하게 하는 것 뿐만 아니라 이의 발포의 촉진 또는 야기에도 사용될 수 있음이 주목되어야 한다.

분사제(들)는 조성물(에어로졸 장치에 패키징됨)의 총 중량에 대하여 0.1 중량% 내지 99 중량%, 더 우선적으로 1 중량% 내지 96 중량%의 비율로 본 발명에 따른 가압 용기에 존재한다. 분사제(들)가 조성물 a)에 존재하는 경우, 조성물의 총 중량은 조성물 a)의 총 중량에 상응한다. 분사제(들)가 조성물 a)에 존재하지 않는 경우, 조성물의 총 중량은 조성물의 중량 a) + 분사제(들)의 중량에 상응한다.

하나의 특정 실시 형태에 따르면, 조성물은 에어로졸 장치의 출구에서 폼의 형태로 분배된다. 이 실시 형태에서, 분사제(들)는 조성물(에어로졸 장치에 패키징됨)의 총 중량에 대하여 0.1 내지 25 중량%, 더 우선적으로 0.5 내지 15 중량%, 또는 1 내지 10 중량%의 비율로 본 발명에 따른 가압 용기에 존재한다.

분사제(들)는 특히 공기, 탄화수소계 가스, 불활성 가스 및 이들의 혼합물로부터 선택된다. 특히 탄화수소계 가스, 예를 들어 프로판, N-부탄 또는 이소부탄 및 이들의 혼합물이 언급될 수 있으며; 플루오로 가스, 예를 들어 클로로디플루오로메탄, 디클로로디플루오로메탄, 디플루오로에탄, 클로로디플루오로에탄, 디클로로테트라플루오로에탄 등 및 이들의 혼합물; 플루오로탄화수소 가스; 디메틸에테르 및 디메틸 에테르와 하나 이상의 탄화수소계 가스의 혼합물; 질소, 공기 및 이산화탄소 및 이들의 혼합물이 또한 본 발명에서 불활성 분사제 가스로서 사용될 수 있다.

우선적으로, 분사제(들)는 2 내지 6개의 탄소 원자를 함유하는 탄화수소계 가스, 특히 이소부탄, 프로판 또는 N-부탄 및 디메틸 에테르 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.

가스는 가압되고, 더욱 특히 액체 형태로 적어도 부분적으로 가압된다.

유리하게는, 가압 용기로부터 분배되는 염색 조성물은 폼 형태이다.

공정

상기에 기술된 에어로졸 장치에 의해 전달되는 조성물은 케라틴 물질, 특히 습윤 또는 건조 케라틴 섬유, 및 또한 임의의 유형의 옅은 색 또는 짙은 색, 천연 또는 염색, 영구-웨이브, 블리칭 또는 이완 섬유에 사용될 수 있다.

본 발명의 방법의 하나의 특정 실시 형태에 따르면, 섬유는 상기 기술된 조성물의 적용 전에 세척된다.

본 발명에 따른 장치로 인해, 적용은 숱많은 모발 전체에서 균일하다.

염색 공정은 일반적으로 주위 온도(15℃ 내지 25℃)에서 실시된다.

조성물의 적용 후, 섬유는 건조되도록 방치될 수 있거나, 예를 들어 30℃ 이상의 온도에서 건조될 수 있다. 특정 실시 형태에 따르면, 이 온도는 40℃보다 높다. 특정 실시 형태에 따르면,이 온도는 45℃ 초과, 220℃ 미만이다.

건조는, 사용되는 경우, 적용 직후 또는 1분 내지 30분의 범위일 수 있는 리브-온(leave-on) 시간 후에 실시될 수 있다.

바람직하게는, 섬유가 건조되는 경우, 섬유는 열의 공급에 더하여 공기의 흐름으로 건조된다. 건조 동안의 이러한 공기 흐름은 피복의 개별화를 개선할 수 있게 한다.

건조 동안 빗질, 솔질 또는 손가락 통과와 같은 기계적 작용이 타래에 가해질 수 있다. 이 작업은 일단 섬유가 자연적으로 또는 다른 방식으로 건조되었으면 유사하게 수행될 수 있다.

본 발명의 방법의 건조 단계는 후드, 헤어드라이어, 스트레이트닝 아이론(straightening iron), Climazon 등을 이용하여 수행될 수 있다.

건조 단계가 후드 또는 헤어드라이어로 수행되는 경우, 건조 온도는 40 내지 110℃, 바람직하게는 50 내지 90℃이다.

건조 단계가 스트레이트닝 아이론으로 수행되는 경우, 건조 온도는 110 내지 220℃, 바람직하게는 140 내지 200℃이다.

일단 건조가 완료되면, 최종 헹굼 또는 샴푸가 선택적으로 실시될 수 있다.

실시예

실시예 1

AM: 활성 물질

상기 조성물 각각을 에어로졸 용기 내에 패키징한다.

조성물을 폼 형태로 분배한다.

조성물 A를 타래 1 g당 0.4 g의 조성물의 비율로, 1 g의 90% 은발(NG90)을 함유하는 천연 모발 타래 및 1 g의 옅은 색 모발(톤 깊이 8) 타래에 적용한다.

조성물 B를 타래 1 g당 0.4 g의 조성물의 비율로, 1 g의 짙은 색 모발(톤 깊이 3) 타래 및 1 g의 옅은 색 모발(톤 깊이 8) 타래에 적용한다.

적용은 숱많은 모발 전체에서 균일하고 쉽다.

이것을 몇 초 동안 건조되게 둔다.

모발 가닥은 손가락으로 또는 빗 및/또는 브러시를 사용하여 개별화할 수 있고, 자연스러운 느낌을 가질 수 있다.

비색 평가:

타래의 색상은 Konica Minolta CM2600d 분광 색도계(광원 D65, 각도 10°, 정반사 성분을 포함함)에 의해 CIE L* a* b* 시스템에서 평가하며, 여기서, L*는 색상의 강도를 나타내고, a*는 녹색/적색 축을 나타내며, b*는 청색/황색 축을 나타낸다.

조성물 A는 명도 파라미터 L*(탈색된 모발)의 증가 및 파라미터 b*의 감소(덜 황색인 모발)를 특징으로 하는 황색-제거 효과를 얻을 수 있게 한다.

조성물 B는 균일하고 선명한 적색을 얻을 수 있게 하며, 이는 몇 번의 샴푸 작업과 관련하여 지속성이다(시각적 평가).

실시예 2

상기 조성물 각각을 에어로졸 용기 내에 패키징한다.

조성물을 폼 형태로 분배하며; 각각은 타래 1 g당 0.4 g의 조성물의 비율로 90% 은발(90NG)을 함유하는 천연 모발의 타래에 적용한다.

적용은 숱많은 모발 전체에서 균일하고 쉽다.

이것을 몇 초 동안 건조되게 둔다.

모발에의 적용 후, 조성물 C는 은발을 완전히 커버하는 밤색 색조를 얻을 수 있게 한다. 조성물 D 및 E를 사용하여, 은발의 전체 커버리지를 갖는 흑색 커버를 수득한다.

색상은 몇 번의 샴푸 작업과 관련하여 균일하고 지속적이다.

실시예 3:

상기 조성물을 에어로졸 용기 내에 패키징한다.

이것을 폼 형태로 분배하고, 타래 1 g당 0.4 g의 조성물의 비율로 1 g의 짙은 색 모발(톤 깊이 3)의 타래에 적용한다.

적용은 숱많은 모발 전체에서 균일하고 쉽다.

이것을 몇 초 동안 건조되게 둔다.

모발의 탈색(옅어짐을 특성화하는 값 L의 증가)이 얻어진다.

실시예 4:

조성(100 g의 조성물에 대한 AM의 g)

AM: 활성 물질

본 발명의 장치 1번: 에어로졸 용기

상기 조성물을 분사제 가스(부탄)의 존재 하에 에어로졸 용기(알루미늄 하우징, 내부 BPA 비함유 바니시, 밸브 P14105)에 95/5의 조성물/분사제 가스 중량비로 패키징한다.

비교용 장치 2번: 펌프 병

상기 조성물을 펌프 병 타입 발포기 내에 패키징한다.

프로토콜:

폼 형태의 조성물 F 0.8 g을 장치 1번 및 장치 2번의 두 장치로부터 얻는다.

상기 두 장치로부터 얻어진 폼 형태의 조성물 F를 습윤 천연 금발 타래(톤 깊이 10, 4,5 g, 10 cm의 높이)에 적용한다. 천연 금발 타래는 이전에 샴푸 및 표준 컨디셔너로 세척하였다.

상기 양의 폼 조성물을 모발 타래의 상부에 적용한다.

그 후, 폼 조성물은 참빗으로 모발을 상부로부터 하부까지 모발 타래를 빗질함으로써 확산시킨다.

모발 타래를 헤어드라이어로 1분 동안 사전 건조시키고, 그 후 완전히 건조시키고 솔질한다(둥근 브러시를 사용함).

마지막으로, 조성물 F로 처리한 모발 타래를 수직으로 매달고 사진 촬영을 한다(도 I 참조).

결과:

착색된 코팅의 균일성은 도 I에서의 모발 타래의 사진에서 평가한다(도 I의 중앙의 모발 타래 A는 조성물 F를 적용하기 전의 모발 타래에 상응함).

본 발명에 따른 에어로졸 장치(도 I의 장치 1번, 타래 B)를 사용하면, 모발 타래는 균일한 착색 코팅을 나타낸다.

펌프 병(비교용 장치 2, 도 I의 타래 C)에서는 모발 타래가 균일한 착색 코팅을 나타내지 않는다.

본 발명에 따른 에어로졸 장치에 의해 얻어진 폼으로 처리된 모발의 타래는 비교용 장치, 펌프 병(장치 2번)에 의해 얻어진 폼으로 처리된 모발의 타래와 비교하여 균일한 착색 코팅을 갖는다.

Claims

에어로졸 장치로서,
- 다음을 포함하는 하나 이상의 가압 용기:
a) 하이브리드, 필름-형성, 소수성 아크릴 중합체의 입자의 하나 이상의 수성 분산액, 선형 실리콘 블록 공중합체 및 아미노 실리콘으로부터 선택되는 하나 이상의 실리콘 화합물, 및 하나 이상의 안료를 포함하는 하나 이상의 조성물,
b) 하나 이상의 분사제, 및
- 조성물을 전달하기 위한 수단을 포함하는, 장치.
제1항에 있어서, 선형 실리콘 블록 공중합체는 수성 매질 중에 분산된 입자의 형태인, 장치.
제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 실리콘 블록 공중합체는 촉매의 존재 하에서 적어도 다음을 사용한 사슬-연장 반응에 의해 수득되는, 장치:
- (a) 분자당 1개 이상의 반응성 기, 바람직하게는 1개 또는 2개의 반응성 기를 갖는 폴리실록산 (i); 및
- (b) 사슬-연장 반응을 통해 폴리실록산 (i)과 반응하는 유기실리콘 화합물 (ii).
제3항에 있어서, 유기폴리실록산 (i)은 하기 화학식 I의 화합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 장치:
[화학식 I]

(여기서, R₁ 및 R₂는 서로 독립적으로, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소 기 또는 아릴 기 또는 반응성 기이고, n은 1 초과의 정수이되, 단, 중합체당 평균 1 내지 2개의 반응성 기가 존재함).
제4항에 있어서, 반응성 기는 수소; 지방족 불포화 기; 히드록실 기; 알콕시 기; 알콕시알콕시 기; 아세톡시 기; 아미노 기; 및 이들의 조합으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 장치.
제4항 또는 제5항에 있어서, R₁은 메틸 기를 나타내는 것을 특징으로 하는, 장치.
제4항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 사슬 말단의 R₂는 비닐 기를 나타내는 것을 특징으로 하는, 장치.
제3항에 있어서, 유기실리콘 화합물 (ii)는 화학식 I을 갖는 폴리실록산 또는 사슬 연장제로서 작용하는 화합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 장치.
제8항에 있어서, 화합물 (ii)는 하기 화학식 II의 액체 유기히드로폴리실록산인 것을 특징으로 하는, 장치:
[화학식 II]

(여기서, n은 1 초과, 바람직하게는 10 초과의 정수임).
제2항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 실리콘 공중합체 입자의 수성 분산액은 물, 하나 이상의 유화제, 폴리실록산 (i), 유기실리콘 화합물 (ii) 및 촉매를 혼합함으로써 수득되는 것을 특징으로 하는, 장치.
제10항에 있어서, 상기 분산액은 디비닐 디메티콘/디메티콘 공중합체의 수성 분산액인 것을 특징으로 하는, 장치.
제1항에 있어서, 아미노 실리콘은 하기 화학식 I에 상응하는 화합물로부터 선택되는, 장치:
[화학식 I]
(R₁)_a(T)_3-a-Si[OSi(T)₂]_n-[OSi(T)_b(R₁)_2-b]_m-OSi(T)_3-a-(R₁)_a
[여기서,
T는 수소 원자, 페닐 라디칼, 히드록실 라디칼, C₁-C₈ 알킬 라디칼, 바람직하게는 메틸 라디칼 또는 C₁-C₈ 알콕시 라디칼, 더 바람직하게는 메틸 라디칼이고,
a는 숫자 0 또는 1 내지 3의 정수, 바람직하게는 0을 나타내고,
b는 0 또는 1, 특히 1을 나타내고,
m 및 n은 합계 (n + m)이 특히 1 내지 2000, 특히 50 내지 150에서 변할 수 있는 숫자이고, n은 0 내지 1999의 수, 특히 49 내지 149의 수를 나타내고, m은 1 내지 2000의 수, 특히 1 내지 10의 수를 나타내고,
R₁은 q가 2 내지 8의 수인 화학식 -C_qH_2qL의 1가 라디칼로서, 하나 이상의 수소 원자가 히드록실 기로 대체될 수 있고, L은 하기 군으로부터 선택되는 선택적으로 4차화된 아미노 기임:
-N(R²)-CH₂-CH₂-N(R²)₂;
-N(R²)₂;
-N⁺(R²)₃ Q^-;
-N⁺(R²)(H)₂ Q^-;
-N⁺(R²)₂HQ^-;
-N(R²)-CH₂-CH₂-N⁺(R²)(H)₂ Q^-
(여기서, R²는 수소 원자, 페닐, 벤질 또는 포화 1가 탄화수소 라디칼, 예를 들어 C₁-C₂₀ 알킬 라디칼을 나타내고, Q^-는 음이온, 예를 들어 플루오라이드, 클로라이드, 브로마이드 또는 요오다이드를 나타냄)].
제1항 또는 제12항에 있어서, 아미노 실리콘은 하기 화학식 II에 상응하는 화합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 장치:
[화학식 II]

(여기서,
동일하거나 상이한 R, R' 및 R"는 C₁-C₄ 알킬, 바람직하게는 CH₃ 라디칼, C₁-C₄ 알콕시, 바람직하게는 메톡시 라디칼 또는 OH 라디칼을 나타내고;
A는 선형 또는 분지형 C₃-C₈, 바람직하게는 C₃-C₆ 알킬렌 라디칼을 나타내고;
m 및 n은 정수이고, 이의 합계는 1 내지 2000임).
제1항, 제12항 또는 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 아미노 실리콘은 하기 화학식 III의 실리콘으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 화장품용 장치:
[화학식 III]

(여기서,
A는 선형 또는 분지형 C₂-C₈, 바람직하게는 C₂-C₈, 더욱 더 양호하게는 C₃ 알킬렌 라디칼을 나타내고;
R₁ 및 R₂는 서로 독립적으로 C₁-C₄ 알킬, 바람직하게는 메틸 라디칼 또는 C₁-C₄ 알콕시, 바람직하게는 메톡시 라디칼 또는 히드록실 라디칼을 나타내며, m 및 n은 중량 평균 분자량(MW)이 75,000 이상이 되게 하는 수이며,
바람직하게는, R₁ 라디칼은 동일하고 히드록실 라디칼을 나타냄).
제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 실리콘 화합물(들)은, 조성물의 총 중량에 대하여, 0.1 중량% 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.5 중량% 내지 15 중량%, 더 구체적으로 1 중량% 내지 10 중량%를 나타내는, 장치.
제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서, 하이브리드, 필름-형성, 소수성 아크릴 중합체는 하나 이상의 선택적 염화 (메트)아크릴산 기를 갖는 하나 이상의 단량체 및/또는 이들 산 단량체의 에스테르 및/또는 이들 산 단량체의 아미드, 및 하나 이상의 스티렌 화합물로부터 합성되는, 장치.
제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 있어서, 하이브리드, 필름-형성, 소수성 아크릴 중합체는 스티렌/(메트)아크릴레이트 공중합체, 특히 하나 이상의 스티렌 단량체 및 하나 이상의 C₁-C₁₀ 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체의 중합에 의해 생성된 공중합체인, 장치.
제1항 내지 제17항 중 어느 한 항에 있어서, 하이브리드, 필름-형성, 소수성 아크릴 중합체는 스티렌/(메트)아크릴레이트 공중합체, 특히 하나 이상의 스티렌 단량체, 하나 이상의 C₁-C₁₀ 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체 및 하나 이상의 선택적 염화 (메트)아크릴산 단량체의 중합에 의해 생성된 공중합체인, 장치.
제18항에 있어서, C₁-C₁₀ 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체는 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 헥실 아크릴레이트, 옥틸 아크릴레이트 또는 2-에틸헥실 아크릴레이트로부터 선택되는, 장치.
제1항 내지 제19항 중 어느 한 항에 있어서, 하이브리드, 필름-형성, 소수성 아크릴 중합체는 하나 이상의 선택적 염화 (메트)아크릴산 기를 갖는 하나 이상의 단량체 및/또는 이들 산 단량체의 에스테르 및/또는 이들 산 단량체의 아미드, 및 중축합 공정에 의해 생성되는 하나 이상의 화합물 또는 중축합 공정에서 상호작용하는 2가지 이상의 화합물로부터 합성되는, 장치.
제1항 내지 제20항 중 어느 한 항에 있어서, 수성 분산액 중 하이브리드, 필름-형성, 소수성 아크릴 중합체(들)는 중합체성 활성 물질로서, 조성물의 총 중량에 대하여 0.1 중량% 내지 30 중량%, 더 구체적으로 0.5 중량% 내지 20 중량%, 바람직하게는 1 중량% 내지 15 중량%의 범위의 함량으로 존재하는, 장치.
제1항 내지 제21항 중 어느 한 항에 있어서, 안료(들)의 양은 조성물의 총 중량에 대하여 0.01 중량% 내지 30 중량%, 더욱 더 양호하게는 0.05 중량% 내지 20 중량%, 더욱 더 양호하게는 0.1 중량% 내지 15 중량%의 범위인, 장치.
제1항 내지 제22항 중 어느 한 항에 있어서, 용기는 강성 벽을 갖고 조성물을 직접적으로 포함하는, 장치.
제1항 내지 제23항 중 어느 한 항에 있어서, 분사제(들)는 2 내지 6개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소계 가스, 구체적으로 이소부탄, 프로판 또는 n-부탄 및 디메틸 에테르, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는, 장치.
제1항 내지 제24항 중 어느 한 항에 따른 장치로부터 분배되는 조성물을 케라틴 물질에 적용하는 단계, 이어서 선택적으로, 건조시키는 단계를 포함하는, 케라틴 물질, 구체적으로 모발 등의 케라틴 섬유를 염색하는 방법.