FR2954118A1 - Procede pour colorer les fibres keratiniques mettant en oeuvre au moins un derive d'orthodiphenol un oxyde metallique particulier, un agent alcalinisant sous photoirradiation - Google Patents

Abstract

L'invention a pour objet un procédé un procédé de coloration de fibres kératiniques mettant en œuvre a) au moins un dérivé d'orthodiphénol, b) au moins un oxyde métallique particulier, c) au moins un agent alcalinisant, d) sous photoirradiation; une composition comprenant les ingrédients a) à c), l'utilisation pour colorer les fibres kératiniques. Des ingrédients a) à c) associés à une photoirradiation, et un kit à plusieurs compartiments comprenant les ingrédients a) à c) et éventuellement une ou plusieurs lampes sources d) de photoirradiation. Ce procédé de coloration capillaire permet d'obtenir de meilleures colorations plus homogènes, chromatiques, tenaces et qui n'altèrent pas les propriétés cosmétiques des fibres kératiniques à partir d'extrait d'orthodiphénols notamment naturels.

Description

PROCEDE POUR COLORER LES FIBRES KERATINIQUES METTANT EN OEUVRE AU MOINS UN DERIVE D'ORTHODIPHENOL UN OXYDE METALLIQUE PARTICULIER, UN AGENT ALCALINISANT SOUS PHOTOIRRADIATION L'invention a pour objet un procédé un procédé de coloration de fibres kératiniques mettant en oeuvre a) au moins un dérivé d'orthodiphénol, b) au moins un oxyde métallique particulier, c) au moins un agent alcalinisant, d) sous photoirradiation; une composition comprenant les ingrédients a) à c), l'utilisation pour colorer les fibres kératiniques. Des ingrédients a) à c) associés à une photoirradiation, et un kit à plusieurs compartiments comprenant les ingrédients a) à c) et éventuellement une ou plusieurs lampes sources d) de photoirradiation.

Il est connu d'obtenir des colorations dites « permanentes » avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation, tels que des ortho ou para-phénylènediamines, des ortho ou para-aminophénols et des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues en associant ces bases d'oxydation à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diamines aromatiques, les méta-aminophénols, les méta-diphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques. Ce procédé de coloration d'oxydation consiste à appliquer sur les fibres kératiniques, des bases ou un mélange de bases et de coupleurs avec du peroxyde d'hydrogène (H2O2 ou eau oxygénée) à titre d'agent oxydant, à laisser diffuser, puis à rincer les fibres. Les colorations qui en résultent sont permanentes, puissantes, et résistantes aux agents extérieurs, notamment à la lumière, aux intempéries, aux lavages, à la transpiration et aux frottements,

Cependant les colorations capillaires commerciales qui les contiennent peuvent présenter des inconvénients comme le tachage, les problèmes d'odeur, de confort et de dégradation des fibres kératiniques. C'est particulièrement le cas avec les colorations d'oxydation.

Dans le domaine de la coloration, il est également connu de colorer des matières kératiniques telles que les cheveux ou la peau à partir de composés orthodiphénols en présence d'un sel métallique notamment de Mn et/ou de Zn. En particulier les demandes de brevets FR 2 814 943, FR 2 814 945, FR 2 814 946, FR 2 814 947, proposent des compositions pour la coloration de la peau ou des fibres kératiniques, comprenant un précurseur de colorant qui contient au moins un orthodiphénol, des sels et oxydes de Mn et/ou Zn, des alcalins de type hydrogénocarbonate dans un ratio particulier Mn, Zn / hydrogénocarbonate et éventuellement une enzyme. Selon ces documents il est possible d'obtenir des colorations des matières kératiniques avec l'oxygène de l'air. Cependant les colorations obtenues sont insuffisamment intenses notamment dans le cas des fibres capillaires. Il est également connu d'utiliser des métaux pour améliorer la coloration des cheveux dans des quantités de métaux du même ordre de grandeur que celle des colorants en utilisant un procédé de mordençage. Néanmoins ce procédé présente en générale l'inconvénient de ne pas toujours respecter la cosmétique de la fibre kératinique. Il existe donc un réel besoin de développer des procédés de colorations qui permettent d'obtenir des colorations puissantes à partir d'orthodiphénols, notamment à partir d'extrait naturel riche en orthodiphénols, tout en limitant la décoloration des fibres kératiniques. En particulier, il existe un besoin d'obtenir des colorations moins agressives pour les cheveux et dans un même temps qui résistent aux agents extérieurs (lumière, intempéries, shampooings), qui soient tenaces et homogènes, faible sélectivité de la coloration entre la racine et la pointe, tout en restant puissantes et/ou chromatiques.

Ce but est atteint par la présente invention qui a pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques, dans lequel lesdites fibres sont traitées par : a) un ou plusieurs dérivé(s) d'orthodiphénol(s), préférentiellement différent(s) des dérivés à motif indoles, b) un ou plusieurs oxyde(s) métallique(s), leurs sels , leurs hydrates et leurs formes supportées choisi(s) parmi l'indium (In), l'étain (Sn), le silicium (Si), le titane (Ti), le zirconium (Zr), le niobium (Nb), le cérium (Ce), et l'aluminium (Al) ; c) un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s) ; d) une ou plusieurs photoirradiation(s) par une ou plusieurs onde(s) électromagnétique(s) de longueur d'onde comprise entre 10 nm dans le domaine de l'ultra-violet (UV) et 100 µm dans le domaine de l'infrarouge (IR) ; et étant entendu que le pH à la fin du procédé est alcalin, soit supérieur à 7 et de préférence compris entre 8 et 12. Particulièrement compris entre 8 et 10,5.

Un autre objet de l'invention concerne une composition cosmétique pour la coloration des fibres kératinique comprenant : - un ou plusieurs ingrédient(s) a) tel(s) que défini(s) précédemment ; - un ou plusieurs ingrédient(s) b) tel(s) que défini(s) précédemment ; - un ou plusieurs ingrédient(s) c) tel(s) que défini(s) précédemment ; et étant entendu que le pH de la composition est alcalin, soit supérieur à 7 et de préférence compris entre 8 et 12. Particulièrement compris entre 8 et 10,5.

Un autre objet de l'invention concerne un dispositif à plusieurs compartiments comprenant les ingrédients a) à c) tels que définis précédemment et d) éventuellement une ou plusieurs lampes, sources de photoirradiation

Un autre objet de l'invention concerne l'utilisation pour la coloration des fibres kératiniques tels que les cheveux de l'association de a) à c) tels que définis précédemment en présence d) d'une ou plusieurs photoirradiation(s) par une ou plusieurs onde(s) électromagnétique(s) de longueur d'onde comprise entre 10 nm dans le domaine de l'UV et 100 µm dans le domaine de l'IR.

Le procédé selon l'invention présente l'avantage de colorer les fibres kératiniques humaines, avec des résultats de colorations puissantes, chromatiques, résistantes aux lavages, la transpiration, le sébum et à la lumière et de plus durables sans altération desdites fibres. De plus les colorations obtenues à partir du procédé donnent des couleurs homogènes de la racine à la pointe d'une fibre (faible sélectivité de coloration). a) dérivé d'orthodiphénol :

Un mode particulier de l'invention concerne des dérivés d'orthodiphénols ou mélanges de composés comprenant au moins un cycle aromatique, de préférence un cycle benzénique, comportant au moins deux groupes hydroxy (OH) portés par deux atomes de carbone adjacents du cycle aromatique qui ne sont pas des dérivés autoxydables à motif indole. Plus particulièrement ils sont différents du 5,6-dihydroxyindole. Le cycle aromatique peut être plus particulièrement un cycle aryle condensé ou hétéroaromatique condensé i.e. contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, tel que le benzène, le naphtalène, le tétrahydronaphtalène, l'indane, l'indène, l'anthracène, le phénanthrène, l'isoindole, l'indoline, l'isoindoline, le benzofuranne, le dihydrobenzofuranne, le chromane, l'isochromane, le chromène, l'isochromène, la quinoléine, la tétrahydroquinoléine et l'isoquinoléine, ledit cycle aromatique comportant au moins deux groupes hydroxy portés par deux atomes de carbone adjacents du cycle aromatique.

Préférentiellement le cycle aromatique des dérivés orthodiphénols selon l'invention est un cycle benzénique. Par cycle condensé on entend qu'au moins deux cycles saturés ou insaturés, hétérocycliques ou non, présentent une liaison commune i.e. qu'au moins un cycle soit accolé à un autre cycle. Les orthodiphénols selon l'invention peuvent être salifiés ou non. Ils peuvent également se trouver sous forme d'aglygone (sans sucre liés) ou sous forme de composés glycosylés.

Plus particulièrement le dérivé d'orthodiphénol a) représente un composé de formule (I), ou l'un de ces oligomères, sous forme salifiée ou non : OH (I) R2 formule (I) dans laquelle les substituants : • R, à R4, identiques ou différents, représentent : - un atome d'hydrogène, - un atome halogène, - un radical hydroxy, - un radical carboxyle, - un radical carboxylate d'alkyle ou alcoxycarbonyle, - un radical amino éventuellement substitué, - un radical alkyle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, - un radical alcényle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, - un radical cycloalkyle éventuellement substitué, - un radical alcoxy, - un radical alcoxyalkyle, - un radical alcoxyaryle, le groupe aryle pouvant être éventuellement substitué, - un radical aryle, - un radical aryle substitué, - un radical hétérocyclique, saturé ou non, porteur ou non d'une charge cationique ou anionique, éventuellement substitué et/ou éventuellement condensé avec un cycle aromatique de préférence benzénique, ledit cycle aromatique étant éventuellement substitué particulièrement par un ou plusieurs groupements hydroxy ou glycosyloxy, - un radical contenant un ou plusieurs atomes de silicium, • où deux des substituants portés par deux atome de carbone adjacents R, - R2, R2- R3 ou R3 - R4 forment conjointement avec les atomes de carbone les portant un cycle saturé ou insaturé, aromatique ou non, contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes et éventuellement condensé avec un ou plusieurs cycles saturés ou insaturés contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes. Particulièrement R, à R4 forment conjointement de un à quatre cycles.

Un mode de réalisation particulier de l'invention concerne des dérivés d'orthodiphénols de formule (I) dont deux substituants adjacents R, - R2, R2- R3 ou R3- R4 ne peuvent former avec les atomes de carbone qui les portent un radical pyrrolyle. Plus particulièrement R2 et R3 ne peuvent former un radical pyrrolyle condensé au cycle benzénique portant les deux hydroxy. Les cycles saturés ou insaturés, éventuellement condensés, peuvent être aussi éventuellement substitués. Les radicaux alkyles sont des radicaux hydrocarbonés, saturés, linéaires ou ramifiés, généralement en C1-C20, particulièrement en C1-C1o, de préférence les radicaux alkyles en C1-C6, tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle et hexyle. Les radicaux alcényles sont des radicaux hydrocarbonés, linéaires ou ramifiés, insaturés en C2-C20 ; de préférence comprenant au moins une double liaison tels que éthylène, propylène, butylène, pentylène, méthyl-2-propylène et décylène.

Les radicaux aryles sont des radicaux carbonés mono ou polycycliques, condensés ou non, comprenant préférentiellement de 6 à 30 atomes de carbone et dont au moins un cycle est aromatique ; préférentiellement choisis parmi le radical aryle est un phényle, biphényle, naphtyle, indényle, anthracényle, et tétrahydronaphtyle. Les radicaux alcoxy sont des radicaux alkyle-oxy avec alkyle tel que défini précédemment, de préférence en C1-C1o, tels que méthoxy, éthoxy, propoxy et butoxy. Les radicaux alcoxy alkyles sont de préférence les radicaux alcoxy (C1-C20) alkyle (C,-C20), tels que méthoxyméthyle, éthoxyméthyle, méthoxyéthyle, éthoxyéthyle, etc. Les radicaux cycloalkyles sont en général les radicaux cycloalkyles en C4-C8, de préférence les radicaux cyclopentyle et cyclohexyle. Les radicaux cycloalkyles peuvent être des radicaux cycloalkyles substitués, en particulier par des groupes alkyles, alcoxy, acide carboxylique, hydroxy, amine et cétone. Les radicaux alkyles ou alcényles lorsqu'ils sont éventuellement substitués, peuvent être substitués par au moins un substituant porté par au moins un atome de carbone, choisi parmi: - un atome d'halogène; - un groupement hydroxy ; - un radical alkoxy en C1-C2 ; - un radical alcoxycarbonyle en C1-C10 ; - un radical (poly)-hydroxyalkoxy en C2-C4 ; - un radical amino ; - un radical héterocycloalkyle à 5 ou 6 chaînons ; - un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C1-C4) alkyle, préférentiellement méthyle ; - un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en Cl-C6 éventuellement porteurs d'au moins : * un groupement hydroxy, * un groupement amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en C1-C3 éventuellement substitués, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote, * un groupement ammonium quaternaire -N+R'R"R"', M- pour lequel R', R", R"', identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement alkyle en C1-C4; et M- représente le contre-ion de l'acide organique, minéral ou de l'halogénure correspondant, * ou un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C1-C4) alkyle, préférentiellement méthyle ; - un radical acylamino (-NR-COR') dans lequel le radical R est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R' est un radical alkyle en Cl-C2 ; un radical carbamoyle ((R)2N-CO-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy ; un radical alkylsulfonylamino (R'SO2-NR-) dans lequel le radical R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R' représente un radical alkyle en C1-C4, un radical phényle ; un radical aminosulfonyle ((R)2N-SO2-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy, - un radical carboxylique sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ; - un groupement cyano ; - un groupement nitro ; - un groupement carboxy ou glycosylcarbonyle ; - un groupement phénylcarbonyloxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy ; un groupement glycosyloxy ; et - un groupement phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy. Les radicaux aryles ou hétérocycliques ou la partie aryle ou hétérocycliques des radicaux lorsqu'ils sont éventuellement substitués peuvent être substitués par au moins un substituant porté par au moins un atome de carbone, choisi parmi : - un radical alkyle en C,-C,o, de préférence en C1-C8, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxyle, alkoxy en C1-C2, (poly)-hydroxyalkoxy en C2-C4, acylamino, amino substitué par deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en Cl-C4 , éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxy ou, les deux radicaux pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, de préférence de 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote ; - un atome d'halogène ; - un groupement hydroxy ; - un radical alkoxy en Cl-C2 ; - un radical alcoxycarbonyle en C,-C,o ; - un radical (poly)-hydroxyalkoxy en C2-C4 ; - un radical amino ; - un radical héterocycloalkyle à 5 ou 6 chaînons ; - un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C1-C4) alkyle, préférentiellement méthyle ; - un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C1-C6 éventuellement porteurs d'au moins : * un groupement hydroxy, * un groupement amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en C,-C3 éventuellement substitués, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote, * un groupement ammonium quaternaire -N+R'R"R"', M- pour lequel R', R", R"', identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement alkyle en C1-C4; et M- représente le contre-ion de l'acide organique, minéral ou de l'halogénure correspondant, * ou un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C1-C4) alkyle, préférentiellement méthyle ; - un radical acylamino (-NR-COR') dans lequel le radical R est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R' est un radical alkyle en Cl-C2 ; un radical carbamoyle ((R)2N-CO-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy ; un radical alkylsulfonylamino (R'SO2-NR-) dans lequel le radical R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R' représente un radical alkyle en C1-C4, un radical phényle ; un radical aminosulfonyle ((R)2N-SO2-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy, - un radical carboxylique sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ; - un groupement cyano ; - un groupement nitro ; - un groupement polyhalogénoalkyle, préférentiellement le trifluorométhyle ; - un groupement carboxy ou glycosylcarbonyle ; - un groupement phénylcarbonyloxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy ; - un groupement glycosyloxy ; et - un groupement phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy.

Par radical glycosyle on entend un radical issu d'un mono ou polysacharride.

Les radicaux contenant un ou plusieurs atomes de silicium sont de préférence des radicaux poly-diméthylsiloxane, poly-diphénylsiloxane, poly-diméthylphénylsiloxane, stéa roxy-d i m éth i con e.

Les radicaux hétérocycliques sont en général des radicaux comprenant dans au moins un cycle un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N et S, de préférence O ou N, éventuellement substitués par notamment un ou plusieurs groupes alkyles, alcoxy, acide carboxylique, hydroxy, amine ou cétone. Ces cycles peuvent contenir un ou plusieurs groupements oxo sur les atomes de carbone de l'hétérocycle. Parmi les radicaux hétérocycliques utilisables, on peut citer les groupes furyle, pyrannyle, pyrrolyle, imidazolyle, pyrazolyle, pyridyle, thiényle.

De préférence encore, les groupes hétérocycliques sont des groupes condensés tels que des groupes benzofurannyle, chromènyle, xanthényle, indolyle, isoindolyle, quinolyle, isoquinolyle, chromannyle, isochromannyle, indolinyle, isoindolinyle, coumarinyle, isocoumarinyle, ces groupes pouvant être substitués, en particulier par un ou plusieurs groupes OH.

Les orthodiphénols utiles dans le procédé de l'invention peuvent être naturels ou synthétiques. Parmi les orthodiphénols naturels on inclut les composés qui peuvent être présents dans la nature et qui sont reproduits par (hémi)synthèse chimique. Les sels des orthodiphénols de l'invention peuvent être des sels d'acides ou de bases.

Les acides peuvent être minéraux ou organiques. De préférence l'acide est l'acide chlorhydrique qui conduit aux chlorures. Les bases peuvent être minérales ou organiques. Particulièrement les bases sont des hydroxydes alcalins tels que la soude qui conduit à des sels de sodium. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la composition comprend comme ingrédient i) un ou plusieurs dérivé(s) d'orthodiphénol(s) synthétique(s) qui n'existe pas dans la nature.

Selon un autre mode de réalisation préféré de l'invention, le procédé de coloration des fibres kératiniques met en oeuvre comme ingrédient a) un ou plusieurs dérivé(s) d'orthodiphénol(s) naturel(s). Plus particulièrement, les orthodiphénols utilisables dans le procédé de l'invention selon i) sont en particulier : - les flavanols comme la catéchine et le gallate d'épichatéchine, - les flavonols comme la quercétine, - les anthocyanidines comme la cyanidine, la delphinidine, la pétunidine, - les anthocyanines ou les anthocyanes comme la myrtilline , - les orthohydroxybenzoates, par exemple les sels d'acide gallique, - les flavones comme la lutéoline, - les hydroxystilbènes, par exemple le tétrahydroxy-3,3',4,5'-stilbène, éventuellement oxylés (par exemple glucosylés), - la 3,4-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés, - la 2,3-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés, - la 4,5-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés, - les dihydroxycinnamates tels que l'acide caféique et l'acide chlorogénique, - les orthopolyhydroxycoumarines, - les orthopolyhydroxyisocoumarines, - les orthopolyhydroxycoumarones, - les orthopolyhydroxyisocoumarones, - les orthopolyhydroxychalcones, - les orthopolyhydroxychromones, - les orthopolyhydroxyquinones, - les orthopolyhydroxyxanthones, - le 1,2 dihydroxybenzène et ses dérivés, - le 1,2,4 trihydroxybenzène et ses dérivés, - le 1,2,3 trihydroxybenzène et ses dérivés, - le 2,4,5 trihydroxytoluène et ses dérivés, - les proanthocyanidines et notamment les proanthocyanidines Al, A2, B1, B2, B3 et Cl - les proanthocyanines, - l'acide tannique, - l'acide ellagique, - et les mélanges des composés précédents.

Lorsque les précurseurs de coloration présentent des formes D et L, les deux formes peuvent être utilisées dans les compositions selon l'invention, ainsi que les racémiques.

Selon un mode de réalisation les orthodiphénols naturels sont issus d'extraits d'animaux, de bactéries, de champignons, d'algues, de plantes utilisés dans leur totalité ou partiellement. En particulier concernant les plantes les extraits sont issus de plante ou de partie de plantes telles que les fruits dont les agrumes, les légumes, les arbres, les arbustes. On peut aussi utiliser des mélanges de ces extraits, riches en othodiphénols tels que définis précédemment. De préférence le ou les orthodiphénols naturels de l'invention sont issus d'extraits de plantes ou de parties de plantes Au sens de l'invention on assimilera cesdits extraits dans leur ensemble en tant que composé a).

Les extraits sont obtenus par extraction de diverses parties de plantes telles que par exemple la racine, le bois, l'écorce, la feuille, la fleur, le fruit, le pépin, la gousse, la pelure.

Parmi les extraits de plantes, on peut citer les extraits de feuilles de thé, de rose. Parmi les extraits de fruits, on peut citer les extraits de pomme, de raisin (en particulier de pépins de raisin), ou les extraits de fèves et/ou cabosses de cacaoyer. Parmi les extraits de légumes, on peut citer les extraits de pomme de terre, de pelures d'oignon. Parmi les extraits de bois d'arbres, on peut citer les extraits d'écorce de pin, les extraits de bois de campêche. On peut également utiliser des mélanges d'extraits végétaux. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention le ou les dérivés d'orthodiphénols sont des extraits naturels, riches en orthodiphénols. Selon un mode préféré, le ou les dérivés d'orthodiphénols sont uniquement des extraits naturels. Les extraits naturels selon l'invention peuvent se présenter sous forme de poudres ou de liquides. De préférence les extraits de l'invention se présentent sous forme des poudres. Selon l'invention, le ou les dérivé(s) d'orthodiphénol(s) synthétique(s), naturel(s), et/ou le ou les extrait(s) naturel(s) utilisé(s) comme ingrédient i) dans une ou plusieurs composition(s) utile(s) dans le procédé selon l'invention représente(nt) de préférence, de 0.001% à 20% en poids du poids total de la ou des compositions contenant le ou les orthodiphénols ou le ou les extraits. En ce qui concerne les orthodiphénols purs, la teneur dans la ou les compositions les contenant est comprise de préférence entre 0,001 et 5 % en poids de chacune de ces compositions. En ce qui concerne les extraits, la teneur dans la ou les compositions contenant les extraits tels quels est comprise de préférence entre 0,5 et 20 % en poids de chacune de ces compositions. b) dérivé(s) métallique(s) Le procédé de l'invention utilise un ou plusieurs dérivé(s) métallique(s) b) qui catalysent l'oxydation par l'oxygène de l'air. Ces dérivés sont choisis parmi les oxydes métalliques, les sels d'oxyde métallique, et leurs formes supportées choisis parmi l'indium (In), l'étain (Sn), le silicium (Si), le titane (Ti), le zirconium (Zr), le niobium (Nb), le cérium (Ce), et l'aluminium (AI)..

Par « sels d'oxydes métalliques)» on entend les composés de formule générique ZZA,,Oyavec A représentant un élément métallique, Z représentant un métal tel que Li, Na, K , Ca, Mg, Zn, Mn ou Co ou un atome d'hydrogène, et 1 z 6, 1 x 4 et 1 y 12 Préférentiellement les sels selon l'invention sont solubles dans l'eau à une proportion d'au moins 0,0001 g/L. 1) Selon une variante particulière de l'invention, le ou les oxyde(s) métallique(s) est(sont), choisi(s) parmi les oxyde d'indium ainsi que leurs sels, leurs hydrates et leurs formes supportées. A titre d'exemple on peut citer les oxydes d'indium sont tels que ceux décrits dans le point 7 de Ullmann's encyclopedia « Indium and Indium Compounds », 2005 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheiml0.1002/14356007.a14 157, pp. 7.

Particulièrement l'oxyde de Indium(lll) de formule In2O3, l'oxyde d'lndium(ll) [12136-26-4] de formule InO, et l'oxyde d'indium(l) [12030-22-7] de formule In2O, Préférentiellement l'oxyde d'indium (III) In2O3. 2) Selon une variante particulière de l'invention, le ou les oxyde(s) métallique(s) est(sont), choisi(s) parmi les oxyde d'étain ainsi que leurs sels, leurs hydrates et leurs formes supportées. A titre d'exemple on peut citer les oxydes d'étain sont tels que ceux décrits dans le point 10 et 11 de Ullmann's encyclopedia « Tin, Tin Alloys, and Tin Compounds », 2005 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheiml0.1002/14356007.a27 049, pp. 27-29. Particulièrement l'oxyde d'étain (Il) Hydraté tel que 5 SnO • 2H2O et l'oxyde d'étain (II), l'oxyde d'étain (IV) hydraté SnO2 • nH2O et l'oxyde d'étain (IV) SnO2, Préférentiellement le ou les oxyde(s) métallique(s) est(sont),l'oxyde d'étain (IV) SnO2 3) Selon une variante particulière de l'invention, le ou les oxyde(s) métallique(s) est(sont), choisi(s) parmi les oxyde de silicium ainsi que leurs sels, leurs hydrates et leurs formes supportées. Préférentiellement le ou les oxyde(s) métallique(s) est(sont), l'oxyde de silicium (IV) le SiO2. 4) Selon une variante particulière de l'invention, le ou les oxyde(s) métallique(s) est(sont), choisi(s) parmi les oxydes de titane ainsi que leurs sels, leurs hydrates et leurs formes supportées. A titre d'exemple on peut citer les oxydes et hydroxydes de Ti sont tels que ceux décrits dans Ullmann's encyclopedia « Titanium, Titanium Alloys, and Titanium Compounds », 2005 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim, 10.1002/14356007.a27 095, pp. 1-33. Particulièrement le ou les oxyde(s) de titane est(sont), choisi(s) parmi TiO3, le trioxide de dititane Ti2O3, les trioxydes de titane de métal alcalinoterreux, les pentoxides de titane de métal alcalinoterreux, les titanates de formule générale M"TiO4 dans laquelle M" représente un métal Mg, Zn, Mn ou Co, l'acide peroxytitanique et les peroxytitanates H4TiO5, le dioxyde de titane (Il) TiO2, Les oxides peuvent provenir de minéraux tels que anatase et la rutile qui contiennent du TiO2; la pérovskite qui contient du trioxyde de calcium CaTiO3. Préférentiellement le ou les oxyde(s) métallique(s) est(sont), l'oxyde de titane (Il) le TiO2. 5) Selon une variante particulière de l'invention, le ou les oxyde(s) métallique(s) est(sont), choisi(s) parmi les oxydes de zirconium ainsi que leurs sels, leurs hydrates et leurs formes supportées. A titre d'exemple on peut citer les oxydes de Zr tels que ceux décrits dans les points 2.2, 2.3 et 2.5 et de Ullmann's encyclopedia « Zirconium and Zirconium Compounds », 2005 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim, 10.1002/14356007.a28 543, pp. 15-18. Particulièrement le ou les oxyde(s) de zirconium est(sont), choisi(s) parmi l'oxyde de Zirconium [1314-23-4] ZrO2, Préférentiellement le ou les oxyde(s) métallique(s) est(sont), l'oxyde de zirconium (Il) le ZrO2. 6) Selon une variante particulière de l'invention, le ou les oxyde(s) métallique(s) est(sont), choisi(s) parmi les oxyde de niobium ainsi que leurs sels, leurs hydrates et leurs formes supportées. A titre d'exemple on peut citer les oxydes de Nb sont tels que ceux décrits dans les points 5.1 et 5.2 et de Ullmann's encyclopedia « Niobium and Niobium Compounds », 2005 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim, 10.1002/14356007.a17 251, pp. 5-6. Particulièrement le ou les oxyde(s) de zirconium est(sont), choisi(s) parmi le pentoxyde de niobium Nb2O5 [1313-96-8], le trioxyde de niobium de métal alcalin tel que le trioxyde de niobium de lithium LiNbO3 [12031-63-9] ou KNbO3 [12030-85-2] . Préférentiellement le ou les oxyde(s) métallique(s) est(sont) le pentoxyde de niobium Nb205. 7) Selon une variante particulière de l'invention, le ou les oxyde(s) métallique(s) est(sont), choisi(s) parmi les oxydes de cérium ainsi que leurs sels, leurs hydrates et leurs formes supportées. A titre d'exemple on peut citer les oxydes et hydroxydes de Ce sont tels que ceux décrits dans les point 4.2 et de Ullmann's encyclopedia « Cerium Mischmetal, Cerium Alloys, and Cerium Compounds », 2005 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim, 10.1002/14356007.a06 139, pp. 12. Particulièrement le ou les oxyde(s) de cérium est(sont), choisi(s) parmi l'Hydrate d'oxyde de cérium(IV) [63394-44-5], [67285-52-3], l'oxyde de Cérium (IV) [1306-38-3], CeO2. Préférentiellement le ou les oxyde(s) métallique(s) est(sont) l'oxyde de Cérium (IV) CeO2. 8) Selon une variante particulière de l'invention, le ou les oxyde(s) métallique(s) est(sont), choisi(s) parmi les oxydes d'aluminium ainsi que leurs sels, leurs hydrates et leurs formes supportées. A titre d'exemple on peut citer les oxydes d'aluminium sont tels que ceux décrits dans Ullmann's encyclopedia «Aluminium oxyde », 2005 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim, 10.1002/14356007.a06 139, pp. 1-40. Particulièrement les oxydes d'aluminium sont, choisis parmi le trioxyde de dialuminium AI2O3 hydraté ou non hydraté, les aluminates de métal alcalin tels que l'aluminate de sodium NaAIO2 [1302-42-7] Préférentiellement le ou les oxyde(s) métallique(s) est(sont) le trioxyde de dialuminium AI2O3.

Les supports éventuels de ces oxydes peuvent être choisis parmi le charbon et des polymères chargés ou neutres.

Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, le ou les oxyde(s) métallique(s), leurs sels , leurs hydrates et leurs formes supportées utilisés représentent de 0,0001% à 10% en poids environ du poids total de la ou des composition(s) contenant ce ou ces sels métalliques et encore plus préférentiellement de 0,0001% à 0,1% en poids environ. c) agent(s) alcalinisant(s)

L'agent alcalinisant utilisé dans le procédé de coloration selon l'invention en tant que troisième ingrédient c) est un agent permettant d'augmenter le pH de la ou des compositions dans lequel il se trouve. L'agent alcalinisant est une base de Bronsted, de Lowry ou de Lewis. Il peut être minéral ou organique. Particulièrement le dit agent est choisi parmi i) les (bi)carbonates, ii) l'ammoniaque, iii) les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés iv) les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, v) les hydroxydes minéraux ou organiques, vi) les silicates de métaux alcalins tels que les métasilicates de sodium, vii) les acides aminés de préférences basiques comme l'arginine, la lysine, l'ornithine, la citruline et l'hystidine, et viii) les composés de formule (Il) suivante : Ra \ Rb N.W-N i \ Rc Rd (II) dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxy ou un radical alkyle en Cl-C4 ; Ra, Rb, Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4. Les hydroxydes minéraux ou organiques, particulièrement les hydroxydes minéraux ou organiques sont de préférences choisis parmi a) les hydroxydes d'un métal alcalin, b) les hydroxydes d'un métal alcalino-terreux, comme les hydroxydes de sodium ou de potassium, c) les hydroxydes d'un métal de transition, tels que les hydroxydes des métaux des groupes III, IV, V et VI, d) les hydroxydes des lanthanides ou des actinides, les hydroxydes d'ammoniums quaternaires et l'hydroxyde de guanidinium.

L'hydroxyde peut être formé in situ comme par exemple l'hydroxyde de guanidine par réaction d'hydroxyde de calcium et de carbonate de guanidine.

Par (bi)carbonates i) est sous entendu : a) les carbonates de métal alcalins (Mét2+, CO32-), de métal alcalino-terreux (Mét'2+, CO32-) d'ammonium ((R"4N+)2,CO32-) ou de phosphonium ((R"4P+)2,CO32- avec Mét' représentant un métal alcalino-terreux et Mét représentant un métal alcalin, et R", identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupement (C,-C6)alkyle éventuellement substitué tel que hydroxyéthyle), et b) les bicarbonates, également appelés hydrogénocarbonates, de formules suivantes : - R'+, HCO3 avec R' représentant un atome d'hydrogène, un métal alcalin, un groupement ammonium R"4N+- ou phosphonium R"4P+- où R", identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupement (C,-C6)alkyle éventuellement substitué tel qu'hydroxyéthyle et lorsque R' représente un atome d'hydrogène l'hydrogénocarbonate est alors appelé dihydrogénocarbonate (CO2, H2O) ; et - Mét'2+ (HCO3)2 avec Mét' représentant un métal alcalino-terreux.

Plus particulièrement, l'agent alcalinisant est choisi parmi les (bi)carbonates de métal alcalin ou alcalino-terreux ; préférentiellement les (bi)carbonates de métal alcalin. On peut citer les carbonates ou hydrogénocarbonates de Na, K, Mg, Ca et leurs mélanges, et en particulier l'hydrogénocarbonate de Na. Ces hydrogénocarbonates peuvent provenir d'une eau naturelle, par exemple eau de source du bassin de Vichy, de La Roche Posay, eau de Badoit (cf. brevet par exemple le document FR 2 814 943). Particulièrement on peut citer le carbonate de sodium [497-19-8] = Na2CO3, l'hydrogénocarbonate de sodium ou bicarbonate de soude [144-55-8] = NaHCO3, et le dihydrogénocarbonate de sodium = Na(H003)2.

Selon un mode de réalisation particulièrement avantageux le ou les agent(s) alcalinisant(s) c) est (sont) choisi(s) parmi les alcanolamines et les (bi)carbonates particulièrement alcalins ou alcalino-terreux. De plus ils se trouvent préférentiellement ensemble lors du procédé de coloration.

Le ou les agent(s) alcalinisant(s) tels que définis précédemment représentent de préférence de 0,001% à 10 % en poids du poids de la ou des compositions les contenant.

Plus particulièrement de 0,005 % à 8 % en poids de la composition.

d) photoirradiations par des ondes électromaqnétiques de lonqueurs d'onde comprises dans l'UV jusqu'à l'IR ; Par photoirradiation avec une onde électromagnétique on entend toute exposition de la composition ou partie de la composition à une onde lumineuse lors du procédé de coloration capillaire. Le spectre lumineux pouvant comprendre les longueurs d'ondes comprises dans la région de l'UV (10-400nm), le visible (400-745nm), les infrarouges (745nm à 100pm). Selon un mode particulier de l'invention le procédé de coloration a lieu à la lumière naturelle du Soleil ou du jour. Selon un autre procédé de coloration des fibres kératinique la source de la photoirradiation est artificielle. Pour les lampes émettant dans l'UV, on peut citer celles décrites dans Ullmann's Encyclopedia « Ultraviolet and Visible Spectroscopy» 2008 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim, 10.1002/14356007.b05 383.pub2, point 3.2.

Pour les lampes en général on peut citer celles mentionnées dans Ullmann's Encyclopedia « Lamps» 2005 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim 10.1002/14356007.a15 115 et Ullmann's Encyclopedia « Photochemistry» 2005 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim 10.1002/14356007.a19 573, point 3.2 « light sources ».

Les lampes utilisée dans le procédé de l'invention sont notamment des lampes à incandescences, à halogène, fluorescentes, à mercure, à faible pression, des lampes à faible pression par exemple à sodium ou à néon, des lampes à forte pression par exemple à mercure, des lampes à halogénures, des lampes flash par exemple au xénon, des lampes à excimer fluorescent telle que celle à xénon, les Light Emitting Diodes ou LED de 50 à 1000mW, les lampes émettant la lumière noire ou lumière de Wood, et les lasers.

Préférentiellement les sources artificielles proviennent de lampes à mercures, à halogène et tungstène, de tube néon blanc, de lampe UV émettant à 254 nm, ou à 365 nm.

Les aqents oxydants chimiques : Dans le cadre de la présente invention, le procédé de l'invention peut être réalisé en l'absence d'agent oxydant chimique c'est-à-dire en laissant agir l'oxygène de l'air. 16 Selon un autre procédé de coloration de l'invention, ledit procédé met en oeuvre un agent d'oxydation chimique.

Par agent oxydant chimique on entend : a) l'ozone ; b) les persels de métal alcalin ou d'ammonium quaternaire sont des perborates, les persulfates, les percarbonates, les peroxodiphosphates, l'Oxone® ou persulfate de potassium particulièrement l'oxydant est choisi parmi le perborate de sodium, le persulfate de sodium, le persulfate de potassium, le persulfate d'ammonium, le percarbonate de sodium, le percarbonate de potassium ; c) les peracides organiques aliphatiques en Cl-C6 et aromatiques en C6-C20 et leurs formes percarboxylates : R-C(0)O-OM' avec R représentant un groupe (C,-C6)alkyle, ou (C6-C20)aryle tel que phényle, M' représentant un atome d'hydrogène (peracide) un métal alcalin ou alcalinoterreux (percarboxylate) sont choisis parmi l'acide performique, l'acide peracétique, les dérivés d'acides perbenzoïques, l'acide trifluoroacétique, l'acide peroxyphtalique, l'acide peroxymaléique, l'acide peroxypropionique particulièrement l'oxydant est l'acide peracétique ; d) les peroxydes organiques choisis parmi le dioxirane, les peroxydes d'alkyles en C1-C6, le peroxyde de benzoyle, les carboxylates de peroxo(C,-C6)alkyles, les peroxydes de bis(tri)(C,-C6)alkylsilyle tel que le peroxyde bis(triméthylsilyle), les péroxydicarbonates d'alkyles en C1-C6, le nonanoyloxybenzène sulfonate de sodium tel que décrit dans les brevets WO1995/000625 et US4,412,934. e) les anions oxydants choisis parmi les nitrites, les nitrates, les hypochlorites, hypobromites, hypoiodites, les chlorites, bromites, iodites, les chlorates, bromates, iodates, les periodates, plus particulierement l'oxydant est choisi parmi l'hypochlorite ou le periodate de métal alcalin tel que l'hypochlorite de sodium ou le periodate de sodium ;. f) les radicaux stables à groupe N-oxy (NO.), choisis parmi i) les hétérocycles à groupe N-oxyde stériquement encombré tels que le radical 2,2,6,6-tétra(C,- C6)alkylpipéridino-oxy, 2,2,6,6-tétra(C,-C6)alkylmorpholino-oxy ; ii) les sels de Frémy nitrosodisulfonates, et iii) la N-oxyde morpholine ; particulièrement l'oxydant est choisi parmi le radical 2,2,6,6-tétraméthylpipéridinyloxy g) les dérivés hypervalents de l'iode, choisis parmi l'iodotriacétate, l'iodosobenzène, l'iodobenzènetriacétate, les dérives d'acide iodoperbenzoiques, les périodinanes, les alkyls et benzoylhypoiodites, plus préférentiellement l'oxydant est choisi parmi l'iodotriacétate, l'iodosobenzène, l'iodobenzènetriacétate, l'acide iodoperbenzoique, le periodinane de Dess-Martin ; l'iodoaryle de diallkyl(C1-C6)carboxylate tel que le diacétate d'iodobenzène ; h) les composés organiques suivants : N-halogénosuccinimides, l'acide trichloroisocyanurique, la N-hydroxyphtalimide, les nitrites d'alkyles en C1-C1o, linéaires ou ramifiés ; Les supports éventuels de ces oxydants a) à h) peuvent être choisis parmi la silice, l'alumine, le charbon, des polymères chargés ou neutres i) les peroxyde d'hydrogène ou système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène tel(s) que : i-1) le peroxyde d'urée ; i-2) les complexes polymériques pouvant libérer du peroxyde d'hydrogène tels que le polyvinylpyrrolidone/H2O2 en particulier se présentant sous forme de poudres et les autres complexes polymériques décrits dans US 5,008,093 ; US 3,376,110 ; US 5,183,901 ; i-3) les oxydases produisant du peroxyde d'hydrogène en présence d'un substrat adéquat (par exemple le glucose dans le cas de glucose oxydase ou l'acide urique avec l'uricase) ; i-4) les peroxydes de métaux générant dans l'eau du peroxyde d'hydrogène comme le peroxyde de calcium, peroxyde de magnésium; i-v) les perborates ; ou i-vi) les percarbonates.

Particulièrement l'agent oxydant chimique est i) le peroxyde d'hydrogène ou système générateur de peroxyde d'hydrogène, plus particulièrement H2O2.

Selon un mode de réalisation préféré de l'invention le procédé met en oeuvre un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène choisi(s) parmi i) le peroxyde d'urée, i-2) les complexes polymériques pouvant libérer du peroxyde d'hydrogène choisis parmi le polyvinylpyrrolidone/H202; i-3) les oxydases ; i-v) les perborates et i-vi) le percarbonates.

Par ailleurs la ou les compositions comprenant le peroxyde d'hydrogène ou le ou les générateur(s) de peroxyde d'hydrogène peut ou peuvent également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis ci-après au point intitulé « composition cosmétique ».

Selon un mode particulier de l'invention, le peroxyde d'hydrogène ou le ou les système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène utilisé(s) représente(nt) de préférence, de 0.001% à 12% en poids exprimé en peroxyde d'hydrogène par rapport au poids total de la composition ou des compositions le ou les contenant et encore plus préférentiellement de 0,2% à 2,7% en poids. l'eau:

Selon un mode réalisation de l'invention, de l'eau est de préférence incluse dans le procédé de l'invention. Elle peut provenir de l'humidification des fibres kératiniques et/ou de 10 la ou des compositions comprenant les composés a) à c) tels que définis précédemment ou d'une ou plusieurs autres compositions. De préférence l'eau provient au moins d'une composition comprenant au moins un composé choisi parmi a) à c) tels que définis précédemment.

15 compositions cosmétiques:

Les compositions cosmétiques selon l'invention sont cosmétiquement acceptable i.e. elles comprennent un support de coloration qui contient généralement de l'eau ou un mélange d'eau et d'un ou plusieurs solvants organiques ou un mélange de solvants 20 organiques. Par solvant organique, on entend une substance organique capable de dissoudre ou disperser une autre substance sans la modifier chimiquement.

Les Solvants organiques: 25 A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, l'hexylène glycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol. 30 Les solvants organiques sont présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 60 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ.

Les Adjuvants: 35 La ou les compositions du procédé de coloration conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-5 ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiant. Lesdits adjuvants sont choisis de préférence parmi des agents tensioactifs tels que des tensioactifs anioniques, non ioniques ou leurs mélanges et des agents épaississants minéraux ou organiques. Les adjuvants ci-dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 40 % en poids par rapport au poids de la composition, de préférence entre 0,1 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition.

Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition ou aux composition(s) utiles dans le procédé de coloration conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.

Les Colorants additionnels: Le procédé mettant en oeuvre les ingrédients a) à c) tels que définis précédemment et éventuellement un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s), l'eau ; ou la composition cosmétique selon l'invention comprenant les ingrédients a) à c) tels que définis précédemment et éventuellement un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s), l'eau ; peut en outre mettre en oeuvre ou comprendre un ou plusieurs colorants directs additionnels. Ces colorants directs sont par exemple choisis parmi ceux classiquement utilisés en coloration directe, et parmi lesquels on peut citer tous les colorants aromatiques et/ou non aromatiques d'utilisation courante tels que les colorants directs nitrés benzéniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs azoïques différents des « metal complex dyes» neutres, acides ou cationiques, les colorants directs naturels différents des orthodiphénols, les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs aziniques, triarylméthaniques, indoaminiques, les méthines, les styriles, les porphyrines, métalloporphyrines, les phtalocyanines, les cyanines méthiniques, et les colorants fluorescents. Tous ces colorants additionnels sont différents des dérivés d'orthodiphénols selon l'invention et des « metal-complex dyes » ou des porphyrines, métalloporphyrines, les phtalocyanines, appartenant à a) selon l'invention.

Parmi les colorants directs naturels, on peut citer la lawsone, la juglone, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine, les orcéines. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné.

Le ou les colorants directs additionnels utilisés dans la ou les compositions représentent de préférence, de 0.001% à 10% en poids environ du poids total de la ou des compositions les contenant et encore plus préférentiellement de 0.05% à 5% en poids environ. Le procédé mettant en oeuvre les ingrédients a) à c) tels que définis précédemment et éventuellement le peroxyde d'hydrogène ou système générateur de peroxyde d'hydrogène, et de l'eau ou la composition cosmétique selon l'invention comprenant les ingrédients a) à c) tels que définis précédemment et éventuellement le peroxyde d'hydrogène ou système générateur de peroxyde d'hydrogène et de l'eau peut également mettre en oeuvre ou comprendre une ou plusieurs bases d'oxydation et/ou un ou plusieurs coupleurs conventionnellement utilisés pour la teinture de fibres kératiniques. Parmi les bases d'oxydation, on peut citer les para-phénylènediamines, les bisphénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les bis-para-aminophénols, les orthoaminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les méta-phénylènediamines, les méta- aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques et leur sels d'addition. La ou les bases d'oxydation présentes dans la ou les compositions sont en général présentes chacune en quantité comprise entre 0,001 à 10 % en poids du poids total de la ou des compositions correspondantes.

La ou les composition(s) cosmétique(s) de l'invention peuvent se présenter sous des formes galéniques diverses, telles qu'une poudre, une lotion, une mousse, une crème, un gel ou sous tout autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques. Elles peuvent également être conditionnées en flacon pompe sans propulseur ou sous pression en flacon aérosol en présence d'un agent propulseur et former une mousse.

pH de la ou des composition(s) Le procédé selon l'invention met en oeuvre les ingrédients a), b) et c), avec le pH final qui est basique ou alcalin soit supérieur à 7 et de préférence compris entre 8 et 12.

Particulièrement compris entre 8 et 10,5. Il en est de même pour les compositions selon l'invention qui sont basiques ou alcalines et qui présentent un pH supérieur à 7, de préférence compris entre 8 et 12. Particulièrement compris entre 8 et 10,5.

Le pH de ces compositions peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents alcalinisants tels que définis précédemment dans c) ou d'agents acidifiants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques.

Parmi les agents acidifiants des compositions utilisées dans l'invention, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants il s'agit des agents tels que définis précédemment dans « c) agent(s) alcalinisant(s) ».

Procédé de coloration en une ou plusieurs étapes Selon un mode de réalisation particulier de l'invention le procédé de coloration est réalisé, en une ou plusieurs étapes, par application sur les fibres kératiniques d'une ou de plusieurs compositions cosmétiques contenant, pris ensemble ou séparément dans la ou les dites compositions, les ingrédients suivants: a) un ou plusieurs dérivé(s) d'orthodiphénol(s) tels que définis précédemment b) un ou plusieurs dérivé(s) métallique(s) tels que définis précédemment ; c) un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s) tels que définis précédemment ; et étant entendu que le pH à la fin du procédé est alcalin, soit supérieur à 7 et de préférence compris entre 8 et 12. Particulièrement compris entre 8 et 10,5 les fibres traitées avec les ingrédients a) à c) sont : - soit ensuite irradiées - soit irradiées tout au long du traitement des fibres avec les ingrédients a) à c), ladite irradiation étant réalisée à l'aide : d) une ou plusieurs photoirradiation(s) par une ou plusieurs onde(s) électromagnétique(s) de longueur d'onde comprise entre 10 nm dans le domaine de l'ultra-violet (UV) et 100 µm dans le domaine de l'infrarouge (IR) ; Préférentiellement au moins une desdites compositions étant aqueuse. Le temps de pause entre les étapes d'application des compositions comprenant le ou les ingrédients a), b), c) et/ou l'irradiation d) est fixé entre 1 et 120 minutes, préférentiellement entre 1 et 60 minutes et plus particulièrement entre 1 et 30 minutes.

Les fibres kératiniques peuvent être ou non préalablement humidifiées. Plus particulièrement, dans le procédé de l'invention le ou les composé(s) c) se trouvent soit en mélange avec a) et b) ; soit appliqué séparément après application d'une composition cosmétique comprenant les ingrédients a) et b) ; ou alors - soit appliqué ensemble avec l'ingrédient a) après application d'une composition cosmétique comprenant le ou les ingrédients b), étant entendu que les fibres subissent l'irradiation d) soit pendant le traitement des fibres avec les ingrédients a) à c) soit après le traitement des fibres avec les ingrédients a) à c). Un mode de réalisation particulier de l'invention concerne les procédés de coloration en une ou deux étapes. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le procédé de coloration de fibres kératiniques se fait en deux étapes.

Dans une variante de procédé en deux étapes la première étape consiste à appliquer sur les dites fibres une composition cosmétique comprenant les ingrédients a) et b), tels que définis précédemment, puis dans une deuxième étape une composition cosmétique comprenant l'ingrédient c) tel que défini précédemment est appliquée sur lesdites fibres, étant entendu qu'au moins une des deux compositions cosmétiques est aqueuse, étant entendu que les fibres subissent l'irradiation d) soit pendant le traitement des fibres avec les ingrédients a) à c) soit après le traitement des fibres avec les ingrédients a) à c). Selon un procédé particulièrement avantageux de l'invention l'ingrédient c) qui est appliqué sur les fibres comprend au moins un (bi)carbonate tel que défini précédemment. Plus particulièrement le (bi)carbonate se trouve dans une composition en présence d'un autre agent alcalin particulièrement une alcanolamine tel que la monoéthanolamine. Préférentiellement, le procédé de coloration selon l'invention est réalisé en deux étapes dont la première étape est d'appliquer sur les fibres kératiniques les ingrédients a) et b) ensemble puis dans une deuxième étape d'appliquer ensemble les ingrédients c), étant entendu que les fibres subissent l'irradiation d) soit pendant le traitement des fibres avec les ingrédients a) à c) soit après le traitement des fibres avec les ingrédients a) à c), puis éventuellement suivis d'étapes de post- traitement tel que le rinçage par exemple à l'eau, le shampoouinage avec un shampoing classique et/ou le séchage des fibres kératiniques. Pour ces derniers procédés le temps de pause après application de la composition cosmétique pour la première étape est généralement fixé entre 3 et 120 minutes et préférentiellement entre 10 et 60 minutes et plus préférentiellement entre 15 et 45 minutes. Le temps de pause après application de la deuxième composition cosmétique pour la deuxième étape est généralement fixé entre 3 et 120 minutes et préférentiellement entre 3 et 60 minutes et plus préférentiellement entre 5 et 30 minutes.

Quelque soit le mode d'application, la température d'application est généralement comprise entre la température ambiante (15 à 25°C) et 80°C et plus particulièrement entre 15 et 45°C. Ainsi, on peut, avantageusement, après application de la composition selon l'invention, soumettre la chevelure à un traitement thermique par chauffage à une température comprise entre 30 et 60°C soit après le traitement par irradiation d) soit avant le traitement par irradiation d) soit pendant le traitement par irradiation d). Dans la pratique, cette opération peut être conduite au moyen d'un casque de coiffure, d'un sèche-cheveux, d'un dispensateur de rayons infrarouges et d'autres appareils chauffants classiques. On peut utiliser, à la fois comme moyen de chauffage et de lissage de la chevelure, un fer chauffant à une température comprise entre 60 et 220°C et de préférence entre 120 et 200°C. Un mode particulier de l'invention concerne un procédé de coloration qui est réalisé à température ambiante (25 °C). Dans tous les modes particuliers et variantes des procédés précédemment décrits les compositions évoquées sont des compositions prêtes à l'emploi qui peuvent résulter du mélange extemporané de deux ou plusieurs compositions et notamment de compositions présentes dans des kits de teintures.

Dispositif ou « kit » de teinture :

Un autre objet de l'invention est un dispositif à plusieurs compartiments ou « kit » de teinture. De façon avantageuse, ce kit comporte de 2 à 5 compartiments contenant de 2 à 5 compositions dans lesquels sont répartis les ingrédients a) un ou plusieurs dérivé(s) d'orthodiphénol(s), b) un ou plusieurs dérivés(s) métallique(s), c) un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s), d) éventuellement un ou plusieurs compartiments comprenant une ou plusieurs lampes telle que définie précédemment dans « d) photoirradiations par des ondes électromagnétiques de longueur d'onde comprise dans l'UV jusqu'à l'IR », et éventuellement un compartiment contient un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s) et/ou de l'eau lesdites compositions comprenant a), b) et/ou c) étant aqueuses ou pulvérulentes, avec particulièrement au moins une de ces compositions étant aqueuse. Les compositions du dispositif selon l'invention sont conditionnées dans des compartiments distincts, accompagnés, éventuellement, de moyens d'application appropriés, identiques ou différents, tels que les pinceaux, les brosses ou les éponges. Le dispositif mentionné ci-dessus peut également être équipé d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, par exemple tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR 2 586 913.

EXEMPLES DE COLORATION

Résultats colorimétriques : La coloration des cheveux est évaluée visuellement et lue au spectrocolorimètre Minolta (CM3600d, illuminant D65, angle 10°, valeurs SCI) pour les mesures colorimétriques L*, a*, b* Dans ce système L* a* b*, L* représente l'intensité de la couleur, a* indique l'axe de couleur vert/rouge et b* l'axe de couleur bleu/jaune. Plus la valeur de L est faible, plus la couleur est foncée ou très intense. Plus la valeur de a* est élevée plus la nuance est rouge et plus la valeur de b* est élevée plus la nuance est jaune. La variation de coloration entre les mèches colorées de cheveux blancs permanentés non traités (témoin) et après traitement sont définis par (AE*) selon l'équation suivante : DE* _ J(L *ùLo*)2 +(a*ùao *)2 +(b*ùbo *)2 Dans cette équation, L*, a* et b* représentent les valeurs mesurées après coloration des cheveux permanentés à 90% de blancs (BN) et L*o, ao* et bo* représentent les valeurs mesurées des cheveux permanentés à 90% de blancs non traités.

Plus la valeur de AE est importante, plus la différence de couleur entre les mèches témoins et les mèches colorées est importante.

Protocole A : 1. Phase de traitement avec les orthodiphénols/extraits : Composition pour 100g : 32 g eau 32 g éthanol 32 g propylène glycol 0,168 g de molécule ou d'extrait 1,37.10-4 mol de l'oxyde métallique Application avec un rapport de bain 1 g de composition pour 12 g sur cheveux naturels permanentés 90% blancs avec un temps de pause de 30 minutes à l'étuve 50°C sous papier aluminium. 25 30 35 2. Phase de révélation de la couleur en milieu basique : Composition alcaline (pH 9,5) pour 100g 2,6 g de bicarbonate d'ammonium 2 g de mono éthanol amine Qsp 100g eau Application sur cheveux avec un rapport de bain de 1 g de composition pour 2,5 g de cheveux, pause 10 minutes à température ambiante à la lumière du jour.

3. Rincage, shampooinq et séchaqe.

Le traitement est terminé par un rinçage à l'eau, un shampouinage à l'aide d'un shampoing classique et un séchage au sèche cheveux.

Protocole B : 1. Phase de traitement avec les orthodiphénols/extraits : Composition pour 100 g : 32 g eau 32 g éthanol 32 g propylène glycol 0,42 g de molécule ou d'extrait 1,37.10-4 mol de l'oxyde métallique Application avec un rapport de bain 1/12 sur cheveux naturels permanentés 90% blancs pause 30 minutes à l'étuve 50°C sous papier aluminium.

2. Phase de révélation de la couleur en milieu basique : Composition alcaline (pH 9,5) pour 100 g 2,6 g de bicarbonate d'ammonium 2 g de mono éthanol amine Qsp 100g eau Application sur cheveux avec un rapport de bain de 1 g de composition pour 2,5 g de cheveux, pause 10 minutes à température ambiante à la lumière du jour.

3. Rincage, shampooinq et séchaqe. Le traitement est terminé par un rinçage à l'eau, un shampouinage à l'aide d'un shampoing classique et un séchage au sèche cheveux.35 Résultats sur la variation de coloration AE : : a) sur les orthodiphénols isolés : Exemples oxyde Protocole Quercétine Hématéine Hématoxyline métallique 1 TiO2 A 18,0 12,0 8,2 2 ZrO2 A 19,3 14,7 8,3 3 SnO2 B 24,3 25,0 15,7 4 In2O3 B 23,0 25,7 17,4 SiO2 B 22,8 25,3 16,6 6 CeO2 B 23,0 21,7 16,8 5 b) sur les orthodiphénols dans l'extrait : Exemples oxyde métallique Protocole Extrait d'oignon 7 ZrO2 A 9,2 8 TiO2 A 10,1 D'après les résultats supra des tableaux il apparaît clairement que le procédé de coloration et la composition selon l'invention permettent de colorer efficacement les fibres kératiniques caractérisé notamment par une importante différence de couleur entre les mèches témoins avant traitement (BN) et les mèches colorées (AE élevé). 27

Claims (17)

1. REVENDICATIONS1. Procédé de coloration des fibres kératiniques, dans lequel lesdites fibres sont traitées par : a) un ou plusieurs dérivé(s) d'orthodiphénol(s), préférentiellement différent(s) des dérivés à motif indoles, b) un ou plusieurs oxyde(s) métallique(s), leurs sels, leurs hydrates et leurs formes supportées choisi(s) parmi l'indium (In), l'étain (Sn), le silicium (Si), le titane (Ti), le zirconium (Zr), le niobium (Nb), le cérium (Ce), et l'aluminium (Al) ; c) un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s) ; d) une ou plusieurs photoirradiation(s) par une ou plusieurs onde(s) électromagnétique(s) de longueur d'onde comprise entre 10 nm dans le domaine de l'ultra-violet (UV) et 100 µm dans le domaine de l'infrarouge (IR) ; et étant entendu que le pH à la fin du procédé est alcalin, soit supérieur à 7 et de préférence compris entre 8 et 12. Particulièrement compris entre 8 et 10,5.
2. 2. Procédé de coloration selon la revendication précédente dans lequel le ou les orthodiphénol(s) choisis parmi les dérivé(s) d'orthodiphénol(s) naturel(s). 20
3. 3. Procédé de coloration selon la revendication 1 ou 2 dans lequel l'ingrédient i) est un orthodiphénol à cycle aromatique choisi parmi le benzène, le naphtalène, le tétrahydronaphtalène, l'indane, l'indène, l'anthracène, le phénanthrène, l'isoindole, l'indoline, l'isoindoline, le benzofuranne, le dihydrobenzofuranne, le chromane, 25 l'isochromane, le chromène, l'isochromène, la quinoléine, la tétrahydroquinoléine et l'isoquinoléine, ledit cycle aromatiques comportant au moins deux groupes hydroxy portés par deux atomes adjacents contigus du cycle aromatique.
4. 4. Procédé de coloration selon une quelconque des revendications 30 précédentes dans lequel l'ingrédient i) est de formule (I) suivante ou l'un de ses oligomères, sous forme salifié ou non : 29OH (I) R2 formule (I) dans laquelle les substituants : • R, à R4, identiques ou différents, représentent : - un atome d'hydrogène, - un atome halogène, - un radical hydroxy, - un radical carboxyle, - un radical carboxylate d'alkyle ou alcoxycarbonyle, - un radical amino éventuellement substitué, - un radical alkyle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, - un radical alcényle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, - un radical cycloalkyle éventuellement substitué, - un radical alcoxy, - un radical alcoxyalkyle, - un radical alcoxyaryle, le groupe aryle pouvant être éventuellement substitué, - un radical aryle, - un radical aryle substitué, - un radical hétérocyclique, saturé ou non, porteur ou non d'une charge cationique ou anionique, éventuellement substitué et/ou éventuellement condensé avec un cycle aromatique, ledit cycle aromatique étant éventuellement substitué, - un radical contenant un ou plusieurs atomes de silicium, où deux des substituants portés par deux atome de carbone adjacents R, - R2, R2- R3 ou R3- R4 forment conjointement un cycle saturé ou insaturé, aromatique ou non, substitué ou non, contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes et éventuellement condensé avec un ou plusieurs cycles saturés ou insaturés, éventuellement substitué, contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes.
5. 5. Procédé de coloration selon la revendication précédente dans lequel le ou les orthodiphénol(s) sont choisis parmi : - les flavonols,- les anthocyanidines, - les anthocyanines ou les anthocyanes , - les orthohydroxybenzoates, - les flavones, - les hydroxystilbènes, - la 3,4-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés, - la 2,3-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés, - la 4,5-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés, - les dihydroxycinnamates, - les orthopolyhydroxycoumarines, - les orthopolyhydroxyisocoumarines, - les orthopolyhydroxycoumarones, - les orthopolyhydroxyisocoumarones, - les orthopolyhydroxychalcones, - les orthopolyhydroxychromones, - les polyhydroxyquinones, - les orthohydroxyxanthones, - le 1,2 dihydroxybenzène et ses dérivés, - le 1,2,4 trihydroxybenzène et ses dérivés, - le 1,2,3 trihydroxybenzène et ses dérivés, - le 2,4,5 trihydroxytoluène et ses dérivés, - les proanthocyanidines, - les proathocyanines, - l'acide tannique, - l'acide ellagique, - et les mélanges des composés précédents.
6. 6. Procédé de coloration selon une quelconque des revendications 2 à 5 dans lequel le ou les orthodiphénol(s) naturel(s) i) sont choisis parmi les extraits d'animaux, de bactéries, de champignons, d'algues, de plantes.
7. 7. Procédé de coloration selon la revendication précédente dans lequel le ou les orthodiphénol(s) naturel(s) i) sont choisis parmi : - les extraits de feuilles de thé, les extraits de feuilles de romarin et les extraits de feuilles de maté ; - les extraits de fruits, tels que les extraits de raisin, les extraits fèves et/ou cabosses decacaoyer; - les extraits de légumes, tels que les extraits de pelures d'oignon ; - les extraits de bois d'arbres, tels que les extraits d'écorce de pin, les extraits de bois de campêche.
8. 8. Procédé de coloration selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel le ou les oxyde(s) métallique(s), leurs sels, leurs hydrates et leurs formes supportées est(sont) choisi(s) parmi les oxydes 1) à 8) ci-dessous : 1) les oxydes d'indium ainsi que leurs sels, leurs hydrates et leurs formes supportées ; particulièrement l'oxyde de Indium(lll) de formule In2O3, l'oxyde d'lndium(ll) [12136-26-4] de formule InO ; l'oxyde d'indium(l) [12030-22-7] de formule In2O ; plus préférentiellement l'oxyde d'indium (III) In2O3 ; 2) les oxydes d'étain ainsi que leurs sels, leurs hydrates et leurs formes supportées, particulièrement l'oxyde d'étain (Il) Hydraté tel que 5 SnO • 2H2O et l'oxyde d'étain (Il), l'oxyde d'étain (IV) hydraté SnO2 • nH2O et l'oxyde d'étain (IV) SnO2,; préférentiellement le ou les oxyde(s) métallique(s) est(sont),l'oxyde d'étain (IV) SnO2 ; 3) les oxydes de silicium ainsi que leurs sels, leurs hydrates et leurs formes supportées particulièrement le ou les oxyde(s) métallique(s) est(sont), l'oxyde de silicium (IV) le SiO2 ; 4) les oxydes de titane ainsi que leurs sels, leurs hydrates et leurs formes supportées particulièrement le ou les oxyde(s) de titane est(sont), choisi(s) parmi le TiO3, le trioxide de dititane Ti2O3, les trioxydes de titane de métal alcalinoterreux, les pentoxides de titane de métal alcalinoterreux, les titanates de formule générale M"TiO4 dans laquelle M" représente un métal Mg, Zn, Mn ou Co, l'acide peroxytitanique et les peroxytitanates H4TiO5, le dioxyde de titane (Il) TiO2 ; préférentiellement le ou les oxyde(s) métallique(s) est(sont), l'oxyde de titane (Il) le TiO2. 5) les oxydes de zirconium ainsi que leurs sels, leurs hydrates et leurs formes supportées, particulièrement le ou les oxyde(s) de zirconium est(sont), choisi(s) parmi l'oxyde de Zirconium [1314-23-4],ZrO2 ; 6) les oxydes de niobium ainsi que leurs sels, leurs hydrates et leurs formes supportées, particulièrement le ou les oxyde(s) de zirconium est(sont), choisi(s) parmi le pentoxyde de niobium Nb2O5 [1313-96-8], le trioxyde de niobium de métal alcalin tel que le trioxyde de niobium de lithium LiNbO3 [12031-63-9] ou KNbO3 [12030-85-2]; préférentiellement le ou les oxyde(s) métallique(s) est(sont) le pentoxyde de niobium Nb205; 7) les oxydes de cérium ainsi que leurs sels, leurs hydrates et leurs formes supportées, particulièrement le ou les oxyde(s) de cérium est(sont), choisi(s) parmi l'Hydrated'oxyde de cérium(IV) [63394-44-5], [67285-52-3], , l'oxyde de Cérium (IV) [1306-38-3], CeO2 ; préférentiellement le ou les oxyde(s) métallique(s) est(sont) l'oxyde de Cérium (IV) CeO2 ; 8) les oxydes d'aluminium ainsi que leurs sels, leurs hydrates et leurs formes supportées, particulièrement le(s) oxyde(s) d'aluminium est(sont), choisi(s) parmi le trioxyde de dialuminium AI2O3 hydraté ou non hydraté, les aluminates de métal alcalin tels que l'aluminate de sodium NaAIO2 [1302-42-7], préférentiellement le ou les oxyde(s) métallique(s) est(sont) le trioxyde de dialuminium AI2O3.
9. 9. Procédé de coloration selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel le ou les oxyde(s) métallique(s), leurs sels , leurs hydrates et leurs formes supportées utilisés représentent de 0,0001% à 10% en poids environ du poids total de la ou des composition(s) contenant ce ou ces sels métalliques et encore plus préférentiellement de 0,0001% à cm % en poids environ.
10. 10. Procédé de coloration selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel le ou les agent(s) alcalinisant(s) c) est (sont) choisi(s) parmi : i) les (bi)carbonates, ii) l'ammoniaque, iii) les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés iv) les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, v) les hydroxydes minéraux ou organiques, vi) les silicates de métaux alcalins tels que les métasilicates de sodium, vii) les acides aminés de préférences basiques comme l'arginine, la lysine, l'ornithine, la citruline et l'hystidine, et viii) les composés de formule (Il) suivante : Ra \ R b N.W-N i \ R~ Rd (II) dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxy ou un radical alkyle en C1-C4 ; Ra, Rb, Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4.
11. 11. Procédé de coloration selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel le ou les agent(s) alcalinisant(s) c) est (sont) choisi(s) parmi les alcanolamines et les (bi)carbonates particulièrement alcalins ou alcalino-terreux.
12. 12. Procédé de coloration selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel la ou les photoirradiation(s) par une ou plusieurs onde(s)électromagnétique(s) de longueurs d'onde comprises entre 10 nm dans le domaine de l'UV et 100 µm dans le domaine de l'IR proviennent de la lumière naturelle du soleil ou du jour.
13. 13. Procédé de coloration selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel la ou les photoirradiation(s) par une ou plusieurs onde(s) électromagnétique(s) de longueur d'onde comprise entre 10 nm dans le domaine de l'UV et 100 µm dans le domaine de l'infrarouge IR proviennent de la photoirradiation artificielle notamment de lampes émettant dans l'UV, des lampes à incandescences, à halogène, fluorescentes, à mercure, à faible pression, des lampes à faible pression par exemple à sodium ou à néon, des lampes à forte pression par exemple à mercure, des lampes à halogénures, des lampes flash par exemple au xénon, des lampes à excimer fluorescent telle que celle à xénon, les Light Emitting Diodes ou LED de 50 à 1000mW, les lampes émettant la lumière noire ou lumière de Wood, et les lasers
14. 14. Procédé de coloration selon une quelconque des revendications précédentes qui ne met pas en oeuvre d'agent oxydant chimique autre que l'oxygène de l'air.
15. 15. Procédé de coloration selon une quelconque des revendications 1 à 14 qui met en oeuvre un ou plusieurs oxydant(s) chimique(s) tel(s) que : a) l'ozone ; b) les persels de métal alcalin ou d'ammonium quaternaire ; c) les peracides organiques aliphatiques en Cl-C6 et aromatiques en C6-C20 et leurs formes percarboxylates, tels que l'acide performique, l'acide peracétique, les dérivés d'acides perbenzoïques, l'acide trifluoroacétique, l'acide peroxyphtalique, l'acide peroxymaléique, l'acide peroxypropionique ; d) les peroxydes organiques, e) les anions oxydants tels que les nitrites, les nitrates, les hypochlorites, hypobromites, hypoiodites, les chlorites, bromites, iodites, les chlorates, bromates, iodates, les periodates, particulier l'oxydant est choisi parmi l'hypochlorite ou le periodate de métal alcalin tel que l'hypochlorite de sodium ou le periodate de sodium ;. f) les radicaux stables N-oxy (NO.), tels que le radical 2,2,6,6-tétra(C,-C6)alkylpipéridino-oxy, 2,2,6,6-tétra(C,-C6)alkylmorpholino-oxy les sels de Frémy nitrosodisulfonates, la N-oxyde morpholine ; particulièrement l'oxydant est choisi parmi le radical 2,2,6,6-tétraméthylpipéridinyloxy g) les dérivés hypervalents de l'iode, tels que l'iodotriacétate, l'iodosobenzène, l'iodobenzènetriacétate, les dérives d'acide iodoperbenzoiques, les périodinanes, les alkyls et benzoylhypoioditesh) les composés organiques suivants : N-halogénosuccinimides, l'acide trichloroisocyanurique, la N-hydroxyphtalimide, les nitrites d'alkyles i) les peroxyde d'hydrogène ou système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène tel(s) que : i-1) le peroxyde d'urée ; i-2) les complexes polymériques pouvant libérer du peroxyde d'hydrogène tels que le polyvinylpyrrolidone/H2O2 ; i-3) les oxydases produisant du peroxyde d'hydrogène en présence d'un substrat adéquat (par exemple le glucose dans le cas de glucose oxydase ou l'acide urique avec l'uricase) ; i-4) les peroxydes de métaux générant dans l'eau du peroxyde d'hydrogène comme le peroxyde de calcium, peroxyde de magnésium; i-v) les perborates ; ou i-vi) les percarbonates.
16. 16. Composition cosmétique pour la coloration des fibres kératiniques contenant : a) un ou plusieurs dérivé(s) d'orthodiphénol(s), tel(s) que défini(s) dans une quelconque des revendications 1 à 7 ; b) un ou plusieurs dérivé(s) métallique(s) tel(s) que défini(s) dans une quelconque des revendications 1, 8 et 9 ; c) un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s) tel(s) que défini(s) dans une quelconque des revendications 1, 10 et 11 d) en présence d'une ou plusieurs photoirradiation(s) par une ou plusieurs onde(s) électromagnétique(s) de longueur d'onde comprise entre 10 nm dans le domaine de l'UV et 100 µm dans le domaine de l'infrarouge IR telles(s) que définie(s) dans une quelconque des revendications 1, 12 et 13 et éventuellement e) un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s) tel(s) que défini(s) dans la revendication 15.
17. 17. Dispositif à plusieurs compartiment ou « kit » comportant de 2 à 5 compartiments contenant de 2 à 5 compositions dans lesquels sont répartis les ingrédients a) un ou plusieurs dérivé(s) d'orthodiphénol(s) tel(s) que défini(s) dans une quelconque des revendications 1 à 7, b) un ou plusieurs dérivés(s) métallique(s) tel(s) que définis dans une quelconque des revendications 1, 8 et 9, c) un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s) tel(s) que défini(s) dans une quelconque des revendications 1, 10 et 11, d) éventuellement un ou plusieurs compartiments comprenant une ou plusieurs lampes telle que définieprécédemment dans une quelconque des revendications 1 et 13 et éventuellement un compartiment contient un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s) tel(s) que défini(s) dans la revendication 15 et/ou de l'eau lesdites compositions comprenant a), b) et/ou c) étant aqueuses ou pulvérulentes, avec particulièrement au moins une de ces compositions étant aqueuse.