FR2901698A1 - Composition cosmetique comprenant un polymere vinylique et un copolyme d'olefine - Google Patents

Composition cosmetique comprenant un polymere vinylique et un copolyme d'olefine Download PDF

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Abstract

La présente invention a pour objet une composition de maquillage ou de soin des matières kératiniques comprenant une phase grasse liquide comprenant i) au moins un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane et, ii) au moins un copolymère d'oléfine. L'invention a également pour objet un procédé de maquillage des matières kératiniques comprenant l'application sur lesdites matières kératiniques d'une telle composition, ainsi que son utilisation pour obtenir un maquillage, ayant une bonne tenue de la couleur, de la matité et une bonne résistance au transfert.

Description

La présente invention a pour objet une composition de maquillage ou de
soin des matières kératiniques, notamment de la peau, comprenant une phase grasse liquide et au moins un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane et au moins un copolymère d'oléfine.
Les compositions cosmétiques de maquillage telles que les fonds de teint, les rouges à lèvres, les mascaras, les produits de maquillage du corps, les anticernes, les fards à paupières ou les poudres, comprennent généralement des corps gras tels que des huiles et/ou des cires, et une phase particulaire généralement composée de charges et de pigments. Elles peuvent ainsi se présenter sous la forme d'un gel anhydre, sous forme de stick ou bâton ou sous forme de pâte souple. Elles peuvent encore se présenter sous la forme d'une poudre, qui peut être par exemple libre, compactée ou pressée. Les compositions de maquillage peuvent également comprendre de l'eau ou une phase hydrophile, et se présenter alors notamment sous forme d'émulsion huiledans-eau, eau-dans-huile, émulsion multiple, notamment lorsqu'il s'agit d'un fond de teint ou de crème teintée.
Les compositions de soin peuvent être en particulier des compositions solaires ou des déodorants.
Les compositions de fond de teint sont couramment employées pour apporter une couleur esthétique à la peau, notamment au visage. Ces produits de maquillage contiennent généralement des huiles, des pigments et/ou charges et éventuellement des additifs comme des actifs cosmétiques ou dermatologiques.
Ces compositions, lorsqu'elles sont appliquées sur la peau, présentent l'inconvénient de transférer, c'est-à-dire de se déposer au moins en partie, en laissant des traces, sur certains supports avec lesquels elles peuvent être mises en contact et notamment un vêtement ou la peau. Il s'ensuit une tenue médiocre du film appliqué, nécessitant de renouveler régulièrement l'application de la composition. Par ailleurs, l'apparition de ces 1 traces inacceptables notamment sur les cols de chemisier peut écarter certaines femmes de l'utilisation de ce type de maquillage. De plus, le sébum sécrété par la peau au cours du temps modifie également les propriétés du maquillage. En particulier, le sébum ne favorise pas l'adhésion du maquillage sur la peau et le transfert du maquillage est encore plus important, engendrant une perte notable du maquillage restant sur la peau. On recherche donc des compositions de maquillage des matières kératiniques, notamment de la peau, qui présentent l'avantage de former un dépôt résistant au transfert, notamment qui ne se dépose pas, au moins en partie, sur les supports avec lesquels elles sont mises en contact (vêtements, tissus).
La présente invention a donc pour but de fournir une nouvelle voie de formulation d'un produit cosmétique qui permette d'obtenir de bonnes propriétés de tenue du maquillage, en particulier de tenue de la couleur et de la matité, ainsi que des propriétés de résistance au transfert.
Or, la Demanderesse a trouvé de manière surprenante qu'en introduisant, dans une composition cosmétique de maquillage ou de soin des matières kératiniques, notamment de la peau, un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane, et au moins un copolymère d'oléfine, il était possible de réaliser un produit de maquillage présentant une très bonne tenue.
La présente invention a pour objet une composition de maquillage ou de soin des matières kératiniques, en particulier la peau, comprenant une phase grasse liquide comprenant : - au moins un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane et, - au moins un copolymère d'oléfine. 2 L'invention a également pour objet un procédé non thérapeutique de maquillage ou de soin des matières kératiniques comprenant l'application sur lesdites matières kératiniques d'une composition telle que définie précédemment. L'invention a encore pour objet l'utilisation d'une composition telle que définie précédemment pour obtenir un maquillage sur les matières kératiniques, présentant une bonne tenue de la couleur et de la matité et résistant au transfert. Polymère vinylique greffé avec un dendrimère carbosiloxane
Le polymère vinylique présent dans la composition selon l'invention comprend au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane.
Le polymère vinylique peut posséder notamment un squelette et au moins une chaîne latérale, laquelle comprend une structure de dendrimère carbosiloxane. Le terme structure de dendrimère carbosiloxane dans le contexte de la présente invention représente une structure moléculaire possédant des groupes ramifiés ayant des masses moléculaires élevées, ladite structure ayant une régularité élevée dans la direction radiale en partant de la liaison au squelette. De telles structures de dendrimère carbosiloxane sont décrites sous la forme d'un copolymère siloxane-silylalkylène fortement ramifié dans la demande de brevet japonais mise à l'inspection publique Kokai 9-171 154.
Le polymère vinylique contient des motifs dérivés de dendrimères carbosiloxane qui peuvent être représentés par la formule générale suivante : 3 Y S dans laquelle R' représente un groupe aryle ou un groupe alkyle possédant de 1 à 10 atomes de carbone, et X' représente un groupe silylalkyle qui, lorsque i = 1, est représenté par la formule : ?Ruas R= a--& R ùR2ùSi et dans laquelle R' est le même que défini ci-dessus, R2 représente un groupe alkylène possédant de 2 à 10 atomes de carbone, R3 représente un groupe alkyle possédant de 1 à 10 atomes de carbone, X'+1 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle possédant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe aryle, ou le groupe silylalkyle défini ci-dessus avec i = i + 1 ; i est un nombre entier de 1 à 10 qui représente la génération dudit groupe silylalkyle, et a' est un nombre entier de 0 à 3 ; Y représente un groupe organique polymérisable à l'aide de radicaux choisi dans le groupe constitué par un groupe organique qui contient un groupe méthacrylique ou un groupe acrylique et qui est représenté par les formules : R4 0 CE=C-- C ~R5 4 dans lesquelles R4 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, R5 représente un groupe alkylène possédant de 1 à 10 atomes de carbone tel qu'un groupe méthylène, un groupe éthylène, un groupe propylène, ou un groupe butylène, le groupe méthylène et le groupe propylène étant préférés ; et un groupe organique qui contient un groupe styryle et qui est représenté par la formule : dans laquelle R6 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, R7 représente un groupe alkyle possédant de 1 à 10 atomes de carbone tel qu'un groupe méthyle, un groupe éthyle, un groupe propyle, ou un groupe butyle, le groupe méthyle étant préféré, R8 représente un groupe alkylène possédant de 1 à 10 atomes de carbone tel qu'un groupe méthylène, un groupe éthylène, un groupe propylène, un groupe butylène, le groupe éthylène étant préféré, b est un nombre entier de 0 à 4, et c vaut 0 ou 1 de sorte que si c vaut 0, -(R8),- représente une liaison. R' représente un groupe aryle ou un groupe alkyle possédant de 1 à 10 atomes de carbone, où le groupe alkyle est de préférence représenté par un groupe méthyle, un groupe éthyle, un groupe propyle, un groupe butyle, un groupe pentyle, un groupe isopropyle, un groupe isobutyle, un groupe cyclopentyle, un groupe cyclohexyle, et où le groupe aryle est de préférence représenté par un groupe phényle et un groupe naphtyle, où les groupes méthyle et phényle sont plus particulièrement préférés, et le groupe méthyle est préféré entre tous. Le polymère vinylique qui contient une structure de dendrimère carbosiloxane peut être le produit de polymérisation de : (A) de 0 à 99,9 parties en poids d'un monomère de type vinyle ; et5 (B) de 100 à 0,1 parties en poids d'un dendrimère carbosiloxane qui contient un groupe organique polymérisable à l'aide de radicaux, représenté par la formule générale : R Sii-O-1r--gl R1 3 dans laquelle Y représente un groupe organique polymérisable à l'aide de radicaux, R' représente un groupe aryle ou un groupe alkyle possédant de 1 à 10 atomes de carbone, et X' représente un groupe silylalkyle qui, lorsque i = 1, est représenté par la formule : ? ai/ O--si \ g1 dans laquelle R' est le même que défini ci-dessus, R2 représente un groupe alkylène possédant de 2 à 10 atomes de carbone, R3 représente un groupe alkyle possédant de 1 à 10 atomes de carbone, X'+1 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle possédant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe aryle, ou le groupe silylalkyle défini ci-dessus avec i = i + 1 ; i est un nombre entier de 1 à 10 qui représente la génération dudit groupe silylalkyle, et a' est un nombre entier de 0 à 3 ; où ledit groupe organique polymérisable à l'aide de radicaux contenu dans le composant (B) est choisi dans le groupe constitué par un groupe organique qui contient un groupe méthacrylique ou un groupe acrylique et qui est représenté par les formules : i+) 6 et l CE2 C-C -O--R r O dans lesquelles R4 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, R5 représente un groupe alkylène possédant de 1 à 10 atomes de carbone ; et un groupe organique qui contient un groupe styryle et qui est représenté par la formule : dans laquelle R6 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, R7 représente un groupe alkyle possédant de 1 à 10 atomes de carbone, R8 représente un groupe alkylène possédant de 1 à 10 atomes de carbone, b est un nombre entier de 0 à 4, et c vaut 0 ou 1. Dans le cas où c vaut 0, -(R8),- représente une liaison. Le monomère de type vinyle qui est le composant (A) dans le polymère vinylique est un monomère de type vinyle qui contient un groupe vinyle polymérisable à l'aide de radicaux. Il n'y a aucune limitation particulière en ce qui concerne le type d'un tel monomère. Ce qui suit sont des exemples de ce monomère de type vinyle : le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de n-propyle, le méthacrylate d'isopropyle, ou un méthacrylate d'alkyle analogue inférieur ; le méthacrylate de glycidyle ; le méthacrylate de butyle, l'acrylate de butyle, le méthacrylate de n-butyle, le méthacrylate d'isobutyle, l'acrylate de tert-butyle, le 7 méthacrylate de tert-butyle, le méthacrylate de n-hexyle, le méthacrylate de cyclohexyle, l'acrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate d'octyle, le méthacrylate de lauryle, l'acrylate de stéaryle, le méthacrylate de stéaryle, ou un méthacrylate analogue supérieur ; l'acétate de vinyle, le propionate de vinyle, ou un ester de vinyle d'acide gras analogue inférieur ; le caproate de vinyle, le 2-éthylhexoate de vinyle, le laurate de vinyle, le stéarate de vinyle, ou un ester d'acide gras analogue supérieur ; le styrène, le vinyltoluène, le méthacrylate de benzyle, le méthacrylate de phénoxyéthyle, la vinylpyrrolidone, ou des monomères vinyliques aromatiques analogues ; le méthacrylamide, le N-méthylolméthacrylamide, le N-méthoxyméthylméthacrylamide, l'isobutoxyméthoxyméthacrylamide, le N,N-diméthylméthacrylamide, ou des monomères analogues de type vinyle qui contiennent des groupes amide ; le méthacrylate d'hydroxyéthyle, le méthacrylate de l'alcool hydroxypropylique, ou des monomères analogues de type vinyle qui contiennent des groupes hydroxyle ; l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide itaconique, l'acide crotonique, l'acide fumarique, l'acide maléique, ou des monomères analogues de type vinyle qui contiennent un groupe acide carboxylique ; le méthacrylate de tétrahydrofurfuryle, le méthacrylate de butoxyéthyle, le méthacrylate de l'éthoxydiéthylèneglycol, le polyéthylèneglycolméthacrylate, le polypropylèneglycolmonométhacrylate, l'éther d'hydroxybutyle et de vinyle, l'éther de cétyle et de vinyle, l'éther de 2-éthylhexyle et de vinyle, ou un monomère analogue de type vinyle avec des liaisons éther ; le méthacryloxypropyltriméthoxysilane, le polydiméthylsiloxane ayant un groupe méthacrylique sur l'une de ses extrémités moléculaires, le polydiméthylsiloxane ayant un groupe styryle sur une de ses extrémités moléculaires, ou un composé analogue de silicone possédant des groupes insaturés ; le butadiène ; le chlorure de vinyle ; le chlorure de vinylidène ; le méthacrylonitrile ; le dibutylfumarate ; l'acide maléique anhydre ; l'acide succinique anhydre ; l'éther de méthacryle et de glycidyle ; un sel organique d'une amine, un sel d'ammonium, et un sel de métal alcalin de l'acide méthacrylique, de l'acide itaconique, de l'acide crotonique, de l'acide maléique, ou de l'acide fumarique ; un monomère insaturé polymérisable à l'aide de radicaux possédant un groupe acide sulfonique tel qu'un groupe styrène acide sulfonique ; un sel d'ammonium quaternaire dérivé de l'acide méthacrylique tel que le 8 chlorure de 2-hydroxy-3-méthacryloxypropyltriméthylammonium ; et un ester de l'acide méthacrylique d'un alcool possédant un groupe amine tertiaire tel qu'un ester de l'acide méthacrylique et de la diéthylamine. Les monomères de type vinyle multifonctionnels peuvent également être utilisés. Ce qui suit représente des exemples de tels composés : le triméthacrylate de triméthylolpropane, le triméthacrylate de pentaérythritol, le diméthacrylate d'éthylèneglycol, le diméthacrylate de tétraéthylèneglycol, le polyéthylèneglycoldiméthacrylate, le diméthacrylate de 1,4-butanediol, le diméthacrylate de 1,6-hexanediol, le diméthacrylate de néopentylglycol, le triméthylolpropanetrioxyéthylméthacrylate, le diméthacrylate de tris-(2-hydroxyéthyl)isocyanurate, le triméthacrylate de tris-(2-hydroxyéthyl)isocyanurate, le polydiméthylsiloxane coiffé de groupes styryle possédant des groupes divinylbenzène sur les deux extrémités, ou des composés analogues de silicone possédant des groupes insaturés. Le dendrimère carbosiloxane, lequel est le composant (B), est représenté par la formule suivante : Ce qui suit représente les exemples préférés de groupe organique Y polymérisable à l'aide de radicaux : un groupe acryloxyméthyle, un groupe 3-acryloxypropyle, un groupe méthacryloxyméthyle, un groupe 3-méthacryloxypropyle, un groupe 4-vinylphényle, un groupe 3-vinylphényle, un groupe 4-(2-propényl)phényle, un groupe 3-(2-propényl)phényle, un groupe 2-(4-vinylphényl)éthyle, un groupe 2-(3-vinylphényl)éthyle, un groupe vinyle, un groupe allyle, un groupe méthallyle, et un groupe 5-hexényle. 9 R1 représente un groupe alkyle ou un groupe aryle possédant de 1 à 10 atomes de carbone, où le groupe alkyle peut être un groupe méthyle, un groupe éthyle, un groupe propyle, un groupe butyle, un groupe pentyle, un groupe isopropyle, un groupe isobutyle, un groupe cyclopentyle, ou un groupe cyclohexyle ; et le groupe aryle peut être un groupe phényle ou un groupe naphtyle. Les groupes méthyle et phényle sont particulièrement préférés, le groupe méthyle étant préféré entre tous. X1 représente un groupe silylalkyle qui est représenté par la formule suivante, lorsque i est égal à un : dans laquelle R2 représente un groupe alkylène possédant de 2 à 10 atomes de carbone, tel qu'un groupe éthylène, un groupe propylène, un groupe butylène, un groupe hexylène, ou un groupe alkylène linéaire analogue ; un groupe méthylméthylène, un groupe méthyléthylène, un groupe 1-méthylpentylène, un groupe 1,4-diméthylbutylène, ou un groupe alkylène ramifié analogue. Les groupes éthylène, méthyléthylène, hexylène, 1-méthylpentylène et 1,4-diméthylbutylène sont préférés entre tous. R3 représente un groupe alkyle possédant de 1 à 10 atomes de carbone, tel que les groupes méthyle, éthyle, propyle, butyle, et isopropyle. R1 est le même que défini ci-dessus. X'+1 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle possédant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe aryle, ou le groupe silylalkyle avec i = i + 1. a' est un nombre entier de 0 à 3, et i est un nombre entier de 1 à 10 qui indique le nombre de génération qui représente le nombre de répétitions du groupe silylalkyle. Par exemple, lorsque le nombre de génération est égal à un, le dendrimère carbosiloxane peut être représenté par la première formule générale montrée ci-dessous, dans laquelle Y, R1, R2 et R3 sont les mêmes que définis ci-dessus, R12 représente un atome d'hydrogène ou est identique à R1 ; a1 est identique à a'. De préférence, le nombre moyen total de groupes OR3 dans une molécule est dans la plage de 0 à 7. Lorsque le nombre de génération est égal à 2, le dendrimère carbosiloxane peut être représenté par la deuxième formule générale montrée ci-dessous, dans 10 laquelle Y, R', R2, R3 et R12 sont les mêmes que définis ci-dessus ; a' et a2 représentent le a' de la génération indiquée. De préférence, le nombre moyen total de groupes OR3 dans une molécule est dans la plage de 0 à 25. Dans le cas où le nombre de génération est égal à 3, le dendrimère carbosiloxane est représenté par la troisième formule générale montrée ci-dessous, dans laquelle Y, R', R2, R3 et R12 sont les mêmes que définis ci-dessus ; a', a2 et a3 représentent le a' de la génération indiquée. De préférence, le nombre moyen total de groupes OR3 dans une molécule est dans la plage de0à79. RI (0R3)a1 Rl S~ SiùR2ùSi _(O--S Ra) R R 3-a YùSiùO 3 RI (OR3) 1 R1 (083`)2 R1 (OR3)a' R1 Y-Si- O--Si- -R2-SïO-Si-R2-Si-{0--S5-- R2 --Si -(Si-R12) 3-a RI R1 t RI Ri Un dendrimère carbosiloxane qui contient un groupe organique polymérisable à l'aide de radicaux peut être représenté par les formules de structures moyennes suivantes : (OR3) dl R1 (ORa)2 R1 0--- S i-- R2ù Si-Où $ iù R2ù Si-(Où Siù R12 Rl R1 R1 3 11 GH2= 0 12 ais / cens o 3 cella a la CHICO-sà où r4 0LT,,s+r-caH17 Ï 7 cela /3 3 E Ha H8 0-rcaHes o " ? ~Hs si-cerre Où CFIS mis clia 3 3a ~Ha cHea-î--o-call. si- ii.c3H4 si- cKi a 10alîe ron, oll s s 3 crt8 ) 3 ~Ha .caHestùoù .kogit- aù ions CH8 s 3 ?Ha GH2c CHa ?Ha Vlla o 'c3114-si o-r-cus cHa CH3 / 13 cx$~c c CH3 l CH3 3 d'Ha
xscùCùÇù'Catie-Sï a ?Ha (?cHal CH3 'C2H Sï 0ù rùCH3 CHa CI-13 1.9 a ?H8 (?CH4 5 CHa Où ,C2H,-Si -iOùsi CHa CH3 42.aj a . 1-12C-=C---GùO-C3ifB-si O GH3 H3 H2C=CùCùd-CSH{-Si O ?H3 (CHa).5 / 0ù5i-C2H Si
CHa \ Cxa 2.5 3 Ha ?H3 \ CH2=C Si 0ùgzC2HSi 0ùr-H CH3 CH3 a Le dendrimère carbosiloxane peut être fabriqué selon le procédé pour fabriquer un siloxane silalkylène ramifié décrit dans la demande de brevet japonais Hei 9-171 154. Par exemple, il peut être produit en soumettant à une réaction d'hydrosilylation un composé organosilicium qui contient un atome d'hydrogène relié à un atome de silicium, représenté par la formule générale suivante : 14 Ri Y S. 0ù1 1) Rx a et un composé organosilicium qui contient un groupe alcényle. Dans la formule ci-dessus, le composé organosilicium peut être représenté par le 3-méthacryloxypropyltris-(diméthylsiloxy)silane, le 3-acryloxypropyltris-(diméthylsiloxy)silane, et le 4-vinylphényltris-(diméthylsiloxy)silane. Le composé organosilicium qui contient un groupe alcényle peut être représenté par le vinyltris-(triméthylsiloxy)silane, le vinyltris-(diméthylphénylsiloxy)silane, et le 5-hexényltris-(triméthylsiloxy)silane. La réaction d'hydrosilylation est réalisée en présence d'un acide chloroplatinique, d'un complexe de vinylsiloxane et de platine, ou d'un catalyseur analogue d'un métal de transition. Dans Le polymère vinylique qui contient une structure de dendrimère, le rapport de polymérisation entre les composants (A) et (B), en termes de rapport en poids entre (A) et (B), peut être dans une plage de 0/100 à 99,9/0,1, et de préférence dans une plage de 1/99 à 99/1. Un rapport entre les composants (A) et (B) de 0/100 signifie que le composé devient un homopolymère de composant (B). Le polymère vinylique contient une structure de dendrimère carbosiloxane et ce polymère peut être obtenu par la copolymérisation des composants (A) et (B), ou par la polymérisation du seul composant (B). La polymérisation peut être une polymérisation radicalaire ou une polymérisation ionique, toutefois la polymérisation radicalaire est préférée. La polymérisation peut être réalisée en provoquant une réaction entre les composants (A) et (B) dans une solution pendant une période de 3 à 20 heures en présence d'un initiateur de radicaux à une température de 50 C à 150 C. Un solvant approprié dans ce but est l'hexane, l'octane, le décane, le cyclohexane, ou un hydrocarbure aliphatique analogue ; le benzène, le toluène, le xylène, ou un hydrocarbure aromatique analogue ; l'éther diéthylique, l'éther dibutylique, le tétrahydrofurane, le dioxane, ou des éthers analogues ; l'acétone, la méthyléthylcétone, 15 la méthylisobutylcétone, la di-isobutylcétone, ou des cétones analogues ; l'acétate de méthyle, l'acétate d'éthyle, l'acétate de butyle, l'acétate d'isobutyle, ou des esters analogues ; le méthanol, l'éthanol, l'isopropanol, le butanol, ou des alcools analogues ; l'octaméthylcyclotétrasiloxane, le décaméthylcyclopentasiloxane, l'hexaméthyldisiloxane, l'octaméthyltrisiloxane, ou un oligomère organosiloxane analogue. Un initiateur de radicaux peut être tout composé connu dans l'art pour des réactions classiques de polymérisation radicalaire. Les exemples spécifiques de tels initiateurs de radicaux sont le 2,2'-azobis(isobutyronitrile), le 2,2'-azobis(2-méthylbutyronitrile), le 2,2'-azobis(2,4-diméthylvaléronitrile) ou des composés analogues de type azobis ; le peroxyde de benzoyle, le peroxyde de lauroyle, le peroxybenzoate de tert-butyle, le peroxy-2-éthylhexanoate de tert-butyle, ou un peroxyde organique analogue. Ces initiateurs de radicaux peuvent être utilisés seuls ou dans une combinaison de deux ou plus. Les initiateurs de radicaux peuvent être utilisés dans une quantité de 0,1 à 5 parties en poids pour 100 parties en poids des composants (A) et (B). Un agent de transfert de chaîne peut être ajouté. L'agent de transfert à chaîne peut être le 2-mercaptoéthanol, le butylmercaptan, le n-dodécylmercaptan, le 3-mercaptopropyltriméthoxysilane, un polydiméthylsiloxane possédant un groupe mercaptopropyle ou un composé analogue de type mercapto ; le chlorure de méthylène, le chloroforme, le tétrachlorure de carbone, le bromure de butyle, le 3-chloropropyltriméthoxysilane, ou un composé halogéné analogue. Dans la fabrication du polymère de type vinyle, après la polymérisation, le monomère vinylique résiduel qui n'a pas réagi peut être éliminé dans des conditions de chauffage sous vide. Pour faciliter la préparation de mélange de la matière première de produits cosmétiques, la masse moléculaire moyenne en nombre du polymère vinylique qui contient un dendrimère carbosiloxane, peut être choisie dans la plage entre 3 000 et 2 000 000, de préférence entre 5 000 et 800 000. Il peut être un liquide, une gomme, une pâte, un solide, une poudre, ou toute autre forme. Les formes préférées sont les solutions constituées par la dilution dans des solvants, d'une dispersion, ou d'une poudre. 16 Le polymère vinylique peut être une dispersion d'un polymère de type vinyle ayant une structure de dendrimère carbosiloxane dans sa chaîne moléculaire latérale, dans un liquide tel qu'une huile de silicone, une huile organique, un alcool, ou l'eau. Le polymère vinylique ayant une structure de dendrimère carbosiloxane dans sa chaîne moléculaire latérale, dans ce mode de réalisation, est le même que celui décrit ci-dessus. Le liquide peut être une huile de silicone, une huile organique, un alcool, ou l'eau. L'huile de silicone peut être un diméthylpolysiloxane ayant les deux extrémités moléculaires coiffées de groupes triméthylsiloxy, un copolymère de méthylphénylsiloxane et de diméthylsiloxane ayant les deux extrémités moléculaires coiffées de groupes triméthylsiloxy, un copolymère de méthyl-3,3,3- trifluoropropylsiloxane et de diméthylsiloxane ayant les deux extrémités moléculaires coiffées de groupes triméthylsiloxy, ou des huiles de silicone linéaires non-réactives analogues, aussi bien que l'hexaméthylcyclotrisiloxane, l'octaméthylcyclotétrasiloxane, le décaméthylcyclopentasiloxane, le dodécaméthylcyclohexasiloxane, ou un composé cyclique analogue. En plus des huiles de silicone non-réactives, des polysiloxanes modifiés possédant des groupes fonctionnels tels que des groupes silanol, des groupes amino, et des groupes polyéther sur les extrémités ou à l'intérieur des chaînes moléculaires latérales peuvent être utilisés. Les huiles organiques peuvent être l'huile de paraffine, l'isoparaffine, le laurate d'hexyle, le myristate d'isopropyle, le myristate de myristyle, le myristate de cétyle, le myristate de 2-octyldodécyle ; le palmitate d'isopropyle, le palmitate de 2-éthylhexyle, le stéarate de butyle, l'oléate de décyle, l'oléate de 2-octyldodécyle, le lactate de myristyle, le lactate de cétyle, l'acétate de lanoline, l'alcool stéarique, l'alcool cétostéarique, l'alcool oléique, l'huile d'avocat, l'huile d'amande, l'huile d'olive, l'huile de cacao, l'huile de jojoba, l'huile de gomme, l'huile de tournesol, l'huile de soja, l'huile de camélia, le squalane, l'huile de ricin, l'huile de vison, l'huile de graine de coton, l'huile de noix de coco, l'huile de jaune d'oeuf, le suif de boeuf, le saindoux, le monooléate de polypropylèneglycol, le 2-éthylhexanoate de néopentylglycol, ou une huile d'ester de glycol analogue ; l'isostéarate de triglycéryle, le triglycéride d'un acide gras d'huile de noix de coco, ou une huile d'ester d'alcool polyhydrique analogue ; l'éther de 17 polyoxyéthylène et de lauryle, l'éther de polyoxypropylène et de cétyle, ou un éther de polyoxyalkylène analogue. L'alcool peut être de n'importe quel type approprié pour une utilisation conjointement avec une matière première de produits cosmétiques. Par exemple, il peut être le méthanol, l'éthanol, le butanol, l'isopropanol ou des alcools analogues inférieurs. Une solution ou une dispersion de l'alcool devrait avoir une viscosité dans la plage de 10 à 109 mPa à 25 C. Pour améliorer les propriétés de sensation d'utilisation dans un produit cosmétique, la viscosité devrait être dans la plage de 100 à 5 x 108 mPa.s. Les solutions et les dispersions peuvent facilement être préparées en mélangeant Le polymère vinylique ayant une structure de dendrimère carbosiloxane, à une huile de silicone, une huile organique, un alcool, ou de l'eau. Les liquides peuvent être présents dans l'étape de polymérisation du polymère de type vinyle ayant une structure de dendrimère carbosiloxane. Dans ce cas, le monomère vinylique résiduel qui n'a pas réagi devrait être complètement éliminé par traitement thermique de la solution ou de la dispersion sous pression atmosphérique ou réduite. Dans le cas d'une dispersion, la dispersité du polymère de type vinyle peut être améliorée en ajoutant un agent tensio-actif. Un tel agent peut être l'acide hexylbenzènesulfonique, l'acide octylbenzènesulfonique, l'acide décylbenzènesulfonique, l'acide dodécylbenzènesulfonique, l'acide cétylbenzènesulfonique, l'acide myristylbenzènesulfonique, ou des agents tensio-actifs anioniques des sels de sodium de ces acides ; l'hydroxyde d'octyltriméthylammonium, l'hydroxyde de dodécyltriméthylammonium, l'hydroxyde d'hexadécyltriméthylammonium, l'hydroxyde d'octyldiméthylbenzylammonium, l'hydroxyde de décyldiméthylbenzylammonium, l'hydroxyde de dioctadécyldiméthylammonium, l'hydroxyde de suif de boeuftriméthylammonium, l'hydroxyde d'huile de noix de coco-triméthylammonium, ou un agent tensio-actif cationique analogue ; un éther d'alkyle de polyoxyalkylène, un polyoxyalkylènealkylphénol, un esterd'alkyle de polyoxyalkylène, l'ester de sorbitol de polyoxyalkylène, le polyéthylèneglycol, le polypropylèneglycol, un additif de l'oxyde d'éthylène de diéthylèneglycol triméthylnonanol, et des agents tensio-actifs non ioniques de type polyester, aussi bien que des mélanges. En outre, les solvants et les dispersions peuvent être combinés avec de l'oxyde de fer approprié pour une utilisation 18 avec les produits cosmétiques, ou un pigment analogue, aussi bien que de l'oxyde de zinc, de l'oxyde de titane, de l'oxyde de silicium, du mica, du talc ou des oxydes inorganiques analogues sous forme de poudre. Dans la dispersion, un diamètre moyen des particules de polymère de type vinyle peut être dans une plage comprise entre 0,001 et 100 microns, de préférence entre 0,01 et 50 microns. En effet, au-delà de la plage recommandée, un produit cosmétique mélangé à l'émulsion n'aura pas une sensation suffisamment bonne sur la peau ou au toucher, ni des propriétés d'étalement suffisantes ni une sensation plaisante. Le polymère vinylique contenu dans la dispersion ou la solution peut avoir une concentration dans une plage comprise entre 0,1 et 95 % en poids, de préférence entre 5 et 85 % en poids. Cependant, pour facilité la manipulation et la préparation de mélange, la plage devrait être de préférence entre 10 et 75 % en poids. Le polymère vinylique peut être un des polymères décrits dans les exemples de la demande EP0963751.
Selon un mode préféré de réalisation, le polymère vinylique greffé avec un dendrimère carbosiloxane est le produit de polymérisation : (A) de 0,1 à 99 partie en poids d'un ou plusieurs monomère(s) acrylate ou méthacrylate; et (B) de 100 à 0,1 parties en poids d'un monomère acrylate ou méthacrylate d'un dendrimère carbosiloxane tri[tri(triméthylsiloxy)silyléthyl diméthylsiloxy]silylpropyle.
Le dendrimère carbosiloxane tri[tri(triméthylsiloxy)silyléthyl diméthylsiloxy]silylpropyle répond à l'une des formules : îHs ÇHs / ?lis CHgùC-~-çùQ-CaHa-9ï 0ù$rCsFïrSï--`E}--~r-CHg/ 0 CHs \ CH8. a a 19 CH3 CHa CHz=oHùrO-CaHs-S 0--' Cx S' O iGùCH3 CH3 CH3 3 Selon un mode préféré, le polymère vinylique greffé avec un dendrimère carbosiloxane utilisé comprend au moins un monomère acrylate de butyle.
Selon un mode de réalisation, le polymère vinylique comprend en outre au moins un groupement organique fluoré.
On préfère particulièrement des structures dans lesquelles les motifs polymérisés vinyliques constituent le squelette et des structures dendritiques carbosiloxane ainsi que des groupements organiques fluorés sont fixés sur des chaînes latérales. Les groupements organiques fluorés peuvent être obtenus en substituant par des atomes de fluor tout ou partie des atomes d'hydrogène de groupements méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, tert-butyle, pentyle, néopentyle, hexyle, cyclohexyle, heptyle, octyle, nonyle, décyle, undécyle, dodécyle, tridécyle, tétradécyle, hexadécyle, octadécyle, et d'autres groupements alkyle de 1 à 20 atomes de carbone, ainsi que des groupements alkyloxyalkylène de 6 à 22 atomes de carbone. Les groupements représentés par la formule : -(CH2)X-(CF2)y-R13 sont suggérés à titre d'exemple de groupements fluoroalkyle, obtenus en substituant des atomes de fluor pour des atomes d'hydrogène de groupements alkyle. Dans la formule, l'indice x et 0, 1, 2 ou 3 et y et un entier de 1 à 20. R13 est un atome ou un groupement choisi parmi un atome d'hydrogène, un atome de fluor, -(CH(CF3)2- ou CF(CF3)2. De tels groupements alkyle substitués par fluor sont exemplifiés par des groupements polyfluoroalkyle ou perfluoroalkyle linéaires ou ramifiés représentés par les formules présentées ci-dessous : - CF3, -C2F5, -nC3F7, -CF(CF3)2, -nC4F9, CF2CF(CF3)2, -nC5F11, -nC6F13, -nC$F17, - CH2CF3, -(CH(CF3)2, CH2CH(CF3)2-CH2(CF2)2F, -CH2(CF2)3F, -CH2(CF2)4F, -CH2(CF2)6F, - CH2(CF2)8F, -CH2CH2CF3, -CH2CH2(CF2)2F, -CH2CH2(CF2)3F, -CH2CH2(CF2)4F, - CH2CH2(CF2)6F, -CH2CH2(CF2)8F, -CH2CH2(CF2)10F, - 20 CH2CH2(CF2)12F, -CH2CH2(CF2)14F, -CH2CH2(CF2)16F, -CH2CH2CH2CF3, -CH2CH2CH2(CF2)2F, -CH2CH2CH2(CF2)2H -CH2(CF2)4H, et -CH2CH2(CF2)3H. Les groupements représentés par : -CH2CH2-(CF2)m-CFR144OCF2CF(CF3)]n-OC3F, sont suggérés comme des groupements fluoroalkyloxyfluoroalkylène obtenus en substituant des atomes de fluor pour des atomes d'hydrogène des groupements alkyoxyalkylène. Dans la formule, l'indice m est 0 ou 1, n est 0, 1, 2, 3, 4, ou 5, et R14 est un atome de fluor ou CF3. De tels groupements fluoroalkyloxyfluoroalkylène sont exemplifiés par les groupements perfluoroalkyloxyfluoroalkylène représentés par les formules présentées ci-dessous. - CH2CH2CF(CF3)-[OCF2CF(CF3)]n-OC3F7, -CH2CH2CF2CF2-[OCF2CF(CF3)]n-OC3F7. Le poids moléculaire moyen en nombre du polymère vinylique utilisé dans la présente invention peut être compris entre 3000 et 2 000 000, et, plus préférablement entre 5000 et 800000. Ce type de polymère vinylique fluoré peut être obtenu par addition : - d'un monomère vinylique (B) qui n'a pas de groupement organique fluoré dans la molécule - sur un monomère vinylique contenant des groupements organiques fluorés dans la molécule (A), et - un dendrimère carbosiloxane (C) contenant des groupements organiques polymérisables par voie radicalaire représenté par la formule générale (III) : Si R2 3 dans laquelle Y est un groupement organique polymérisable par voie radicalaire et R1 et X' sont tels que ci-dessus et en les soumettant à une copolymérisation. Les monomères vinyliques (A) contenant des groupements organiques fluorés dans la molécule sont de préférence des monomères représentés par la formule générale :- 21 (CH2)=CR15COORf. Dans la formule, R15 est un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle, Rf est un groupement organique fluoré exemplifié par les groupements fluoroalkyle et fluoroalkyloxyfluoroalkylène décrits ci-dessus. Les composés représentés par les formules présentées ci-dessous sont suggérés à titre d'exemples spécifiques du composant (A). Dans les formules présentes ci-dessous, z est un entier de 1 à 4. CH2=CCH3COO-CF3. CH2=CCH3COO-C2Fs. CH2--CCH3000-nC3F7. CH2-CC1-13COO-CF (CF3)2. CH2=CCH3COO- nC4F. CH2=CCI-1I3000-CF 2 CF(CF3)2. CH2=CCH3COO- nC5F3 f. CH2=CCkH3000- nC6F13. CH2=CCH3COO- nC8F17. CH2=CCH3COO-CH CH2=CCH3COO-CH(CF3)2. CH2=CCH3COO-CH2CH(CF3)2_ CH2=CCH3COO-CH2 (CF2)2F. CH2=CCH3000-CH2 (CF2)4F. CH2=CCH3COO-CH2(CF2) 3F. CH2=CCH3000-CH2(CF2) 6F, CH2=CCH3COO-CH2 (CF2)8F. CH2=CCH3000-CH2CH2CF3_ CH2-CCH000-CH2CH2 (CF2)2F. CH2=CCH3COO-CH2CH2 (CF2)3F, CH2 CCH3COO-CH2CH2 (CF2)4F. CH.2=CCH3000-C 12CH2 (CF2)6F. CH2=CCH3COO-CH2CH2 (CF2)EF. CH2=CCII3COO-CH2CH2 (CF2)10F. CH2=CCH3000-CH2CH2 (CF2)12F. CH2 CH3COO-CH2CH2 (CF2)14F, CHz =CCH3COO-CH2CH2 (CF2)16F. CH2= CCH3COO-CH2CH2CH2CF3. CI-I2=CCH3COO-CH2CH2CH2 (CF2)2F. CH2=CCH3COO-CU-12CH2CH2 (CF2 )2H, CH2=CCH3000-CH2 (CF2)4H CH2=CCI-fi COO-CH2CH2(CF2 )3H. CH2=CCU3COO-CH2CH2CF(CF3 )- [OCF2 CF(CF3 )]L --OC3 F7. CH2=CCH3COO-CH2CH2CF2CF2 - [OCF2 CF(CF3 )]z --OC3 F7, 22 CH2 =CHCOO-CF3_ CH2.=CHCOO-C2 F5. CH2=CHCOO-nC3F7_ CH2=CHCOO-CF(CF3)2 CH2=CHC00-nC4F9, CH2=CHCOO- CF2CF(CF3)2. CH2=CHCOO-nC5F11, C112CHCO0- nC6Ft3. CH2=CHCOO-nCsFx7. CH2ûCHCOO-CI42CF3. CH2=CHCOO-CH(CF3)2_ CH2=CHCOO-CH2CH(CF3)z-CH2=CHCOO-CH2(CF2)2F_ CH2=CHCOO-CH2 (CF2)3 F. CH2=CHCOO-CH2(CF2)4 F. CH2=CHCOO-CH2(CF2)6F. CH2=CHCOO-CH2 (CF2)8 F. C42-CHCOO- CH2CH2CF3-CH CHCOO-CH2CH2 (CF2)2Fe CH2=CHCOO-CH2CH2 (CF2)3F. CH2=CHCOO-CH2CH2 (CF2)4F. CH2.=CHCOO-CH2CH2 (CF2)6F, CH2 CHCOO-CH2CH2 (CF2)8F. CH2=CHC00-CH2CH2(CF2) l0F. CH2 =CHCOO-CH2CH2 (CF2) 1 2F. CH2=CHCOO-CH2Cf2 (CF2)14F. CH2=CHCOO-CH2CH2 (CF2) 16E CH2=CH000-CH2CH2CH2CF3, CH2= CHCOO-CH2CH2 CH2 (CF2)2F. CH2=CHCOO-CH2CHCH2 (CF)2 H. CH2CHCOO-CH2(CF2)41L. CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2) 3H. CH2=CHC0O-CH2CH2CF(CF3)-[OCF2 CF(CE3 )]z ûOC3 F7_ CH2=CHCOO-C1.12CI12CF2CF2-j0CF2 CF(CF3 )]z ûOC3 F7. Parmi ceux-ci, les polymères vinyliques représentés par les formules présentées ci-dessous sont préférables : CH2=CHCOO-CH2CH2 (CF2)6F. CH2=CHCOO-CH2CH2 (CF2)8F. CH2-CCH3COO-C 2CH2 (CF2)6 F, CH2=CCH3COO-CH2CH2 (CF2)s F. CH2=CHCOO-CH2CF3. CH2 CCH3COO-CH2CF3 Les polymères vinyliques représentés par les formules présentées ci-dessous sont particulièrement préférables : CH2CHCOO-CH2CF3, CH2=CCH3COO-CH2CF3. Les monomères vinyliques (B) qui ne contiennent pas de groupements organiques fluorés dans la molécule peuvent être des monomères quelconques ayant des groupements vinyliques polymérisables par voie radicalaire qui sont exemplifiés par exemple par l'acrylate de méthyle, le méthacrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, le 23 méthacrylate d'éthyle, l'acrylate de n-propyle, le méthacrylate de n-propyle, l'acrylate d'isopropyle, le méthacrylate d'isopropyle, et d'autres acrylates ou méthacrylates d'alkyles inférieurs ; l'acrylate de glycidyle, le méthacrylate de glycidyle ; l'acrylate de n-butyle, le méthacrylate de n-butyle, l'acrylate d'isobutyle, le méthacrylate d'isobutyle, l'acrylate de tert-butyle, le méthacrylate de tert-butyle, l'acrylate de n-hexyle, le méthacrylate de n-hexyle, l'acrylate de n-hexyle, le méthacrylate de n-hexyle, l'acrylate de cyclohexyle, le méthacrylate de cyclohexyle, l'acrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate de 2-éthylhexyle, l'acrylate d'octyle, le méthacrylate d'octyle, l'acrylate de lauryle, le méthacrylate de lauryle, l'acrylate de stéaryle, le méthacrylate de stéaryle, et d'autres acrylates et méthacrylates supérieurs ; l'acétate de vinyle, le propionate de vinyle, et d'autres esters vinyliques d'acide gras inférieurs ; le butyrate de vinyle, le caproate de vinyle, le 2-éthylhexanoate de vinyle, le laurate de vinyle, le stéarate de vinyle, et d'autres esters d'acide gras supérieurs ; le styrène, le vinyltoluène, l'acrylate de benzyle, le méthacrylate de benzyle, l'acrylate de phénoxyéthyle, le méthacrylate de phénoxyéthyle, la vinylpyrrolidone, et d'autres monomères vinyliques aromatiques ; l'acrylate de diméthylaminoéthyle, le méthacrylate de diméthylaminoéthyle, l'acrylate de diéthylaminoéthyle, le méthacrylate de diéthylaminoéthyle, et d'autres monomères vinyliques à amino, l'acrylamide, le méthacrylamide, le N-méthylolacrylamide, le N-méthylolméthacrylamide, le N-méthoxyméthylacrylamide, le N-méthoxyméthyméthacrylamide, l'isobutoxyméthoxyacrylamide, l'isobutoxyméthoxyméthacrylamide, le N,N-diméthylacrylamide, le N,N-diméthylméthacrylamide ,et d'autres monomères vinyliques à amides ; l'acrylate d'hydroxyéthyle, le méthacrylate d'hydroxyéthyle, l'alcool hydroxypropylique d'acide acrylique, l'alcool hydroxypropylique d'acide méthacrylique et d'autres monomères vinyliques à hydroxy ; l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide itaconique, l'acide crotonique, l'acide fumarique, l'acide maléique, et d'autres monomères vinyliques à acide carboxylique ; l'acrylate de tétrahydrofurfuryle, le méthacrylate de tétrahydrofurfuryle, l'acrylate de butoxyéthyle, le méthacrylate de butoxyéthyle, l'acrylate d'éthoxydiéthylèneglycol, le méthacrylate d'éthoxydiéthylèneglycol, l'acrylate de polyéthylèneglycol, le méthacrylate de polyéthylèneglycol, le monoacrylate de polypropylèneglycol, le monométhacrylate de polypropylèneglycol, 24 l'hydroxybutylvinyléther, le cétylvinyléther, le 2-éthylhexylvinyléther et d'autres monomères vinyliques à liaisons éther ; l'acryloxypropyltriméthoxysilane, le méthacryloxypropyltriméthoxysilane, les polydiméthylsiloxanes contenant des groupements acryle ou méthacryle à l'une des extrémités, les polydiméthylsiloxanes contenant des groupements alcénylaryle à l'une des extrémités et d'autres composés siliconés à groupements insaturés ; le butadiène ; le chlorure de vinyle ; le chlorure de vinylidène, l'acrylonitrile, le méthacrylonitrile ; le fumarate de dibutyle ; l'anhydride maléique ; l'anhydride dodécylsuccinique ; l'acrylglycidyléther, le méthacrylglycidyléther, l'acrylate de 3,4-époxycyclohexylméthyle, le méthacrylate de 3,4-époxycyclohexylméthyle, les sels de métaux alcalins, les sels d'ammonium et les sels d'amines organiques d'acide acrylique, d'acide méthacrylique, d'acide itaconique, d'acide crotonique, d'acide fumarique, d'acide maléique et d'autres acides carboxyliques insaturés polymérisables par voie radicalaire, les monomères insaturés polymérisables par voie radicalaire contenant des groupements acide sulfonique tels que l'acide styrènesulfonique ainsi que leurs sels de métaux alcalins, leurs sels d'ammonium et leurs sels d'amine organique ; les sels d'ammonium quaternaire issus d'acide acrylique ou d'acide méthacrylique tels que le chlorure de 2-hydroxy-3-méthacryloxypropyltriméthylammonium, les esters d'acide méthacrylique d'un alcool à amine tertiaire tels que l'ester de diéthylamine d'acide méthacrylique et leurs sels d'ammonium quaternaire. En outre, il est également possible d'utiliser à titre de monomères vinyliques (B) les monomères vinyliques polyfonctionnels qui sont exemplifiés par exemple par le triacrylate de triméthylolpropane, le triméthacrylate de triméthylolpropane, le triacrylate de pentaérythritol, le triméthacrylate de pentaérythritol, le diacrylate d'éthylèneglycol, le diméthacrylate d'éthylèneglycol, le diacrylate de tétraéthylèneglycol, le diméthacrylate de tétraéthylèneglycol, le diacrylate de polyéthylèneglycol, le diméthacrylate de polyéthylèneglycol, le diacrylate de 1,4-butanediol, le diméthacrylate de 1,4-butanediol, le diacrylate de 1,6-hexanédiol, le diméthacrylate de 1,6-hexanédiol, le diacrylate de néopentylglycol, le diméthacrylate de néopentylglycol, l'acrylate de triméthylolpropanetrioxyéthyle, le méthacrylate de triméthylolpropanetrioxyéthyle, le diacrylate de tris(2-hydroxyéthyl)isocyanurate, le diméthacrylate de tris(2hydroxyéthyl)isocyanurate, le triacrylate de tris(2-hydroxyéthyl)isocyanu rate, le triméthacrylate de tris(2-hydroxyéthyl)isocyanurate, le polydiméthylsiloxane dont les deux extrémités de la chaîne moléculaire sont bloquées par des groupements alcénylaryle, et d'autres composés siliconés à groupements insaturés. En ce qui concerne le rapport mentionné ci-dessus dans lequel le composant (A) et le composant (B) sont copolymérisés, le rapport en poids du composé (A) au composé (B) doit être dans la gamme de 0,1:99,9 à 100:0, et, de préférence dans la gamme 1:99 à 100:0. Le dendrimère carbosiloxane (C) est représenté par la formule générale (III) indiquée ci-dessus. Dans la formule (III), Y est un groupement organique polymérisable par voie radicalaire, dont le type n'est pas sujet à des limitations spéciales quelconques dès lors qu'il s'agit d'un groupement organique susceptible de subir une réaction d'addition radicalaire. Des groupements organiques à acryle et à méthacryle, des groupements organiques à alcénylaryle, ou des groupements alcényle de 2 à 10 atomes de carbone représentés par les formules générales présentées ci-dessous sont suggérées à titre d'exemples spécifiques : R4 O CH2 CùC O Dans les formules, R4 et R6 sont des atomes d'hydrogène ou des groupements méthyle, R5 et R8 sont des groupements alkylène de 1 à 10 atomes de carbone, et R7 est un groupement alkyle de 1 à 10 atomes de carbone. L'indice b est un entier de 0 à 4, et c est 0 ou 1. Acryloxyméthyle, 3-acryloxypropyle, méthacryloxyméthyle, 3-méthacryloxypropyle, 4-vinylphényle, 3-vinylphényle, 4-(2-propényl)phényle, 3-(2-propényl)phényle, 2-)4-vinylphényl)éthyle, 2-(3-vinylphényl)ényle, vinyle, allyle, méthallyle, et 5-hexényle sont suggérés à titre d'exemples de tels groupements 26 organiques polymérisables à voie radicalaire. L'exposant i dans la formule (Il) qui est un entier de 1 à 10 est le nombre de générations dudit groupement silylalkyle, autrement dit le nombre de fois que le groupement silylalkyle est répété. Ainsi, le dendrimère carboxyloxane de ce composant avec un nombre de génération de 1 est représenté par la formule générale : Y Si O Si R` Si RI (OR) Si R12 ù/ 3-a' 3 (dans laquelle Y, R1, R2, et R3 sont tels que ci-dessus et R12 est un atome d'hydrogène ou tel que R1 décrit ci-dessus. L'indice a1 est un entier de 0 à 3, le total moyen de a1 par molécule étant de 0 à 7). Les dendrimères carbosiloxane de ce composant avec un nombre de génération de 2 sont représentés par la formule générale : YùSiùO Si =f{2ùSi O--Si R2 Si 1 RI OùSi R'2 ~. R' J 2 3-. (OR3)a2r R' (dans laquelle Y, R1, R2, R3 et R12 sont tels que ci-dessus et les indices a1 et a2 sont des entiers de 0 à 3, le total moyen de a1 et de a2 par molécule étant de 0 à 25). Les dendrimères carbosiloxane de ce composant avec un nombre de génération de 3 sont représentés par la formule générale : Y ùsi (OR3) R.' (ORa)a ùe si Ri R'R1(OR3)2 Rl OùSiùR2-Si OùSiùR12 Rl RI / /ôa . (dans laquelle Y, R1, R2, R3 et R12 sont tels que ci-dessus et les indices a1 , a2 et a3 sont des entiers de 0 à 3, le total moyen de a1 , de a2 et de a3 par molécule étant de 0 à 79). 27 0 Le composant (C) est exemplifié par des dendrimères carbosiloxane représentés par des formules de composition moyenne représentées ci-dessous : CH3 CH2,-"e---,t Cù Cù 0-C3H6- Si 0 CH3 OùSICHa CH3 3 3 1 H H2 o3Gsi Iir CH3 eH 12Si.1 CH3 0ù i '\ J II CH3 1H3 C ?Ha C CH-0ùO-C3H6-Si-~O--Si--CzH~ Si o--Si--CH3 cm, cH2ù cl ù cù o- c3H83-si o Il CH3 CH3 3 J 3 Cl 113 Csll& O-~-Si-02114-Si 0ù Siù C6116 C6H5 3 3 C H3 CH3 1I13 CH2= CI ù Cù 0- C3 6- 0ù qi- CzH4- Si Il I 0 L CH3 CI H3 C113 HzC=CùC----O-C3Hc -S' 0ù Si-Cet 1 10 CI13 ,Yu,3 r ÇHe 9, 116 cùcùac3116 sr- aù si- a-si-cl 2 O CH3 CH3 CH3 CH3 1 1 cùc-NH- c 3Hesi oùsi-c2H4-si
0 CH303147
0ù qiùC3H17 \^ C8H17 /3 I13 slic2at-s' o-sli.--cH3 CH3 CH3 /3 J 3 J 3 f /Gsg3\111 si-c2 1 cl-ki CH3 3 3 3 3 CFI3 CH3 3 3 13 28 ?H3 ?na 0 Sli-C2H4-Si 0ùSiiùCH3 CH3 CH3 3 3 CH3 ÇH3 / CH3 CH3 CH3 \ CH3 3 3 ?H3 (?CH3)1.1 ?H3 oùSi-02H4-Si 0ù1iùCH3 CH3 CH3 119 3 Vis (OC 1,5 / CHs olic.211f Si 0ùSiùCH3 1 L CH3 CHa .5 3 (OCH31.5 CH3 oùSi-e2H4-Si OùSi---H CH3 CH3 2.5 3 H3 ?H3 1 CH =-- C Si OùSi-CeH4-Si 0ùiùH CH3 CH3 3 3 CH3 CH, CH2=CHùSi (OSi ùCeH4 ùSi ù (OSi ùCH,)3)3 CH3 CH3 CH3 CH, ù Si {OSi ùCM, ù Siù ( OSiù H) 3) 3 1 CH3 CH3 Les dendrimères carbosiloxane du composant (C) peuvent être préparés en utilisant le procédé de préparation pour les copolymères de siloxane/silakylène ramifiés décrits dans le document EP1055674. Par exemple, ils peuvent être préparés en soumettant des composés siliconés organiques à alcényle et des composés siliconés comprenant des atomes d'hydrogène liés au silicium, représentés par la formule générale : Si CE2 C2 3 H2c=-- dù o-ceirsi 0 H, H2G=ol -1ùoc3H.6si ol cua H2c=cl--o-csH6-si Il o 29 r a Y- Si o Si Il R J3 (dans laquelle R' et Y, sont tels que ci-dessus) à une réaction d'hydrosilation. Par exemple, le 3-méthacyloxypropyltris(diméthylsiloxy)silane, le 3-acryloxypropyltris(diméthylsiloxy)silane, et le 4-vinylphényltris(diméthylsiloxy)silane sont utilisés à titre de composés de silicium représentés par la formule ci-dessus. Le vinyltris(triméthylsiloxy)silane, le vinyltris(diméthylphénylsiloxy)silane, et le 5-hexényltris(triméthylsiloxy)silane sont utilisés comme composés organiques de silicium à alcényle. En outre, il est préférable d'effectuer la réaction d'hydrosilation en présence d'un catalyseur de métal de transition tel que l'acide chloroplatinique et le complexe de platine/vinylsiloxane. Le rapport de copolymérisation du composant (C), en termes de son rapport en poids par rapport au total du composé (A) et du composé (B), doit être dans la gamme de 0,1:99,9 à 99,9 :0,1, et de préférence dans la gamme de 1:99 à 99:1, et encore plus préférablement dans la gamme de 5:95 à 95:5. Des groupements amino peuvent être introduits dans les chaînes latérales du polymère vinylique en utilisant, inclus dans le composant (B), des monomères vinyliques contenant des groupements amino, tels que l'acrylate de diméthylaminoéthyle, le méthacrylate de diméthylaminoéthyle, l'acrylate de diéthylaminoéthyle et le méthacrylate de diéthylaminoéthyle, puis en réalisant une modification avec du monochlorure acétate de potassium, du monochlorure acétate d'ammonium, du sel d'aminométhylpropanol d'acide monochloroacétique, du sel de triéthanolamine d'acide monobromoacétique, du monochloropropionate de sodium, et d'autres sels de métaux alcalins d'acides gras halogénés ; sinon on peut introduire des groupements acides carboxyliques dans les chaînes latérales du polymère vinylique en utilisant, inclus dans le composant (B), des monomères vinyliques contenant des acides carboxyliques, tels que l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide itaconique, l'acide crotonique, l'acide fumarique et l'acide 30 maléique, et similaires, puis en neutralisant le produit avec de la triéthylamine, de la diéthylamine, de la triéthanolamine, et d'autres amines.
Le polymère vinylique fluoré peut être un des polymères décrits dans les exemples de la demande WO03/045337.
Selon un mode préféré de réalisation, les polymères vinyliques greffés au sens de la présente invention sont véhiculés dans une huile, de préférence volatile, choisie parmi les huiles de silicones, et/ou les huiles hydrocarbonées. Selon un mode particulier de réalisation, l'huile de silicone peut être la cyclopentasiloxane. Selon un autre mode particulier de réalisation, l'huile hydrocarbonée peut être l'isododécane. Les polymères vinyliques greffés avec au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane pouvant convenir particulièrement à la présente invention sont les polymères vendus sous les dénominations TIB 4-100, TIB 4-101, TIB 4-120, TIB 4-130, TIB 4-200, FA 4002 ID (TIB 4-202), TIB 4-220, FA 4001 CM (TIB 4-230) par la société Dow Corning.
Le polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane peut être présent en une teneur en matière active allant de 0,1 % à 30 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,5 % à 20 % en poids, et préférentiellement allant de 1 % à 10 % en poids, de préférence encore allant de 2 à 7% en poids.
Copolymère d'oléfine
La composition selon l'invention comprend au moins un copolymère d'oléfine choisi parmi les copolymères d'oléfine amorphes ou les copolymères d'oléfine à cristallisation contrôlée et modérée. 31 Par copolymère d'oléfine au sens de la présente demande, on entend tout copolymère formé par polymérisation d'au moins une oléfine et d'un autre monomère additionnel différent de ladite oléfine.
L'oléfine peut être notamment un monomère à insaturation éthylénique. Comme exemple d'oléfine, on peut citer les monomères de carbure éthylénique, ayant notamment une ou deux insaturation éthylénique, ayant de 2 à 5 atomes de carbone tels que l'éthylène, le propylène, le butadiène, l'isoprène.
Copolymère d'oléfine amorphe
Selon un premier mode de réalisation, le copolymère d'oléfine peut être un copolymère amorphe formé par polymérisation d'au moins une oléfine.
Par copolymère amorphe, on entend un polymère qui n'a pas de forme cristalline. Le copolymère amorphe est également filmogène, c'est-à-dire qu'il est capable de former un film lors de son application sur la peau.
Le copolymère d'oléfine amorphe peut être notamment un copolymère dibloc, tribloc, multibloc, radial, étoile, ou leurs mélanges. De tels copolymères d'oléfine amorphes sont décrits dans la demande US-A-2002/005562 et dans le brevet US-A-5 221 534. Avantageusement, le copolymère d'oléfine amorphe est un copolymère bloc amorphe de styrène et d'oléfine. Le copolymère d'oléfine amorphe est de préférence hydrogéné pour réduire les insaturations éthyléniques résiduelles après la polymérisation des monomères.
En particulier, le copolymère d'oléfine amorphe est un copolymère, éventuellement hydrogéné, à blocs styrène et à blocs éthylène/alkylène en C3-C4. 32 Comme copolymère dibloc, de préférence hydrogéné, on peut citer les copolymères de styrène-éthylène/propylène, les copolymères de styrène-éthylène/butadiène. Des polymères diblocs sont notamment vendus sous la dénomination Kraton G1701 E par la société Kraton Polymers.
Comme copolymère tribloc, de préférence hydrogéné, on peut citer les copolymères de styrène-éthylène/propylène-styrène, les copolymères de styrène-éthylène/butadiènestyrène, les copolymères de styrène-isoprène-styrène, les copolymères de styrènebutadiène-styrène. Des polymères triblocs sont notamment vendus sous les dénominations Kraton G1650, Kraton G1652, Kraton D1101, Kraton D1102, Kraton D1160 par la société Kraton Polymers.
On peut également utiliser un mélange de copolymère hydrogéné tribloc styrènebutylène/éthylène-styrène et de polymère étoile hydrogéné éthylène-propylène-styrène, un tel mélange étant notamment dans l'isododécane. De tels mélanges sont par exemple vendus par la société PENRECO sous les dénominations commerciales VERSAGEL M5960 et VERSAGEL M5670. Avantageusement, on utilise comme copolymère d'oléfine amorphe un copolymère dibloc tel que ceux décrits précédemment, en particulier un copolymère dibloc de styrène-éthylène/propylène. Copolymère d'oléfines à cristallisation contrôlée et modérée Selon un second mode de réalisation, le copolymère d'oléfine est un copolymère d'oléfines à cristallisation contrôlée et modérée. Les copolymères d'oléfines à cristallisation contrôlée et modérée utilisés dans la composition de la présente demande peuvent être tout copolymère d'oléfines, à 33 savoir un copolymère comportant uniquement des motifs oléfiniques, ayant un caractère cristallin contrôlé et modéré, c'est-à-dire un taux de cristallinité au plus égal à 50%, de préférence allant de 5 à 40%, et mieux allant de 10 à 35%. Ces copolymères sont généralement des élastomères ou des plastomères et peuvent être synthétisés par tout procédé connu, en particulier par voie radicalaire, par catalyse Ziegler-Natta ou par catalyse métallocène. De tels polymères sont notamment décrits dans la demande EP-A-1 034 776.
Une première classe de copolymères d'oléfines à cristallisation contrôlée et modérée, utilisables dans les compositions selon l'invention, peuvent être les copolymères d'a-oléfine linéaire ou ramifiée, en particulier d'a-oléfine en C2-C16 et mieux en C2-C12. De préférence, ces copolymères sont des bi- ou terpolymères et tout particulièrement des bipolymères. Parmi les bipolymères recommandés pour les compositions de l'invention, on peut citer les bipolymères d'éthylène et d'a-oléfine en C4-C16, de préférence en C4-C12 et les bipolymères de propylène et d'a-oléfine en C4-C16, de préférence en C4-C12. De préférence encore, l'a-oléfine est choisie parmi le butène-1, le pentène-1, l'hexène-1, l'octène-1, le nonène-1, le décène-1, l'undécène-1, le dodécène-1, le 3,5,5-triméthylhexène-1, le 3-méthylpentène-1, et le 4-méthylpentène-1. Parmi ces monomères, le butène-1 et l'octène-1 sont particulièrement préférés. Les bipolymères recommandés sont les élastomères ayant un taux de cristallinité allant de 10 à 35 %. Ces bipolymères sont préférentiellement synthétisés par catalyse métallocène. De tels bipolymères sont commercialisés par la Société DOW CHEMICAL sous les dénominations commerciales AFFINITY (plastomères) et par la Société Dupont de Nemours sous la dénomination ENGAGE (élastomères). Des bipolymères éthylène-butène sont commercialisés par la Société EXXON sous l'appellation commerciale EXACT RESINS et par la société ELENAC sous l'appellation commerciale LUFLEXEN . 34 Parmi les terpolymères, on peut citer les terpolymères d'éthylène, de propylène et d'a-oléfine en C4-C16,de préférence C4-C12. Dans ces terpolymères, les teneurs en a-oléfine en C4-C16 sont comme indiquées précédemment et les a-oléfines préférées sont le butène, l'hexène et l'octène. Les copolymères préférés, décrits dans la demande EP-A-1 034 776, peuvent en particulier être des copolymères d'éthylène/octène vendu sous la référence Engage 8400 par la société Dupont de Nemours. Une seconde classe de copolymères d'oléfines à cristallisation contrôlée et modérée convenant pour l'invention sont les copolymères d'éthylène ou de propylène et d'une cyclooléfine, en particulier les bipolymères. Généralement, la teneur en cyclooléfine des copolymères est inférieure à 20% en mole. Parmi les cyclooléfines utilisables, on peut citer le cyclobutène, le cyclohexène, le cyclooctadiène, le norbornène, le diméthano-octahydronaphtalène (DMON), l'éthylidène norbornène, le vinyl norbornène et le 4-vinylcyclohexène. Les copolymères recommandés de cette classe sont les copolymères d'éthylène et de norbornène. La teneur en norbornène de ces copolymères est généralement inférieure à 18% en mole pour présenter le caractère cristallin requis et ces copolymères sont synthétisés par catalyse métallocène. Des copolymères éthylène/norbornène appropriés sont commercialisés par les Sociétés MITSUI PETROCHEMICAL ou MITSUI-SEKKA sous la dénomination commerciale APPEL et par la Société HOECHST-CELANESE sous la dénomination commerciale TOPAS . D'autres copolymères d'éthylène/cyclooléfine recommandés sont les bipolymères éthylène/cyclobutène et éthylène/cyclohexène à faible teneur en cyclooléfine, généralement inférieure à 20% en mole. 35 Une troisième classe de copolymères d'oléfines convenant pour la présente invention, est constituée par les copolymères de monooléfine et de monomère à liaison(s) éthylénique(s) tel que les diènes, par exemple les bipolymères éthylène/butadiène, propylène/butadiène, éthylène/isoprène et propylène/isoprène, et les terpolymères éthylène/propylène/diène, obtenus également par synthèse métallocène. La proportion de motifs éthylène ou diène dans le copolymère à cristallisation contrôlée est généralement comprise dans la gamme allant de 3 à 20% en mole. Selon un mode préféré de réalisation, le copolymère d'oléfine à cristallisation contrôlée et modérée est choisi parmi les copolymères d'éthylène/octène et les copolymères éthylène/norbornène.
Selon un mode préféré de réalisation, le copolymère d'oléfine peut notamment être un gélifiant polymérique est capable d'épaissir ou de gélifier la phase organique de la composition.
Selon un mode préféré de réalisation, le copolymère d'oléfine peut notamment être filmogène. Par polymère filmogène au sens de la présente demande, on entend un polymère apte à former à lui seul ou à l'aide d'un agent auxiliaire de filmification, un film macroscopiquement continu sur un support, notamment sur les matières kératiniques, de préférence un film cohésif et mieux encore un film dont la cohésion et les propriétés mécaniques sont telles que ledit film peut être isolé dudit support.
Selon un mode préféré de réalisation, le copolymère d'oléfine est choisi parmi les copolymères d'oléfine amorphes, notamment parmi les copolymères diblocs tel que ceux de styrène-éthylène/propylène décrits précédemment. Le copolymère d'oléfine peut être présent dans la composition selon l'invention en une teneur allant de 0,1 % à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de 36 préférence allant de 0,2 % à 5 % en poids, et préférentiellement allant de 0,5 % à 3 0/0 en poids. Selon un mode préféré de réalisation, la composition selon l'invention comprend : -un polymère vinylique greffé avec un dendrimère carbosiloxane qui est le produit de polymérisation: (A) de 0,1 à 99 partie en poids d'un ou plusieurs monomère(s) acrylate ou méthacrylate; et (B) de 100 à 0,1 parties en poids d'un monomère acrylate ou méthacrylate d'un dendrimère carbosiloxane tri[tri(triméthylsiloxy)silyléthyl diméthylsiloxy]silylpropyle, le dendrimère carbosiloxane tri[tri(triméthylsiloxy)silyléthyl diméthylsiloxy]silylpropyle répondant à l'une des formules : s Hs / ?Hs 1 cxg= c--~ùacs~-sx où~rcg~sx-cr~r-cxa a ' Ha cHg / 3 1 0ù1iùC112 0 CHs Cils 3 3 et, - un copolymère d'oléfine choisi parmi les copolymères d'oléfine amorphes, notamment parmi les copolymères diblocs tel que ceux de styrène-éthylène/propylène décrits précédemment. Phase grasse
La composition selon l'invention comprend une phase grasse liquide. 1. ou 37 La phase grasse liquide comprend au moins une huile choisie parmi les huiles volatiles, les huiles non volatiles, et leurs mélanges.
Selon un mode préféré de réalisation, la composition selon l'invention peut comprendre au moins une huile volatile.
Par huile volatile , on entend au sens de l'invention toute huile susceptible de s'évaporer au contact de la peau, à température ambiante et pression atmosphérique. Les huiles volatiles de l'invention sont des huiles cosmétiques volatiles, liquides à température ambiante, ayant une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, allant en particulier de 0,13 Pa à 40.000 Pa (0,001 à 300 mm de Hg) et de préférence allant de 1,3 à 1300 Pa (0,01 à 10 mm de Hg). L'huile volatile peut être choisie parmi les huiles volatiles hydrocarbonées, les huiles volatiles siliconées, les huiles volatiles fluorées, et leurs mélanges. Selon un mode préféré de réalisation, la composition selon l'invention peut comprendre au moins une huile volatile hydrocarbonée. On entend par "huile hydrocarbonée", une huile contenant principalement des atomes d'hydrogène et de carbone et éventuellement des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore. Les huiles hydrocarbonées volatiles peuvent être choisies parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone, et notamment les alcanes ramifiés en C8-C16 comme les isoalcanes en C8-C16 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), 38 l'isodécane, l'isohexadécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de Permethyls . Comme huiles volatiles, on peut aussi utiliser les silicones volatiles, comme par exemple les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité 5 centistokes (5 x 10-6 m2/s), et ayant notamment de 2 à 10 atomes de silicium, de préférence de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer notamment l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane et leurs mélanges.
L'huile volatile fluorée n'a généralement pas de point éclair. Comme huile volatile fluorée, on peut citer le nonafluoroéthoxybutane, le nonafluorométhoxybutane, le décafluoropentane, le tétradécafluorohexane, le dodécafluoropentane, et leurs mélanges. Selon un mode préféré de réalisation, la composition selon l'invention peut comprendre deux huiles volatiles différentes. En particulier, la composition selon l'invention peut comprendre de l'isododécane et de la cyclopentasiloxane. La composition selon l'invention peut comprendre une huile volatile en une teneur allant de 1 à 80 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 5 à 70 % en poids, plus préférentiellement allant de 10 à 60 % en poids, et plus préférentiellement encore de 25 à 55% en poids. 39 La composition selon l'invention peut comprendre au moins une huile non volatile.
Par "huile non volatile", on entend une huile restant sur la peau à température ambiante et pression atmosphérique au moins plusieurs heures et ayant notamment une pression de vapeur inférieure à 0,13 Pa (0,01 mm de Hg). Ces huiles non volatiles peuvent être des huiles hydrocarbonées notamment d'origine animale ou végétale, des huiles siliconées, ou leurs mélanges. On entend par "huile hydrocarbonée", une huile contenant principalement des atomes d'hydrogène et de carbone et éventuellement des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore. Les huiles non volatiles peuvent notamment être choisies parmi les huiles hydrocarbonées le cas échéant fluorées et/ou les huiles siliconées non volatiles.
Comme huile hydrocarbonée non volatile, on peut notamment citer : - les huiles hydrocarbonées d'origine animale, - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale telles que les triglycérides constitués d'esters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C4 à C24, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment des triglycérides d'acide heptanoïque ou d'acide octanoïque, ou bien encore les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat, d'olive, de soja, d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, de colza, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; le beurre de karité ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société 40 Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810 , 812 et 818 par la société Dynamit Nobel,
- les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ;
- les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le Parleam , le squalane, les huiles de paraffine, et leurs mélanges,
- les esters de synthèse comme les huiles de formule RICOOR2 dans laquelle R1 représente le reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que RI + R2 soit 10, comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, les benzoates d'alcools en C12 à C15, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle, l'isononanoate d'isononyle, le néopentanoate d'isodecyl, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le laurate de 2-hexyl-décyle, le palmitate de 2-octyl-décyle, le myristate de 2-octyl-dodécyle, des heptanoates, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle, le lactate de 2-octyl-dodécyle ; les esters de polyols et les esters du pentaérythritol,
- les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, et le 2-undécylpentadécanol,
- les acides gras supérieurs tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique et leurs mélanges. 41 Les huiles de silicone non volatiles utilisables dans la composition selon l'invention peuvent être les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy pendants et/ou en bouts de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, et leurs mélanges.
L'huile non volatile peut être présente dans la composition selon l'invention en une teneur allant de 0,5 % à 80 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 1 % à 50 % en poids, de préférence allant de 2 % à 30 % en poids.
La phase grasse liquide peut être présente dans la composition selon l'invention en une teneur totale allant de 1 à 90 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 5 à 80 % en poids, plus préférentiellement allant de 10 à 70 % en poids, et plus préférentiellement encore de 25 à 60 % en poids.
La phase grasse de la composition selon l'invention peut également comprendre des corps gras autres que les huiles citées ci-dessus, comme des cires ou encore des corps gras pâteux.
Par cires on entend un corps gras solide à température ambiante.
On peut définir les corps gras pâteux à l'aide d'au moins une des propriétés physico-chimiques suivantes :
- une viscosité de 0,1 à 40 Pa.s (1 à 400 poises), mesurée à 40 C avec un viscosimètre rotatif CONTRAVES TV équipé d'un mobile MS-r3 ou MS-r4 à la fréquence de 60 Hz, - un point de fusion de 25-70 C, de préférence 25-55 C. 42 A titre de cires pouvant être utilisées selon l'invention, on peut citer :
- les cires d'origine animale telles que la cire d'abeilles, le spermaceti, la cire de lanoline et les dérivés de lanoline, les cires végétales telles que la cire de Carnauba, de Candellila, d'Ouricury, du Japon, le beurre de cacao ou les cires de fibres de liège ou de canne à sucre,
- les cires minérales, par exemple de paraffine, de vaseline, de lignite ou les cires microcristallines ou les ozokérites,
- les cires synthétiques parmi lesquelles les cires de polyéthylène, et les cires obtenues par synthèse de Fisher-Tropsch,
- les cires de silicone, en particulier les polysiloxanes linéaires substitués; on peut citer, par exemple, les cires de silicone polyéther, les alkyl ou alkoxy-diméthicones ayant de 16 à 45 atomes de carbone, les alkyl méthicones comme la C30-C45 alkyl méthicone vendue sous la dénomination commerciale "AMS C 30" par DOW CORNING,
- les huiles hydrogénées concrètes à 25 C telles que l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de jojoba hydrogénée, l'huile de palme hydrogénée, le suif hydrogéné, l'huile de coco hydrogénée et les esters gras concrets à 25 C comme le stéarate d'alkyle en C20-C40 vendu sous la dénomination commerciale "KESTER WAX K82H" par la société KOSTER KEUNEN,
- et/ou leurs mélanges.
De préférence, on utilisera les cires de polyéthylène, les cires microcristallines, les cires de carnauba, l'huile de jojoba hydrogénée, les cires de candellila, les cires d'abeilles et/ou leurs mélanges. 43 De préférence, les cires sont présentes à une teneur allant de 0,1 à 30% en poids, de préférence encore de 0,5 à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
Ces corps gras peuvent en particulier être choisis de manière variée par l'homme du métier afin de préparer une composition ayant les propriétés souhaitées, par exemple en consistance ou en texture.
Agent épaississant
La composition selon l'invention peut comprendre, outre le copolymère d'oléfine, au moins un agent épaississant des huiles choisi parmi les agents épaississants polymériques, les agents épaississants minéraux et leurs mélanges.
L'agent épaississant polymérique des huiles est capable d'épaissir ou de gélifier la phase organique de la composition. L'agent épaississant polymérique peut être également filmogène, c'est-à-dire qu'il est capable de former un film lors de son application sur la peau. L'agent épaississant polymérique des huiles peut notamment être choisi parmi: les polycondensats de type polyamide résultant de la condensation entre (a) au moins un acide choisi parmi les acides dicarboxyliques comprenant au moins 32 atomes de carbone tels que les acides gras dimères et (13) un alkylène diamine et en particulier l'éthylène diamine, dans lequel le polymère polyamide comprend au moins un groupe acide carboxylique terminal estérifié ou amidifié avec au moins un mono alcool ou une mono amine comprenant de 12 à 30 atomes de carbone linéaires et saturés, et en particulier, les copolymères d'éthylène diamine/dilinoléate de stéaryle tel que celui commercialisé sous la dénomination Uniclear 100 VG par la société ARIZONA CHEMICAL ;
- les polymères siliconés du type : 44 ) des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogène, ces deux groupes étant situés dans la chaîne du polymère, et/ou 2) des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogène, ces deux groupes étant situés sur des greffons ou ramifications. Les groupes capables d'établir des interactions hydrogène peuvent être choisis parmi les groupes ester, amide, sulfonamide, carbamate, thiocarbamate, urée, uréthane, thiourée, oxamido, guanidino, biguanidino et leurs combinaisons. Les polymères siliconés utilisés comme agents structurants dans la composition de l'invention sont des polymères du type polyorganosiloxane comme par exemple ceux décrits dans les documents US-A-5 874 069, US-A-5,919,441, US-A-6,051,216 et US-A-5,981,680. En particulier, les polymères siliconés sont des polyorganosiloxanes tels que définis ci-dessus et dont les motifs capables d'établir des interactions hydrogènes sont disposés dans la chaîne du polymère. Les polymères siliconés peuvent plus particulièrement être des polymères comprenant au moins un motif répondant à la formule générale I : R5 SiùX G Y G X R7 R4 Si O R6 m n (1) dans laquelle : 1) R4, R5, R6 et R7, identiques ou différents, représentent un groupe choisi parmi : - les groupes hydrocarbonés, linéaires, ramifiés ou cycliques, en C, à C40, saturés ou insaturés, pouvant contenir dans leur chaîne un ou plusieurs atomes 45 d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, et pouvant être substitués en partie ou totalement par des atomes de fluor, - les groupes aryles en C6 à C1o, éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes alkyle en C, à C4, - les chaînes polyorganosiloxanes contenant ou non un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, 2) les X, identiques ou différents, représentent un groupe alkylène di-yle, linéaire ou ramifié en C, à Cao, pouvant contenir dans sa chaîne un ou plusieurs atomes d'oxygène et/ou d'azote, 3) Y est un groupe divalent alkylène linéaire ou ramifié, arylène, cycloalkylène, alkylarylène ou arylalkylène, saturé ou insaturé, en C, à C50, pouvant comporter un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, et/ou porter comme substituant l'un des atomes ou groupes d'atomes suivants : fluor, hydroxy, cycloalkyle en C3 à C8, alkyle en C, à C4o, aryle en C5 à Cio, phényle éventuellement substitué par 1 à 3 groupes alkyle en C, à C3, hydroxyalkyle en C, à C3 et amino alkyle en C, à C6, ou 4) Y représente un groupe répondant à la formule : dans laquelle - T représente un groupe hydrocarboné trivalent ou tétravalent, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, en C3 à C24 éventuellement substitué par une chaîne polyorganosiloxane, et pouvant contenir un ou plusieurs atomes choisis parmi O, N et S, ou T représente un atome trivalent choisi parmi N, P et Al, et - R8 représente un groupe alkyle en C, à C50, linéaire ou ramifié, ou une chaîne polyorganosiloxane, pouvant comporter un ou plusieurs groupes ester, amide, uréthane, thiocarbamate, urée, thiourée et/ou sulfonamide qui peut être lié ou non à une autre chaîne du polymère, 46 ) les G, identiques ou différents, représentent les groupes divalents choisis parmi : - C R O - C N(R9) N(R9) SOz - SO2N(R9) O N(R9)-COOL-N(R9) .N(R9)-CO O O S C_ N(R9) - ; N(R9)_C N(R9) - S O - N(R9)C N(R9) - S - N(R9) C C N(R9) ; NH C NH ; et 1C! O NH NH - C NH C NH- NH NH où R9 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, en C, à C20, à condition qu'au moins 50 % des R9 du polymère représente un atome d'hydrogène et qu'au moins deux des groupes G du polymère soient un autre groupe que : O C et C O 6) n est un nombre entier allant de 2 à 500, de préférence de 2 à 200, et m est un nombre entier allant de 1 à 1000, de préférence de 1 à 700 et mieux encore de 6 à 200. 47 Selon l'invention, 80 % des R4, R5, R6 et R7, du polymère sont choisis de préférence parmi les groupes méthyle, éthyle, phényle et 3,3,3-trifluoropropyle.
Selon un mode de réalisation avantageux, les groupes capables d'établir des interactions hydrogènes sont des groupes amides de formule ùC(0)NH- et ùHN-C(0)-. Dans ce cas, l'agent structurant peut être un polymère comprenant au moins un motif de formule (III) ou (IV) : Rù4 R5 C X SiO Si X C NH Y NH R6 R7 O m n (i) Rù4 R5 NH X SiO Si X NH C y C R6 R7 O O m n (IV) dans lesquelles R4, R5, R6, R7, X, Y, m et n sont tels que définis ci-dessus. Dans ces polyamides de formule (III) ou (IV), m va de 1 à 700, en particulier de 15 à 500 et notamment de 50 à 200 et n va particulier de 1 à 500, de préférence de 1 à 100 et mieux encore de 4 à 25, - X est de préférence une chaîne alkylène linéaire ou ramifiée ayant de 1 à 30 atomes de carbone, en particulier 1 à 20 atomes de carbone, notamment de 5 à 15 atomes de carbone et plus particulièrement de 10 atomes de carbone, et - Y est de préférence une chaîne alkylène linéaire ou ramifiée ou pouvant comporter des cycles et/ou des insaturations, ayant de 1 à 40 atomes de carbone, en ou O 48 particulier de 1 à 20 atomes de carbone, et mieux encore de 2 à 6 atomes de carbone, en particulier de 6 atomes de carbone. - les galactomananes comportant de un à six, et en particulier de deux à quatre, groupes hydroxyle par ose, substitués par une chaîne alkyle saturée ou non, comme la gomme de guar alkylée par des chaînes alkyle en C, à C6, et en particulier en C, à C3 et leurs mélanges ; La composition selon l'invention peut également comprendre au moins un agent épaississant minéral des huiles tel qu'une argile organophile, les silices pyrogénées. Les argiles organophiles sont des argiles modifiées par des composés chimiques rendant l'argile apte à gonfler dans les milieux huileux.
Les argiles sont des produits déjà bien connus en soi, qui sont décrits par exemple dans l'ouvrage "Minéralogie des argiles, S. Caillère, S. Hénin, M. Rautureau, 2ème édition 1982, Masson", dont l'enseignement est ici inclus à titre de référence. Les argiles sont des silicates contenant un cation pouvant être choisi parmi les cations de calcium, de magnésium, d'aluminium, de sodium, de potassium, de lithium et leurs mélanges.
A titre d'exemples de tels produits, on peut citer les argiles de la famille des smectites telles que les montmorillonites, les hectorites, les bentonites, les beidellites, les saponites, ainsi que de la famille des vermiculites, de la stévensite, des chlorites.
Ces argiles peuvent être d'origine naturelle ou synthétique. De préférence, on utilise les argiles qui sont cosmétiquement compatibles et acceptables avec les matières kératiniques comme la peau.
L'argile organophile peut être choisie parmi la montmorrilonite, la bentonite, l'hectorite, l'attapulgite, la sépiolite, et leurs mélanges. L'argile est de préférence une bentonite ou une hectorite. 49 Ces argiles peuvent être modifiées avec un composé chimique choisi parmi les amines quaternaires, les amines tertiaires, les acétates aminés, les imidazolines, les savons aminés, les sulfates gras, les alkyl aryl sulfonates, les oxides amines, et leurs mélanges.
Comme argiles organophiles, on peut citer les quaternium-18 bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 3, Bentone 38, Bentone 38V par la société Rhéox, Bentone ISD V par la société Elementis, Tixogel VP par la société United catalyst, Claytone 34, Claytone 40, Claytone XL par la société Southern Clay; les stéaralkonium bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 27 par la société Rheox, Tixogel LG par la société United Catalyst, Claytone AF, Claytone APA par la société Southern Clay ; les quaternium- 18/benzalkonium bentonite telles que celles vendues sous les dénominations Claytone HT, Claytone PS par la société Southern Clay.
Les silices pyrogénées peuvent être obtenues par hydrolyse à haute température d'un composé volatil du silicium dans une flamme oxhydrique, produisant une silice finement divisée. Ce procédé permet notamment d'obtenir des silices hydrophiles qui présentent un nombre important de groupements silanol à leur surface. De telles silices hydrophiles sont par exemple commercialisées sous les dénominations "AEROSIL 130 ", "AEROSIL 200 ", "AEROSIL 255 ", "AEROSIL 300 ", "AEROSIL 380 " par la société Degussa, "CAB-O-SIL HS-5 ", "CAB-O-SIL EH-5 ", "CAB-O-SIL LM-130 ", "CAB-O-SIL MS-55 ", "CAB-O-SIL M-5 " par la société Cabot.
Il est possible de modifier chimiquement la surface de ladite silice, par réaction chimique générant une diminution du nombre de groupes silanol. On peut notamment substituer des groupes silanol par des groupements hydrophobes : on obtient alors une silice hydrophobe.
Les groupements hydrophobes peuvent être : 50 - des groupements triméthylsiloxyl, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de l'hexaméthyldisilazane. Des silices ainsi traitées sont dénommées "Silica silylate" selon le CTFA (6ème édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références "AEROSIL R812 " par la société Degussa, "CABO-SIL TS-530 " par la société Cabot. -des groupements diméthylsilyloxyl ou polydiméthylsiloxane, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de polydiméthylsiloxane ou du diméthyldichlorosilane. Des silices ainsi traitées sont dénomées "Silica diméthyl silylate" selon le CTFA (6ème édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références "AEROSIL R972 ", "AEROSIL R974 " par la société Degussa, "CAB-O-SIL TS-610 ", "CAB-O-SIL TS-720 " par la société Cabot.
La silice pyrogénée présente de préférence une taille de particules pouvant être nanométrique à micrométrique, par exemple allant d'environ de 5 à 200 nm.
L'agent épaississant des huiles peut être présent dans la composition selon l'invention en une teneur en matière active allant de 0,01 % à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence en une teneur allant de 0 ,1 % à 10 % en poids, et préférentiellement allant de 0,3 % à 5 % en poids.
Phase aqueuse La composition selon l'invention peut comprendre une phase aqueuse.
La phase aqueuse comprend de l'eau. L'eau peut être une eau florale telle que l'eau de bleuet et/ou une eau minérale telle que l'eau de VITTEL, l'eau de LUCAS ou l'eau de LA ROCHE POSAY et/ou une eau thermale.
La phase aqueuse peut également comprendre des solvants organiques miscibles à l'eau (à température ambiante - 25 C) comme par exemple les monoalcools ayant de 2 51 à 6 atomes de carbone tels que l'éthanol, l'isopropanol ; les polyols ayant notamment de 2 à 20 atomes de carbones, de préférence ayant de 2 à 10 atomes de carbone, et préférentiellement ayant de 2 à 6 atomes de carbone, tels que le glycérol, le propylène glycol, le butylène glycol, le pentylène glycol, l'hexylène glycol, le dipropylène glycol, le diéthylène glycol ; les éthers de glycol (ayant notamment de 3 à 16 atomes de carbone) tels que les alkyl(C1-C4)éther de mono, di- ou tripropylène glycol, les alkyl(C1-C4)éthers de mono, di- outriéthylène glycol, et leurs mélanges.
La phase aqueuse peut comprendre en outre des agents de stabilisation, par exemple le chlorure de sodium, le dichlorure de magnésium et le sulfate de magnésium.
La phase aqueuse peut également comprendre tout composé hydrosoluble ou hydrodispersible compatible avec une phase aqueuse tels que des gélifiants, des polymères filmogènes, des épaississants, des tensioactifs et leurs mélanges.
De préférence, la phase aqueuse peut être présente dans la composition selon l'invention en une teneur allant de 1 à 80 % en poids, par rapport au poids total de la composition, et de préférence de 5 à 50 % en poids, et plus préférentiellement de 5 à 40 % en poids.
Phase pulvérulente
La composition selon l'invention peut comprendre une phase pulvérulente notamment choisie parmi les pigments, les charges et/ou les nacres et leurs mélanges.
Selon un mode préféré de réalisation, la composition selon l'invention peut comprendre des pigments.
Par pigments , il faut comprendre des particules, minérales ou organiques, insolubles dans la phase organique liquide, destinées à colorer et/ou opacifier la composition. 52 Les pigments peuvent être des pigments minéraux ou organiques. Comme pigments, on peut utiliser les oxydes métalliques comme les oxydes de fer (notamment ceux de couleur jaune, rouge, brun, noir), les dioxydes de titane, l'oxyde de cérium, l'oxyde de zirconium, l'oxyde de chrome ; le violet de manganèse, l'ultramarine bleue, le bleu de prusse, le bleu outremer, le bleu ferrique et leurs mélanges. On utilise de préférence des pigments d'oxydes de fer et/ou de dioxyde de titane.
Les pigments peuvent être traités avec un agent hydrophobe pour les rendre compatible avec la phase organique de la composition. L'agent de traitement hydrophobe peut être choisi parmi les silicones comme les méthicones, les diméthicones, les perfluoroalkylsilanes ; les acides gras comme l'acide stéarique ; les savons métalliques comme le dimyristate d'aluminium, le sel d'aluminium du glutamate de suif hydrogéné, les perfluoroalkyl phosphates, les perfluoroalkyl silanes, les perfluoroalkyl silazanes, les polyoxydes d'hexafluoropropylène, les polyorganosiloxanes comprenant des groupes perfluoroalkylles perfluoropolyéthers, les acides aminés ; les acides aminés N-acylés ou leurs sels ; la lécithine, le trisostéaryle titanate d'isopropyle, et leurs mélanges. Les acides aminés N-acylés peuvent comprendre un groupe acyle ayant de 8 à 22 atomes de carbones, comme par exemple un groupe 2-éthyl hexanoyle, caproyle, lauroyle, myristoyle, palmitoyle, stéaroyle, cocoyle. Les sels de ces composés peuvent être les sels d'aluminium, de magnésium, de calcium, de zirconium, de zin, de sodium, de potassium. L'acide aminé peut être par exemple la lysine, l'acide glutamique, l'alanine.
Le terme alkyl mentionné dans les composés cités précédemment désigne notamment un groupe alkyle ayant de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence ayant de 5 à 16 atomes de carbone. Des pigments traités hydrophobes sont notamment décrits dans la demande EP-A-1086683. 53 Les pigments peuvent être présents, dans la composition selon l'invention, en une teneur allant de 0,1 à 40% en poids, par rapport au poids total de la composition, en particulier allant de 1% à 30% en poids, et plus préférentiellement allant de 5 % à 15% en poids.
Outre les pigments, la phase pulvérulente de la composition selon l'invention peut comprendre des charges et/ou des nacres.
Selon un mode préféré de réalisation, la composition selon l'invention peut comprendre des charges.
Par charges, il faut comprendre des particules de toute forme, incolores ou blanches, minérales ou de synthèse, insolubles dans le milieu de la composition quelle que soit la température à laquelle la composition est fabriquée.
Les charges peuvent être minérales ou organiques de toute forme, plaquettaires, sphériques ou oblongues, quelle que soit la forme cristallographique (par exemple feuillet, cubique, hexagonale, orthorombique, etc) . On peut citer le talc, le mica, la silice, le kaolin, les poudres de polyamide (Nylon ) , les poudres de poly-13-alanine, les poudres de polyéthylène, les polyméthacrylates de méthyle, les poudres de polyuréthane telle que la poudre de copolymère de diisocyanate d'hexaméthylène et de triméthylol hexyl lactone vendue sous les dénominations PLASTIC POWDER D-400 par la société TOSHIKI, les poudres de polymères de tétrafluoroéthylène (Téflon ), les particules de cire micronisée notamment les microcires de Carnauba telles que celles commercialisées sous la dénomination de MicroCare 350 par la société MICRO POWDERS, les microcires de cire synthétique telles que celles commercialisées sous la dénomination de MicroEase 1145 par la société MICRO POWDERS, les microcires constituées d'un mélange de cire de Carnauba et de cire de polyéthylène telles que celles commercialisées sous les dénominations de MicroCare 300 et 310 par la société MICRO POWDERS, les microcires constituées d'un mélange de cire de 54 Carnauba et de cire synthétique telles que celles commercialisées sous la dénomination de MicroCare 325 par la société MICRO POWDERS, les microcires de polyéthylène telles que celles commercialisées sous les dénominations de MicroPoly 200 , 220 , 220L , et 2505 , par la société MICRO POWDERS, et celles commercialisées sous la dénomination de CERAPURE H5C par la société SHAMROCK, ou les microcires de polypropylène telle que celles commercialisées sous la dénomination MATTEWAX par la société MICRO POWDERS ; la lauroyl-lysine, l'amidon, le nitrure de bore, les microsphères creuses polymériques telles que celles de chlorure de polyvinylidène/acrylonitrile comme l'Expancel (Nobel Industrie), de copolymères d'acide acrylique, les poudres de résine de silicone, en particulier les poudres de silsesquioxane (poudres de résine de silicone notamment décrites dans le brevet EP 293795 ; Tospearls de Toshiba, par exemple), les particules de polyorganosiloxanes élastomères, le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l'hydro-carbonate de magnésium, l'hydroxyapatite, les microsphères de silice creuses, les microcapsules de verre ou de céramique, les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium ; le sulfate de baryum et leurs mélanges.
Selon un mode préféré de réalisation, la composition selon l'invention peut comprendre une poudre de polytétrafluoroéthylène (PTFE).
Les charges peuvent être présentes dans la composition selon l'invention en une teneur totale allant de 0,1 % à 30 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,5 % à 20 % en poids, et préférentiellement allant de 0,8 % à 10 0/0 en poids.
Outre les pigments et les charges, la phase particulaire de la composition selon l'invention peut comprendre des nacres. 55 Par nacres , il faut comprendre des particules irisées, notamment produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées, insolubles dans le milieu de la composition.
Les nacres peuvent être choisies parmi les pigments nacrés blancs tels que l'oxychlorure de bismuth, le mica recouvert de titane, ou d'oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica titane avec des oxydes de fer, le mica titane avec notamment du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome, le mica titane avec un pigment organique du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth.
Colorants additionnels
La composition selon l'invention peut comprendre des colorants additionnels choisis parmi les colorants hydrosolubles et liposolubles.
Les colorants hydrosolubles sont par exemple le jus de betterave, le bleu de méthylène, le caramel.
Par colorants liposolubles, il faut comprendre des composés généralement organiques solubles dans les corps gras comme les huiles. Les colorants liposolubles sont par exemple le rouge Soudan, le D&C Red n 17, le D&C Green n 6, le 13-carotène, l'huile de soja, le brun Soudan, le D&C Yellow n 11, le D&C Violet n 2, le D&C orange n 5, le jaune quinoléine, le rocou, les bromoacides.
Galéniques
La composition selon l'invention peut se présenter sous différentes formes galéniques, notamment anhydre ou émulsions eau-dans-huile, huile-dans-eau ou multiples, et se présenter sous forme de gel, crèmes, suspensions, compact, coulés à chaud et sticks. 56 La présente invention peut également se présenter sous a forme d'un kit de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques comprenant au moins une première composition selon l'invention comprenant i) au moins un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane et, ii) au moins un copolymère d'oléfine, et au moins une seconde composition cosmétique. Le kit peut comprendre deux compositions distinctes destinées à être appliquées l'une sur l'autre, l'une desdites compositions comprenant au moins au moins un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane et l'autre composition comprenant au moins un copolymère d'oléfine.
Selon un mode préféré de réalisation, la composition selon l'invention peut se présenter sous forme anhydre ou sous forme d'émulsion, préférentiellement eau-dans-huile.
Ingrédients cosmétiques usuels additionnels La composition selon l'invention peut comprendre au moins un autre ingrédient cosmétique usuel pouvant être choisi notamment parmi les antioxydants, les parfums, les conservateurs, les neutralisants, les tensioactifs, les filtres solaires, les vitamines, les hydratants, les composés auto-bronzants, les actifs antirides, les émollients, les actifs hydrophiles ou lipophiles, les agents anti-radicaux libres, les agents déodorants, les sequestrants, les agents filmogènes, et leurs mélanges. L'invention est présentée plus en détail dans les exemples ci-après. Exemples 1 à 7 : On a préparé 7 fonds de teint sous forme d'émulsion eau-dans-huile ayant la formule générale suivante : 57 %massique Al Polydiméthylesiloxane alpha-omega oxyéthyléné/ 1,80 oxypropyléné dans cyclopentasiloxane vendu sous la dénomination Abil EM 97 par la Société Goldschmidt Isostearyl diglyceryl succinate 0,60 Butyl paraben 0,25 Isododécane X A2 Isododécane 15,35 Copolymère bloc styrène- éthylène/propylène Z vendu sous la référence KRATON G1701 E par la Société Kraton Polymers A3 Cyclopentasiloxane 5,00 Oxydes de fer enrobés de stearoyl glutamate 3,2 d'aluminium Dioxyde de titane enrobé de stearoyl glutamate 6,8 d'aluminium A4 Poudre de polytétrafluoroéthylène (PTFE) 1,4 Poudre de nylon 12 1,1 B Eau déminéralisée 25,25 Octane 1-2 diol 0,3 Glycérol 3,0 Conservateurs 0,75 Sulfate de Magnésium 0,70 C Copolymère vinylique contenant des chaînes Y latérales silicones dendritiques dans l'isododécane vendu sous la dénomination FA 4002 ID par la société Dow Corning. D Silicate de magnésium modifié dans l'isododécane 8,00 vendu sous la dénomination Bentone Gel ISD V par la société Elementis TOTAL 100% 58 Les fonds de teint des exemples 1, 2, 5, 6 et 7 sont des fonds de teint selon l'invention et les fonds de teint des exemples 3 et 4 sont des comparatifs dans la mesure où ils sont exempts respectivement de polymère vinylique ayant un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane ou de copolymère d'oléfine. Ex 1 Ex 2 Ex 3 Ex 4 (invention) (invention) (comparaison) (comparaison) X (Isododécane 17 5 12,5 25,0 14,0 Al) Y (polymère 7,5 12,5 0 12,5 vinylique avec motif dendrimère carbosiloxane) Z (copolymère 1,50 1,50 1,50 0 d'oléfine) Ex5 Ex6 Ex7 (invention) (invention) (invention) X 18,1 13,1 0,6 (Isododécane A1) Y (polymère 7,5 12,5 25,0 vinylique avec motif dendrimère carbosiloxane) Z (copolymère 0,90 0,90 0,90 d'oléfine) Mode opératoire : 1. Préparation des phases : Préparation de A1: on pèse les trois premiers constituants et on chauffe le mélange jusqu'à 75 C de manière à obtenir un milieu limpide puis on ajoute l'isododécane.
Préparation de A2: dans un poêlon on mélange, sous agitation (Rayneri), le copolymère et l'isododécane que l'on chauffe à 90 C jusqu'à ce que le milieu soit homogène. 59 Préparation de A3: on broie les pigments à la tricylindre (3 passages) dans la cyclopentasiloxane.
Préparation de B: on pèse les constituants et on chauffe le mélange jusqu'à homogénéité puis on laisse refroidir jusqu'à température ambiante. 2. Réalisation de l'émulsion : On introduit l'une après l'autre les phases A1, A2 et A3 sous agitation Moritz en prenant soin de bien homogénéiser après addition de chacune des phases et d'augmenter la vitesse d'agitation si nécessaire. On ajoute ensuite la phase A4 sous agitation puis la phase aqueuse B en augmentant la vitesse d'agitation si nécessaire. On ajoute ensuite successivement les phases C et D et on laisse encore sous agitation pendant 10 minutes. Les fonds de teint selon l'invention ainsi obtenus (exemples 1, 2, 5, 6 et 7) ont une texture fluide et douce qui s'applique facilement. Le maquillage obtenu unifie le teint tout en restant naturel et sans épaisseur, il laisse sur le visage un dépôt confortable, doux au toucher et mat. Le maquillage présente une bonne tenue dans le temps de sa couleur, de son homogénéité, et sa matité. Il est résistant au transfert.
Mesure du non transfert sur les compositions des exemples 1 à 4 : On a comparé la résistance au transfert des compositions des exemples 1 et 2 (selon l'invention), par rapport aux compositions 3 et 4 (hors invention) sur un panel de 10 femmes. Pour chaque sujet, on nettoie la zone du cou avec un démaquillant non gras (du type Plénitude Refreshing Eye Makeup Remover) et on laisse sécher à l'air pendant 5 minutes.
On applique, avec une éponge, de 0,10 à 0,15 ml de composition sur les deux cotés du cou depuis la ligne délimitée par la mâchoire jusqu'au bas du cou. 60 On laisse le produit sécher pendant 10 minutes.
On positionne un tissu de 24x33 cm (type tissu Testfabrics Inc., Ref. 100% Bleached Double-Knit Interlock Cotton) le long de la minerve cervicale (type Soft Foam Cervical Collar, OTC Professional Appliances) et on l'attache avec des épingles de sûreté. On place la minerve autour du cou du sujet pendant 30 minutes.
On enlève alors le tissu et on note visuellement la quantité de produit déposé sur le tissu en utilisant l'échelle suivante : 1= aucune 2= légère 3= modérée 4= importante
L'indice de transfert correspond à la moyenne des notes obtenues sur les 10 sujets. Plus la valeur de cet indice est faible et moins le produit transfère. Résultats : Ex 1 Ex 2 Ex 3 Ex 4 (Invention) (invention) (comparaison) (comparaison) Y (polymère 7,5 12,5 0 12,5 vinylique avec motif dendrimère carbosiloxane) Z (copolymère 1 5 1,5 1,5 0 d'oléfine) Indice de 1,30 1,30 1,40 1,50 transfert On peut observer que les fonds de teint selon l'invention (exemples 1 et 2) ont un indice de transfert moins élevé que les fonds de teint qui contiennent seulement le polymère vinylique avec motif dendrimère carbosiloxane (exemple 4) ou seulement le copolymère d'oléfine (exemple 3). On démontre ici une synergie entre les deux polymères : l'association des deux polymères permet d'obtenir une résistance au transfert améliorée. 61

Claims (10)

REVENDICATIONS
1. Composition de maquillage ou de soin des matières kératiniques comprenant une phase grasse liquide comprenant : i) au moins un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane et, ii) au moins un copolymère d'oléfine.
2. Composition la revendication précédente, caractérisée par le fait que le polymère vinylique possédant un dendrimère carbosiloxane dans sa chaîne moléculaire latérale, est issu de la polymérisation : (A) de 0 à 99,9 parties en poids d'un monomère vinylique ; et (B) de 100 à 0,1 parties en poids d'un dendrimère carbosiloxane qui contient un groupe organique polymérisable à l'aide de radicaux, représenté par la formule : S Si--XI I dans laquelle Y représente un groupe organique polymérisable à l'aide de radicaux, R' représente un groupe aryle ou un groupe alkyle possédant de 1 à 10 atomes de carbone, et X' représente un groupe silylalkyle qui, lorsque i = 1, est représenté par la formule : R ai / i1 Si 0ùSiùX1" RI J, 62dans laquelle R' est le même que défini ci-dessus, R2 représente un groupe alkylène possédant de 2 à 10 atomes de carbone, R3 représente un groupe alkyle possédant de 1 à 10 atomes de carbone, X'+1 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle possédant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe aryle, ou ledit groupe silylalkyle avec i = i + 1 ; i est un nombre entier de 1 à 10 qui représente la génération dudit groupe silylalkyle, et a' est un nombre entier de 0 à 3 ; où ledit groupe organique polymérisable à l'aide de radicaux contenu dans le composant (B) est choisi dans le groupe constitué par un groupe organique qui contient un groupe méthacrylique ou un groupe acrylique et qui est représenté par les formules : 4O VRQ=C4ùO R6 and dans lesquelles R4 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, R5 représente un groupe alkylène possédant de 1 à 10 atomes de carbone ; et un groupe organique qui contient un groupe styryle et qui est représenté par la formule : dans laquelle R6 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, R7 représente un groupe alkyle possédant de 1 à 10 atomes de carbone, R8 représente un groupe alkylène possédant de 1 à 10 atomes de carbone, b est un nombre entier de 0 à 4, et c vaut 0 ou 1 de sorte que si c vaut 0, -(R8),- représente une liaison.
3. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée 63par le fait que le polymère vinylique comportant au moins une structure dendritique carbosiloxane est choisi parmi les polymères tels que la structure dendritique est représentée par la formule (I) : :Z) 3 dans laquelle Z est un groupement organique divalent, p est 0 ou 1, R' est un groupement aryle ou alkyle de 1 à 10 atomes de carbone et X' est un groupement silylalkyle représenté par la formule (Il) : I~ Si dans laquelle R' est le même que ci-dessus, R2 est un groupement alkylène de 1 à 10 atomes de carbone, R3 est un groupement alkyle de 1 à 10 atomes de carbone, et X'+, est un groupement choisi dans le groupe comprenant des atomes d'hydrogène, des groupements aryle et des groupements alkyle ayant jusqu'à 10 atomes de carbone, et des groupements silylalkyle X' où l'exposant i est un entier de 1 à 10 indiquant la génération du groupement silylalkyle commençant dans chaque structure dendritique carbosiloxane avec une valeur de 1 pour le groupement X' dans la formule (I) et l'indice a' est un entier de 0 à 3.
4. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait le polymère vinylique est un copolymère de : (A) monomères vinyliques contenant des groupements organiques fluorés dans la molécule, (B) éventuellement des monomères vinyliques n'ayant pas de groupement 64organique fluoré dans la molécule, et (C) des dendrimères carbosiloxane ayant des groupements organiques polymérisables par voie radicalaire, représentés par la formule générale (III) : Y Si dans laquelle Y est un groupement organique polymérisable par voie radicalaire, R' est un groupement aryle ou alkyle de 1 à 10 atomes de carbone et X' est un groupement silylalkyle représenté par la formule suivante (Il) : 3-4 dans laquelle R' est le même que ci-dessus, R2 est un groupement alkylène de 1 à 10 atomes de carbone, R3 est un groupement alkyle de 1 à 10 atomes de carbone, et X'+1 est un groupement choisi dans le groupe comprenant des atomes d'hydrogène, des groupements aryle et des groupements alkyle ayant jusqu'à 10 atomes de carbone, et des groupements silylalkyle X' mentionnés ci-dessus où l'exposant i est un entier de 1 à 10 indiquant la génération dudit groupement silylalkyle commençant dans chaque structure dendritique carbosiloxane avec une valeur de 1 pour le groupement X' dans la formule (III) est l'indice a' est un entier de 0 à 3, ledit polymère vinylique ayant un rapport de copolymérisation du composant (A) au composant (B) de 0,1 à 100:99,9 à 0% en poids, et un rapport de copolymérisation de la somme du composant (A) et du composant (B) au composant (C) de 0,1 à 99,9:99,9 à 0,1% en poids.
5. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que le (OR3) r 1 'If Si ---Xi}' 65groupement organique polymérisable par voie radicalaire Y dans le composant (C) est un groupement choisi dans le groupe comprenant des groupements organiques contenant des groupements acryliques ou méthacryliques représentés par la formule générale : R4 CH2 C C NHùR5 dans laquelle R4 est un atome d'hydrogène ou méthyle, et R5 est un groupement alkylène de 1 à 10 atomes de carbone ou CH2=C C 0 R5 dans laquelle R4 et R5 sont tels que définis ci-dessus, des groupements organiques comprenant des groupements alcénylaryle représentés par la formule générale : dans laquelle R6 est un atome d'hydrogène ou méthyle, R7 est un groupement alkyle de 1 à 10 atomes de carbone, R8 est un groupement alkylène de 1 à 10 atomes de carbone, b est un entier de 0 à 4 et c est 0 ou 1, et des groupes alcényle de 2 à 10 atomes de carbone.
6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane tri[tri(triméthylsiloxy)silyléthyl diméthylsiloxy]silylpropyle répond à l'une des formules : 66g Hs / ?H9 cxg= c---acs~-sx où~rcg~sx-cr~r-cxa al cHa \ cxs / CHy=cnùro-caHs soù silice f-r o CHg CHs 3 3
7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane est présent en une teneur en matière active allant de 0,1 % à 30 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,5 % à 20 en poids, et préférentiellement allant de 1 % à 10 % en poids, de préférence encore allant de 2 à 7 % en poids.
8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le copolymère d'oléfine est choisi parmi les copolymères d'oléfine amorphes ou à cristallisation contrôlée et modérée.
9. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le copolymère d'oléfine amorphe est un copolymère bloc choisi parmi les copolymères dibloc, tribloc, multibloc, radial, étoile, et leurs mélanges.
10. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que le copolymère bloc est un copolymère bloc hydrocarboné formé par polymérisation de monomères de carbure éthylénique, ayant notamment une ou deux insaturation éthyléniques, ayant de 2 à 5 atomes de carbone. 67. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que le copolymère bloc hydrocarboné est formé par polymérisation d'oléfine choisie parmi l'éthylène, le propylène, le butadiène, l'isoprène. 12. Composition selon l'une des revendications 10 et 11, caractérisée par le fait que le copolymère bloc hydrocarboné est un copolymère, éventuellement hydrogéné, à blocs styrène et à blocs éthylène/alkylène en C3-C4. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications 10 à 12, caractérisée par le fait que le copolymère bloc hydrocarboné est choisi parmi les copolymères dibloc, éventuellement hydrogénés, de styrène-éthylène/propylène, de styrène- éthylène/butadiène, de styrène-étylène/butylène et les copolymères tribloc, éventuellement hydrogénés, de styrène-éthylène/butadiène-styrène, de styrènebutylène/éthylène-styrène de styrène-isoprène-styrène, de styrène-butadiène-styrène et/ou un mélange de copolymère hydrogéné tribloc de styrène-butylène/éthylènestyrène et de copolymère dibloc de styrène-étylène/butylène. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications 10 à 13, caractérisée par le fait que le copolymère bloc hydrocarboné est un copolymère de styrèneéthylène/propylène. 15. Composition selon la revendication 8, caractérisé en ce que le copolymère d'oléfine est un copolymère d'oléfine à cristallisation contrôlée et modérée choisi parmi : - Les copolymères d'a-oléfine, en particulier d'a-oléfine en C2-C16 et mieux en C2-C12, - les copolymères d'éthylène ou de propylène et d'une cyclooléfine, - Les copolymères d'oléfines de tacticité contrôlée, c'est-à-dire des copolymères comportant des motifs de tacticité différente, et - Les copolymères de monooléfine et de monomère à liaison(s) éthylénique(s). 68. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le copolymère d'oléfine à cristallisation contrôlée et modérée est choisi parmi les copolymères d'éthylène/octène et les copolymères éthylène/norbornène. 17. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le copolymère d'oléfine est présent dans la composition en une teneur allant de 0,1 % à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,2 % à 5 % en poids, et plus préférentiellement allant de 0,5 % à 3 % en poids. 18. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que: i) le polymère vinylique greffé avec un dendrimère carbosiloxane est le produit de polymérisation: (A) de 0,1 à 99 partie en poids d'un ou plusieurs monomère(s) acrylate ou méthacrylate; et (B) de 100 à 0,1 parties en poids d'un monomère acrylate ou méthacrylate d'un dendrimère carbosiloxane tri[tri(triméthylsiloxy)silyléthyl diméthylsiloxy]silylpropyle, et, ii) le copolymère d'oléfine est choisi parmi les copolymères d'oléfine amorphes de styrène-éthylène/propylène. 19. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la phase grasse liquide comprend au moins une huile. 20. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que l'huile est une huile volatile. 21. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la phase grasse liquide comprend deux huiles volatiles différentes. 69. Composition selon les revendications 20 à 21, caractérisée en ce que l'huile volatile est présente dans la composition en une teneur allant de 1 à 80 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 5 à 70 % en poids, plus préférentiellement allant de 10 à 60 % en poids, et plus préférentiellement encore de 25 à 55% en poids. 23. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend un agent épaississant polymérique des huiles choisi parmi : les polycondensats de type polyamide résultant de la condensation entre (a) au moins un acide choisi parmi les acides dicarboxyliques comprenant au moins 32 atomes de carbone et (13) un alkylène diamine, dans lequel le polymère polyamide comprend au moins un groupe acide carboxylique terminal estérifié ou amidifié avec au moins un mono alcool ou une mono amine comprenant de 12 à 30 atomes de carbone linéaires et saturés ; les polymères siliconés du type : 1) des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogène, ces deux groupes étant situés dans la chaîne du polymère, et/ou 2) des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogène, ces deux groupes étant situés sur des greffons ou ramifications, les groupes capables d'établir des interactions hydrogène pouvant être choisis parmi les groupes ester, amide, sulfonamide, carbamate, thiocarbamate, urée, uréthane, thiourée, oxamido, guanidino, biguanidino et leurs combinaisons. 24. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend un agent épaississant minéral choisi parmi les argiles organophiles et les silices pyrogénées. 70. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition comprend au moins une phase pulvérulente choisie parmi les pigments, les charges et/ou les nacres et leurs mélanges. 26. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que la phase pulvérulente comprend au moins une poudre de polytétrafluoroéthylène. 27. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition comprend un ingrédient cosmétique choisi parmi les antioxydants, les parfums, les conservateurs, les neutralisants, les tensioactifs, les filtres solaires, les vitamines, les hydratants, les composés auto-bronzants, les actifs antirides, les émollients, les actifs hydrophiles ou lipophiles, les agents anti- radicaux libres, les sequestrants, les agents déodorants, les agents filmogènes, et leurs mélanges. 28. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que ladite composition se présente sous forme anhydre ou sous forme d'émulsion, préférentiellement eau-dans-huile. 29. Procédé non thérapeutique de maquillage ou de soin des matières kératiniques comprenant l'application sur lesdites matières kératiniques d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 28. 30. Utilisation d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 28, pour obtenir un maquillage sur les matières kératiniques, présentant une bonne tenue de la couleur et de la matité et résistant au transfert. 71
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