FR2840204A1

FR2840204A1 - Composition de maquillage de la peau

Info

Publication number: FR2840204A1
Application number: FR0206797A
Authority: FR
Inventors: Guenaelle Martin; Euriel Clavel; Beatrice Toumi
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2002-06-03
Filing date: 2002-06-03
Publication date: 2003-12-05

Abstract

L'invention a pour objet une composition de maquillage de la peau comprenant une phase organique liquide, des particules de polymère dispersées dans la phase organique liquide et stabilisées en surface par un agent stabilisant, des particules de polytétrafluoroéthylène, la phase organique liquide contenant un polymère gélifiant amorphe formé par polymérisation d'une oléfine.

Description

La présente invention a pour objet une composition cosmétique de maquillage de la peau comprenant. L'invention a également pour objet un procédé de maquillage de la peau comprenant l'application de la composition sur la peau.

La composition de maquillage de la peau est destinée à être appliquée sur le visage, le cou, les paupières, le corps d'êtres humains. La composition selon l'invention peut être un fond de teint à appliquer sur le visage ou le cou, un produit anti-cernes, un fard à paupières, une crème teintée, une composition de maquillage du corps. Plus spécialement, la composition est un fond de teint.

Les compositions de fond de teint sont couramment employées pour apporter une couleur esthétique à la peau, notamment au visage, mais également pour camoufler les imperfections de la peau telles que les rougeurs, les taches. Ces produits de maquillage contiennent généralement des phases grasses telles que des cires et des huiles, des pigments et/ou charges et éventuellement des additifs comme des actifs cosmétiques ou dermatologiques.

Ces compositions, lorsqu'elles sont appliquées sur la peau, présentent l'inconvé- nient de transférer, c'est-à-dire de se déposer au moins en partie, en laissant des traces, sur certains supports avec lesquels elles peuvent être mises en contact et notamment un verre, une tasse, une cigarette, un vêtement ou la peau. Il s'ensuit une persistance médiocre du film appliqué, nécessitant de renouveler régulière- ment l'application de la composition de fond de teint ou de rouge à lèvres. Par ail- leurs, l'apparition de ces traces inacceptables notamment sur les cols de chemi- sier peut écarter certaines femmes de l'utilisation de ce type de maquillage.

Il est connu du document EP-A-1002528 une composition de maquilage compre- nant un polymère sous forme de particles dispersées dans une phase grasse li- quide et un agent rhéologique liposoluble. Cette composition permet d'obtenir un film brilant, de bonne tenue, ne transférant peu agréable à l'application et à porter.

Toutefois, on a cosntaté que lorsque l'on utilise certaines charges comme la pou- dre de polyéthylène, les propriétés de non transfert ne sont pas optimales, des traces restant encore visible sur les tissus en contact avec le maquillage.

Le but de la présente invention est donc de disposer d'un produit de maquillage de la peau présentant des propriétés de non transfert améliorées.

Les inventeurs ont découvert qu'en utilisant des particules de polytétrafluoroéthy- lènetel, associées à une dipsersion de polymère dans une phase organique li- quide et un gélifiant polymérique particulier, on obtient un produit de maquillage de la peau présentant d'excellentes propriétés non transfert.

De façon plus précise, l'invention a pour objet une composition de maquillage de la peau comprenant une phase organique liquide, des particules de polymère dispersées dans la phase organique liquide et stabilisées en surface par un agent stabilisant, des particules de polytétrafluoroéthylène, la phase organique liquide contenant un polymère gélifiant amorphe formé par polymérisation d'une oléfine.

L'invention a aussi pour objet un procédé cosmétique de maquillage non thérapeutique de la peau comprenant l'application sur la peau d'une composition telle que définie précédemment.

L'invention a encore pour objet l'utilisation d'une composition telle que définie précédemment pour obtenir un maquillage de la peau sans transfert.

L'invention a également pour objet l'utilisation de poudre de polytétrafluoroéthylène, et éventuellement de poudre de polyamide, notamment de nylon, dans une composition de maquillage de la peau comprenant une phase organique liquide, des particules de polymère dispersées dans la phase organique liquide et stabilisées en surface par un agent stabilisant, la phase organique liquide contenant un polymère gélifiant amorphe formé par polymérisation d'une oléfine, pour obtenir un maquillage sans transfert.

La composition selon l'invention comprend une dispersion stable de particules gé- néralement sphériques d'au moins un polymère, dans une phase organique liquide physiologiquement acceptable. Ces dispersions peuvent notamment se présenter sous forme de nanoparticules de polymères en dispersion stable dans ladite phase grasse. Les nanoparticules ont de préférence une taille allant de 5 à 600 nm, et de préférence allant de 50 nm à 250 nm.

Le polymère utilisé dans la présente invention sous forme de particules dispersées dans la phase organique peut être de toute nature. On peut ainsi employer un po- lymère radicalaire, un polycondensat, voire un polymère d'origine naturelle et leurs mélanges. Le polymère peut être choisi par l'homme du métier en fonction de ses propriétés.

L'un des avantages de la dispersion de polymère de la composition de l'invention est la possibilité de faire varier la température de transition vitreuse (Tg) du poly- mère ou du système polymérique (polymère plus additif du type plastifiant), et de passer ainsi d'un polymère mou à un polymère plus ou moins dur, permettant de régler les propriétés mécaniques du film obtenu avec la composition de l'invention.

De préférence, les particules de polymères en dispersion sont insolubles dans les alcools hydrosolubles tels que, par exemple, l'éthanol.

Les polymères des particules dispersées utilisables dans la composition de l'invention ont de préférence un poids moléculaire moyen en poids allant de l'ordre de 2000 à 10 000 000. Le polymère peut avoir une température de transition vitreuse allant de -100 C à 300 C, et mieux de -10 C à 50 C.

Lorsque le polymère présente une température de transition vitreuse trop élevée pour l'application souhaitée, on peut lui associer un plastifiant de manière à abaisser cette température du mélange utilisé. Le plastifiant peut être choisi parmi les plastifiants usuellement utilisés dans le domaine d'application et notamment parmi les composés susceptibles d'être des solvants du polymère. On peut aussi utiliser des agents de coalescence afin d'aider la polymère à former un dépôt continu et homogène. Les agents de coalescence ou plastifiants utilisables dans l'invention sont notamment ceux cités dans le document FR-A-2782 917.

Il est possible d'utiliser des polymères filmifiables, de préférence ayant une température de transition vitreuse basse, inférieure ou égale à la température de la peau, et notamment inférieure ou égale à environ 40 C.

De préférence le polymère utilisé est filmifiable, c'est-à-dire apte à former seul ou en association avec un agent plastifiant, un film isolable. Il est toutefois possible d'utiliser un polymère non filmifiable.

Par polymère non filmifiable , on entend un polymère non capable de former, seul, un film isolable. Ce polymère permet, en association avec un composé non volatil du type huile, de former un dépôt continu et homogène sur la peau.

Parmi les polymères filmifiables, on peut citer des homopolymères ou des copo- lymères radicalaires, acryliques ou vinyliques, de préférence ayant une Tg infé- rieure ou égale à environ 40 C et notamment allant de - 10 C à 30 C, et leurs mélanges.

Parmi les polymères non filmifiables, on peut citer des homopolymères ou copo- lymères radicalaires, vinyliques ou acryliques, ayant de préférence une Tg supé- rieure à environ 40 C, et notamment allant de 45 C à 100 C, et leurs mélanges.

Par polymère radicalaire, on entend un polymère obtenu par polymérisation de monomères à insaturation notamment éthylénique, chaque monomère étant sus- ceptible de s'homopolymériser (à l'inverse des polycondensats). Les polymères radicalaires peuvent être notamment des polymères, ou des copolymères, vinyli- ques, notamment des polymères acryliques.

Les polymères vinyliques peuvent résulter de la polymérisation de monomères à insaturation éthylénique ayant au moins un groupement acide et/ou des esters de ces monomères acides et/ou des amides de ces acides.

Comme monomère porteur de groupement acide, on peut utiliser des acides carboxyliques insaturés [alpha],ss-éthyléniques tes que l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide crotonique, l'acide maléique, l'acide itaconique. On utilise de préférence l'acide (méth)acrylique et l'acide crotonique, et plus préférentiellement l'acide (méth)acrylique.

Les esters de monomères acides sont avantageusement choisis parmi les esters de l'acide (méth)acrylique (encore appelé les (méth)acrylates), notamment des (méth)acrylates d'alkyle, en particulier d'alkyle en C1-C20, de préférence en C1-C8, des (méth)acrylates d'aryle, en particulier d'aryle en C6-C10, des (méth)acrylates d'hydroxyalkyle, en particulier d'hydroxyalkyle en C2-C6 .

Parmi les (méth)acrylates d'alkyle, on peut citer le (méth)acrylate de méthyle, le (méth)acrylate d'éthyle, le (méth)acrylate de butyle, le (méth)acrylate d'isobutyle, le (méth)acrylate d'éthyl-2 hexyle, le (méth)acrylate de lauryle.

Parmi les (méth)acrylates d'hydroxyalkyle, on peut citer le (méth)acrylate d'hydroxyéthyle, le (méth)acrylate de 2-hydroxypropyle.

Parmi les (méth)acrylates d'aryle, on peut citer l'acrylate de benzyle et l'acrylate de phényle.

Les esters de l'acide (méth)acrylique particulièrement préférés sont les (méth)acrylates d'alkyle.

Comme polymère radicalaire, on utilise de préférence les copolymère d'acide (méth)acrylique et de (méth)acrylate d'alkyle, notamment d'alkyle en C1-C4. Plus préférentiellement, on peut utiliser les acrylates de méthyle éventuellement copo- lymérisés avec l'acide acrylique.

Comme amides des monomères acides, on peut citer les (méth)acrylamides, et notamment les N-alkyl (méth)acrylamides, en particulier d'alkyl en C2-C12 tels que le N-éthyl acrylamide, le N-t-butyl acrylamide, le N-octyl acrylamide ; les N- dialkyl (C1-C4) (méth)acrylamides.

Les polymères vinyliques peuvent également résulter de la polymérisation de mo- nomères à insaturation éthylénique ayant au moins un groupe amine, sous forme libre ou bien partiellement ou totalement neutralisée, ou bien encore partiellement ou totalement quaternisée. De tels monomères peuvent être par exemple le (méth)acrylate de diméthylaminoéthyle, le méthacrylamide de diméthylaminoéthyl, la vinylamine, la vinylpyridine, le chlorure de diallyldiméthylammonium.

Les polymères vinyliques peuvent également résulter de l'homopolymérisation ou de la copolymérisation d'au moins un monomère choisi parmi les esters vinyliques et les monomères styrèniques. En particulier, ces monomères peuvent être polymérisés avec des monomères acides et/ou leurs esters et/ou leurs amides, tels que ceux mentionnés précédemment.

Comme exemple d'esters vinyliques, on peut citer l'acétate de vinyle, le propionate de vinyle, le néodécanoate de vinyle, le pivalate de vinyle, le benzoate de vinyle et le t-butyl benzoate de vinyle.

Comme monomères styrèniques, on peut citer le styrène et l'alpha-méthyl styrène.

La liste des monomères donnée n'est pas limitative et il est possible d'utiliser tout monomère connu de l'homme du métier entrant dans les catégories de monomères acryliques et vinyliques (y compris les monomères modifiés par une chaîne siliconée).

Comme autres monomères vinyliques, on peut encore citer : - la N-vinylpyrrolidone; la vinylcaprolactame; les vinyl N-alkyl(C1-C6) pyrroles; les vinyl-oxazoles; les vinyl-thiazoles; les vinylpyrimidines; les vinylimidazoles; - les oléfines tels que l'éthylène, le propylène, le butylène, l'isoprène, le butadiène.

Le polymère vinylique peut être réticulé à l'aide de monomère difonctionnel, notamment comprenant au moins deux insaturations éthyléniques, tel que le dimé- thacrylate d'éthylène glycol, le phtalate de diallyle.

De façon non limitative, les polymères de l'invention peuvent être choisis parmi, les polymères ou copolymères suivants : polyuréthannes, polyuréthannes- acryliques, polyurées, polyurée-polyuréthannes, polyester-polyuréthannes, poly- éther-polyuréthannes, polyesters, polyesters amides, polyesters à chaîne grasse, alkydes ; copolymères acryliques-silicone ; polyacrylamides ; polymères siliconés, polymères fluorés et leurs mélanges.

En pratique, le polymère dispersé dans la phase organique liquide peut être pré- sent en une teneur en matière sèche allant de 3 % à 21 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence de 8 % à 20 % en poids, et mieux de 10 % à 16 % en poids.

Par "phase organique liquide", on entend tout milieu non aqueux liquide à tempé- rature ambiante (25 C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg), composé d'un ou plusieurs corps gras liquides à température ambiante. Cette phase organi-

que peut contenir une phase organique liquide volatile et/ou une phase organique liquide non volatile.

Par phase organique volatile , on entend tout milieu non aqueux susceptible de s'évaporer de la peau, en moins d'une heure à température ambiante et pression atmosphérique. Cette phase volatile comporte notamment des huiles ayant une pression de vapeur, à température ambiante (25 C) et pression atmosphérique (760 mm Hg) allant de 0,02 à 300 mm de Hg (2,66 Pa à 40 000 Pa) et de préférence de 0,05 à 300 mm de Hg (6,65 Pa à 40 000 Pa).

Par phase organique non volatile , on entend tout milieu susceptible de rester sur la peau pendant plusieurs heures. Une phase organique liquide non volatile a en particulier une pression de vapeur à température ambiante et pression atmosphérique, non nulle inférieure à 0,02 mm de Hg (2,66 Pa) et mieux inférieure à 10-3 mm de Hg (0,13 Pa).

Avantageusement, la phase organique volatile contient une ou plusieurs huiles organiques volatiles dont le point éclair va de 30 C à 102 C.

Les corps gras liquides ou huiles composant la phase liquide organique sont choisis parmi les huiles d'origine minérale, animale, végétale ou synthétique, carbo- nées, hydrocarbonées, fluorées et/ou siliconées, seules ou en mélange dans la mesure où elles forment un mélange homogène et stable macroscopiquement et où elles sont appropriées à l'utilisation envisagée.

Par "huile hydrocarbonée", on entend des huiles contenant majoritairement des atomes de carbone et des atomes d'hydrogène et en particulier des chaînes alkyle ou alcényle comme les alcanes ou alcènes mais aussi les huiles à chaîne alkyle ou alcényle comportant un ou plusieurs groupements alcool, éther, ester ou acide carboxylique.

La phase organique liquide totale de la composition peut représenter de 20 % à
96 % en poids, par rapport au poids total de la composition et de préférence de
20 %à 85 % en poids et préférentiellement de 30 % à 70 % en poids.

Avantageusement, la phase organique liquide peut contenir une ou plusieurs hui- les organiques volatiles à température ambiante comme des huiles cosmétiques volatiles. Ces huiles sont favorables à l'obtention d'un dépôt de bonne tenue et non transfert. Après évaporation de ces huiles, on obtient un dépôt filmogène sou- ple, non collant sur la peau. Ces huiles volatiles facilitent, en outre, l'application de la composition sur la peau. Elles peuvent être hydrocarbonés, siliconés et/ou fluo- rés et comporter éventuellement des groupements alkyle ou alkoxy, pendants ou en bout de chaîne siliconée.

Comme huile organique volatile utilisable dans l'invention, on peut citer les huiles de silicones linéaires ou cycliques ayant une viscosité à température ambiante in- férieure à 8 mm2/s et ayant notamment de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut

citer notamment l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthylhexyl trisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane et leurs mélanges.

Comme autre huile volatile utilisable dans l'invention, on peut citer les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone et leurs mélanges et notamment les alcanes ramifiés en C8-C16 comme les isoalcanes (appelées aussi isoparaffines) en C8-C16, l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars' ou de Permethyls', les esters ramifiés en C8-C16 comme le néo pentanoate d'iso-hexyle et leurs mélanges. On utilise de préférence l'isododécane.

Avantageusement, la ou les huiles organiques volatiles représentent de 20 à 90 %, de préférence de 30 à 80 % et mieux encore, de 40 à 70 % du poids total de la composition.

La composition peut comprendre, en outre, une huile non volatile.

Comme huiles non volatiles utilisables dans l'invention, on peut citer les huiles hy- drocarbonées d'origine minérale ou synthétique telles les hydrocarbures linéaires ou ramifiés comme l'huile de paraffine ou ses dérivés, l'huile de vaseline, les poly- décènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le Parléam commercialisé par la so- ciété Nippon Oil Fats, le squalane d'origine synthétique ou végétale ; les huiles d'origine animale comme l'huile de vison, de tortue, le perhydrosqualène ; les hui- les d'origine végétale hydrocarbonées à forte teneur en triglycérides constitués d'esters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des lon- gueurs de chaînes variées, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, sa- turées ou insaturées, comme l'huile d'amande douce, de calophyllum, de palme, de pépins de raisin, de sésame, d'arara, de colza, de tournesol, de coton, d'abri- cot, de ricin, de luzerne, de courge, de cassis, de macadamia, de rosier muscat, de noisette, d'avocat, de jojoba, d'olive ou de germes de céréales (maïs, blé, orge, seigle) ; des esters d'acide gras et notamment d'acide lanolique, d'acide oléique, d'acide laurique, d'acide stéarique ; les esters de synthèse de formule R1COOR2 dans laquelle Ri représente le reste d'un acide gras supérieur linéaire ou ramifié comportant de 7 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocar- bonée ramifiée contenant de 3 à 40 atomes de carbone, comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), l'isononanoate d'isononyle, le ben- zoate d'alcool en C12 à C15, le palmitate d'éthyl 2-hexyle, des octanoates, déca- noates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le stéarate de butyle, le laurate d'hexyle, l'adipate de diiso- propyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, le laurate de 2-hexyl-décyle, le palmitate de 2-octyl-décyle, le myristate de 2-octyldodécyle, le succinate de 2-diéthyl- hexyle, le malate de diisostéaryle, le triisostéarate de glycérine ou de diglycérine ; les esters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle ; les esters du pentaérythri-

toi ; les acides gras supérieurs en C8-C26 tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique ou l'acide isostéarique ; les alcools gras supérieurs en C8C26 tels que l'alcool oléique, l'alcool linoléique ou linolénique, l'alcool isostéarique ou l'octyl dodécanol ; les éthers de synthèse à au moins 7 atomes de carbone, les huiles siliconées telles que les polydiméthylsiloxanes (PDMS) liquides à température ambiante, linéaires, éventuellement phénylés tels que les phényltriméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates liquides, éventuellement substitués par des groupements aliphatiques et/ou aromatiques comme les groupes alkyle, alcoxy ou phényle, pendant et/ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone et éventuellement fluorés, ou par des groupements fonctionnels tels que des groupements hydroxyle, thiol et/ou amine ; les polysiloxanes modifiés par des acides gras, des alcools gras ou des polyoxyalkylènes comme les diméthicones copolyols ou les alkylméthicones copolyols ; les silicones fluorées liquides ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearine- ries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810,812 et 818 par la société Dynamit Nobel ;et leurs mélanges.

La partie non volatile peut représenter de 0,1% à 10 % du poids total de la com- position, et mieux de 0,1 % à 5 % en poids.

La dispersion de polymère en phase organique liquide peut être fabriquée comme décrit dans le document EP-A-0 749747. La polymérisation peut être effectuée en dispersion, c'est-à-dire par précipitation du polymère en cours de formation, avec protection des particules formées par un stabilisant. Dans ce cas, on prépare un mélange comprenant les monomères initiaux ainsi qu'un amorceur radicalaire, mé- lange qui est ensuite dissous dans un milieu appelé, dans la suite de la présente description, milieu de synthèse organique . Lorsque la phase organique est une huile non volatile, on peut effectuer la polymérisation dans un milieu organique apolaire (milieu de synthèse) puis ajouter l'huile non volatile (qui doit être miscible avec ledit milieu de synthèse) et distiller sélectivement le milieu de synthèse.

On choisit donc un milieu de synthèse tel que les monomères initiaux et l'amor- ceur radicalaire y soient solubles, et les particules de polymère obtenues y soient insolubles afin qu'elles y précipitent lors de leur formation. En particulier, on peut choisir le milieu de synthèse parmi les alcanes tels que l'heptane, l'isododécane ou le cyclohexane.

Lorsque la phase organique liquide de la première composition contient une huile volatile, on peut directement effectuer la polymérisation dans ladite huile qui joue donc également le rôle de milieu de synthèse. Les monomères doivent également y être solubles, ainsi que l'amorceur radicalaire, et le polymère obtenu doit y être insoluble.

Les monomères sont de préférence présents dans le milieu de synthèse, avant polymérisation, à raison de 5-20% en poids du mélange réactionnel. La totalité

des monomères peut être présente dans le milieu avant le début de la réaction, ou une partie des monomères peut être ajoutée au fur et à mesure de l'évolution de la réaction de polymérisation.

L'amorceur radicalaire peut être notamment l'azo-bis-isobutyronitrile ou le tertiobutylperoxy-2-éthyl hexanoate.

Les particules de polymère en milieu organique sont stabilisées en surface, au fur et à mesure de la polymérisation, grâce à un stabilisant qui peut être un polymère séquence, un polymère greffé, et/ou un polymère statistique, seul ou en mélange. La stabilisation peut être effectuée par tout moyen connu, et en particulier par ajout direct du polymère séquence, polymère greffé et/ou polymère statistique, lors de la polymérisation.

Le stabilisant est de préférence également présent dans le mélange avant polymérisation. Toutefois, il est également possible de l'ajouter en continu, notamment lorsqu'on ajoute également les monomères en continu.

On peut utiliser 2-30% en poids de stabilisant par rapport au mélange initial de monomères, et de préférence 5-20% en poids.

Lorsqu'on utilise un polymère greffé et/ou séquence en tant que stabilisant, on choisit le solvant de synthèse de telle manière qu'au moins une partie des greffons ou séquences dudit polymère-stabilisant soit soluble dans ledit solvant, l'autre par- tie des greffons ou séquences n'y étant pas soluble. Le polymère-stabilisant utilisé lors de la polymérisation doit être soluble, ou dispersible, dans le solvant de syn- thèse. De plus, on choisit de préférence un stabilisant dont les séquences ou gref- fons insolubles présentent une certaine affinité pour le polymère formé lors de la polymérisation.

Parmi les polymères greffés, on peut citer les polymères siliconés greffés avec une chaîne hydrocarbonée ; les polymères hydrocarbonés greffés avec une chaîne siliconée.

Conviennent également les copolymères greffés ayant par exemple un squelette insoluble de type polyacrylique avec des greffons solubles de type acide poly (12- hydroxy stéarique).

On peut également utiliser des copolymères blocs greffés ou séquences compre- nant au moins un bloc de type polyorganosiloxane et au moins un bloc d'un poly- mère radicalaire, comme les copolymères greffés de type acrylique/silicone qui peuvent être employés notamment lorsque le milieu de synthèse puis la phase or- ganique de la composition contient une phase siliconée.

Le stabilisant peut aussi être choisi parmi les copolymères blocs greffés ou séquencés comprenant au moins un bloc de type polyorganosiloxane et au moins d'un polyéther. Le bloc polyorganopolysiloxane peut être notamment un polydiméthylsiloxane ou bien encore un poly alkyl(C2-C18) méthyl siloxane ; le bloc poly- éther peut être un poly alkylène en C2-C18, en particulier polyoxyéthylène et/ou polyoxypropylène. En particulier, on peut utiliser les diméthicones copolyol ou encore les alkyl (C2-C18) méthicones copolyol. On peut par exemple utiliser le diméthicone copolyol vendu sous la dénomination "DOW CORNING 3225C" par la société DOW CORNING, ou le lauryl méthicone copolyol vendu sous la dénomination "DOW CORNING Q2-5200 par la société "DOW CORNING".

Comme copolymères blocs greffés ou séquences, on peut citer aussi ceux comprenant au moins un bloc résultant de la polymérisation d'au moins un monomère éthylénique, à une ou plusieurs liaisons éthyléniques éventuellement conjuguées, comme l'éthylène ou les diènes tels que le butadiène et l'isoprène, et d'au moins un bloc d'un polymère vinylique et mieux styrénique. Lorsque le monomère éthylénique comporte plusieurs liaisons éthyléniques éventuellement conjuguées, les insaturations éthyléniques résiduelles après la polymérisation sont généralement hydrogénées. Ainsi, de façon connue, la polymérisation de l'isoprène conduit, après hydrogénation, à la formation de bloc éthylène-propylène, et la polymérisation de butadiène conduit, après hydrogénation, à la formation de bloc éthylène- butylène. Parmi ces polymères, on peut citer les copolymères séquences, notam- ment de type "dibloc" ou "tribloc" du type polystyrène/polyisoprène (SI), polysty- rène/polybutadiène (SB) tels que ceux vendus sous le nom de 'LUVITOL HSB' par
BASF, du type polystyrène/copoly(éthylène-propylène) (SEP) tels que ceux ven- dus sous le nom de 'Kraton' par Shell Chemical Co ou encore du type polysty- rène/copoly(éthylène-butylène) (SEB). En particulier, on peut utiliser le Kraton
G1650 (SEBS), le Kraton G1651 (SEBS), le Kraton G1652 (SEBS), le Kraton
G1657X (SEBS), le Kraton G1701X (SEP), le Kraton G1702X (SEP), le Kraton
G1726X (SEB), le Kraton D-1101 (SBS), le Kraton D-1102 (SBS), le Kraton D-
1107 (SIS). Les polymères sont généralement appelés des copolymères de diè- nes hydrogénés ou non.

On peut aussi utiliser les Gelled Permethyl 99A-750,99A-753-59 et 99A-753-58 (mélange de tribloc et de polymère en étoile), Versagel 5960 de chez Penreco (tri- bloc + polymère en étoile) ; OS129880, OS129881 et OS84383 de chez Lubrizol (copolymère styrène/méthacrylate).

Comme copolymères blocs greffés ou séquences comprenant au moins un bloc résultant de la polymérisation d'au moins un monomère éthylénique, tels que l'éthylène, l'isobutylène, et d'au moins un bloc d'un polymère acrylique tel que le méthacrylate de méthyle, on peut citer les copolymères bi- ou triséquencés poly(méthylacrylate de méthyle)/polyisobutylène ou les copolymères greffés à squelette poly(méthylacrylate de méthyle) et à greffons polyisobutylène.

Comme copolymères blocs greffés ou séquences comprenant au moins un bloc résultant de la polymérisation d'au moins un monomère éthylénique et d'au moins

un bloc d'un polyéther tel qu'un polyoxyalkylène en C2-C18, en particulier polyoxyéthylène et/ou polyoxypropylène, on peut citer les copolymères bi- ou triséquencés polyoxyéthylène/polybutadiène ou polyoxyéthylène/polyisobutylène.

On peut également employer des copolymères de (méth)acrylates d'alkyl en Ci- C4, et de (méth)acrylates d'alkyl en C8-C3o. On peut en particulier citer le copolymère méthacrylate de stéaryle/méthacrylate de méthyle.

Lorsqu'on utilise un polymère statistique en tant que stabilisant, on le choisit de manière à ce qu'il possède une quantité suffisante de groupements le rendant soluble dans le mileu de synthèse organique envisagé.

Lorsque le milieu de synthèse est apolaire, il est préférable de choisir en tant que stabilisant, un polymère apportant une couverture des particules la plus complète possible, plusieurs chaînes de polymères-stabilisants venant alors s'adsorber sur une particule de polymère obtenu par polymérisation.

Dans ce cas, on préfère alors utiliser comme stabilisant, soit un polymère greffé, soit un polymère séquence, de manière à avoir une meilleure activité interfaciale.

En effet, les séquences ou greffons insolubles dans le milieu de synthèse apportent une couverture plus volumineuse à la surface des particules.

Lorsque le milieu de synthèse liquide comprend au moins une huile de silicone, l'agent stabilisant est de préférence choisi dans le groupe constitué par les copo- lymères blocs greffés ou séquences comprenant au moins un bloc de type polyor- ganosiloxane et au moins un bloc d'un polymère radicalaire ou d'un polyéther ou d'un polyester comme les blocs polyoxy (C2-C18)alkylène et notammment polyoxy- propyléné et/ou oxyéthyléné.

Lorsque la phase organique liquide ne comprend pas d'huile de silicone, l'agent stabilisant est de préférence choisi dans le groupe constitué par : - (a) les copolymères blocs greffés ou séquences comprenant au moins un bloc de type polyorganosiloxane et au moins un bloc d'un polymère radicalaire ou d'un polyéther ou d'un polyester, - (b) les copolymères d'acrylates ou de méthacrylates d'alkyl en C1-C4, et d'acryla- tes ou de méthacrylates d'alkyl en C8-C30, - (c) les copolymères blocs greffés ou séquences comprenant au moins un bloc résultant de la polymérisation d'au moins un monomère éthylénique, à liaisons éthyléniques conjuguées, et au moins un bloc d'un polymère vinylique ou acrylique ou d'un polyéther ou d'un polyester, ou leurs mélanges.

De préférence, on utilise des polymères dibloc comme agent stabilisant, tels que les polymères diblocs cités précédemment.

Le gélifiant polymérique présent dans la composition selon l'invention est un polymère amorphe formé par polymérisation d'une oléfine. L'oléfine peut être notamment un monomère à insaturation éthylénique élastomérique.

Comme exemple d'oléfine, on peut citer les monomères de carbure éthylénique, ayant notamment une ou deux insaturations éthylénique, ayant de 2 à 5 atomes de carbone tels que l'éthylène, le propylène, le butadiène, l'isoprène.

Le gélifiant polymérique est capable d'épaissir ou de gélifier la phase organique de la composition. Par polymère amorphe, on entend un polymère qui n'a pas de forme cristalline.

Le gélifiant polymérique peut être notamment un copolymère dibloc, tribloc, multibloc, radial, étoile, ou leurs mélanges, de préférence un copolymère tribloc, multibloc, radial, étoile, et leurs mélanges.

De tels gélifiants polymérique sont décrits dans la demande US-A-2002/005562 et dans le brevet US-A-5 221 534 Avantageusement, le gélifiant polymérique est un copolymère bloc amorphe de styrène et d'oléfine.

Le gélifiant polymérique est de préférence hydrogéné pour réduire les insaturations éthyléniques résiduelles après la polymérisation des monomères.

En particulier, le gélifiant polymérique est un copolymère, éventuellement hydrogéné, à blocs styrène et à blocs éthylène/alkylène en C3-C4.

Le gélifiant polymèrique est avantageusement un copolymère tribloc, de préfé- rence hydrogéné, choisi parmi les copolymères de styrène-éthylène/propylène- styrène, les copolymères de styrène-éthylène/butadiène-styrène, les copolymères de styrène-isoprène-styrène, les copolymères de styrène-butadiène-styrène. Des polymères triblocs sont notamment vendus sous les dénominations Kraton
G1650, Kraton G1652, Kraton D1101, Kraton D1102, Kraton D1160 par la société Kraton.

On utilise plus avantageusement encore selon l'invention, un mélange de copoly- mère hydrogéné tribloc styrène-butylène/éthylène-styrène et de polymère étoile hydrogéné éthylène-propylène-styrène, un tel mélange étant notamment dans l'isododécane. De tels mélanges sont par exemple vendus par la société
PENRECO sous les dénominations commerciales VERSAGEL M5960 et
VERSAGEL M5670 .

Le gélifiant polymérique peut être présent en une teneur allant de 0,1 % à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition, et de préférence allant de 0,2 % à 3 % en poids, et préférentiellement allant de 0,5 % à 2 % en poids.

Avantageusement, les particules de polymère dispersées dans la phase organique et stabilisées en surface ainsi que le gélifiant polymérique sont présents dans la composition en une teneur telle que le rapport pondéral (particules de polymère dispersées et stabilisées en surface) / gélifiant polymérique va de 15 à 25 et de préférence de 18 à 22.

La composition selon l'invention contient des particules de polytétrafluoroéthylène, qui permettent d'obtenir de très bonnes propriétés de non transfert.

Les particules de polytétrafluoroéthylène ont de préférence une taille allant de 0,1 m à 30 m, notamment allant de 2 m à15 m.

Comme particules de polytétrafluoroéthylène, on peut utiliser celles vendues sous la dénomination Fluoropure 103 C par la Société Shamrock Technologies ou Ceridust 9205 F par la Société Clariant.

Les particules de polytétrafluoroéthylène peuvent être présentes en une teneur allant de 0,1 % à 30 % en poids, par rapport au poids total de la composition, et de préférence allant de 1 % à 20 % en poids, et préférentiellement allant de 3 % à
10 % en poids.

La composition selon l'invention peut contenir, en outre, des particules de poly- amide.

Le polyamide peut résulter de la polycondensation d'amino acide ayant notam- ment de 3 à 14 atomes de carbone, en particulier de 6 à 12 atomes de carbone, tels que l'acide 6-aminohexadécanoïque (Nylon-6), l'acide 11- aminoundécanoïque (Nylon-11), l'acide 12-aminododécanoïque (Nylon-12), ou bien encore de la polycondensation de l'acide adipique et de l'hexylènediamine (Nylon-66). De telles particules de polyamide sont généralement appelées poudre de nylon.

Les particules de polyamide ont de préférence une taille allant de 5 m à 80 m, en particulier allant de 5 m à 60 m.

Comme exemples des poudre de polyamide, on peut utiliser celles vendues sous les dénominations ORGASOL par la société Elf Atochem.

Les particules de polyamide (nylon) peuvent être présentes en une teneur allant de 0,1 % à 30 % en poids, par rapport au poids total de la composition, et de préférence allant de 1 % à 20 % en poids, et préférentiellement de 3 % à 10 % en poids.

Selon un mode de réalisation particulier de la composition selon l'invention, les particules de polytétrafluoroéthylène et de polyamide peuvent être présentes en une teneur telle que le rapport pondéral particules de polyamide / particules de polytétrafluoroéthylène va de 0,05 à 10, et de préférence de 0,5 à 2.

La composition selon l'invention peut comprendre une phase aqueuse contenant de l'eau. L'eau peut être une eau florale telle que l'eau de bleuet et/ou une eau minérale telle que l'eau de VITTEL, l'eau de LUCAS ou l'eau de LA ROCHE POSAY et/ou une eau thermale.

La phase aqueuse peut également comprendre des solvants autres que l'eau comme par exemple les alcools primaires tels que l'éthanol et l'isopropanol, les glycols tels que le glycérol, le propylène glycol, le butylène glycol, le dipropylène glycol, le diéthylène glycol, les éthers de glycol tel que les alkyl(C1-C4)éther de mono, di- ou tripropylène glycol, mono, di- ou triéthylène glycol, et leurs mélanges.

La phase aqueuse peut comprendre en outre des agents de stabilisation , par exemple le chlorure de sodium, le dichlorure de magnésium et le sulfate de magnésium.

La phase aqueuse peut également comprendre tout composé hydrosoluble ou hy- drodispersible compatible avec une phase aqueuse tels que des gélifiants, des polymères filmogènes, des épaississants, des tensio-actifs et leurs mélanges.

De préférence, la phase aqueuse, et notamment l'eau, peut être présente dans la composition selon l'invention en une teneur allant de 2 % à 75 %, en poids, de préférence allant de 5 % à 50 % en poids, par rapport au poids total de la compo- sition.

La composition peut donc se présenter sous forme d'émulsion eau-dans-huile, huile-dans-eau, d'émulsion multiple, et de préférence sous forme d'émulsion eau- dans-huile. Elle peut se présenter également sous forme anhydre.

Lorsque la composition selon l'invention est sous forme d'émulsion, elle peut com- prendre un tensioactif ou un mélange de tensioactifs dont le HLB (balance hydro- phile/lipophile) est adapté au sens de l'émulsion.

Comme tensioactif utilisable dans l'invention, adapté à l'obtention d'une émulsion
E/H on peut citer ceux ayant un HLB inférieur 7 et notamment les ester d'acides gras de polyols comme les mono-, di-, tri- ou sesqui-oléates ou stéarates de sorbi- tol ou de glycérol, les laurates de glycérol ou de polyéthylène glycol ; les alkyl ou alkoxy diméthicones copolyols à chaîne alkyle ou alkoxy pendante ou en bout de

squelette siliconé ayant par exemple de 6 à 22 atomes de carbone. Comme tensioactif utilisable dans l'invention pour l'obtention d'une émulsion H/E on peut citer ceux ayant un HLB supérieur à 7 comme les esters d'acides gras de polyéthylène glycol (monostéarate ou monolaurate de polyéthylène glycol) ; les esters d'acides gras (stéarate, oléate) de sorbitol polyoxyéthylénés ; les alkyl (lauryl, cétyl, stéaryl, octyl) éthers polyoxyéthylénés et les diméthicones copolyols. De façon générale, on peut utiliser tout tensioactif ionique (cationique ou anionique) amphotère et tout tensioactif non ionique, bien connu de l'homme du métier.

Le tensioactif peut être présent dans la composition en une teneur allant de 0,3 % à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition, et de préférence allant de 1 % à 5 % en poids.

La composition selon l'invention peut comprendre une ou plusieurs matières colorantes, qui peut être choisie parmi les colorants hydrosolubles ou liposolubles, les pigments, les nacres et leurs mélanges.

Par pigments , il faut comprendre des particules blanches ou colorées, minéra- les ou organiques, insolubles dans la phase organique liquide, destinées à colorer et/ou opacifier la composition.

Par nacres , il faut comprendre des particules irisées, notamment produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées, insolubles dans le mi- lieu de la composition.

Par colorants , il faut comprendre des composés généralement organiques so- lubles dans les corps gras comme les huiles ou dans une phase hydroalcoolique.

Les pigments peuvent être des pigments minéraux ou organiques. Comme pig- ments, on peut utiliser les oxydes métalliques comme les oxydes de fer (notam- ment ceux de couleur jaune, rouge, brun, noir), les dioxydes de titane, l'oxyde de cérium, l'oxyde de zirconium, l'oxyde de chrome ; le violet de manganèse, l'ultra- marine bleue, le bleu de prusse, le bleu outremer, le bleu ferrique, l'oxychlorure de bismuth, la nacre, le mica recouvert de titane ou d'oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica titane avec des oxydes de fer, le mica titane avec notamment du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome, le mica titane avec un pigment organique du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth, et leurs mélanges.

On utilise de préférence des pigments d'oxydes de fer ou de dioxyde de titane.

Avantageusement, les pigments sont traités avec un agent hydrophobe pour les rendre compatible avec la phase organique de la composition. L'agent de traite- ment hydrophobe peut ëtre choisi parmi les silicones comme les méthicones, les diméthicones, les perfluoroalkylsilanes ; les acides gras comme l'acide stéarique ; les savons métalliques comme le dimyristate d'aluminium, le sel d'aluminium du glutamate de suif hydrogéné, les perfluoroalkyl phosphates, les perfluoroalkyl si-

lanes, les perfluoroalkyl silazanes, les polyoxydes d'hexafluoropropylène, les polyorganosiloxanes comprenant des groupes perfluoroalkylles perfluoropolyéthers, les acides aminés ; les acides aminés N-acylés ou leurs sels ; la lécithine, le trisostéaryle titanate d'isopropyle, et leurs mélanges.

Les acides aminés N-acylés peuvent comprendre un groupe acyle ayant de 8 à 22 atomes de carbones, comme par exemple un groupe 2-éthyl hexanoyle, caproyle, lauroyle, myristoyle, palmitoyle, stéaroyle, cocoyle. Les sels de ces composés peuvent être les sels d'aluminium, de magnésium, de calcium, de zirconium, de zin, de sodium, de potassium. L'acide aminé peut être par exemple la lysine, l'acide glutamique, l'alanine Le terme alkyl mentionné dans les composés cités précédement désigne notamment un groupe alkyle ayant de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence ayant de 5 à 16 atomes de carbone.

Des pigments traités hydrophobes sont notamment décrits dans la demande EPA-1086683.

Les colorants liposolubles sont par exemple le rouge Soudan, le D&C Red n 17, le D&C Green n 6, le p-carotène, l'huile de soja, le brun Soudan, le D&C Yellow n 11, le D&C Violet n 2, le D&C orange n 5, le jaune quinoléine, le rocou, les bromoacides.

Les colorants hydrosolubles sont par exemple le jus de betterave, le bleu de méthylène, le caramel.

Les matières colorantes peuvent être présentes en une teneur allant de 0,5 % à
30 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 5 % à 20 % en poids, et préférentiellement allant de 6 à 15 % en poids.

La composition selon l'invention peut comprendre des charges additionnelles, dif- férentes des poudres de polytétrafluoroéthylène et de polyamide. Par charges, il faut comprendre des particules incolores ou blanches, minérales ou de synthèse, lamellaires ou non lamellaires.

Les charges additionnelles peuvent être présentes dans la composition en une te- neur allant de 0,1 % à 30 % en poids, par rapport au poids total de la composi- tion, de préférence 0,1 % à 10 %. On peut citer le talc, le mica, la silice, le kaolin, les poudres de poly-p-alanine et de polyéthylène, la lauroyl-lysine, l'amidon, le ni- trure de bore, les microsphères creuses polymériques telles que celles de chlorure de polyvinylidène/acrylonitrile telles que l'Expancel (Nobel Industrie), les particu- les de polymère acrylique, notamment de copolymère d'acide acrylique comme le Polytrap (Dow Corning), les poudres de polyuréthane, les microbilles de résine de silicone (Tospearls de Toshiba, par exemple), le carbonate de calcium préci- pité, le dicalcium phosphate, le carbonate et l'hydro-carbonate de magnésium, l'hydroxyapatite, les microsphères de silice creuses (Silica Beads de Maprecos),

les microcapsules de verre ou de céramique, les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium, et leurs mélanges. Ces charges peuvent être traitées ou non en surface notamment pour les rendre lipophiles.

Avantageusement, la composition selon l'invention est apte à former un film ayant un comportement viscoélastique tel que le film étant soumis à une phase de fluage sous une contrainte d'au moins 5 kPa, de préférence d'au moins 10 kPa, et mieux d'au moins 50 kPa suivie d'une phase de recouvrement sous une contrainte au moins 10 fois inférieure à la contrainte de la phase de fluage, le film a une recouvrance d'au moins 20 %, de préférence d'au moins 40 % et mieux d'au moins 60 % ( en particulier, dans un mode de réalisation préféré, le film, soumis à une phase de fluage sous une contrainte de 75 kPa puis à une phase de recouvrance sous une contrainte de 0,7 kPa, présente une recouvrance supé- rieure ou égale à 50 %, et de préférence supérieure ou égale à 70 %) ; en outre, la dérivée seconde de la déformation par rapport au temps pendant la phase de fluage est négative ou nulle.

Les propriétés viscoélastiques du film de la composition sont mesurées sur un vis- coélasticimètre par exemple de type DMA 2980 de T.A. Instruments en traction sur film. Pour cela, on coule la composition dans une matrice téflonnée puis on la met à sécher entre 30 et 35 C dans les conditions ambiantes pendant 7 jours au moins, ceci afin de permettre l'évaporation des solvants volatils éventuels. On ob- tient alors des films d'épaisseur préférentiellement comprise entre 100 et 200 mi- cromètres. On découpe des éprouvettes rectangulaires (de préférence 5 à 10 mm sur 20 à 30 mm de long) que l'on teste en traction, par exemple sur un viscoélasti- cimètre DMA2980 de TA Instruments.

On réalise sur ces éprouvettes un essai dit de fluage-recouvrance :
Phase de fluage :
On impose pendant un temps t1 une contrainte #1 constante à l'éprouvette, #1 correspondant au rapport de la charge appliquée sur la section de l'éprouvette (épaisseur x largeur).

On mesure la déformation s en résultant en fonction du temps, # correspondant au rapport de l'allongement de l'éprouvette sur la longueur initiale utile de l'éprouvette (égale à la distance entre mors dans le cas d'éprouvettes rectangulai- res), l'allongement étant la différence entre la longueur utile et la longueur utile ini- tiale.

Pendant cette phase, on note #max la déformation maximale obtenue et on déter- mine #" qui est la dérivée seconde de la déformation # en fonction du temps.

Phase de recouvrance :

Après la phase de fluage, on relâche la contrainte initiale, c'est-à-dire que l'on impose une contrainte #2 nulle , pratiquement, le plus faible possible avec au moins : #2 ##1/10 pendant un temps T = t2-t1.

On mesure à nouveau la déformation résultante en fonction du temps.

On évalue la recouvrance R de l'éprouvette au bout du temps T, définie par : R = 100# (#max-#(t2))/#max # (t2) correspondant à la déformation obtenue au bout du temps t2, c'est-à-dire à la fin de la phase de recouvrance. La recouvrance R est exprimée en %.

Pour la mesure, t1 et T sont fixés à 120 secondes, t2 = 240 secondes.

De façon connue, la composition selon l'invention peut contenir un ou plusieurs des adjuvants habituels dans le domaine cosmétique tels que des agents gélifiants et/ou épaississants hydrophiles ou lipophiles ; des agents hydratants ; des émollients ; des actifs hydrophiles ou lipophiles ; des agents anti-radicaux libres ; des séquestrants ; antioxydants ; desconservateurs ; des agents alcanisants ou acidifiants ; des parfums ; des agents filmogènes ; des cires, des corps gras pâteux, et leurs mélanges. Les quantités de ces différents adjuvants sont celles classiquement utilisées dans les fonds de teint.

Comme actifs utilisables dans la composition de l'invention, on peut citer par exemple les agents hydratants tels que les hydrolysats de protéines et les polyols comme la glycérine, les glycols comme les polyéthylène glycols, et les dérivés de sucre ; les extraits naturels ; les anti-inflammatoires ; les oligomères procyannidoliques ; les vitamines comme la vitamine A (rétinol), la vitamine E (tocophérol), la vitamine C (acide ascorbique), la vitamine B5 (panthénol), la vitamine B3 (niacinamide), les dérivés de ces vitamines (notamment esters) et leurs mélanges ; l'urée ; la caféine ; l'acide salicylique et ses dérivés ; les alpha- hydroxyacides tels que l'acide lactique et l'acide glycolique et leurs dérivés ; les rétinoïdes tels que les caroténoïdes et les dérivés de vitamine A ; les filtres solaires ; l'hydrocortisone ; la mélatonine ; les extraits d'algues, de champignons, de végétaux, de levures, de bactéries ; les enzymes ; les stéroïdes ; les actifs anti- bactériens comme le 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxy diphényl éther (ou triclosan), le
3,4,4'-trichlorocarbanilide (ou triclocarban) et les acides indiqués ci-dessus et notamment l'acide salicylique et ses dérivés ; les agents tenseurs ; et leurs mélanges.

Les filtres solaires (ou filtres U. V.) peuvent être choisis parmi les filtres organiques, les filtres physiques et leurs mélanges.

Comme filtres solaires chimiques utilisables dans la composition de l'invention, la composition de l'invention peut comprendre tous les filtres UVA et UVB utilisables dans le domaine cosmétique.

Comme filtres UVB, on peut citer par exemple : (1) les dérivés de l'acide salicylique, en particulier le salicylate d'homomenthyle et le salicylate d'octyle ;

(2) les dérivés de l'acide cinnamique, en particulier le p-méthoxycinnamate de 2- éthylhexyle, commercialisé par la société Givaudan sous la dénomination Parsol MCX; (3) les dérivés de ss,ss'-diphénylacrylate liquides, en particulier l'[alpha]-cyano-[alpha],ss' diphénylacrylate de 2-éthylhexyle ou octocrylène, commercialisé par la société BASF sous la dénomination UVINUL N539 ; (4) les dérivés de l'acide p-aminobenzoïque ; (5) le 4-méthyl benzylidène camphre commercialisé par la société Merck sous la dénomination EUSOLEX 6300 ; (6) l'acide 2-phénylbenzimidazole 5-sulfonique commercialisé sous la dénomination EUSOLEX 232 par la société Merck ; (7) les dérivés de 1,3,5-triazine, en particulier : - la 2,4,6-tris[p-(2'-éthylhexyl-1'-oxycarbonyl)anilino]-1,3,5-triazine commercialisé par la société BASF sous la dénomination UVINUL T150, et - le dioctyl butamido triazone commercialisé par la société Sigma 3V sous la dénomination UVASORB HEB ; (8) les mélanges de ces filtres.

Comme filtres UVA, on peut citer par exemple : (1) les dérivés de dibenzoylméthane, en particulier le 4-(ter.-butyl) 4'-méthoxy dibenzoylméthane commercialisé par la société Givaudan sous la dénomination PARSOL 1789; (2) l'acide benzène 1,4 [di(3-méthylidènecampho-10-sulfonique)] éventuellement sous forme partiellement ou totalement neutralisée, commercialisé sous la dénomination MEXORYL SX par la société Chimex.

(3) les dérivés de benzophénone, par exemple : - la 2,4-dihydroxybenzophénone (benzophénone-1 ) ; - la 2,2',4,4'-tétra-hydroxybenzophénone (benzophénone-2) ; - la 2-hydroxy-4-méthoxy-benzophénone (benzophénone-3), commercialisé sous la dénomination UVINUL M40 par la société BASF ; - l'acide 2-hydroxy-4-méthoxy-benzophénone-5-sulfonique (benzophénone-4) ainsi que sa forme sulfonate (benzophénone-5), commercialisé par la société
BASF sous la dénomination UVINUL MS40 ; - la 2,2'-dihydroxy-4,4'-diméthoxy-benzophénone (benzophénone-6) ; - la 5-chloro-2-hydroxybenzophénone (benzophénone-7) ; - la 2,2'-dihydroxy-4-méthoxy-benzophénone (benzophénone-8) ; - le sel disodique du diacide 2,2'-dihydroxy-4,4'-diméthoxy-benzophénone-5,5'- disulfonique (benzophénone-9) ; - la 2-hydroxy-4-méthoxy-4'-méthyl-benzophénone (benzophénone-10) ; - la benzophénone-11 ; - la 2-hydroxy-4-(octyloxy)benzophénone (benzophénone-12).

(4) les dérivés silanes ou les polyorganosiloxanes à groupement benzophénone ; (5) les anthranilates, en particulier l'anthranilate de menthyle commercialisé par la société Haarman & Reiner sous la dénomination NEO HELIOPAN MA ; (6) les composés comportant par molécule au moins deux groupes benzoazolyle ou au moins un groupe benzodiazolyle, en particulier l'acide 1,4-bis- benzimidazolyl-phenylèn-3,3',5,5'-tétrasulfonique ainsi que ses sels commercialisés par la société Haarman & Reimer ; (7) les dérivés siliciés de benzimidazolyl-benzazoles N-substitués ou de benzofuranyl-benzazoles, et en particulier :

- le 2-[1-[3-[1 ,3,3,3-tétraméthyl-1-[(triméthylsilyl)oxy]disiloxanyl]propyl]-1 H- benzimidazol-2-yl]-benzoxazole ;

- le 2-[1 -[3-[1,3,3,3-tétraméthyt-l -[(triméthyisityt)oxy]disitoxanyt]propyt]-1 H- benzimidazol-2-yl]-benzothiazole ; - le 2-[1-(3-trimethylsilanyl-propyl)-1 H-benzimidazol-2-yl]-benzoxazole ;

- le 6-méthoxy-1,1'-bis-(3-triméthylsilanyl-propyl)-1H,1'H-[2,2']bibenzimidazolyl- benzoxazole ; - le 2-[1-(3-trimethylsilanyl-propyl)-1 H-benzimidazol-2-yl]-benzothiazole ; qui sont décrits dans la demande de brevet EP-A-1 028 120 ; (8) les dérivés de triazine, et en particulier la 2,4-bis {[4-(2-éthyl-hexyloxy)-2- hydroxy]-phényl}-6-(4-méthoxy-phényl)-1,3,5-triazine commercialisé par la société Ciba Geigy sous la dénomination TINOSORB S, et le 2,2'-méthylènebis-[6-(2H benzotriazol-2-yl)4-(1,1,3,3-tétraméthylbutyl)phénol] commercialisé par la société Ciba Geigy sous la dénomination TINOSORB M ; (9) leurs mélanges.

On peut aussi utiliser un mélange de plusieurs de ces filtres et un mélange de filtres UVB et de filtres UVA et aussi des mélanges avec des filtres physiques.

Comme filtres physiques, on peut citer les oxydes de titane (dioxyde de titane amorphe ou cristallisé sous forme rutile et/ou anatase), de zinc, de fer, de zirconium, de cérium ou leurs mélanges. Ces oxydes métalliques peuvent être sous forme de particules ayant une taille micrométrique ou nanométrique (nano- pigments). Sous forme de nano-pigments, les tailles moyennes des particules vont par exemple de 5 à 100 nm.

Ces pigments sont de préférence traités de manière à rendre leur surface hydro- phobe ; ce traitement peut être effectué selon les méthodes connues de l'homme du métier ; les pigments peuvent notamment être enrobés par des composés sili- conés tels que des PDMS et/ou par des polymères.

Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels adjuvants ajou- tés à la composition selon l'invention de manière telle que les propriétés avanta- geuses attachées intrinsèquement à la composition conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'addition envisagée.

L'invention est illustrée plus en détail dans les exemples suivants.

Exemple 1 de dispersion de polymère : On a préparé une dispersion de copolymère non réticulé d'acrylate de méthyle et d'acide acrylique dans un rapport 85/15, dans de l'isododécane, selon la méthode de l'exemple 7 du document EP-A-749 747. On obtient ainsi une dispersion de particules de poly(acrylate de méthyle/acide acrylique) stabilisées en surface dans de l'isododécane par un copolymère dibloc séquence polystyrène/copoly(éhylène- propylène) vendu sous le nom de KRATON G1701 (Shell), ayant un taux de matière sèche de 22,6% en poids et une taille moyenne des particules de 175 nm (polydispersité : 0,05) et une Tg de 20 C. Ce copolymère est filmifiable à température ambiante (25 C).

Exemple 2 : On a préparé un fond de teint sous forme d'émulsion eau-dans-huile ayant la composition suivante :
Phase huileuse :
Dispersion de polymère de l'exemple 1 62 g
Mélange de copolymère tribloc styrène/butylène/éthylène/styrène et de copolymère étoile éthylène/propylène/styrène dans l'isododé- cane (en proportion pondérale 1,95/12/86,05) (Versagel M5950 de la société Penreco) 5 g
Cire de polytétrafluoroéthylène (Ceridust 9205F de Clariant) 7 g
Isododécane 2,5 g
Mélange silicone oxyéthylénée oxypropylénée substituée en [alpha]-# /cyclométhicone (85/15) vendu sous la dénomination commerciale "Abil EM 97" par la Société Goldschmidt 0,9 g
Mono-diglycerides d'acide iso-steraique estérifiés par de l'acide succinique, vendu sous la dénomination commerciale Inwitor 780 K par la Société Sasol 0,3 g
Oxydes de fer enrobés de stéaroylglutamate d'aluminium 2,1 g
Oxyde de titane enrobé de stéaroylglutamate d'aluminium 7,9 g
Phase aqueuse :
Glycérine 3 g
Sulfate de magnésium 0,7 g
Conservateurs qs

Eau qsp 100 g L'émulsion est préparée en mélangeant à température ambiante les constituants de la phase huileuse puis en ajoutant la phase aqueuse préalablement préparée, sous agitation.

Ce fond de teint s'applique facilement sur la peau avec une bonne sensation d'onctuosité au toucher, et le maquillage obtenu forme un dépôt doux, mat et sans transfert.

Exemple 3 : On a préparé un fond de teint dont la composition est similaire à celle de l'exemple 2 mai dans laquelle les 7 g de polytétrafluoroéthylène ont été remplacés par un mélange de 4 g de poudre de nylon et 3 g de cire de polytétrafluoroéthylène.

Ce fond de teint appliqué sur la peau présente de très bonnes propriétés sans transfert.

Exemples comparatifs 4 et 5 (hors invention) :
On a préparé deux compositions de fond de teint similaires à celle de l'exemple 2 dans laquelle les 7 g de polytétrafluoroéthylène ont été remplacé d'une part par 7 g de poudre de nylon (exemple 4) et d'autre part par 7 g de poudre de polyéthy- lène (exemple 5).

Les propriétés non transfert des fond de teint des exemples 2 à 5 ont été évalués selon le protocole suivant effectué sur un panel de 15 femmes :
Chaque composition a été appliquée sur les deux côtés du cou préalablement démaquillé en appliquant de 0,1 à 0,15 ml de produit sur une surface d'environ 80 cm2. Après séchage pendant 10 minutes, on dispose autour du cou une minerve portant un tissu sur sa surface interne venant en contact avec le cou. La minerve est portée par la personne pendant 30 minutes. Puis on enlève la minerve et on examine les traces de produit déposé sur le tissu selon deux critères : critère A : note la différence de couleur entre le tissu non taché et le dépôt de produit sur le tissu ; on attribue une note allant de 1 à 5, par pas de 1/2, avec la valeur 1 pour une différence de couleur maximale et la valeur 5 pour l'absence de couleur

critère B : on note la quantité de produit déposé sur le tissu ; on attribue une note allant de 1 à 4 (nombre entier), avec la valeur 1 pour aucune quantité de produit déposé et la valeur 4 pour une quantité importante de produit déposé. Puis on détermine la note moyenne obtenue pour chaque critère : On a obtenu les résultats suivants :

<tb>
<tb> Exemple <SEP> 2 <SEP> Exemple <SEP> 3 <SEP> Exemple <SEP> 4 <SEP> Exemple <SEP> 5
<tb> Critère <SEP> A <SEP> 4,73 <SEP> 4,8 <SEP> 4,66 <SEP> 4,7
<tb> Critère <SEP> B <SEP> 1,53 <SEP> 1,4 <SEP> 1,66 <SEP> 1,6
<tb>
On constate donc que pour les 2 critères, exemple 3 > exemple 2 > exemple 4 > exemple 5.

Les fond de teint des exemples 2 et 3 de l'invention ont donc des propriétés sans transfert supérieures à celles de fond de teint des exemples 4 et 5 ne faisant pas partie de l'invention.

En outre, le fond de teint de l'exemple 3 comprenant le mélange de poudre de tétrafluoroéthylène et de poudre de nylon a des propriétés sans transfert supérieures à celles du fond de teint de l'exemple 2 contenant la poudre de tétrafluoroéthylène.

Claims

REVENDICATIONS 1. Composition de maquillage de la peau comprenant une phase organique liquide, des particules de polymère dispersées dans la phase organique liquide et stabilisées en surface par un agent stabilisant, des particules de polytétrafluoroéthylène, la phase organique liquide contenant un polymère gélifiant amorphe formé par polymérisation d'une oléfine.
2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le polymère des particules dispersées est choisi parmi les polyuréthannes, polyuréthannesacryliques, polyurées, polyurée/polyuréthannes, polyester-polyuréthannes, poly- éther-polyuréthannes, polyesters, polyesters amides, polyesters à chaîne grasse, alkydes ; polymères ou copolymères acryliques et/ou vinyliques ;polymères siliconés, polymères fluorés et leurs mélanges.
3. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le polymère des particules dispersées est un polymère filmifiable.
4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractéri- sée par le fait que les particules de polymère ont une taille allant de 5 nm à 600 nm, et de préférence allant de 50 nm à 250 nm.
5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractéri- sée par le fait que les particules de polymères sont stabilisées par un stabilisant choisi parmi les polymères séquences, les polymères greffés, les polymères sta- tistiques et leurs mélanges.
6. Composition selon la revendication 5, dans laquelle le stabilisant est choisi parmi les polymères siliconés greffés avec une chaîne hydrocarbonée ; les poly- mères hydrocarbonés greffés avec une chaîne siliconée ; les copolymères blocs greffés ou séquences comprenant au moins un bloc de type polyorganosiloxane et au moins un bloc d'un polymère radicalaire ; les copolymères blocs greffés ou sé- quencés comprenant au moins un bloc de type polyorganosiloxane et au moins d'un polyéther ; les copolymères de (méth)acrylates d'alkyl en C1-C4 et de (méth)acrylates d'alkyl en C8-C30 ; les copolymères blocs greffés ou séquences comprenant au moins un bloc résultant de la polymérisation de monomères éthy- léniques comportant une ou plusieurs liaisons éthylénique éventuellement conju- guées et au moins un bloc d'un polymère styrénique ; les copolymères blocs gref- fés ou séquences comprenant au moins un bloc résultant de la polymérisation de monomères éthyléniques et au moins un bloc d'un polymère acrylique ; les copo- lymères blocs greffés ou séquences comprenant au moins un bloc résultant de la polymérisation de monomère éthylénique et au moins un bloc d'un polyéther.

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7. Composition selon la revendication 5 ou 6, caractérisée par le fait que le stabilisant est un polymère bloc greffé ou séquence, comprenant au moins un bloc résultant de la polymérisation de monomères éthyléniques comportant une ou plusieurs liaisons éthylénique éventuellement conjuguées et au moins un bloc d'un polymère styrénique.
8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le stabilisant est un polymère dibloc.
9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les particules de polymères sont présentes en une teneur en matière sèche allant de 3 % à 21 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence de 8 % à 20 % en poids, et mieux de 10 % à 16 % en poids.
10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la phase organique liquide comprend au moins une huile volatile à température ambiante.
11. Composition selon la revendication 10, caractérisée par le fait que l'huile volatile est l'isododécane.
12. Composition selon la revendication 10 ou 11, caractérisée par le fait que l'huile volatile est présente en une teneur allant de 20 à 90 %, de préférence de 30 à

80 % et mieux encore, de 40 à 70 % du poids total de la composition.
13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caracté- risée par le fait que la phase organique liquide comprend une huile non volatile à température ambiante.
14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caracté- risée par le fait que la phase organique liquide totale de la composition représente de 20 % à 96 % en poids, par rapport au poids total de la composition et de préfé- rence de 20 % à 85 % en poids et préférentiellement de 30 % à 70 % en poids.
15. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caracté- risée par le fait que le gélifiant polymérique est un copolymère bloc amorphe de styrène et d'oléfine.
16. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caracté- risée par le fait que le gélifiant polymérique est formé par polymérisation de mo- nomères de carbure éthylénique, ayant notamment une ou deux insaturations éthylénique, ayant de 2 à 5 atomes de carbone.

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17. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le gélifiant polymérique est formé par polymérisation d'oléfine choisie parmi l'éthylène, le propylène, le butadiène, l'isoprène.
18. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le gélifiant polymérique est choisi parmi les copolymères dibloc, tribloc, multibloc, radial, étoile, ou leurs mélanges.
19. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le gélifiant polymérique est choisi parmi les copolymères, tribloc, multibloc, radial, étoile, ou leurs mélanges.
20. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le gélifiant polymérique est un copolymère, éventuellement hydrogéné, à blocs styrène et à blocs éthylène/alkylène en C3-C4.
21. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le gélifiant polymèrique est avantageusement un copolymère tribloc, de préférence hydrogéné, choisi parmi les copolymères de styrène- éthylène/propylène-styrène, les copolymères de styrène-éthylène/butadiènestyrène, les copolymères de styrène-isoprène-styrène, les copolymères de sty- rène-butadiène-styrène.
22. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caracté- risée par le fait que le gélifiant polymérique est un mélange de copolymère hydro- géné tribloc styrène-butylène/éthylène-styrène et de polymère étoile hydrogéné styrène-propylène-styrène.
23. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caracté- risée par le fait que le gélifiant polymérique est présent en une teneur allant de

0,1 % à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition, et de préfé- rence allant de 0,2 % à 3 % en poids, et préférentiellement allant de 0,5 % à 2 % en poids.
24. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caracté- risée par le fait que les particules de polymère, dispersées dans la phase organi- que et stabilisées en surface , et le gélifiant polymérique sont présents dans la composition en une teneur telle que le rapport (pondéral particules de polymère dispersées et stabilisées en surface) / gélifiant polymérique va de 15 à 25 et de préférence de 18 à 22.

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25. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les particules de polytétrafluoroéthylène sont présentes en une teneur allant de 0,1 % à 30 % en poids, par rapport au poids total de la composition, et de préférence allant de 1 % à 20 % en poids, et préférentiellement allant de 3 % à 10 % en poids.
26. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle comprend des particules de polyamide .
27. Composition selon la revendication 26, caractérisée par le fait que les particules de polyamides sont des particules de nylon.
28. Composition selon la revendication 26 ou 27, caractérisée par le fait que les particules de polyamide sont présentes en une teneur allant de 0,1 % à 30 % en poids, par rapport au poids total de la composition, et de préférence allant de 1 % à 20 % en poids, et préférentiellement de 3 % à 10 % en poids.
29. Composition selon l'une quelconque des revendications 26 à 28, caractérisée par le fait que les particules de polytétrafluoroéthylène et de polyamide sont pré- sentes en une teneur telle que le rapport pondéral particules de polyamide / parti- cules de polytétrafluoroéthylène va de 0,05 à 10, et de préférence de 0,5 à 2.
30. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caracté- risée par le fait qu'elle comprend une matière colorante.
31. Composition selon la revendication 30, caractérisée par le fait que la matière colorante est choisie parmi les colorants hydrosolubles ou liposolubles, les pig- ments, les nacres et leurs mélanges.
32. Composition selon la revendication 30 ou 31, caractérisée par le fait que la matière colorante est choisie parmi les pigments traités par un agent hydrophobe.
33. Composition selon l'une quelconque des revendications 30 à 32, caractérisée par le fait que la matière colorante est présente en une teneur allant de 0,5 % à

30 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 5 % à 20 % en poids, et préférentiellement allant de 6 % à 15 % en poids.
34. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caracté- risée par le fait qu'elle est anhydre.
35. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 34, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous la forme d'émulsion.

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36. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle comprend un additif choisi dans le groupe formé par les tensioactifs, les charges additionnelles, les agents gélifiants et/ou épaississants hydrophiles ou lipophiles ; les agents hydratants ; les émollients ; les actifs hydrophiles ou lipophiles ; les agents anti-radicaux libres ;les séquestrants ; les antioxydants ; les conservateurs ; les agents alcanisants ou acidifiants ; les parfums ; les agents filmogènes ; les cires ; les corps gras pâteux ; et leurs mélanges.
37. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle est apte à former un film ayant un comportement viscoélastique tel que le film étant soumis à une phase de fluage sous une contrainte d'au moins 5 kPa, de préférence d'au moins 10 kPa, et mieux d'au moins 50 kPa suivie d'une phase de recouvrement sous une contrainte au moins 10 fois inférieure à la contrainte de la phase de fluage, le film a une recouvrance d'au moins 20 %, de préférence d'au moins 40 % et mieux d'au moins 60 %.
38. Composition selon la revendication 38, caractérisée par le fait que le film, sou- mis à une phase de fluage sous une contrainte de 75 kPa puis à une phase de recouvrance sous une contrainte de 0,7 kPa, présente une recouvrance supé- rieure ou égale à 50 %, et de préférence supérieure ou égale à 70 %.
39. Composition selon la revendication 38 ou 39, caractérisée par le fait que la dé- rivée seconde de la déformation par rapport au temps pendant la phase de fluage est négative ou nulle.
40. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caracté- risée par le fait que la composition est une composition de maquillage, une base de maquillage, une composition à appliquer sur un maquillage.
41. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caracté- risée par le fait qu'elle se présente sous la forme d'un fond de teint, d'un produit anti-cernes, d'un fard à paupières, d'une crème teintée, d'une composition de ma- quillage du corps.
42. Fond de teint comprenant une composition selon l'une quelconque des reven- dications précédentes.
43. Procédé cosmétique de maquillage non thérapeutique de la peau comprenant l'application sur la peau d'une composition selon l'une quelconque des revendica- tions précédentes.
44. Utilisation d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 43 pour obtenir un maquillage de la peau sans transfert.

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45. Utilisation de poudre de polytétrafluoroéthylène dans une composition de maquillage de la peau comprenant une phase organique liquide, des particules de polymère dispersées dans la phase organique liquide et stabilisées en surface par un agent stabilisant, la phase organique liquide contenant un polymère gélifiant amorphe formé par polymérisation d'une oléfine, pour obtenir un maquillage sans transfert.
46. Utilisation de poudre de polytétrafluoroéthylène et de poudre de polyamide, notamment de nylon, dans une composition de maquillage de la peau comprenant une phase organique liquide, des particules de polymère dispersées dans la phase organique liquide et stabilisées en surface par un agent stabilisant, la phase organique liquide contenant un polymère gélifiant amorphe formé par polymérisation d'une oléfine, pour obtenir un maquillage sans transfert.