FR2775606A1 - Mousse de decontamination comprenant un agent oxydant tel que le cerium (iv) - Google Patents

Mousse de decontamination comprenant un agent oxydant tel que le cerium (iv) Download PDF

Info

Publication number
FR2775606A1
FR2775606A1 FR9802836A FR9802836A FR2775606A1 FR 2775606 A1 FR2775606 A1 FR 2775606A1 FR 9802836 A FR9802836 A FR 9802836A FR 9802836 A FR9802836 A FR 9802836A FR 2775606 A1 FR2775606 A1 FR 2775606A1
Authority
FR
France
Prior art keywords
foam
mol
cerium
liquid phase
foam according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
FR9802836A
Other languages
English (en)
Other versions
FR2775606B1 (fr
Inventor
Bruno Fournel
Maria Faury
Jean Luc Alcaraz
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Commissariat a lEnergie Atomique et aux Energies Alternatives CEA
Original Assignee
Commissariat a lEnergie Atomique CEA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Commissariat a lEnergie Atomique CEA filed Critical Commissariat a lEnergie Atomique CEA
Priority to FR9802836A priority Critical patent/FR2775606B1/fr
Priority to AU27321/99A priority patent/AU2732199A/en
Priority to DE69900595T priority patent/DE69900595T2/de
Priority to PCT/FR1999/000514 priority patent/WO1999046010A1/fr
Priority to EP99907664A priority patent/EP1062006B1/fr
Priority to ES99907664T priority patent/ES2169946T3/es
Publication of FR2775606A1 publication Critical patent/FR2775606A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of FR2775606B1 publication Critical patent/FR2775606B1/fr
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A62LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
    • A62DCHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
    • A62D3/00Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances
    • A62D3/30Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by reacting with chemical agents
    • A62D3/38Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by reacting with chemical agents by oxidation; by combustion
    • GPHYSICS
    • G21NUCLEAR PHYSICS; NUCLEAR ENGINEERING
    • G21FPROTECTION AGAINST X-RADIATION, GAMMA RADIATION, CORPUSCULAR RADIATION OR PARTICLE BOMBARDMENT; TREATING RADIOACTIVELY CONTAMINATED MATERIAL; DECONTAMINATION ARRANGEMENTS THEREFOR
    • G21F9/00Treating radioactively contaminated material; Decontamination arrangements therefor
    • G21F9/001Decontamination of contaminated objects, apparatus, clothes, food; Preventing contamination thereof
    • G21F9/002Decontamination of the surface of objects with chemical or electrochemical processes
    • G21F9/004Decontamination of the surface of objects with chemical or electrochemical processes of metallic surfaces

Abstract

L'invention concerne une mousse de décontamination comprenant : a) une phase liquide constituée par une solution comprenant : - au moins un acide inorganique tel que HNO3 , H2 SO4 et leurs mélanges, - au moins un agent oxydant tel que le Ce (IV), et - un tensioactif comprenant au moins un oxyde d'amine, par exemple l'oxyde de cocodiméthylamine ou l'oxyde de cocamidopropylamine, et b) une phase gazeuse (O2 , NO2 , A, air).

Description

MOUSSE DE DECONTAMINATION COMPRENANT UN AGENT OXYDANT
TEL QUE LE CERIUM (IV)
DESCRIPTION
Domaine technique La présente invention concerne des mousse de décontamination, utilisables pour la décontamination d'équipements industriels de grand volume, notamment
d'installations nucléaires.
Elle s'applique en particulier à la décontamination d'équipements métalliques, par exemple en acier inoxydable, pour lesquels il est intéressant de réaliser une attaque chimique de la surface métallique afin de dissoudre superficiellement le matériau et d'entrainer la contamination fixée dans celui-ci.
Etat de la technique antérieur.
Les mousses de décontamination sont des microdispersions ou émulsions gaz-liquides constituées: - d'une phase liquide formant le milieu de dispersion, qui renferme le ou les réactifs de décontamination et le ou les additifs nécessaire pour former la mousse, et - d'une phase gazeuse constituant la phase dispersée qui est généralement formée d'air, d'azote ou
d'un gaz neutre.
Dans une telle mousse, le volume de la phase liquide peut être faible car la mousse contient généralement 5 à 50 fois plus de gaz que de liquide. En conséquence, les effluents actifs liquides provenant de la décontamination au moyen d'une mousse sont
sensiblement réduits.
Le document EP-A-0 526 305 décrit une mousse de décontamination dans laquelle la phase liquide comprend au moins un réactif de décontamination et deux agents tensioactifs pour favoriser la formation de la mousse. Les réactifs de décontamination peuvent être constitués par de l'acide sulfurique, de l'acide phosphorique et du cérium (IV). Dans cette mousse, le cérium (IV) joue le rôle d'agent oxydant puissant, ce qui permet dans le cas de la décontamination d'équipements en acier inoxydable, d'assurer une attaque chimique de la surface de l'acier afin de dissoudre superficiellement celui-ci et d'éliminer la contamination fixée. Cependant, dans de telles compositions de mousse, la présence d'un agent oxydant puissant tel que le cérium (IV), conduit généralement à l'oxydation du ou des tensioactif(s) organique(s) utilisés qui comportent généralement des fonctions oxydables telles que - COOH et -OH. De ce fait, la quantité de réactif disponible pour l'attaque de la surface métallique s'en trouve considérablement
réduite.
Ainsi, dans le cas d'une mousse conforme à l'exemple 3 du document EP-A- 0 526 305, la cinétique de réduction de la solution acide contenant le cérium (IV) est de quelques minutes, ce qui est largement insuffisant pour réaliser une opération de décontamination. La présente invention a précisément pour objet une composition de mousse contenant un agent oxydant, qui permet d'éviter cet inconvénient grâce à
l'utilisation d'un tensioactif approprié.
Exposé de l'invention Selon l'invention, la mousse de décontamination comprend: a) une phase liquide constituée par une solution aqueuse comprenant: - au moins un acide inorganique, - au moins un agent oxydant, et - un tensioactif comprenant au moins un oxyde d'amine; et b) une phase gazeuse dispersée dans la phase
liquide.
Dans cette mousse, l'utilisation d'un tensioactif constitué par au moins un oxyde d'amine permet d'éviter la réduction de l'agent oxydant et d'obtenir ainsi une mousse de décontamination présentant une tenue chimique significative et compatible avec la durée d'une opération de
décontamination, qui est généralement de 1 à 10 heures.
Les oxydes d'amines utilisés dans l'invention peuvent répondre à la formule suivante: I R1 R2 - N - o I R3 dans laquelle R1, R2 et R3 qui peuvent être identiques ou différents, sont des groupes hydrocarbonés de 1 à atomes de carbone, éventuellement substitués, l'un au moins des R1, R2 et R3 étant un groupe hydrocarboné d'au moins 8 atomes de carbone, pour que l'oxyde
d'amine puisse jouer le rôle de tensioactif.
Les groupes hydrocarbonés utilisés pour Rl, R2 et R3 peuvent être des groupes aliphatiques, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. A titre d'exemple de groupe saturés, on peut citer les groupes
alkyle linéaires ou ramifiés.
Les substituants utilisables dans les groupes hydrocarbonés peuvent être par exemple des atomes d'halogènes, des groupes amido, des hydroxydes,
des esters,...
Généralement, l'oxyde d'amine utilisé répond à la formule donnée ci-dessus dans laquelle R' et R3 sont des groupes alkyle inférieur de 1 à 4 atomes de carbone tels que les groupes méthyle, éthyle et propyle, et 2 est un groupe alkyle de 10 à 16 atomes
de carbone.
A titre d'exemple d'oxydes d'amine utilisables dans l'invention, on peut citer les produits commerciaux suivants: - Aromox fourni par la société AKZO NOBEL, et
- Ninox fourni par la Société STEPAN.
L'Aromox , ou cocodiméthylamine oxyde, est un mélange d'oxydes d'amines répondant à la formule(I) donnée ci-dessus avec R' et R3 représentant le groupe
méthyle et R2 étant un groupe alkyle en C16, C14 ou C12.
Dans le produit commercial, l'oxyde d'amine avec R3 en C12 prédomine devant l'oxyde d'amine o R3 est
en C14, puis devant l'oxyde d'amine avec R3 en C16.
Le Ninox , ou cocamidopropylamine oxyde, est également un mélange d'oxydes d'amines de formule (I) dans laquelle R1 représente le groupe propyle, R2 représente une chaine aliphatique et R3 est un groupe alkyle. On peut bien entendu utiliser dans l'invention un mélange de ces deux produits commerciaux. Dans la mousse de l'invention, l'agent oxydant peut être constitué par de l'argent (II), du cobalt (III), du permanganate de potassium ou du
cérium (IV). De préférence, on utilise le cérium (IV).
L'acide utilisé dans la phase liquide de la mousse peut être l'acide nitrique, l'acide sulfurique
ou des mélanges de ceux-ci.
De préférence, la concentration en acide de la solution aqueuse est de 0,3 N à 4 N. Elle est choisie en fonction du traitement de décontamination envisagé, et aussi du tensioactif utilisé pour qu'il reste soluble dans la solution aqueuse. Ainsi, dans le cas de l'Aromox , lorsqu'on utilise l'acide nitrique, la concentration en acide nitrique de la phase liquide est faible, par exemple de 0,3 à 2 mol/l, et de préférence de 0,3 à 0,35 mol/l, en raison des problèmes d'insolubilité partielle de cet oxyde d'amine en milieu nitrique. Une acidité trop faible, par exemple inférieure à 0,3 N, n'est pas souhaitable car elle conduit à l'insolubilisation du cérium. A l'inverse une acidité importante conduit à des cinétiques de solubilisation du cérium plus lentes et n'augmente pas par ailleurs l'efficacité du procédé
de manière significative.
Une acidité de l'ordre de 2N convient en particulier pour la décontamination de surfaces en
acier inoxydables.
Le cérium (IV) peut être présent dans la phase liquide de la mousse sous la forme de sulfate de
cérium ou de nitrate double d'ammonium et de cérium.
Lorsque l'acide inorganique est l'acide nitrique, on préfère ajouter le cérium à la phase liquide sous la forme de nitrate en électrogénérant celui-ci dans une cellule d'électrolyse à partir du nitrate de cérium (III). En effet, ceci permet d'éviter l'introduction dans la mousse d'ions sulfate ou
ammonium qui pourraient être gênants.
La concentration en cérium (IV) de la phase liquide de la mousse est avantageusement de 0,01 à 0,2 mol/l. La valeur optimale se situe autour
de 0,05 mol/l.
Dans la phase liquide de la mousse, la concentration totale en tensioactif à base d'oxyde d'amine se situe généralement dans la gamme de 5 à g/l. Cette concentration est choisie en fonction
de l'oxyde d'amine utilisé.
Ainsi, dans le cas o l'oxyde d'amine est l'Aromox , on utilise avantageusement une concentration en Aromox d'environ 10 à 40 g/l, et de préférence de
à 30 g/l.
Dans le cas du Ninox , on peut également utiliser des concentrations de 10 à 40 g/l, mais de
préférence de 20 à 30 g/l.
Le Ninox conduit à des mousses plus sèches et plus stables ayant donc une durée de vie plus longue tandis que l'Aromox a tendance à humidifier la mousse
et à diminuer sa stabilité.
Lorsque le tensioactif est constitué par un mélange d'oxydes d'amines, on choisit une concentration adaptée en fonction des proportions des oxydes d'amines
dans le mélange.
A titre d'exemples, on donne ci-après les formulations de trois solutions aqueuse destinées à former la phase liquide de mousses conformes à
l'invention.
1. Solution aqueuse comprenant: - 0,3 à 2 mol/1 de HNO3, - 0,01 à 0,1 mol/l de cérium (IV), et
- 25 à 30 g/1 d'oxyde de cocodiméthylamine.
2. Solution aqueuse comprenant: - 0,2 à 3 mol/1 de H2S04, - 0,01 à 0,2 mol/1 de cérium (IV), et
- 25 à 30 g/1 d'oxyde de cocodiméthylamine.
3. Solution aqueuse comprenant: - 0,3 à 2 mol/1 de HNO3, - 0,01 à 0,1 mol/1 de cérium (IV), et
- 20 à 30 g/1 d'oxyde de cocamidopropylamine.
Pour préparer la phase liquide de la mousse, on peut opérer de la façon suivante. On introduit tout d'abord le ou les acides dans une cuve agitée, puis on ajoute le cérium (IV) sous la forme de sulfate de cérium, de nitrate double de cérium et d'ammonium ou de cérium (IV) électrogénéré à partir de nitrate de cérium (III), et on ajoute en dernier le ou les tensioactifs à base d'oxyde d'amine. Cet ordre d'introduction est choisi pour faciliter la solubilisation du cérium (IV) car celle-ci diminue en
présence des tensioactifs.
Après avoir préparé la phase liquide, on utilise une technique classique pour préparer la mousse. Ceci peut être effectué en utilisant un générateur de mousse dans lequel on fait passer la phase gazeuse sous pression dans un diffuseur mis au
sein de la phase liquide introduite dans le générateur.
La dimension des bulles de gaz est fonction du débit de phase gazeuse, de sa répartition à travers les pores de la plaque frittée constituant le diffuseur et surtout de la perte de charge provoquée par le garnissage poreux. Avec un tel générateur de mousse, on règle la teneur en gaz de la mousse en choisissant de façon appropriée les débits et les pressions d'introduction de la phase liquide et de la phase gazeuse dans le générateur. La phase gazeuse peut être un gaz ou un mélange de gaz, par exemple l'oxygène, le dioxyde d'azote, l'argon et le plus souvent l'air. Les débits de gaz et de liquide sont choisis de façon à obtenir une mousse dont le foisonnement se situe dans la gamme
allant de 5 à 40 et, de préférence, de 10 à 20.
On rappelle que le foisonnement d'une mousse est définie par la relation suivante: F= Vgaz +Vliquide Vmousse Vliquide Vliquide dans laquelle V représente le volume du gaz (Vgaz), du liquide (Vliq) ou de la mousse (Vmousse) En utilisant un foisonnement de 10 à 20, on obtient une humidité suffisante de la mousse, qui permet ainsi un renouvellement efficace des réactifs au
niveau de la paroi à décontaminer.
Les mousses de l'invention peuvent être utilisées dans une gamme de températures allant de 15 à C. A température élevée, on accélère la cinétique d'attaque de la surface métallique à décontaminer, mais dans le même temps la réduction du cérium (IV) en cérium (III) par les tensioactifs est favorisée. Les mousses obtenues sont de qualités moindre car plus sèches et moins stables. Si la température est trop faible, les cinétiques d'attaque chimique de la surface à décontaminer seront lentes. Pour une utilisation optimale des mousses au cérium (IV), la température
doit se situer dans la gamme allant de 20 à 50 C.
Pour réaliser la décontamination d'objets au moyen des mousses de l'invention, on peut utiliser
l'installation décrite dans le document EP-A-0 526 305.
Par ailleurs, les mousses de l'invention peuvent être déstabilisées par des moyens mécaniques, par exemple par des ultrasons, afin de séparer rapidement la phase liquide de la mousse en fin d'opération. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront mieux à la lecture de la
description qui suit d'exemples de réalisation donnés
bien entendu à titre illustratif et non limitatif.
Exposé détaillé des modes de réalisation Dans les exemples qui suivent, on utilise comme tensioactifs les produits commerciaux Aromox et
Ninox décrits précédemment.
Des essais préliminaires de tenue au cérium (IV) de ces tensioactifs ont été effectués en utilisant une solution d'acide nitrique 1M contenant 0,03 mol/1 de cérium (IV) et une proportion massique d'Aromox de 2,8 à 3 % ou de Ninox de 2,5 à 3 %. Dans le tableau 1 qui suit on a indiqué la proportion molaire de cérium (IV) non consommé après 24 heures en présence d'un excès de ces tensioactifs, ainsi que
l'aspect de la phase liquide.
Tableau 1
Oxyde Proportion Teneur en cérium (IV) Aspect de la phase liquide.
d'amine massique après 24 h. Aromox 3 % 77 % Diphasique
Ninox 3 % 63 % Solubilité partielle.
On remarque ainsi que la tenue au cérium (IV) après 24 heures est très bonne puisque dans le cas de l'Aromox , il reste 77 % en mol de cérium (IV) et dans le cas du Ninox , il reste 63 % en
mol de cérium (IV).
Exemple 1
Dans cet exemple, on prépare une phase liquide de mousse, formée d'une solution aqueuse de cérium (IV) et d'Aromox contenant 1 mol/l d'acide nitrique, 2,8 % en poids d'Aromox et 0,03 mol/l de cérium (IV), puis on détermine l'évolution de la concentration en cérium (IV) de cette solution en fonction du temps. Les résultats obtenus sont donnés
dans le tableau 2 qui suit.
Tableau 2
Temps Concentration en cérium (IV) % de cérium (IV) (h) (mol.l1) restant
0 0,03 100
12 0,027 90
24 0,023 77
36 0,019 63
48 0,016 53
Au vu de ces résultats, on constate que la concentration en cérium (IV) de la solution reste importante même après 48 heures.
Exemple 2
Dans cet exemple, on prépare une phase liquide de mousse, constituée par une solution d'acide sulfurique à 1 mol/l comprenant 0,06 mol/1 de
cérium (IV) et de 2,8 % en poids d'Aromox .
On teste également l'évolution de cette phase liquide en fonction du temps. Les résultats
obtenus sont donnés dans le tableau 3.
Tableau 3 Temps Concentration en cérium (IV) (mol.l1l) % de cérium (IV) (h) restant
0 0,06 100
68 0,051 [ 85
On remarque ainsi qu'après 68 heures, le pourcentage de cérium restant dans la phase liquide est
de 85 %. Cette phase liquide est donc très stable.
Exemple 3
Dans cet exemple, on prépare une phase liquide de mousse constituée par une solution d'acide nitrique à 1 mol/l comprenant 0,03 mol/1 de cérium (IV) et 2,5 % en poids de tensioactif constitué par le Ninox . On détermine comme dans l'exemple 1 l'évolution de la concentration en cérium de la solution en fonction du temps. Les résultats obtenus sont donnés dans le
tableau 4.
Tableau 4
Temps Concentration en cérium (IV) (mol.l') % de cérium (IV) (min) restant
0 0,03 100
0,023 77
0,017 57
0,014 47
Les résultats du tableau 4 montrent qu'un milieu nitrique le Ninox est moins efficace que l'Aromox , le pourcentage de cérium (IV) restant après
1 h.30 min. étant seulement de 47 %.
Exemple 4
Dans cet exemple, on prépare 5 mousses conformes à l'invention, en utilisant les quantités d'acide (acide nitrique ou acide sulfurique), de cérium (IV) et d'oxyde d'amine (Aromox ou Ninox )
mentionnées dans le tableau 5.
Pour la fabrication de la mousse, on utilise un générateur de mousse alimenté en liquide au débit donné dans le tableau 5 et une phase gazeuse constituée par de l'air introduite au débit indiqué
dans le tableau 5.
La vitesse de génération de la mousse, le foisonnement de la mousse obtenue et le drainage haut et bas de la mousse d'une colonne verticale d'un mètre de haut et de 0,20 mètre de diamètre sont donnés également dans le tableau 5. Le taux de drainage qualifie la proportion de liquide présente dans la mousse au niveau haut et au niveau bas. Il est défini comme le rapport du débit de liquide en paroi sur le débit liquide introduit à l'entrée, en bas de la colonne verticale, multiplié par
100. L'essai est réalisé à 20 + 2 C.
Les résultats obtenus sont donnés dans le
tableau 5.
Tableau 5
MOUSSE MOUSSE MOUSSE MOUSSE MOUSSE
CERIUM 1 CERIUM 2 CERIUM 3 CERIUM 4 CERIUM 5
Composition tensioactifs Aromox Ninox Aromox Aromox Aromox (% massique) 2,8 % 2,5 % 2,8 % 2,8 % 2,8 % Composition HN03 HO3: H2SO04: H2SO4 H2SO4: réactifs 0,35 mol.l 1 0,35 mol.1 1 mol.l 1 mol.ll 1 mol.1l (moI.) CeIV: Ce IV: Ce IV: Ce IV Ce IV: 0,03 mol.l' 0,03 mol.l' 0,03 mol.1' 0,03 mol.1- 0,12 mol.l' Débit liquide (10. m3 s) * 5 5 5 3,33 3,83 Débit d'air (m3.s<) 50 50 50 44 50 Foisonnement 1 1 l 11 11i 14,3 14 Vitesse de génération (10-6m3.s-1) 31 26 36 54 55,7 Drainage haut
% 13 % 13 % 16,5 14 % 16 %
du débit liquide total Drainage bas
% 20 % 23 % 29,5 % 25 % 26 %
du débit liquide total Les résultats du tableau 5 montrent qu'en milieu acide sulfurique avec l'Aromox , on obtient des mousses d'excellente qualité, ce qui se traduit par une vitesse de génération élevée et un taux de drainage en
partie haute également élevé, de l'ordre de 15 %.
Avec de telles mousses, le cérium (IV) est de préférence introduit sous forme de sulfate, on peut l'introduire en une seule fois ou l'ajouter progressivement sous forme d'ajouts dosés. On préfère ne pas dépasser une concentration molaire en
cérium (IV) de 0,15 mol/l.
En milieu nitrique, le fonctionnent est meilleur avec le Ninox , mais compte tenu de sa tenue chimique plus faible vis-à-vis du cérium (IV), l'Aromox peut être préféré pour des applications de longue durée. Avec l'Aromox , on emploiera toutefois de préférence des solutions nitriques de concentration de l'ordre de 0,35 mol/l et une concentration en cérium (IV) inférieure à 0,03 mol/l en raison des problèmes d'insolubilité partielle de l'Aromox en
milieu nitrique.
Dans le tableau 6, on a donné à titre comparatif les résultats obtenus avec des mousses de références telles que celles décrites dans
EP-A-0 526 805.
Ces mousses ont les compositions données dans le tableau 6 et elles ont été préparées comme celles du tableau 5 en utilisant les débits de liquide
et les débits d'air donnés dans le tableau 6.
Dans ces mousses de référence, on a utilisé deux tensioactifs constitués par les produits vendus sous la marque Oramix par la Société Seppic, et le produit Amonyl commercialisé également par la Société Seppic. L'Amonyl est une sulfobétaine répondant à la formule suivante: CH3 I
R1 CO NH- (CH2)3 N±CH2- CHOH CH2X
CH3 dans laquelle R' est un groupe alkyle et X représente
COO ou S0-3.
L'Oramix est un éther alkylique d'oligosaccharide répondant à la formule suivante:
CH2OH CH2OH
o OH O-R2
OH OH
dans laquelle n est un entier de 1 à 5 et R2 est un
groupe alkyle en Ca à Clo.
Dans les mousses de référence, on utilise comme réactif la soude, ou un mélange d'acide sulfurique et de sulfate de sodium, ou un mélange d'acide sulfurique et d'acide nitrique. On ajoute de plus du méthyl-4 pentanol-2 comme agent de
déstabilisation de la mousse.
Une comparaison des tableaux 5 et 6 montre que les mousses obtenues conformément à l'invention présentent des caractéristiques équivalentes ou même
supérieures à celles des mousses de référence.
Tableau 6
Mousse Mousse Mousse Réf. 1 Réf. 2 Réf. 3 Oramix 1) 0,4% Oramix 1) 0,8 % Oramix 1) 0,8 % Amonyl 2) 0,3 % Amonyl 2) 0,3 % Amonyl 2) 0,3 % Méthyl-4 Méthyl-4 Méthyl-4 Pentanol-2 0,3 % Pentanol-2 0,3 % Pentanol-2 0,3 %
H2SO4: H2SO4:
NaOH: 0,02 mol.1l 1,5 mol.1l 2 mol.1l Na2SO4 HNO3 0,48 mol.l'l 0,09 mol.1l'
2,94 3,83 3,83
33,89 50 50
12,5 14 14
39 14,3 % 12 %
14,9 14, 3 12 %
11,7 % 23,7 % 11%
1) Oramix = éther alkylique d'oligosaccharide (voir EP-A-0 526 305) 2) Amonyl = sulfobétaine (voir EP-A 0 526 305)
Exemple 5
Dans cet exemple, on vérifie l'intérêt de mélanger les deux tensioactifs Ninox et Aromox pour obtenir une mousse conforme à l'invention. Dans ce but, on utilise une solution nitrique à 1 mol/l avec des proportions variables des deux tensioactifs, et on prépare 5 1 de la mousse dans les conditions suivantes: - débit de liquide 5 m3.s-1 - débit d'air: 50 m3.s On mesure ensuite le volume de la colonne
de laboratoire remplie par la mousse pour chaque cas.
Les résultats obtenus sont donnés dans le
tableau 7.
Tableau 7 Fraction Fraction massique massique Observations % Ninox % Aromox 0,1 1,44 remplissage maximal de la colonne: < 15 litres 0,13 1,33 remplissage maximal de la colonne 17 litres 0,167 1,2 remplissage maximal de la colonne 21 litres 0,214 1,03 remplissage maximal de la colonne 24 litres Les résultats du tableau 7 montrent que la diminution de la concentration en Aromox associée à une augmentation de la concentration en Ninox permet d'augmenter la capacité de remplissage de la mousse, ce qui se traduit par une augmentation progressive du volume maximal atteint. On observe ainsi l'effet stabilisateur du Ninox sur la mousse constituée à
partir des deux tensioactifs.
Exemples 6 à 10 Dans cet exemple, on utilise des mousses au cérium ayant les caractéristiques données dans le tableau 8, pour décontaminer par érosion superficielle une plaque en acier inoxydable de type 304 L en utilisant les débits de liquide et les débits d'air mentionnés dans le tableau 8 pour la préparation de la mousse, et en mettant en contact la plaque d'acier inoxydable avec la mousse pendant les durées indiquées
dans le tableau 8.
Les résultats obtenus, c'est-à-dire l'érosion totale et la vitesse d'érosion moyenne de la plaque d'acier inoxydable sont évaluées à partir de la perte de masse de la plaque. Ces résultats sont donnés dans le tableau 8.
Tableau 8
Ex 6 7 8 9 10 Tensioactifs (% massique). Aromox Ninox Aromox Aromox Aromox
2,8 % 2,5 % 2,8 % 2,8 % 2,8 %
HNO3 HNO3: H2SO4 H2SO4: H2SO4
Composition 0,35 mol. 1 mol.l' 1 mol.l'l 1 mol.l' 1 mol.' réactifs Ce IV: Ce IV Ce IV: Ce IV: (mol.1l) Ce IV 0,03 mol.1-i 0,03 mol.l' 0,06 mol.'l 0,12 mol.1'
0,03 mol.1.
[ Débit liquide 5 5 3,33 3,33 3,83 (10 m.s) Débit d'air 50 50 44 44 50 3 1I (m.s.)t Foisonnement 11 11 14,3 14,3 14 Durée de l'essai9000 7200 7200 7200 7200 (s)i Erosion totale 0, 16 0,01 0,12 0,16 0,36 (m) Vitesse d'érosion0,064 0, 005 0,06 0,08 0,18 moyenne l l (/m.h'l) I I l Les résultats d'érosion du tableau 8 sont comparables à ce qui est observé lorsqu'on remplace la mousse par une phase liquide ayant la composition de la phase liquide de la mousse sans tensioactifs, pour une température du même ordre de grandeur (20 + 2 C). Ceci
démontre l'efficacité des mousses de l'invention.
Référence citée
EP-A- O 526 305.

Claims (16)

REVENDICATIONS
1. Mousse de décontamination comprenant: a) une phase liquide constituée par une solution aqueuse comprenant: - au moins un acide inorganique, - au moins un agent oxydant, et - un tensioactif comprenant au moins un oxyde d'amine; et b) une phase gazeuse dispersée dans la phase liquide.
2. Mousse selon la revendication 1, dans laquelle l'acide inorganique est choisi parmi HNO3,
H2S04 et leurs mélanges.
3. Mousse selon la revendication 2, dans laquelle la concentration en acide de la solution aqueuse est de 0,3 N à 4 N.
4. Mousse selon l'une quelconque des
revendications 1 à 3, dans laquelle l'agent oxydant est
le cérium (IV).
5. Mousse selon la revendication 4, dans laquelle la concentration en cérium (IV) de la solution
aqueuse est de 0,01 à 0,2 mol/l.
6. Mousse selon l'une quelconque des
revendications 1 à 5, dans laquelle l'oxyde d'amine
répond à la formule: RI R2 - N -- o R3 dans laquelle R, R2et R3 qui peuvent être identiques ou différents, sont des groupes hydrocarbonés de 1 à atomes de carbone, éventuellement substitués, l'un au moins des R', R2 et R3 étant un groupe hydrocarboné d'au moins 8 atomes de carbone.
7. Mousse selon la revendication 6, dans laquelle la concentration en oxyde d'amine de la
solution aqueuse est de 5 à 50 g/l.
8. Mousse selon l'une quelconque des
revendications 1 à 5, dans laquelle l'oxyde d'amine est
l'oxyde de cocodiméthylamine.
9. Mousse selon la revendication 8, dans laquelle la concentration en oxyde d'amine de la
solution aqueuse est d'environ 10 à 40 g/l.
10. Mousse selon l'une quelconque des
revendications 1 à 5, dans laquelle l'oxyde d'amine est
l'oxyde de cocamidopropylamine.
11. Mousse selon la revendication 10, dans laquelle la concentration en oxyde d'amine de la
solution aqueuse est de 10 à 40 g/l.
12. Mousse selon la revendication 1, dans laquelle la phase liquide est une solution aqueuse comprenant 0,3 à 2 mol/l de HNO3, 0,01 à 0,1 mol/l de cérium (IV) et 25 à 30 g/l d'oxyde de
cocodiméthylamine.
13. Mousse selon la revendication 1, dans laquelle la phase liquide est une solution aqueuse comprenant 0,2 à 3 mol/l de H2SO4, 0,01 à 0, 2 mol/l de cérium (IV) et 25 à 30 g/l d'oxyde de
cocodiméthylamine.
14. Mousse selon la revendication 1, dans laquelle la phase liquide est une solution aqueuse comprenant 0,3 à 2 mol/l de HNO3, 0,01 à 0,1 mol/l de cérium (IV) et 20 à 30 g/l d'oxyde de cocamidopropylamine.
15. Utilisation d'une mousse selon l'une
quelconque des revendications 1 à 14, dans la gamme de
température allant de 15 C à 65 C.
16. Utilisation d'une mousse selon l'une
quelconque des revendications 1 à 15, pour la
décontamination d'équipements métalliques.
FR9802836A 1998-03-09 1998-03-09 Mousse de decontamination comprenant un agent oxydant tel que le cerium (iv) Expired - Lifetime FR2775606B1 (fr)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9802836A FR2775606B1 (fr) 1998-03-09 1998-03-09 Mousse de decontamination comprenant un agent oxydant tel que le cerium (iv)
AU27321/99A AU2732199A (en) 1998-03-09 1999-03-08 Decontaminating foam comprising an oxidising agent such as cerium (iv)
DE69900595T DE69900595T2 (de) 1998-03-09 1999-03-08 Oxidationsmittel wie cerium (iv) enthaltender schaum zur dekontamination
PCT/FR1999/000514 WO1999046010A1 (fr) 1998-03-09 1999-03-08 Mousse de decontamination comprenant un agent oxydant tel que le cerium (iv)
EP99907664A EP1062006B1 (fr) 1998-03-09 1999-03-08 Mousse de decontamination comprenant un agent oxydant tel que le cerium (iv)
ES99907664T ES2169946T3 (es) 1998-03-09 1999-03-08 Espuma de descontaminacion que comprende un agente oxidante tal como cerio (iv).

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9802836A FR2775606B1 (fr) 1998-03-09 1998-03-09 Mousse de decontamination comprenant un agent oxydant tel que le cerium (iv)

Publications (2)

Publication Number Publication Date
FR2775606A1 true FR2775606A1 (fr) 1999-09-10
FR2775606B1 FR2775606B1 (fr) 2000-03-31

Family

ID=9523806

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FR9802836A Expired - Lifetime FR2775606B1 (fr) 1998-03-09 1998-03-09 Mousse de decontamination comprenant un agent oxydant tel que le cerium (iv)

Country Status (6)

Country Link
EP (1) EP1062006B1 (fr)
AU (1) AU2732199A (fr)
DE (1) DE69900595T2 (fr)
ES (1) ES2169946T3 (fr)
FR (1) FR2775606B1 (fr)
WO (1) WO1999046010A1 (fr)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1166825A1 (fr) * 2000-06-29 2002-01-02 Sandia Corporation Formulation pour la neutralisation des composés chimiques et biologiques
FR2841802A1 (fr) * 2002-07-08 2004-01-09 Commissariat Energie Atomique Composition, mousse et procede de decontamination de surfaces
US7390432B2 (en) 1998-06-30 2008-06-24 Sandia Corporation Enhanced formulations for neutralization of chemical, biological and industrial toxants

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA3026649A1 (fr) 2016-06-07 2017-12-14 Battelle Memorial Institute Materiaux de revetement, et vetements de protection individuelle revetus desdits materiaux de revetement
US11266865B2 (en) 2017-12-05 2022-03-08 Battelle Memorial Institute Decontamination compositions and methods of decontamination
EP3720573A1 (fr) * 2017-12-05 2020-10-14 Battelle Memorial Institute Compositions de décontamination et méthodes de décontamination

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0095045A1 (fr) * 1982-05-26 1983-11-30 Alfred Kärcher GmbH &amp; Co. Liquide décontaminant
US4857225A (en) * 1987-01-12 1989-08-15 Nihon Parkerizing Co., Ltd. Cleaning chemical for aluminium surface
EP0526305A1 (fr) * 1991-07-23 1993-02-03 Commissariat A L'energie Atomique Mousse de décontamination à durée de vie contrôlée
EP0727243A1 (fr) * 1995-02-20 1996-08-21 Commissariat A L'energie Atomique Mousse de décontamination à l'ozone, et procédé de décontamination utilisant cette mousse
US5645648A (en) * 1993-09-21 1997-07-08 Karl Loffler GmbH & Company KG Process for cleaning and disinfecting devices in the brewing industry

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0095045A1 (fr) * 1982-05-26 1983-11-30 Alfred Kärcher GmbH &amp; Co. Liquide décontaminant
US4857225A (en) * 1987-01-12 1989-08-15 Nihon Parkerizing Co., Ltd. Cleaning chemical for aluminium surface
EP0526305A1 (fr) * 1991-07-23 1993-02-03 Commissariat A L'energie Atomique Mousse de décontamination à durée de vie contrôlée
US5645648A (en) * 1993-09-21 1997-07-08 Karl Loffler GmbH & Company KG Process for cleaning and disinfecting devices in the brewing industry
EP0727243A1 (fr) * 1995-02-20 1996-08-21 Commissariat A L'energie Atomique Mousse de décontamination à l'ozone, et procédé de décontamination utilisant cette mousse

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7390432B2 (en) 1998-06-30 2008-06-24 Sandia Corporation Enhanced formulations for neutralization of chemical, biological and industrial toxants
EP1166825A1 (fr) * 2000-06-29 2002-01-02 Sandia Corporation Formulation pour la neutralisation des composés chimiques et biologiques
FR2841802A1 (fr) * 2002-07-08 2004-01-09 Commissariat Energie Atomique Composition, mousse et procede de decontamination de surfaces
WO2004008463A2 (fr) * 2002-07-08 2004-01-22 Commissariat A L'energie Atomique Composition, mousse et procede de decontamination de surfaces
WO2004008463A3 (fr) * 2002-07-08 2004-04-08 Commissariat Energie Atomique Composition, mousse et procede de decontamination de surfaces
CN100351359C (zh) * 2002-07-08 2007-11-28 原子能委员会 表面净化组合物、泡沫及方法
US7662754B2 (en) 2002-07-08 2010-02-16 Commissariat A L'energie Atomique Composition, foam and process for the decontamination of surfaces

Also Published As

Publication number Publication date
DE69900595T2 (de) 2002-07-18
AU2732199A (en) 1999-09-27
ES2169946T3 (es) 2002-07-16
EP1062006A1 (fr) 2000-12-27
WO1999046010A1 (fr) 1999-09-16
DE69900595D1 (de) 2002-01-24
FR2775606B1 (fr) 2000-03-31
EP1062006B1 (fr) 2001-12-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2315526B1 (fr) Composition aqueuse biocide à base de peroxyde d&#39;hydrogène, procédé de fabrication et utilisation
EP2495296B1 (fr) Procédé de traitement à l&#39;ozone
US5954890A (en) Compositions and methods for coating removal
US20100209194A1 (en) System for soil, groundwater, and surface water remediation, and related methods
FR2841802A1 (fr) Composition, mousse et procede de decontamination de surfaces
FR2775606A1 (fr) Mousse de decontamination comprenant un agent oxydant tel que le cerium (iv)
JPWO2011145420A1 (ja) 硬質物品用殺菌剤組成物及び硬質物品の表面の殺菌方法
EP0526305B1 (fr) Mousse de décontamination à durée de vie contrôlée
US4120812A (en) Polyethylene glycol-stabilized peroxygens
CN113273572A (zh) 一种组合产品及其制备的二元型过氧乙酸消毒剂
JP5085157B2 (ja) オゾン酸化促進剤、オゾン酸化促進剤組成物およびオゾン処理方法
EP0279282B1 (fr) Particules de composés peroxygénés stabilisées, procédé pour leur fabrication, et compositions en contenant
CN110935054B (zh) 亚硫酸盐水溶液的稳定剂及消臭剂
JP5340550B2 (ja) オゾン安定化水溶液とその製造方法
US4077914A (en) Composition and method for electrifying a gaseous atmosphere
FR2552328A1 (fr) Procede de fabrication d&#39;une composition parfumee et composition obtenue par ce procede
WO1999007222A1 (fr) Composition desinfectante
JP2009149775A (ja) 洗濯槽用洗浄剤組成物
EP0844292A1 (fr) Composition et son utilisation pour convertir un gaz contenant de l&#39;hydrogène sulfuré et de l&#39;anhydride sulfureux en soufre
JP2021137400A (ja) ゴム臭気消臭用組成物及びゴム臭気の消臭方法
EP1469482B1 (fr) Procédé et produit de décontamination radioactive
EP1471135B1 (fr) Composition de décontamination radioactive
CN111848481A (zh) 制取固体过氧乙酸的固体发生剂及其制备方法和应用
Gad et al. Molecular, Surface, Thermodynamic Properties and Biodegradability of Nonionic Surfactants Based on Castor Oil
FR3072391A1 (fr) Composition extemporanee comprenant un melange de deux produits pour la destruction de polluants organophosphores et/ou organosoufres

Legal Events

Date Code Title Description
PLFP Fee payment

Year of fee payment: 19

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 20