EP1469482B1 - Procédé et produit de décontamination radioactive - Google Patents

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EP1469482B1
EP1469482B1 EP04290825A EP04290825A EP1469482B1 EP 1469482 B1 EP1469482 B1 EP 1469482B1 EP 04290825 A EP04290825 A EP 04290825A EP 04290825 A EP04290825 A EP 04290825A EP 1469482 B1 EP1469482 B1 EP 1469482B1
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EP
European Patent Office
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solution
surfactant
foam
mass
cerium
Prior art date
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EP04290825A
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German (de)
English (en)
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EP1469482A1 (fr
Inventor
Riad Sarraf
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Salvarem
Original Assignee
Salvarem
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Publication date
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Publication of EP1469482B1 publication Critical patent/EP1469482B1/fr
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Expired - Lifetime legal-status Critical Current

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Classifications

    • G—PHYSICS
    • G21—NUCLEAR PHYSICS; NUCLEAR ENGINEERING
    • G21F—PROTECTION AGAINST X-RADIATION, GAMMA RADIATION, CORPUSCULAR RADIATION OR PARTICLE BOMBARDMENT; TREATING RADIOACTIVELY CONTAMINATED MATERIAL; DECONTAMINATION ARRANGEMENTS THEREFOR
    • G21F9/00—Treating radioactively contaminated material; Decontamination arrangements therefor
    • G21F9/28—Treating solids
    • G21F9/30—Processing
    • G—PHYSICS
    • G21—NUCLEAR PHYSICS; NUCLEAR ENGINEERING
    • G21F—PROTECTION AGAINST X-RADIATION, GAMMA RADIATION, CORPUSCULAR RADIATION OR PARTICLE BOMBARDMENT; TREATING RADIOACTIVELY CONTAMINATED MATERIAL; DECONTAMINATION ARRANGEMENTS THEREFOR
    • G21F9/00—Treating radioactively contaminated material; Decontamination arrangements therefor
    • G21F9/001—Decontamination of contaminated objects, apparatus, clothes, food; Preventing contamination thereof
    • G21F9/002—Decontamination of the surface of objects with chemical or electrochemical processes

Definitions

  • the invention relates to a method for decontaminating a part having contaminated particles on its surface, as well as a decontamination product intended to be used for the implementation of this method.
  • the method and the decontamination product are particularly intended for the treatment of fixed radioactive contamination, that is to say when the radioactive particles are either embedded in the room or chemically bonded to the surface of the room. To move particles from the surface of the workpiece to the decontamination product, it is then necessary to erode the workpiece.
  • the method and the decontamination product can also be used for the treatment of unfixed radioactive contamination, ie when the particles are simply deposited on the surface of the part and it is not no need to erode the room to reach them.
  • the decontamination of the room corresponds to the reduction of the number of radioactive particles present on the surface of the room, up to a predetermined threshold, which may vary according to the needs and wishes of the user of the room.
  • the parts to be decontaminated may be fluid lines, walls, floors, ceilings, tanks, swimming pools, or other objects.
  • Cerium (IV) makes it possible to erode metal alloys, especially steel or stainless steel, constituent materials of many parts - or their coating - in the nuclear field.
  • FR-A-2,710,182 discloses a method of decontamination with an acidic aqueous solution of cerium (IV) having a pH of less than 3.
  • a first problem posed by the processes of the prior art concerns the form in which the decontamination product is applied to the part.
  • cerium (IV) solution is carried out most of the time in the liquid phase (washing processes, dipping, or high-pressure jet spraying), which has the following drawbacks: formation of a large amount of quantity of contaminated effluent, which increases the cost of reprocessing the effluents generated, reduced contact time with the part and limited affinity between contaminated particles and the solution, resulting in insufficient decontamination.
  • Processes are also known where the product comprising cerium (IV) is applied in gel form to the workpiece.
  • the contact time between the decontamination product and the part is then greater than in the liquid phase, and the decontamination more effective.
  • composition of the gels is complex, and their cost price is relatively high.
  • the foam phase is particularly advantageous. Indeed, the foams containing more gas than liquid, thus reducing the volumes of reagents and effluents generated. In addition, the contact time between the foam and the part being larger than with a liquid, the decontamination is considerably improved.
  • Ce 4+ ion is likely to oxidize a very large number of organic functions, including those of the molecules. surfactants, foam generators.
  • the principal organic functions oxidized by Ce 4+ are: carboxylic acids and amino acids, alcohols and phenols, aldehydes and ketones, esters, amides, and multi-link hydrocarbons.
  • the maximum erosion stress imposed by EDF on certain sensitive installations is 3 ⁇ m over the lifetime of the installation, ie 20 years, decontamination being planned by stopping the installation.
  • erosion should not exceed 0.3 ⁇ m per decontamination operation.
  • cerium (IV) used in cerium (III).
  • cerium (IV) is very reactive and difficult to treat, it is not desirable that the effluents generated by the decontamination contain.
  • the invention aims to provide a method for treating the fixed contamination more effectively and less restrictive than in the prior art, in particular using a product comprising Cerium (IV) in the foam phase.
  • the first solution - comprising cerium (IV) - and the second solution - comprising the surfactant (s), forming foaming agent (s) - are packaged separately, for example in two separate containers, and are not mixed only at the moment of their use (possibly with water).
  • cerium (IV) does not have time to oxidize a large amount of surfactant, and it is possible to form a foam having the required qualities (stability, bubble size, quality of hanging on the walls , on ceilings, etc.).
  • the feeding of the foam generating device, the formation of foam and the application on the part of the formed foam are successive steps carried out continuously.
  • the invention thus makes it possible to obtain, from a decontamination product comprising cerium (IV), a stable foam for a time sufficient to allow the application of this foam to the part to be treated.
  • Another advantage of the invention is to reduce the erosion of the treated part.
  • the surfactant continues to react with cerium (IV), thereby decreasing the amount of cerium (IV) available for attacking the part on which the foam is applied.
  • the method makes it possible to achieve a controlled attack of the material constituting the part to be decontaminated, which is less than the limit set by the user (for example 0.05 to 0.5 ⁇ m).
  • This limit value is sufficient to reach the contaminated particles embedded in the surface irregularities of the part, so as to ensure the passage of said particles to the decontamination product.
  • the method according to the invention thus makes it possible to reduce the erosion of the treated parts without impairing the quality of the decontamination.
  • the mass of cerium (IV) in the mixture is between 0.5 and 5 times the mass of the surfactant or surfactants.
  • cerium (IV) After decontamination, the cerium (IV) that has not been consumed for the decontamination and the surfactant react.
  • the first consequence is that the concentration of cerium (IV) in the effluents is extremely low (the surfactant being in excess), in accordance with what is generally desired by the users.
  • the second consequence is that the concentration of surfactant in the effluents is relatively low (the surfactant being present in as small a quantity as possible in the mixture feeding the foam generating device). As a result, the effluents foam little, and can thus be easily reprocessed in an evaporator.
  • HLB hydrophilic - lipophilic balance
  • the second solution may further comprise between 1 and 15% of a third nonionic surfactant whose HLB, measured at room temperature in aqueous medium, is between 13 and 15.
  • the first surfactant is a polyglucoside whose alkyl chain comprises between 6 and 10 carbon atoms.
  • the second surfactant is, for example, an ethoxylated fatty alcohol containing between 8 and 12 carbon atoms and between 5 and 9 average ethylene oxide groups.
  • the third surfactant may be a polyglucoside whose alkyl chain comprises between 8 and 12 carbon atoms, said third surfactant being different from the first surfactant.
  • the foam generation device may comprise firstly a liquid introduction nozzle and secondly a Venturi stage comprising a convergent coaxial with said nozzle, a gas inlet opening into the convergent, and a divergent communicating with a nozzle. mixing chamber, the geometry of the device being defined to create a cavitation phenomenon at the outlet of the Venturi stage.
  • the first and second solutions in liquid form are introduced through the nozzle to the Venturi stage, causing Venturi gas suction and foam formation in the divergent and mixing chamber.
  • said part is rinsed with water.
  • the decontamination process according to the invention consists in applying to a part, in the form of foam, a product comprising two decontamination solutions.
  • component % mass provider nitric acid (concentration: 52.5%) 20 FORGE Cerium nitrate ammonium 14 RHONE POULENC water 66
  • cerium (IV) is slowly added, for example in the form of cerium nitrate ammonium, and then stirred for about 10 minutes.
  • the containers containing the nitric acid and the cerium nitrate ammonium are then rinsed with the remainder of demineralised water, the liquid obtained being then poured into the tank.
  • the first solution is obtained. This is placed in a first container, preferably opaque.
  • ceric salts are their slow, but not insignificant, photochemical decomposition, by their reaction with water, according to the following reaction: 4 This 4+ + 2H 2 O ⁇ 4 This 3+ + 4 H + + O 2
  • the conditioning of the first solution in opaque containers thus makes it possible to limit the conversion of the Ce 4+ ions into Ce 3+ ions, and thus to ensure that the first solution has a satisfactory decontamination efficiency.
  • the nitric acid concentration in the fresh product is 10.5% by weight.
  • “Fresh product” means the solution manufactured according to the method described above, for example packaged in drums, and ready to be used (diluted, heated, pressurized for the formation of a foam, etc.) for decontamination of a room.
  • This first solution can be used alone, in the liquid phase, for the treatment of fixed and non-fixed decontamination.
  • the second solution is an aqueous formulation of biodegradable surfactants, at neutral pH.
  • the second solution can also be used alone, for the treatment of non-fixed contamination, on all materials (given its neutral pH).
  • the solution also comprises water, for example demineralised water.
  • water for example demineralised water.
  • component % mass trade name of the component provider polyglucoside (8 carbon atoms) 18 SIMULSOL SL8 SEPPIC ethoxylated fatty alcohol (10 carbon atoms, 7 ethylene oxide groups) 7.2 SYNPERONIC 10/7 RIGHT HERE polyglucoside (10 carbon atoms) 3 SIMULSOL SL10 SEPPIC water 71.8
  • the second solution may also comprise dipropylene glycol (between 1 and 15% by weight).
  • This component miscible with water, solubilizes the fatty substances (grease, oil present on the surface of the part to be decontaminated), inside the micelles formed by the surfactants.
  • the second decontamination solution is then able to treat the contamination in the presence of fatty substances.
  • the 10-carbon polyglucoside is prepared. If the product is pasty, three quarters of the demineralized water is poured at about 30 ° C. If the product is liquid, pour three-quarters of the demineralized water at room temperature.
  • the 10-carbon polyglucoside thus prepared is poured into a tank and then stirred for about 10 minutes or 20 minutes until dissolution is complete.
  • the solution obtained is then translucent to light yellow.
  • the totality of the polyglucoside is then added to 8 carbon atoms and then stirred for about 10 minutes.
  • the entire ethoxylated fatty alcohol is then added and stirred again for about 5 minutes.
  • the various containers containing the components are rinsed with the remainder of demineralised water, the liquid obtained is then poured into the tank. After stirring for about 5 minutes, the second solution is obtained.
  • the first and second solutions are biodegradable and meet the requirements for products used in power plants.
  • the solutions are optimized so that the concentration of organic and inorganic matter is as low as possible, and less than 5%, or even 2%, in the effluents, in order to reduce the cost and facilitate the treatment of these substances. effluents.
  • the first and second solutions are intended to be mixed and brought into contact with a part having on its surface contaminated particles, to allow the decontamination of said part by ensuring the passage of contaminated particles from the surface of the part to the mixture of solutions. .
  • the invention consists in applying to the part to be decontaminated a mixture of the first and second solutions in the form of foam.
  • each of the two solutions can be applied alone to the part by liquid phase spraying. You can also immerse the part in the first or the second liquid solution.
  • a first container, containing the first decontamination solution, and a second container, containing the second decontamination solution, are connected, separately, to the inlet of a foam generating device, for example by means of pipes and pumps. dosing.
  • a third vessel including water, for example deionized water, is also connected to the inlet of the foam generating device.
  • the foam generation device comprises on the one hand a liquid introduction nozzle and on the other hand a Venturi stage comprising a convergent coaxial with said nozzle, a gas inlet opening into the convergent, and a divergent communicating with a chamber mixture.
  • the geometry of the device is defined to create a cavitation phenomenon at the outlet of the Venturi stage.
  • the first solution, the second solution and the water are brought separately, in the desired proportions, to the foam generating device.
  • the resulting mixture is immediately introduced into the nozzle and converges the Venturi stage.
  • the mixture comprises 30% of the first solution, 5% the second solution and the balance of water (normal cycle).
  • the mixture comprises 50% of the first solution, 5% of the second solution and the balance of water (advanced cycle).
  • the proportions of the first and second solutions in the mixture are chosen in particular according to the constituent material of the part to be decontaminated, the degree of contamination, and the desired degree of decontamination.
  • the table above indicates the concentrations of organic and / or inorganic matter in the mixture, which are less than 35%.
  • the introduction of the liquid mixture into the convergent causes the suction of gas, for example air, by Venturi effect.
  • the first and second water - air solution mixture is then displaced to the diverging and the mixing chamber, and forms a foam.
  • foam is possible insofar as the surfactant, packaged separately from cerium (IV), could not be oxidized by the latter during the limited time when these two components were mixed.
  • the foam is then transported, via hoses, from the device for generating this foam to the part to be decontaminated, then projected, without delay, on said part using specific tools.
  • Cerium (IV) is reduced to Cerium (III).
  • the cerium (IV) salts are colored (the cerium nitrate ammonium is orange, but other compounds can have a light yellow or yellow color), while the cerium (III) is colorless and not very acidic.
  • the transformation of cerium (IV) into cerium (III) can be observed very easily by the change of color.
  • Cerium (IV) is also reduced to cerium (III) by the action of the surfactant. Thus, the amount of cerium (IV) is decreased, and the erosion of the treated part less.
  • One or more foam applications may be necessary depending on the degree of decontamination of the predetermined part by the user. Finally, after the action of the foam, it is rinsed with water, which allows to evacuate the contaminated particles with the decontamination solution.
  • the effluents generated by this solution can be treated on conventional installations in a nuclear medium after a simple neutralization with an alkaline reagent to obtain a neutral pH.
  • the concentration of organic and inorganic matter in the effluents is less than 5%, or even 2%.
  • the effluents can contain 95 to 98% water.
  • the quality of the foam obtained from the mixture makes it possible to generate the foam at a distance from the workpiece, to transport it for several tens of meters and to project it efficiently against the workpiece without the foam being degraded, in terms of composition, size of the bubbles, etc., as long as the foam is generated and used very quickly once the two solutions have been mixed.
  • An operator can work remotely from the room contaminated, which considerably reduces the dose of radioactivity it receives during this decontamination.
  • the process and the product according to the invention are able to comply with the new constraints imposed in the field of radioactive decontamination (quality of the foam making it possible to obtain a high level of decontamination, reduction of the dose of radioactivity received by the operator during decontamination operations ).

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Description

  • L'invention concerne un procédé de décontamination d'une pièce présentant sur sa surface des particules contaminées, ainsi qu'un produit de décontamination destiné à être utilisé pour la mise en oeuvre de ce procédé.
  • Le procédé et le produit de décontamination sont tout particulièrement destinés au traitement de la contamination radioactive fixée, c'est-à-dire lorsque les particules radioactives sont soit incrustées dans la pièce, soit liées chimiquement à la surface de la pièce. Pour déplacer les particules de la surface de la pièce vers le produit de décontamination, il est alors nécessaire d'éroder la pièce.
  • Bien entendu, le procédé et le produit de décontamination peuvent également être utilisés pour le traitement de la contamination radioactive non fixée, c'est-à-dire lorsque les particules sont simplement déposées sur la surface de la pièce et qu'il n'est pas nécessaire d'éroder la pièce pour les atteindre.
  • La décontamination de la pièce correspond à la diminution du nombre de particules radioactives présentes sur la surface de la pièce, jusqu'à un seuil prédéterminé, pouvant varier selon les besoins et les souhaits de l'utilisateur de la pièce.
  • Les pièces à décontaminer peuvent être des conduites de fluides, des murs, des sols, des plafonds, des cuves, des piscines, ou des objets divers.
  • On connaît déjà des procédés destinés à traiter la contamination fixée.
  • Ces procédés consistent généralement en l'application sur la pièce à traiter d'une solution de Cérium (IV) dans un acide fort. Le Cérium (IV) permet en effet d'éroder les alliages métalliques, notamment l'acier ou l'acier inoxydable, matériaux constitutifs de nombreuses pièces - ou de leur revêtement - dans le domaine du nucléaire.
  • Toutefois, les procédés connus ne donnent pas entière satisfaction.
  • EP-A-0 614 196 divulgue un procédé de décontamination, ledit procédé comprenant les étapes successives consistant à
    • prévoir une solution aqueuse comportant un tensioactif;
    • alimenter un dispositif de génération de mousse avec un mélange de la première et de la deuxième solution pour former une mousse;
    • former un flux de mousse pour l'application de ladite mousse sur la pièce. Une solution aqueuse acide de Cérium (IV) n'est pas mentionnée.
  • FR-A-2 710 182 divulgue un procédé de décontamination àl'aide d'une solution aqueuse acide de Cérium (IV), de pH inférieur à 3.
  • FR-A-2 798 603 divulgue un procédé de décontamination, ledit procédé comprenant les étapes successives consistant à
    • prévoir une solution aqueuse acide de Cérium (IV), de pH inférieur à 3,
    • ajouter un tensioactif non ionique;
    • former un mélange de la première et de la deuxième solution pour former un gel.
  • US-B-6 203 624 divulgue un procédé de décontamination, ledit procédé comprenant les étapes successives consistant à
    • prévoir une solution aqueuse acide de Cérium (IV), de pH inférieur à 3,
    • ajouter un tensioactif non ionique;
    • former un mélange de la première et de la deuxième solution pour former un gel;
  • Un premier problème posé par les procédés de l'art antérieur concerne la forme sous laquelle le produit de décontamination est appliqué sur la pièce.
  • L'application de la solution de Cérium (IV) s'effectue la plupart du temps en phase liquide (procédés de lavage, trempage, ou d'aspersion par jet haute pression), ce qui présente les inconvénients suivants : formation d'une grande quantité d'effluents contaminés, ce qui accroît le coût de retraitement des effluents générés, temps de contact réduit avec la pièce et affinité limitée entre des particules contaminées et la solution, d'où une décontamination insuffisante.
  • De plus, lorsque les pièces à décontaminer présentent de grandes dimensions, ces procédés ne sont pas optimaux, car ils nécessitent un grand volume de réactifs.
  • On connaît également des procédés où le produit comportant le Cérium (IV) est appliqué sous forme de gel sur la pièce à traiter. Le temps de contact entre le produit de décontamination et la pièce est alors plus important qu'en phase liquide, et la décontamination plus efficace.
  • Toutefois, ces gels doivent répondre à des spécifications très contraignantes en ce qui concerne :
    • d'une part leurs propriétés rhéologiques (viscosité suffisamment faible pour permettre la projection de ces gels mais suffisamment élevée pour permettre leur adhésion à la surface de la pièce pendant une durée prédéfinie) ;
    • d'autre part la possibilité de retraitement des effluents générés lors de la décontamination.
  • Il s'ensuit que la composition des gels est complexe, et leur prix de revient relativement élevé.
  • Une autre forme sous laquelle les produits de décontamination peuvent être appliqués est la phase mousse, qui est particulièrement avantageuse. En effet, les mousses contenant plus de gaz que de liquide, on réduit ainsi les volumes de réactifs et d'effluents générés. De plus, le temps de contact entre la mousse et la pièce étant plus important qu'avec un liquide, la décontamination se trouve considérablement améliorée.
  • Néanmoins, la valeur du potentiel normal d'oxydoréduction du couple Ce4+/Ce3+ étant élevée (1.72 V en milieu acide), l'ion Ce4+ est susceptible d'oxyder de très nombreuses fonctions organiques, dont celles des molécules tensioactives, génératrices de mousses. Les principales fonctions organiques oxydées par le Ce4+ sont : les acides carboxyliques et les acides aminés, les alcools et phénols, les aldéhydes et cétones, les esters, les amides, les hydrocarbures à liaisons multiples.
  • La présence de l'ion Ce4+ dans les produits de décontamination comprenant un tensioactif comme agent moussant conduit donc à la dégradation rapide des mousses.
  • Ainsi, l'utilisation des produits de décontamination connus comprenant du Cérium (IV) dans un acide fort dans des procédés de décontamination en phase mousse ne donne pas satisfaction d'un point de vue pratique et économique.
  • Par ailleurs, un deuxième problème posé par les procédés de l'art antérieur réside dans le fait que les procédés de décontamination à base de Cérium (IV) connus conduisent à une érosion importante des pièces, au-delà du seuil généralement autorisé par les utilisateurs.
  • A titre d'exemple, la contrainte d'érosion maximale imposée par EDF, sur certaines installations sensibles, est de 3 µm sur la durée de vie de l'installation, soit 20 ans, une décontamination étant prévue par arrêt de l'installation. Ainsi, en général, l'érosion ne doit pas dépasser 0,3 µm par opération de décontamination.
  • Or, les procédés connus, en particulier ceux mettant en oeuvre des gels organiques, conduisent à une érosion de 3 µm en moyenne par opération de décontamination, voire de 10 à 15 µm sur les surfaces des pièces où le produit est susceptible de se déposer, sous forme liquide après dégradation ou après rinçage (fond d'une piscine, canalisation, etc.).
  • Une telle érosion n'est pas souhaitable. Elle n'est pas non plus utile. En effet, le traitement de la décontamination fixée sur une pièce ne nécessite pas d'enlever une couche de matériau comprenant la particule contaminée dans son intégralité ; il suffit d'éroder la pièce sur une épaisseur suffisante pour que les particules contaminées, par exemple incrustées dans les irrégularités de la surface, puissent être atteintes par le produit de décontamination et détachées de la surface de la pièce.
  • Enfin, un troisième problème posé par les procédés de l'art antérieur est que ceux-ci ne permettent pas de transformer la totalité du Cérium (IV) utilisé en Cérium (III). Or, le Cérium (IV) est très réactif et difficile à traiter, il n'est donc pas souhaitable que les effluents générés par la décontamination en contiennent.
  • L'invention a pour but de fournir un procédé permettant de traiter la contamination fixée de façon plus efficace et moins contraignante que dans l'art antérieur, notamment en utilisant un produit comportant du Cérium (IV) en phase mousse.
  • A cet effet, et selon un premier aspect, l'invention concerne un procédé de décontamination d'une pièce présentant sur sa surface des particules contaminées, ledit procédé comprenant les étapes successives consistant à :
    • prévoir une solution aqueuse acide de Cérium (IV), de pH inférieur à 3, dénommée première solution ;
    • prévoir une solution aqueuse comportant au moins un tensioactif non ionique oxydable par le Cérium (IV), dénommée deuxième solution, ladite deuxième solution étant conditionnée séparément de la première solution ;
    • alimenter un dispositif de génération de mousse avec un mélange de la première et de la deuxième solutions, dans des proportions aptes à permettre la formation d'une mousse à partir du mélange par l'action du tensioactif ;
    • former un flux de mousse pour l'application de ladite mousse sur la pièce.
  • La première solution - comprenant le Cérium (IV) - et la deuxième solution - comprenant le(s) tensioactif(s), formant agent(s) moussant(s) - sont conditionnées séparément, par exemple dans deux récipients distincts, et ne sont mélangées qu'au moment de leur utilisation (éventuellement avec de l'eau).
  • De ce fait, le Cérium (IV) n'a pas le temps d'oxyder une grande quantité de tensioactif, et l'on peut former une mousse présentant les qualités requises (stabilité, taille des bulles, qualité d'accrochage sur les parois, sur les plafonds, etc.).
  • Pour obtenir des résultats satisfaisants, il est préférable de respecter les contraintes suivantes :
    • d'une part, la génération de la mousse doit être effectuée très peu de temps après que les deux solutions sont mélangées, ou simultanément. Par exemple, les deux solutions sont mélangées, puis le mélange est immédiatement introduit dans le générateur de mousse. Selon une autre réalisation possible, les deux solutions arrivent séparément dans le dispositif de génération de mousse et sont mélangées dans ledit dispositif, pour former la mousse ;
    • d'autre part, l'application de la mousse sur la pièce doit être effectuée rapidement après que la mousse a été formée.
  • Par exemple, l'alimentation du dispositif de génération de mousse, la formation de mousse et l'application sur la pièce de la mousse formée sont des étapes successives effectuées en continu.
  • L'invention permet ainsi d'obtenir, à partir d'un produit de décontamination comprenant du Cérium (IV), une mousse stable pendant une durée suffisante pour permettre l'application de cette mousse sur la pièce à traiter.
  • Un autre avantage de l'invention est de permettre de diminuer l'érosion de la pièce traitée.
  • En effet, une fois la mousse formée, le tensioactif continue à réagir avec le Cérium (IV), diminuant ainsi la quantité de Cérium (IV) disponible pour l'attaque de la pièce sur laquelle la mousse est appliquée.
  • Ainsi, le procédé permet de réaliser une attaque contrôlée du matériau constitutif de la pièce à décontaminer, inférieure à la limite fixée par l'utilisateur (par exemple 0,05 à 0,5 µm). Cette valeur limite suffit pour permettre d'atteindre les particules contaminées incrustées dans les irrégularités de surface de la pièce, de façon à assurer le passage desdites particules vers le produit de décontamination. Le procédé selon l'invention permet ainsi de diminuer l'érosion des pièces traitées sans pour autant altérer la qualité de la décontamination.
  • Selon d'autres caractéristiques, la masse de Cérium (IV) dans le mélange est comprise entre 0,5 et 5 fois la masse du ou des tensioactifs.
  • Les proportions de la première et de la deuxième solutions sont choisies, en fonction de la concentration en Cérium (IV), du tensioactif utilisé, du degré de contamination de la pièce et du degré de décontamination souhaité, de sorte que la concentration en tensioactif dans le mélange :
    • soit la plus faible possible ;
    • tout en étant suffisamment importante pour permettre :
      • de faire mousser le mélange avant son application sur la surface ;
      • et de réduire sensiblement tout le Cérium (IV) excédentaire, restant dans le mélange après la décontamination.
  • Après la décontamination, le Cérium (IV) n'ayant pas été consommé pour la décontamination et le tensioactif réagissent. La première conséquence est que la concentration en Cérium (IV) dans les effluents est extrêmement réduite (le tensioactif étant en excès), conformément à ce qui est généralement souhaité par les utilisateurs.
  • La deuxième conséquence est que la concentration en tensioactif dans les effluents est relativement faible (le tensioactif étant présent en quantité la plus faible possible dans le mélange alimentant le dispositif de génération de mousse). De ce fait, les effluents moussent peu, et peuvent ainsi être facilement retraités dans un évaporateur.
  • La première solution peut comporter :
    • entre 5 et 20 % en masse d'acide nitrique ;
    • entre 10 et 20 % en masse de Cérium nitrate ammonium Ce(NO3)4(NH4NO3)2;
    • de l'eau.
  • La deuxième solution peut comporter :
    • entre 1 et 25 % en masse d'un premier tensioactif non ionique dont le HLB (balance hydrophile - lipophile), mesuré à température ambiante en milieu aqueux, est compris entre 14 et 16 ;
    • entre 1 et 20 % en masse d'un deuxième tensioactif non ionique dont le HLB, mesuré à température ambiante en milieu aqueux, est compris entre 12 et 14;
    • de l'eau.
  • Le HLB (balance hydrophile - lipophile) est une caractéristique des tensioactifs étroitement liée à la structure de leur molécule, définie par la formule suivante : HLB = 20 × H H + L
    Figure imgb0001
     où H est la masse molaire totale de la partie hydrophile du tensioactif et L est la masse molaire totale de la partie hydrophobe du tensioactif.
  • Le HLB d'un tensioactif est d'autant plus élevé que ce tensioactif est hydrophile, la limite entre le caractère hydrophile et le caractère hydrophobe se situant aux environ de HLB = 7.
  • La deuxième solution peut en outre comporter entre 1 et 15 % d'un troisième tensioactif non ionique dont le HLB, mesuré à température ambiante en milieu aqueux, est compris entre 13 et 15.
  • Selon une réalisation possible, le premier tensioactif est un polyglucoside dont la chaîne alkyle comporte entre 6 et 10 atomes de carbone. Le deuxième tensioactif est par exemple un alcool gras éthoxylé, comportant entre 8 et 12 atomes de carbone et entre 5 et 9 groupements oxydes d'éthylène en moyenne.
  • Le troisième tensioactif peut être un polyglucoside dont la chaîne alkyle comporte entre 8 et 12 atomes de carbone, ledit troisième tensioactif étant différent du premier tensioactif.
  • La deuxième solution peut comporter :
    • entre 15 et 20 % en masse d'un polyglucoside dont la chaîne alkyle comporte 8 atomes de carbone, en tant que premier tensioactif ;
    • entre 5 et 10 % en masse d'un alcool gras éthoxylé comportant 10 atomes de carbone et 7 groupements oxydes d'éthylène en moyenne, en tant que deuxième tensioactif ;
    • entre 1 et 5 % en masse d'un polyglucoside dont la chaîne alkyle comporte 10 atomes de carbone, en tant que troisième tensioactif ;
    • le complément en eau.
  • Le mélange avec lequel le dispositif de génération de mousse est alimenté peut comprendre :
    • entre 25 et 35 % en masse de la première solution, entre 3 et 7 % en masse de la deuxième solution, et le complément en eau, ou
    • entre 40 et 60 % en masse de la première solution, entre 3 et 7 % en masse de la deuxième solution, et le complément en eau.
  • Le dispositif de génération de mousse peut comporter d'une part une buse d'introduction de liquide et d'autre part un étage Venturi comportant un convergent coaxial à ladite buse, une entrée de gaz débouchant dans le convergent, et un divergent communiquant avec une chambre de mélange, la géométrie du dispositif étant définie pour créer un phénomène de cavitation en sortie de l'étage Venturi. On introduit la première et la deuxième solutions sous forme liquide par la buse vers l'étage Venturi, entraînant l'aspiration du gaz par effet Venturi et la formation de mousse dans le divergent et la chambre de mélange.
  • Selon l'invention, après avoir appliqué la mousse sur la pièce, on rince ladite pièce avec de l'eau.
  • Enfin, selon un deuxième aspect, l'invention concerne un produit de décontamination destiné à être utilisé pour la mise en oeuvre du procédé tel que précédemment décrit, ledit produit de décontamination comprenant :
    • une solution aqueuse acide de Cérium (IV), de pH inférieur à 3 ;
    • une solution aqueuse comportant au moins un tensioactif non ionique oxydable par le Cérium (IV) ;
    lesdites solutions étant conditionnées séparément.
  • On décrit à présent un mode de réalisation particulier de l'invention.
  • Le procédé de décontamination selon l'invention consiste à appliquer sur une pièce, sous forme de mousse, un produit comprenant deux solutions de décontamination.
  • Dans un premier temps, on décrit la première et la deuxième solutions de décontamination.
  • La première solution de décontamination est une solution aqueuse acide, comprenant :
    • un composé comportant du Cérium (IV). Il peut s'agir par exemple du Ce(NO3)4(NH4NO3)2 (Cérium nitrate ammonium, ou cérate d'hexanitrato ammonium), du Ce(NO3)4, du Ce(SO4)6, ou de tout autre composé ;
    • de l'acide nitrique ;
    • de l'eau, par exemple de l'eau déminéralisée.
  • Un exemple particulier de la première solution de décontamination est donné dans le tableau ci-après.
    composant % massique fournisseur
    acide nitrique (concentration : 52,5 %) 20 LAFORGE
    Cérium nitrate ammonium 14 RHONE POULENC
    eau 66
  • Le procédé de fabrication de la première solution est maintenant décrit.
  • Tout d'abord, on verse dans une cuve les trois quarts de l'eau déminéralisée, à température ambiante. On ajoute ensuite la totalité de l'acide nitrique.
  • Après une agitation de 5 minutes environ, on ajoute lentement la totalité du Cérium (IV), par exemple sous la forme de Cérium nitrate ammonium, puis on agite pendant 10 minutes environ. On rince alors les récipients ayant contenu l'acide nitrique et le Cérium nitrate ammonium avec le reste d'eau déminéralisée, le liquide obtenu étant ensuite versé dans la cuve.
  • Après une agitation de 5 minutes environ, la première solution est obtenue. Celle-ci est placée dans un premier récipient, de préférence opaque.
  • En effet, l'un des inconvénients des sels cériques est leur décomposition photochimique lente, mais non négligeable, par leur réaction avec l'eau, selon la réaction suivante :

            4 Ce4+ + 2H2O → 4 Ce3+ + 4 H+ + O2

  • Lorsque les solutions sont exposées à un rayonnement UV, la réduction du Ce4+ en Ce3+ est encore plus rapide. A titre d'exemple, on note une perte d'environ 40% en ions Ce4+ en 24 heures pour une solution 1M en acide nitrique et 35 mM en Cérium (IV).
  • Le conditionnement de la première solution en récipients opaques permet donc de limiter la transformation des ions Ce4+ en ions Ce3+, et ainsi d'assurer que la première solution présente une efficacité de décontamination satisfaisante.
  • La première solution comprenant une quantité importante d'eau, la concentration en matières organiques et/ou minérales dans ladite première solution est largement inférieure à 35 %, comme indiqué ci-après :
    • matières organiques dans le produit frais : 0 % en masse
    • matières minérales dans le produit frais : 24,5 % en masse
    • eau dans le produit frais : 75,5 % en masse.
  • La concentration en acide nitrique dans le produit frais est de 10,5% en poids.
  • Par « produit frais », on entend la solution fabriquée selon le procédé décrit ci-dessus, par exemple conditionnée en bidons, et prête à être utilisée (diluée, chauffée, mise en pression pour la formation d'une mousse, etc.) pour la décontamination d'une pièce.
  • Les propriétés physico-chimiques de cette solution sont les suivantes :
    • état physique à 20°C   liquide
    • couleur   orange - orange foncé
    • odeur   acide très piquante
    • solubilité dans l'eau à 20°C   très soluble
    • pH (10% dans l'eau à 20°C)   entre 0,5 et 1,5
    • pression de vapeur à 20°C   similaire à celle de l'eau
    • masse volumique à 20°C   entre 1,10 et 1,20 g/cm3
  • Cette première solution peut être utilisée seule, en phase liquide, pour le traitement de la décontamination fixée et non fixée.
  • Notamment, on peut frotter une pièce présentant sur sa surface des particules contaminées avec un support en matériau textile (par exemple un chiffon en coton) ou cellulosique imbibé de cette première solution. On peut alors ajouter sur ledit support, en plus de la première solution : de l'acide nitrique, de la soude, un solvant et/ou de l'eau savonneuse.
  • La deuxième solution est une formulation aqueuse d'agents de surface biodégradables, à pH neutre.
  • Il est à noter que la deuxième solution peut également être utilisée seule, pour le traitement de la contamination non fixée, sur tous les matériaux (compte tenu de son pH neutre).
  • La deuxième solution comporte trois tensioactifs non ioniques :
    • un polyglucoside, dérivé du sucre, dont la chaîne alkyle comporte 8 atomes de carbone ;
      Ce premier tensioactif présente un HLB voisin de 15,8 et permet ainsi la formation de mousses possédant une stabilité et une persistance importantes. Ces mousses peuvent ainsi être générées à distance de la pièce à décontaminer et être transportées vers cette pièce, sans subir de dégradation de leurs qualités, notamment dans le temps.
    • un alcool gras éthoxylé, comportant 10 atomes de carbone et 7 groupements oxydes d'éthylène en moyenne.
      Ce deuxième tensioactif présente un HLB voisin de 13,5, ce qui le rend très adsorbant sur la surface des particules contaminées, permettant ainsi de déplacer facilement les particules radioactives depuis la surface de la pièce à décontaminer vers la solution (pouvoir mouillant important vis à vis des particules contaminées). Ce deuxième tensioactif, agissant en synergie avec le premier tensioactif lorsqu'ils sont associés, contribue à l'efficacité de l'opération de décontamination de la pièce.
    • un polyglucoside, dérivé du sucre, dont la chaîne alkyle comporte 10 atomes de carbone.
      Ce troisième tensioactif permet d'obtenir une meilleure adsorption de la solution sur la surface des particules contaminées et un meilleur contrôle de la stabilité de la mousse.
  • La solution comporte également de l'eau, par exemple de l'eau déminéralisée.
    Un exemple particulier de solution est donné dans le tableau ci-après.
    composant % massique dénomination commerciale du composant fournisseur
    polyglucoside (8 atomes de carbone) 18 SIMULSOL SL8 SEPPIC
    alcool gras éthoxylé (10 atomes de carbone, 7 groupements oxydes d'éthylène) 7,2 SYNPERONIC 10/7 ICI
    polyglucoside (10 atomes de carbone) 3 SIMULSOL SL10 SEPPIC
    eau 71,8
  • Selon un mode de réalisation possible, la deuxième solution peut également comporter du dipropylène glycol (entre 1 et 15 % en masse). Ce composant, miscible dans l'eau, permet de solubiliser les corps gras (graisse, huile présentes à la surface de la pièce à décontaminer), à l'intérieur des micelles formées par les tensioactifs. La deuxième solution de décontamination est alors apte à traiter la contamination en présence de corps gras.
  • Le procédé de fabrication de la deuxième solution est maintenant décrit.
  • Tout d'abord, on prépare le polyglucoside à 10 atomes de carbone. Si le produit est pâteux on verse les trois quarts de l'eau déminéralisée à 30°C environ. Si le produit est liquide, on verse les trois quarts de l'eau déminéralisée à température ambiante.
  • On verse dans une cuve le polyglucoside à 10 atomes de carbone ainsi préparé, puis on agite pendant 10 minutes environ, voire 20 minutes, jusqu'à ce que la dissolution soit complète. La solution obtenue est alors translucide à jaune clair.
  • On ajoute alors la totalité du polyglucoside à 8 atomes de carbone, puis l'on agite pendant 10 minutes environ. On ajoute ensuite la totalité de l'alcool gras éthoxylé, et l'on agite à nouveau, pendant 5 minutes environ.
  • Enfin, les différents récipients contenant les composants sont rincés avec le reste d'eau déminéralisée, le liquide obtenu étant ensuite versé dans la cuve. Après une agitation de 5 minutes environ, la deuxième solution est obtenue.
  • La deuxième solution comprenant une quantité importante d'eau, la concentration en matières organiques et/ou minérales dans ladite solution est largement inférieure à 35 %, comme indiqué ci-après :
    • matières organiques dans le produit frais : 19 % en masse
    • matières minérales dans le produit frais : 0 % en masse
    • eau dans le produit frais : 81 % en masse.
  • Les propriétés physico-chimiques de cette deuxième solution sont les suivantes :
    • état physique à 20°C   liquide
    • couleur   translucide
    • odeur   légère
    • solubilité dans l'eau à 20°C   très soluble
    • pH (10% dans l'eau à 20°C)   entre 6 et 7
    • pression de vapeur à 20°C   similaire à celle de l'eau
    • masse volumique à 20°C   entre 1,025 et 1,035 g/cm3
  • Les première et deuxième solutions sont biodégradables et conformes aux exigences relatives aux produits utilisés en centrales.
  • De plus, les solutions sont optimisées de sorte que la concentration en matière organique et minérale soit la plus faible possible, et inférieure à 5 %, voire à 2 %, dans les effluents, afin de réduire le coût et de faciliter le traitement de ces effluents.
  • Les première et deuxième solutions sont destinées à être mélangées et mises en contact avec une pièce présentant sur sa surface des particules contaminées, pour permettre la décontamination de ladite pièce en assurant le passage des particules contaminées de la surface de la pièce vers le mélange des solutions.
  • L'invention consiste en l'application sur la pièce à décontaminer d'un mélange de la première et de la deuxième solutions sous forme de mousse.
  • Il est à noter, toutefois, que chacune des deux solutions peut être appliquée seule sur la pièce par pulvérisation en phase liquide. L'on peut également plonger la pièce dans la première ou la deuxième solution liquide.
  • Le procédé de décontamination selon l'invention est maintenant décrit.
  • Un premier récipient, contenant la première solution de décontamination, et un deuxième récipient, contenant la deuxième solution de décontamination, sont reliés, séparément, à l'entrée d'un dispositif de génération de mousse, par exemple au moyen de conduites et de pompes de dosage.
  • Un troisième récipient, comprenant de l'eau, par exemple de l'eau déminéralisée, est également relié à l'entrée du dispositif de génération de mousse.
  • Le dispositif de génération de mousse comporte d'une part une buse d'introduction de liquide et d'autre part un étage Venturi comportant un convergent coaxial à ladite buse, une entrée de gaz débouchant dans le convergent, et un divergent communiquant avec une chambre de mélange. La géométrie du dispositif est définie pour créer un phénomène de cavitation en sortie de l'étage Venturi.
  • La première solution, la deuxième solution et l'eau sont amenées séparément, dans les proportions souhaitées, vers le dispositif de génération de mousse. Le mélange obtenu est immédiatement introduit dans la buse et le convergent de l'étage Venturi.
  • Selon une première variante, le mélange comprend 30 % de la première solution, 5 % la deuxième solution et le complément en eau (cycle normal).
  • Selon une deuxième variante, le mélange comprend 50 % de la première solution, 5 % de la deuxième solution et le complément en eau (cycle poussé).
  • Les proportions des première et deuxième solutions dans le mélange sont choisies notamment en fonction du matériau constitutif de la pièce à décontaminer, du degré de contamination, et du degré de décontamination souhaité.
    Mélange % matières organiques dans le produit frais % matières minérales dans le produit frais % d'eau dans le produit frais
    cycle normal :
    - première solution : 30% 2,7 21 76,3
    - deuxième solution : 5%
    cycle poussé :
    - première solution : 50% 1,7 22,3 76
    - deuxième solution : 5%
  • Le tableau ci-dessus indique les concentrations en matières organiques et/ou minérales dans le mélange, qui sont inférieures à 35 %.
  • L'introduction du mélange liquide dans le convergent entraîne l'aspiration de gaz, par exemple d'air, par effet Venturi. Le mélange première et deuxième solutions - eau - air est alors déplacé vers le divergent et la chambre de mélange, et forme une mousse. La formation de mousse est possible dans la mesure où le tensioactif, conditionné séparément du Cérium (IV), n'a pu être oxydé par ce dernier pendant la durée limitée où ces deux composants ont été mélangés.
  • La mousse est ensuite transportée, via des flexibles, depuis le dispositif de génération de cette mousse jusqu'à la pièce à décontaminer, puis projetée, sans attendre, sur ladite pièce à l'aide d'outillages spécifiques.
  • Au cours de la décontamination, le Cérium (IV) est réduit en Cérium (III). Les sels de Cérium (IV) sont colorés (le cérium nitrate ammonium est orange, mais d'autres composés peuvent avoir une couleur jaune clair ou jaune), tandis que le Cérium (III) est incolore et peu acide. Ainsi, la transformation du Cérium (IV) en Cérium (III) peut être observée très facilement par le changement de couleur.
  • Le Cérium (IV) est également réduit en Cérium (III) par l'action du tensioactif. Ainsi, la quantité de Cérium (IV) est diminuée, et l'érosion de la pièce traitée moindre.
  • Une ou plusieurs applications de mousse peuvent s'avérer nécessaires en fonction du degré de décontamination de la pièce prédéterminé par l'utilisateur. Enfin, après action de la mousse, on procède à un rinçage à l'eau, qui permet d'évacuer les particules contaminées avec la solution de décontamination.
  • Les effluents générés par cette solution peuvent être traités sur les installations classiques en milieu nucléaire après une simple neutralisation avec un réactif alcalin pour obtenir un pH neutre.
  • Comme indiqué précédemment, la concentration en matière organique et minérale dans les effluents est inférieure à 5 %, voire à 2 %. Selon la décontamination effectuée (cycle normal ou poussé), les effluents peuvent contenir de 95 à 98 % d'eau.
  • La qualité de la mousse obtenue à partir du mélange permet de générer la mousse à distance de la pièce, de la transporter sur plusieurs dizaines de mètres et de la projeter efficacement contre la pièce sans que la mousse ne soit dégradée, en termes de composition, taille des bulles, etc., pour peu que la mousse soit générée et utilisée très rapidement une fois que les deux solutions ont été mélangées. Un opérateur peut donc travailler à distance de la pièce contaminée, ce qui réduit considérablement la dose de radioactivité qu'il reçoit lors de cette décontamination.
  • Ainsi, le procédé et le produit selon l'invention sont aptes à respecter les nouvelles contraintes imposées dans le domaine de la décontamination radioactive (qualité de la mousse permettant d'obtenir un niveau de décontamination élevé, réduction de la dose de radioactivité reçue par l'opérateur lors des opérations de décontamination...).

Claims (14)

  1. Procédé de décontamination d'une pièce présentant sur sa surface des particules contaminées, ledit procédé comprenant les étapes successives consistant à :
    - prévoir une solution aqueuse acide de Cérium (IV), de pH inférieur à 3, dénommée première solution ;
    - prévoir une solution aqueuse comportant au moins un tensioactif non ionique oxydable par le Cérium (IV), dénommée deuxième solution, ladite deuxième solution étant conditionnée séparément de la première solution ;
    - alimenter un dispositif de génération de mousse avec un mélange de la première et de la deuxième solutions, dans des proportions aptes à permettre la formation d'une mousse à partir du mélange par l'action du tensioactif ;
    - former un flux de mousse pour l'application de ladite mousse sur la pièce.
  2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la masse de Cérium (IV) dans le mélange est comprise entre 0,5 et 5 fois la masse du ou des tensioactifs.
  3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que la première solution comporte :
    - entre 5 et 20 % en masse d'acide nitrique ;
    - entre 10 et 20 % en masse de Cérium nitrate ammonium Ce(NO3)4(NH4NO3)2 ;
    - de l'eau.
  4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que la deuxième solution comporte :
    - entre 1 et 25 % en masse d'un premier tensioactif non ionique dont le HLB (balance hydrophile - lipophile), mesuré à température ambiante en milieu aqueux, est compris entre 14 et 16 ;
    - entre 1 et 20 % en masse d'un deuxième tensioactif non ionique dont le HLB, mesuré à température ambiante en milieu aqueux, est compris entre 12 et 14 ;
    - de l'eau.
  5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que la deuxième solution comporte entre 1 et 15 % d'un troisième tensioactif non ionique dont le HLB, mesuré à température ambiante en milieu aqueux, est compris entre 13 et 15.
  6. Procédé selon la revendication 4 ou 5, caractérisé en ce que le premier tensioactif est un polyglucoside dont la chaîne alkyle comporte entre 6 et 10 atomes de carbone.
  7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 4 à 6, caractérisé en ce que le deuxième tensioactif est un alcool gras éthoxylé, comportant entre 8 et 12 atomes de carbone et entre 5 et 9 groupements oxydes d'éthylène en moyenne.
  8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 5 à 7, caractérisé en ce que le troisième tensioactif est un polyglucoside dont la chaîne alkyle comporte entre 8 et 12 atomes de carbone, ledit troisième tensioactif étant différent du premier tensioactif.
  9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 5 à 8, caractérisé en ce que la deuxième solution comporte :
    - entre 15 et 20 % en masse d'un polyglucoside dont la chaîne alkyle comporte 8 atomes de carbone, en tant que premier tensioactif ;
    - entre 5 et 10 % en masse d'un alcool gras éthoxylé comportant 10 atomes de carbone et 7 groupements oxydes d'éthylène en moyenne, en tant que deuxième tensioactif ;
    - entre 1 et 5 % en masse d'un polyglucoside dont la chaîne alkyle comporte 10 atomes de carbone, en tant que troisième tensioactif ;
    - le complément en eau.
  10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que le mélange avec lequel le dispositif de génération de mousse est alimenté comprend entre 25 et 35 % en masse de la première solution, entre 3 et 7 % en masse de la deuxième solution, et le complément en eau.
  11. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que le mélange avec lequel le dispositif de génération de mousse est alimenté comprend entre 40 et 60 % en masse de la première solution, entre 3 et 7 % en masse de la deuxième solution, et le complément en eau.
  12. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le dispositif de génération de mousse comporte d'une part une buse d'introduction de liquide et d'autre part un étage Venturi comportant un convergent coaxial à ladite buse, une entrée de gaz débouchant dans le convergent, et un divergent communiquant avec une chambre de mélange, la géométrie du dispositif étant définie pour créer un phénomène de cavitation en sortie de l'étage Venturi, et en ce qu'on introduit la première et la deuxième solutions sous forme liquide par la buse vers l'étage Venturi, entraînant l'aspiration du gaz par effet Venturi et la formation de mousse dans le divergent et la chambre de mélange.
  13. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisé en ce que, après avoir appliqué la mousse sur la pièce, on rince ladite pièce avec de l'eau.
  14. Produit de décontamination destiné à être utilisé pour la mise en oeuvre du procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, ledit produit de décontamination comprenant :
    - une solution aqueuse acide de Cérium (IV), de pH inférieur à 3 ;
    - une solution aqueuse comportant au moins un tensioactif non ionique oxydable par le Cérium (IV) ;
    lesdites solutions étant conditionnées séparément.
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