FR2709481A1 - Procédé pour l'élimination d'impuretés de l'hydrate d'hydrazine. - Google Patents
Procédé pour l'élimination d'impuretés de l'hydrate d'hydrazine. Download PDFInfo
- Publication number
- FR2709481A1 FR2709481A1 FR9410520A FR9410520A FR2709481A1 FR 2709481 A1 FR2709481 A1 FR 2709481A1 FR 9410520 A FR9410520 A FR 9410520A FR 9410520 A FR9410520 A FR 9410520A FR 2709481 A1 FR2709481 A1 FR 2709481A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- hydrazine hydrate
- process according
- adsorbent
- packing
- carried out
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
- C01B21/082—Compounds containing nitrogen and non-metals and optionally metals
- C01B21/16—Hydrazine; Salts thereof
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S203/00—Distillation: processes, separatory
- Y10S203/11—Batch distillation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
L'invention a pour objet un procédé pour l'élimination de substituants secondaires organiques et de sels dissous de l'hydrate d'hydrazine et de ses solutions aqueuses. Le procédé selon l'invention est caractérisé en ce que l'on distille sous pression réduite l'hydrate d'hydrazine ou ses solutions aqueuses, on envoie la vapeur d'hydrate d'hydrazine sur un garnissage d'un agent adsorbant et on la condense après passage à travers le garnissage et on régénère éventuellement l'agent adsorbant.
Description
La présente invention a pour objet un procédé pour l'élimination de
substances organiques et de sels dissous contenus dans l'hydrate d'hydrazine et ses
solutions aqueuses.
Dans la synthèse de l'hydrate d'hydrazine, en général habituelle de nos jours, selon le procédé dit à la cétone, on fait réagir l'ammoniaque en solution aqueuse avec des agents oxydants tels qu'hypochlorite de sodium ou peroxyde d'hydrogène en présence de cétones, telles qu'acétone ou méthyléthylcétone, pour donner la cétazine correspondante, qui est séparée et ensuite hydrolysée. La solution d'hydrazine ainsi formée est en général concentrée jusqu'à une teneur en hydrazine de 64 % en poids, qui correspond à l'hydrate d'hydrazine à 100 %. Le produit fabriqué de cette manière contient de faibles quantités de constituants organiques secondaires dépendant du procédé ainsi que des résidus de chlorure, dans la mesure o l'on a utilisé une solution de chlorure décolorant comme agent
oxydant. La teneur en impuretés organiques dans l'hydrate d'hydrazine, habituelle-
ment caractérisée par le C.O.T (carbone organique total) pour les qualités commerciales fabriquées selon le procédé à la cétone, est dans l'intervalle de 500 à 2 000 ppm de C.O.T. La teneur en chlorure peut prendre des valeurs jusqu'à ppm. Les domaines typiques d'utilisation pour l'hydrate d'hydrazine sont le conditionnement de circuits de vapeur, la préparation d'agents propulseurs, d'agents phytosanitaires et de nombreux autres produits chimiques. Dans ces
applications, on souhaite beaucoup abaisser encore la teneur en impuretés.
On sait que les impuretés salines dans l'hydrate d'hydrazine peuvent être éliminées sur des résines échangeuses d'ions. Dans le brevet US 3 458 283, l'hydrate d'hydrazine est transformé à cet effet en sel d'hydrazinium au moyen d'un acide minéral correspondant et ensuite mis en contact avec un échangeur de cations fortement acide. On obtient un produit exempt de sel par élution avec la
quantité stoechiométrique d'une base forte.
Les inconvénients de ce mode opératoire résident dans le besoin supplémentaire d'acide et de lessive alcaline ainsi que dans la production de sel
dans la régénération de l'échangeur de cations.
Le brevet US 3 740 436 décrit une variante par laquelle on peut atténuer ces inconvénients, selon laquelle l'hydrate d'hydrazine est envoyé successivement sous la forme hydroxyle sur un échangeur d'anions fortement
basique et sous la forme hydrazinium sur un échangeur de cations.
Toutefois, les deux procédés cités ci-dessus n'entraînent pas un
abaissement de la teneur en impuretés organiques.
Le brevet US 4657751 décrit un procédé pour l'élimination d'impuretés organiques de l'hydrate d'hydrazine par percolation sur des adsorbants polymères. La teneur en C.O.T. de l'hydrate d'hydrazine peut être abaissée par ce procédé à des valeurs dans l'intervalle de 200 à 350 ppm. Mais on n'obtient pas par ce procédé une diminution de la teneur en chlorure, de sorte que des étapes de
traitement ultérieures coûteuses sont nécessaires.
On indique dans la demande EP 294 100 un procédé par distillation pour la purification de l'hydrate d'hydrazine en présence d'une solution saline auxiliaire, par lequel la teneur en C.O.T. peut être abaissée à des valeurs dans l'intervalle de 50 à 230 ppm. On n'indique pas la proportion de sel dans la solution traitée. Des inconvénients de ce procédé sont d'une part l'appareillage relativement
coûteux, qui comporte deux colonnes à distiller de capacité de séparation relative-
ment élevée et du matériau auxiliaire correspondant, et d'autre part l'obligation de devoir traiter la solution auxiliaire utilisée. Il n'y a pas non plus d'indication directe de la consommation en énergie. Mais les données existantes laissent présumer que
la consommation d'énergie est très importante.
Le problème se posait donc de mettre à disposition un procédé qui permette de diminuer de manière simple et économique la teneur en impuretés
dans l'hydrate d'hydrazine sans présenter les inconvénients des procédés connus.
Ce problème a pu être résolu par le procédé selon l'invention.
L'invention a pour objet un procédé pour l'élimination de constituants
secondaires organiques et de sels dissous de l'hydrate d'hydrazine et de ses solu-
tions aqueuses, qui est caractérisé en ce que l'on distille sous pression réduite l'hydrate d'hydrazine ou ses solutions aqueuses, on envoie la vapeur d'hydrate d'hydrazine sur un garnissage d'un agent adsorbant et on la condense après passage
à travers le garnissage et on régénère éventuellement l'agent adsorbant.
L'hydrate d'hydrazine ainsi purifié peut alors être envoyé à l'utilisation
ultérieure.
La distillation de l'hydrate d'hydrazine s'effectue de préférence sous une pression de 5 à 500 mbar. Des pressions particulièrement avantageuses sont de
à 200 mbar, correspondant à une température de condensation de 40 à 80C.
On préfere en particulier distiller sans reflux. On atteint sans reflux
dans la distillation une absorption d'énergie minimale.
On utilise de préférence comme agents adsorbants les adsorbants du commerce habituels qui présentent dans les conditions opératoires une stabilité mécanique, thermique et chimique suffisante. Il est particulièrement avantageux d'utiliser des résines adsorbantes polymères à base de styrène/divinylbenzène, par exemple Lewatit OC 1062 de la Société BAYER. Le garnissage adsorbant est disposé de préférence soit en lit fixe, soit
en lit fluidisé ou partiellement fluidisé.
La régénération de l'adsorbant est effectuée de préférence avec les substances utilisées dans le procédé de fabrication de l'hydrate d'hydrazine à l'état
liquide ou gazeux, en particulier avec l'acétone et/ou l'eau.
On a trouvé de manière surprenante que les teneurs en C.O.T. de 50 à ppm, atteintes avec le procédé selon l'invention, sont très inférieures à celles obtenues selon l'état de la technique. La teneur en chlorure d'environ 0,2 ppm est également extrêmement faible. L'hydrate d'hydrazine peut être purifié par le
procédé selon l'invention de manière simple, économique et efficace.
La mise en oeuvre du procédé peut s'effectuer aussi bien en discontinu
qu'en continu.
Les exemples suivants illustrent plus en détail le procédé selon l'invention.
EXEMPL1
La distillation de l'hydrate d'hydrazine purifié s'effectuait dans un appareil sous vide, sous une pression d'environ 100 mbar. L'hydrate d'hydrazine gazeux était envoyé dans ce cas sur une colonne à double paroi munie d'un verre fritté (longueur: 46 cm, diamètre intérieur: 3 cm), dont la chemise extérieure était chauffée à environ 70C par de l'eau thermostatée, pour empêcher une condensation de la vapeur d'hydrate d'hydrazine dans le garnissage de résine adsorbante. On a utilisé comme résine adsorbante la Lewatit 1062 de Bayer, copolymère styrène-divinylbenzène macroporeux, ayant une granulométrie de 0,2-0, 8 mm, un diamètre moyen de pores de 110 À et une surface spécifique de 500-600 m2/g, qui avait été lavée au préalable par l'eau. La hauteur du garnissage était d'environ 32 cm. La vapeur d'hydrate d'hydrazine quittant l'extrémité supérieure de la colonne était condensée dans un réfrigérant ascendant et envoyée dans un récepteur. On a utilisé 2,11 kg d'hydrate d'hydrazine à 100 % qui avait été obtenu par oxydation de l'ammoniac par une solution de chlorure décolorant en
présence d'acétone et contenait 1 250 ppm de C.O.T. et 9,2 ppm de chlorure.
On a obtenu au total 2,08 kg de distillat ayant une teneur en C.O.T. de
ppm correspondant à un abaissement de la valeur de C.O.T. d'environ 90 %.
La teneur en chlorure était de 0,2 ppm.
EXEMPLE2
Dans l'appareil décrit à l'exemple 1, on a encore distillé dans les conditions décrites 2,3 kg d'hydrate d'hydrazine (1 700 ppm de C.O.T., 10 ppm de chlorure) sans régénération ou remplacement de l'adsorbant. On a pu observer au cours de la distillation une augmentation de la teneur en C.O.T. dans le distillat de 150 ppm au début jusqu'à 900 ppm, ce qui était considéré comme la capacité limite
de l'adsorbant.
Ensuite, pour la régénération, la résine adsorbante a été lavée à fond par l'eau, par l'acétone et à nouveau par l'eau et ensuite séchée. Dans la distillation suivante d'une nouvelle charge d'hydrate d'hydrazine sur un garnissage de la résine adsorbante régénérée, on a obtenu, dans les conditions décrites à l'exemple 1, un
distillat contenant 150 ppm de C.O.T. et 0,1 ppm de chlorure.
Claims (6)
1 - Procédé pour l'élimination de substituants secondaires organiques et de sels dissous de l'hydrate d'hydrazine et de ses solutions aqueuses, caractérisé en ce que l'on distille sous pression réduite l'hydrate d'hydrazine ou ses solutions aqueuses, on envoie la vapeur d'hydrate d'hydrazine sur un garnissage d'un agent adsorbant et on la condense après passage à travers le garnissage et on régénère
éventuellement l'agent adsorbant.
2 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la distil-
lation est effectue sous une pression de 5 à 500 mbar, de préférence de 50 à
mbar, correspondant à une température de condensation de 40 à 80'C.
3 - Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que l'on
distille sans reflux.
4 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, carac-
térisé en ce que l'on utilise comme agents adsorbants des adsorbant habituels du commerce, qui présentent dans les conditions opératoires une stabilité mécanique,
thermique et chimique suffisante.
- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, carac-
térisé en ce que l'on utilise comme agents adsorbants des résines à base de
styrène/divinylbenzène.
6 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, carac-
térisé en ce que la régénération de l'adsorbant s'effectue avec les substances utilisées dans le procédé de fabrication de l'hydrate d'hydrazine à l'état liquide ou gazeux.
7 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, carac-
térisé en ce que la régénération de l'adsorbant s'effectue avec l'acétone et/ou l'eau.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4329599A DE4329599C1 (de) | 1993-09-02 | 1993-09-02 | Verfahren zur Entfernung von Verunreinigungen aus Hydrazinhydrat |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FR2709481A1 true FR2709481A1 (fr) | 1995-03-10 |
FR2709481B1 FR2709481B1 (fr) | 1997-06-13 |
Family
ID=6496639
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FR9410520A Expired - Fee Related FR2709481B1 (fr) | 1993-09-02 | 1994-09-01 | Procédé pour l'élimination d'impuretés de l'hydrate d'hydrazine. |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5484511A (fr) |
JP (1) | JP3529113B2 (fr) |
CN (1) | CN1036576C (fr) |
DE (1) | DE4329599C1 (fr) |
FR (1) | FR2709481B1 (fr) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2778660B1 (fr) * | 1998-05-14 | 2000-06-23 | Atochem Elf Sa | Procede de preparation d'hydrate d'hydrazine |
JP2009035467A (ja) * | 2007-08-06 | 2009-02-19 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 金属微粉末製造に用いる水加ヒドラジンの製造方法 |
KR101601271B1 (ko) | 2009-07-20 | 2016-03-08 | 주식회사 엘지화학 | 발광소자 봉지용 조성물, 발광 다이오드 및 액정표시장치 |
KR101585270B1 (ko) | 2010-03-16 | 2016-01-13 | (주)엘지하우시스 | 점착 필름 및 터치패널 |
CN105347319B (zh) * | 2015-11-17 | 2017-09-26 | 宜宾海丰和锐有限公司 | 一种去除酮连氮法水合肼有机杂质的方法 |
CN109455683A (zh) * | 2018-11-23 | 2019-03-12 | 宜宾海丰和锐有限公司 | 一种纯化水合肼制备电子级水合肼的方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR1211489A (fr) * | 1957-08-01 | 1960-03-16 | Bayer Ag | Procédé pour éliminer l'acétone à partir de solutions acétoniques aqueuses d'hydrazine |
EP0153216A1 (fr) * | 1984-02-14 | 1985-08-28 | Elf Atochem S.A. | Procédé de purification de solutions aqueuses d'hydrate d'hydrazine |
EP0294100A1 (fr) * | 1987-05-28 | 1988-12-07 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Procédé pour la production d'hydrate d'hydrazine purifiée |
US4804442A (en) * | 1986-07-31 | 1989-02-14 | Olin Corporation | Ultrapure hydrazine production |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2799631A (en) * | 1952-10-07 | 1957-07-16 | Fairmount Chem | Process of recovering hydrazine |
GB1060065A (en) * | 1963-08-20 | 1967-02-22 | Whiffen & Sons Ltd | Improvements in or relating to hydrazine hydrate |
US3458283A (en) * | 1966-05-26 | 1969-07-29 | Abcor Inc | Hydrazine purification |
US3740436A (en) * | 1969-12-02 | 1973-06-19 | Olin Corp | Low impurity hydrazine |
US3652218A (en) * | 1969-12-02 | 1972-03-28 | Olin Corp | Low impurity hydrazine |
ATE48239T1 (de) * | 1985-12-20 | 1989-12-15 | Centre Nat Etd Spatiales | Verfahren zur herstellung von wasserfreiem hydrazin aus hydrazin-hydrat. |
US5035775A (en) * | 1986-07-31 | 1991-07-30 | Olin Corporation | Ultrapure hydrazine production |
FR2655336B1 (fr) * | 1989-12-04 | 1993-05-21 | Atochem | Procede de vaporisation d'une solution d'hydrate d'hydrazine. |
-
1993
- 1993-09-02 DE DE4329599A patent/DE4329599C1/de not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-08-26 US US08/296,570 patent/US5484511A/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-08-29 JP JP22609094A patent/JP3529113B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1994-09-01 FR FR9410520A patent/FR2709481B1/fr not_active Expired - Fee Related
- 1994-09-02 CN CN94115836A patent/CN1036576C/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR1211489A (fr) * | 1957-08-01 | 1960-03-16 | Bayer Ag | Procédé pour éliminer l'acétone à partir de solutions acétoniques aqueuses d'hydrazine |
EP0153216A1 (fr) * | 1984-02-14 | 1985-08-28 | Elf Atochem S.A. | Procédé de purification de solutions aqueuses d'hydrate d'hydrazine |
US4657751A (en) * | 1984-02-14 | 1987-04-14 | Atochem | Process for purifying aqueous hydrazine hydrate solutions |
US4804442A (en) * | 1986-07-31 | 1989-02-14 | Olin Corporation | Ultrapure hydrazine production |
EP0294100A1 (fr) * | 1987-05-28 | 1988-12-07 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Procédé pour la production d'hydrate d'hydrazine purifiée |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN1036576C (zh) | 1997-12-03 |
JP3529113B2 (ja) | 2004-05-24 |
FR2709481B1 (fr) | 1997-06-13 |
CN1103104A (zh) | 1995-05-31 |
US5484511A (en) | 1996-01-16 |
DE4329599C1 (de) | 1995-03-16 |
JPH0769610A (ja) | 1995-03-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5236557A (en) | Process for purification of aqueous solutions containing hydrogen sulfide, hydrogen cyanide, and ammonia | |
US3904656A (en) | Process for preparing monoethylene glycol and ethylene oxide | |
RU2264377C2 (ru) | Очистка гликоля | |
JPH01261340A (ja) | 酸化エチレン/グリコールの回収方法 | |
AU2001271684A1 (en) | Glycol purification | |
JP2002526462A (ja) | 高濃度モノエチレングリコールの製造方法 | |
FR2709481A1 (fr) | Procédé pour l'élimination d'impuretés de l'hydrate d'hydrazine. | |
FR2924115A1 (fr) | Procede de preparation d'un acide trifluoromethanesulfinique | |
US2780652A (en) | Preparation of high purity formaldehyde | |
EP0162790B1 (fr) | Procédé de séparation de l'éthylèneglycol sous forme concentrée dans un procédé de fabrication d'oxyde d'éthylène | |
FR2485002A1 (fr) | Procede de purification d'une solution aqueuse d'acrylamide en vue de sa polymerisation | |
EP0121466B1 (fr) | Procédé de décomposition d'un complexe d'acide orthobenzoyl-benzoique, de fluorure d'hydrogène et de trifluorure de bore | |
US1897031A (en) | Recovering iodine from natural waters and the like | |
EP0296990B1 (fr) | Procédé de fabrication de polybutadiène hydroxylé | |
JP5389011B2 (ja) | トリメチロールプロパンの色数の改善方法 | |
FR2472408A1 (fr) | Procede et appareil pour l'isolement de vapeurs a partir de melanges gazeux | |
FR2499080A1 (fr) | Preparation de chlorures de 2,3-epoxypropyltrialcoylammonium | |
CH654558A5 (fr) | Procede pour la production d'oxyfluorure de niobium. | |
JPH03290303A (ja) | 二酸化塩素の製造方法 | |
JPS6350303A (ja) | 塩化水素ガスの精製方法 | |
EP0051524B1 (fr) | Procédé de traitement des gaz résiduaires inertes contenant de l'éthylène | |
JPH036132B2 (fr) | ||
FR2495138A1 (fr) | Procede de preparation de l'acide gloxylique | |
JPH04178377A (ja) | エピクロルヒドリンの精製方法 | |
FR2994659A1 (fr) | Procede d'extraction et de purification de bromure de sodium |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
TP | Transmission of property | ||
ST | Notification of lapse |
Effective date: 20130531 |