JPS6350303A - 塩化水素ガスの精製方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は塩化水素の精製に関するものであり、とくに、
触媒の存在下、酢酸の塩素化によりモノクロル酢酸を製
造する際に副生ずる、不純物として塩化アセチルを含有
する塩化水素ガスの精製に関するものである。

（従来技術） 一般にモノクロル酢酸は触媒としての、無水酢酸及び又
は塩化アセチルの存在下酢酸を塩素化して回分式又は連
続式で製造される。

この塩素化反応により塩化水素ガスが副生ずる。

この塩化水素ガスにはこの塩素化反応にとって有価成分
である酢酸、塩化アセチル、クロル塩化アセチルが含ま
れている。この様な有価成分は凝縮器において甑低温の
冷媒を使用し液化回収されるのが常である。しかし工業
装置では冷却液化回収にも限反があり低沸点−であ、る
塩化アセチルが０、３〜２容量チ含有する副生塩化水素
ガスが生成する。

このようなモノクロル酢酸製造工程からの副生塩化水素
ガスの精製に関しては時分５８−４２１２５明細書に記
載の方法が公知である。この技術は水と塩化アセチルを
反応させて酢酸と塩化水素にしその酢酸を水、酢酸、硫
酸の三成分混合物に吸収させる。この後さらに塩化水素
ガスは硫酸により既知の方法により脱水され不純物の少
ない（水分ｉ　ｏ　ｐｐｍ以下、酢酸２００　ｐｐｍ以
下）塩化水素ガスを得るというものである。

（従来技術の問題点） しかしながら上記の精裂法知おいては、１）塩化水素ガ
ス中に含まれる価値の高い塩化アセチルを託較的価値の
低い酢酸に変化させてしまうこと、 ２）塩化水素ガスを分離した後の硫酸−水一酢酸系から
酢酸を回収するためには多大なエネルギーを必要とする
こと、 （つまり酢酸水溶液として硫酸と分離しさらに酢酸水溶
液中から脱水しな（てはならない。）３）塩化水素ガス
中の水分を除去するために、更に硫酸による脱水工程が
必要なこと。

等の理由により経済的に有利な方法ではない。

本発明はこの様な問題点を解決し経ｆ的に有利な塩化水
素ガスの精製法を提供することを目的とするものである
。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは硫酸あるいはある一定量以下の塩化アセチ
ル分を含む硫酸で処理するのみで十分副生塩化水素ガス
中の塩化アセチルが２００　ｐｐｍ以下まで除去でき、
なおかつ水分は全く無い高品位の塩化水素ガスに精製で
きる事ならびに、塩化アセチル分を含む硫酸は、前述し
た酢酸の塩素化反応に触媒としての塩化アセチルと等価
値のものとして利用できる事を発見し、本発明に至った
。即ち本発明は、塩化アセチルを含有する塩化水素ガス
を硫酸と接触させることを特徴とする塩化水素ガスの精
製方法である。

無水酢酸と硫酸とは反応しアセチル硫酸と酢酸本発明者
らは塩化アセチルが硫酸とも反応し上述と同様にアセチ
ル硫酸を生成する事を発見した。

これは塩化アセチルと硫酸を混合する事により反応熱が
発生し塩化水素ガスを発生する事からもわかる。つまり
、本発明は、前述した荷分５８−４２１２５の明細書に
記載されたように塩化アセチルを酢酸に変化させこの酢
酸を水に吸収させるという物理吸収ではなく塩化アセチ
ルと硫酸との反応吸収により塩化アセチルを吸収除去す
るものである。

本発明の連続的方法についてフローシート（図−１）に
より説明する。

酢酸の塩素化反応で副生じた塩化水素ガスはあらかじめ
凝縮器で凝縮成分の大部分を液化回収され導管１から塩
化アセチル除去（回収）塔２に導入される。導入される
副生塩化水素ガス中には通常塩化アセチルが０．３〜２
容量チ含有されている。

この副生塩化水素は塩化アセチル除去（回収）塔２の塔
頂部から導入される循環液と向流で接触する。

この際、副生塩化水素中の塩化アセチルは反応しアセチ
ル硫酸と塩化水素ガスとなりアセチル硫酸は循環液に吸
収される。循環液は吸収したアセチル硫酸の濃度が通常
、６５チ以下に保持されるようにする。このために、新
硫酸タンク１０より同ボ／プ９を使用して導管８を通し
て塩化アセチル除去（回収）塔の塔頂へ連続的に導く。

循環液中のアセチル硫酸濃度は副生ＨＣｔＣバガス中化
アセチル濃度と精製ＨＣｔガス中の要求塩化アセチル濃
度により適宜変化させる事が可能である。

循環液量は通常１０〜２０　ｍ／ｒｒ？・ｈｒ程度で十
分である。

塩化アセチル除去（回収）塔内部では前述した様に塩化
アセチルと硫酸とが反応しアセチル硫酸が生成しており
その反応熱（約６　ｋｃａｔ／　　　）のｏ１ 除去の為導管３から循環ポンプ４を使って、塔頂へ循環
する導管６の途中に熱交換器５を設置し冷却する。循環
液は２０〜４０°Ｃの範囲に保持するのがのぞましい。

循環液は、導管１１を通してアセチル硫酸タンク１２に
抜取られる。抜取られたアセチル硫酸はポンプ１３を使
用して導管１４で酢酸の塩素化反応へ導びかれ利用され
る。

精製された塩化水素ガスは導管７を通して取り出す。精
製塩化水素ガス中の塩化アセチルは２００ｐｐｍ以下は
常に保持される。又、水分は全く検出さｆ″Ｌない。循
環液中のアセチル硫酸濃度を下げ几ばもつと低レベルの
塩化アセチル濃度の高品質塩化水素ガスを得る事も可能
である。

（発明の効果） 本発明の精製方法により、 １）簡単な操作により、更に脱水工程を設けることなく
副生塩化水素ガスより高純度の塩化水素ガスを得る事が
できる。

２）このため得られた塩化水素ガスはファインケミカル
分野での反応原料としても十分て使用できる。

３）一方、回収されたアセチル硫酸−硫酸はそのまま酢
酸の塩素化反応に触媒として直接使用することができる
。

この場合、予想しえなかったが、塩化アセチルとしての
触媒効果及びジクロル酢酸副生率の抑制の為の硫酸とし
ての助触媒効果が発揮された。

以上述べた様に、本発明の方法は工業的にあるいは経済
的に填めて優れた精製方法である。

（実施例） 実施例−１ ６０ｍ直径　のガラスの充填塔に１０ｍｍφの磁性ラシ
ヒリングを６００１の高さに充填した。

循環液は充填塔々底部からポンプで塔頂へ５０ｔ／）Ｉ
ｒで循環する。新硫酸は充填塔々頂へ導入する。アセチ
ル硫酸含む循環液は、新硫酸とアセチル硫酸の増加分だ
け抜取られる。副生塩化水素ガスは充填塔々底部へ２．
５　Ｎ　ｍ”７’Ｈ１”の流量で導びかれる。

この副生塩化水素ガス中の塩化アセチルは２．０容量チ
であり新硫酸を６７０　ｆ／Ｈｒで仕込み循環液中のア
セチル硫酸濃度を４１係に保持した時、精製塩酸ガス中
の塩化アセチルは２００ｐｐｍ以下であった０ 実施例−２ 実施例−１と同様の装置に塩化アセチル濃度０．５容量
チの副生塩化水素ガスを２．５　Ｎ　ｍ７　Ｈｒ導入し
た。新硫酸を１００　？／Ｈｒ仕込み５０Ｌ　／　ｈ　
ｒで循環した。循環液中のアセチル硫酸濃度を実施例１
と同様の方法で６５チに保持した時、精製塩化水素ガス
中の塩化アセチルは２００ｐｐｍであった。

参考例１ 酢酸の塩素化反応を下記に示す条件で実施しアセチル硫
酸を含む循環液の使用が触媒としての塩化アセチル、助
触媒としての硫酸、それぞれ効果を発揮できるものであ
る事を確認した。

使用したアセチル硫酸濃度は５０チであった。

共通条件　反応温度　ｉｏｏ℃ Ｃｔ２仕込　２４　ＮりＨｒ ※反応層の組成はＨ２ＳＯ，を除いたｔ　ａ＞　ｚ’　
ｌろ。

なお表中の記号は以下のものを示す。

八Ｎ　＝無水酢酸 ＮＣ：酢酸 ＭＣＡ：モノクロル酢酸 ＡｃＣ４：塩化アセチル ＤＣＡ　　ニジクロル酢酸

【図面の簡単な説明】

図−１は本発明の一実施例を示すプロセスの７０−シー
トである。 図中の主な記号はそれぞれ以下のものを示す。 １、副生塩化水軍の導管 ２、塩化アセチル除去（回収）塔 １０、　　新硫酸タンク ５、　熱交換器 １２、　　アセチル硫酸夕／り

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）塩化アセチルを含有する塩化水素ガスを硫酸と接触
   させることを特徴とする塩化水素ガスの精製方法 ２）硫酸が、６５ｗｔ％以下の硫酸アセチルを含有する
   硫酸である特許請求の範囲第一項記載の精製方法