JPH01261340A - 酸化エチレン／グリコールの回収方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、急冷流出物における低濃度の酸化エチレンを
グリコールとして回収する改良酸化エチレン回収法に関
するものである。さらに本発明は、塩含有の水性流から
低濃度のグリコールを回収する方法に関するものである
。

〔従来の技術〕

従来の幾つかの酸化エチレンプラントにおいては、酸化
エチレン吸収器の急冷セクションから生ずる水性急冷流
出物を廃棄ウェルに直接移送する。

急冷流出物は低濃度の酸化エチレンを含有する。

酸化エチレン（ＥＯ）は試験動物に対し突然変異誘発性
であることが示されており、かつ「発癌性物質」である
と疑われている。純粋物としてのＥＯは擺めて低い引火
点を有しかつ極めて可燃性である。アメリカン・コンフ
ェレンス・オブ・ガバンメンタル・インダストリアル・
ハイジェニストにより設定された基準に基づ＜ＥＯの限
界闇値（ＴＬＶ）は空気中ｔ　ｐｐｍである。ＥＯによ
る給水源の汚染を回避するため、環境保護部はウェルに
対する酸化エチレンの廃棄を中止するよう指示している
。したがって、水性急、冷流出物から酸化エチレンを除
去する方法が明らかに必要とされる。

このような酸化エチレン除去を行う１つの方法が米国特
許筒４，４２７，５０７号公報に記載されており、酸化
エチレンプラントからの急冷流出物としうる電解質含有
の水溶液からグリコールを分離する方法を教示している
。この方法は、前記溶液を電気分解してグリコールを電
解質含有物に増加させ、次いで相当部分の水を除去する
ことからなっている。酸化エチレンは蒸留によって除去
される。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の課題は、塩含有の水性急冷流出物における低濃
度の酸化エチレンをＥＯよりもずっと毒性が低いと思わ
れるグリコールまで変換させうる方法を提供することに
ある。一般に、グリコールはずっと高い引火点を有しか
つ可燃性でない生成されたグリコールは回収することが
できる。典型的な酸化エチレンプラントにおいては、１
０８８６−程度に多量のグリコールを１日当りに急冷流
出物から回収することができる。

さらに本発明の課題は、塩含有の水溶液から低濃度のエ
チレングリコールを効率的に回収しうる改良方法を提供
することにある。

さらに本発明の他の課題は、エチレングリコールプラン
トにおけるグリコール流出物フラッシャの塔底流からグ
リコールを回収するための方法を提供することにある。

グリコール流出物フラッジ。

ヤの塔底流から得られるグリコールは、一般に慣用のプ
ラントにおいて廃棄流として廃棄される。

Ｅ　Ｏ／Ｅ　Ｃプロセスの全収率は、本発明によるこの
方法を用いれば増大する。。

本発明のその他の課題および利点は、添付図面を参照す
る以下の詳細な説明から明らかとなるであろう。

（課題を解決するための手段） 本発明は塩類と塩化エチレンとを含む水溶液から低温度
の酸化エチレンを回収する方法を提供し、この方法は （ｉｉｉ）　　塩類と酸化エチレンとからなる水溶液を
高められた温度かつ高められた圧力にて、酸化エチレン
の少なくともより多い部分をグリコールまで変換するの
に充分な時間にわたり加水分解帯域に通過させて希薄グ
リコール水溶液を得、（ｉｉ）　　この希薄グリコール
水溶液を少なくとも１つのフラッシャに通過させ、ここ
で水を水蒸気として蒸発させることにより塩含有の固体
およびグリコールと塩と水とからなる液相を含む固体−
液体の２相スラリー流を（最後の）フラッシャの底部に
生ぜしめ、 （ｉｉｉ）　　前記（最後の）フラッシャから流出する
前記スラリー含有流を遠心分離器に移送して、この流れ
を遠心分離することにより固相と液相とを生ゼしめ、か
つ （ｉｖ）　　遠心分離された液相をグリコール流出物フ
ラッシャに移送してグリコールを分離しかつ回収する ことを特徴とする。

さらに本発明は塩含肴の水溶液から低濃度のグリコール
を回収する方法をも提供し、この方法は水溶液を上記方
法の工程（ｉｉ）に記載したフラッシャに移送しかつ次
工程（ｉｉｉ）および工程（ｉｖ　）による処理を継続
することからなっている。

本発明の他の面においては、エチレングリコールプラン
トにおけるグリコール流出物フラッシャの底部から得ら
れる塩含有のグリコール混合物からグリコールを回収す
るための方法が提供される。

この方法は、グリコール流出物フラッシャからの前記塔
底流を前記遠心分離器に循環して、フラッシャから流出
するスラリー流と組合せて遠心分離することからなって
いる。

本発明は、環境保護問題を解消すると共にグリコール流
出物における酸化エチレンをグリコールまで変換させか
つこのグリコールを付加的生成物として回収することに
より経済的利点を達成する方法を提供する。

〔実　施　例〕

以下、Ｅ　Ｏ／Ｅ　Ｇプラントにおけるグリコール回収
システムと組合せたＥＣＩＣ流冷物回収システムの略流
れ図を参照して実施例につき詳細に説明する。

図面全体にわたり、同じ目的については同じ参照符号を
使用し、かつ本発明を理解する目的で不必要なたとえば
弁、ポンプおよび制御装置のような付帯設備については
図示しない。

図面を参照して、酸化エチレン（ＥＯ）反応器１０１は
ＥＯ触媒が充填された数千本の反応器チューブを内蔵し
た大型の固定チューブシート型熱交換器として構成され
る。適する触媒はアルミナ支持された銀触媒を包含する
。エチレンを触媒上で酸素と反応させてＥＯを生成させ
る。生成されたＥＯの幾分かはアセトアルデヒド（ＡＣ
Ｈ）まで異性化し、次いでこのアセトアルデヒドは２．
速に二酸化炭素と水とまで酸化され、極く微量のＡＣＨ
が反応生成物中に存在するようになる。二酸化炭素と水
とは、さらに主反応と競合するエチレン酸化の際にも生
成される。この反応は塩素含有の触媒調節剤を用いて抑
制される。

反応生成物であるガス流１は典型的にはメタン、エチレ
ン、酸素、二酸化炭素、水、ＥＯ５ＡＣＨ。

ホルムアルデヒド、酸性成分（たとえば酢酸、蟻酸など
）を含む、この流れは熱交換器（図示せず）を通過し、
ここで熱が除去され、次いでＥ○吸収器１０２の急冷セ
フシランに移送されて、ここで急冷された循環する僅か
にアルカリ性の水性急冷流で洗浄されてたとえば酢酸、
蟻酸などの酸性化合物を吸収すると共に中和する（ＥＯ
反応器で生成された微量のホルムアルデヒドはここで部
分的に除去される）、この中和は典型的には約１０．０
〜約３０重量％の水酸化ナトリウムを含有する水溶液で
ある苛性溶液を循環水性急冷流に連続添加して維持され
る。急冷流に溶解した二酸化炭素は添加された苛性ソー
ダと反応して主たる生成塩としての炭酸ナトリウムと重
炭酸ナトリウムとを生成する。ＥＯ反応器中で副反応か
ら生ずる水は部分的に凝縮して急冷流に蓄積する。過剰
の液体は「急冷流出物」２として排液されることにより
物質バランス要求を満たす。

ＥＯ吸収器の急冷（もしくは下部）セクションからのガ
スはトラップトレーを通過してＥＯ吸収器の要部まで移
動し、ここで約１６〜３５℃の水により洗浄されてＥＯ
を回収する。ここで吸収された生成物ＥＯの大部分を含
む流れ３をＥＯストリッパ１０３まで移送し、ここで酸
化エチレンの大部分は水蒸気ストリップされてストリッ
パの頂部から流出する。この塔頂流４は典型的には約４
５〜約５５重量％の酸化エチレンと約４０〜約５０重量
％の水と約１．０〜約４．０重量％の二酸化炭素とより
低濃度のエチレンおよび酸素とを含有する。この流れを
酸化エチレン仕上工程１０４にかける。最終の酸化エチ
レン５はエチレングリコールプラントにおけるエチレン
グリコール反応器１０５まで移送されてグリコールに変
換されかつ／または市販ＥＯ製品６として販売される。

以下説明するグリコールは脂肪族系列の二価のアルコー
ルであり、たとえば２個のヒドロキシル基を有する脂肪
族化合物であって限定はしないがモノエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
テトラエチレングリコールなどを包含する。

典型的には約０．５〜約３．０重量％の酸化エチレンと
約０．５〜約３．５重量％のグリコールと約０．５〜約
３．０重量％の炭酸ナトリウムおよび／または重炭酸ナ
トリウムからなる塩と約９０〜９８．５重量％の水と必
要に応じたとえば１．０重量％未満の少量の他の化合物
、たとえばアセトアルデヒド、ホルムアルデヒド、酢酸
ナトリウム、蟻酸ナトリウムなどとを含有する急冷流出
物２が得られる。

成る種の慣用のプラントにおいては、急冷流出物は廃棄
ウェルに移送される。急冷流出物は低濃度の酸化エチレ
ンを含有する。酸化エチレン（ＥＯ）は試験動物に対し
突然変異誘発性であることが示されており、かつ「発癌
性物質」であると思われる。純粋物としてのＥＯは極め
て低い引火点を有しかつ極めて可燃性である。アメリカ
ンーコンフェレンス・オプ・ガバンメンタル・オプ・イ
ンダストリアル・ハイジェニストにより設定された基準
に基づ＜ＥＯの限界閾値（ＴＬＶ）は空気中ｌｌ１ｌ）
１１である。ＥＯによる給水源の汚染を回避するため、
環境保護局はウェルに対する酸化エチレンの廃棄を中止
するよう指示している。この急冷流出物を処理するため
の異なる方法が明らかに必要とされ、これは本発明によ
り提供される。

本発明において、急冷流出物２は高ヘッド圧ポンプ（図
示せず）により高められた圧力にて予備ヒーターを介し
加水分解帯域１０６中へポンプ輸送されて、ＥＯ含有量
の全部（典型的には９９．９９％）をグリコールまで加
水分解する。加水分解帯域１０６はチャンバで構成する
ことができ、或いは好適にはパイプ反応器とすることが
できる。加水分解帯域１０６においてたとえば約１６３
〜約２３２℃、好ましくは約１６６〜約１９６℃の範囲
の温度を維持すれば好適である。チャンバまたはパイプ
反応器内の圧力は、好ましくはたとえば約２５〜約３５
バール（ｂａｒｇ）の範囲に維持される。加水分解帯域
１０６における２、冷流出物の滞留時間は、加水分解帯
域に維持された特定温度および圧力に応じて変化する。

一般に、少な（とも相当部分の酸化エチレンをグリコー
ルまで変換させるには、６０分間以内の時間にて充分で
ある。

たとえば約１〜約３０分間の範囲の加水分解帯域におけ
る滞留時間にて充分である。しかしながら、加水分解帯
域中で用いる一層長い滞留時間も本発明の範囲内である
と考えられる。急冷流出物が２相に分離するのを回避す
ることにより酸化エチレンを水溶液中に維持するには、
高められた圧力が必要である。直径約５〜約３８ｃｍか
つ長さ約１．５〜約３３ｍのパイプ反応器が適している
。パイプ反応器を用いる利点は、適する滞留時間が得ら
れると共に反応混合物のバックミキシングが少なくなっ
て過度のジエチレングリコール（ＤＥＣ）およびトリエ
チレングリコール（ＴＥＣ；）並びにそれより高級のグ
リコールの生成が回避され、したがって高比率のモノエ
チレングリコール（ＭＥＧ）が生成される点にある。

加水分解帯域１０６（たとえばパイプ反応器）からの加
水分解された流れ７を少なくとも１つのフラッシャ１０
７（限定はしないが典型的には２段階の還流フラッシュ
システム）に移送して水を除去する。好適実施例におい
ては、２段階の還流フラッシュシステムを用いる。還流
フラッシャは、水が水蒸気として蒸発しかつフラッシャ
の頂部から実質的にグリコールを含有せずに流出する一
方、トレーが底部におけるグリコールおよび塩の濃縮を
行うよう操作される。第１フラツシヤの底部から流出す
る混合物を、他の水除去工程のサイクルに関する第２フ
ラツシヤまで移送する。第１フラツジ中の頂部から得ら
れた水蒸気は、第２フラツシヤのための動力エネルギー
として作用することができる。

第１フラツジ中においては、たとえば約１２１〜約１５
４℃の温度かつたとえば約２〜約３バールの範囲の圧力
を維持すれば充分である。たとえば最後のフラッシャの
底部にて約１０４〜約１３８℃の温度かつ最後のフラッ
シャの底部にてたとえば約０．１〜約０．２バールの範
囲の圧力を維持すれば充分である。存在させる場合、中
間フラッシャは第１フラツシヤと最後のフラッシャとの
間の中間温度および圧力を有する。最後のフラッシャの
塔底流８は、典型的には約８．０〜約１７．０重量％の
懸濁固体と約５０．０〜約７０．０重量％のグリコール
と約１５．０〜約３０．０重世％の水とを含有する２相
流である。液相は水とグリコールと典型的には約１．０
〜約１０．０重量％の炭酸ナトリウムおよび／または重
炭酸ナトリウムとを溶液として含有する。フラッシャの
頂部から流出する水蒸気のグリコール含有量は典型的に
は約０．００１〜約０．１重量％の範囲である。第１フ
ラツシヤから発生する水蒸気はたとえば約１〜約５バー
ルかつ約１２１〜約１５４℃であり、また最後のフラッ
シャから発生する水蒸気はたとえば８２〜約１２１　’
Ｃかつ約０．０２〜約０．１バールである。この水蒸気
は、Ｅ　Ｏ／Ｅ　Ｇプラントの熱源として利用すること
ができる。

最後のフラッシャの底部から流出する流れ８を遠心分離
器１０Ｂに移送し、ここで塩ケーキ９を落下させ、貯蔵
タンク１０９内の水で再溶解し、かつ生物処理装置１１
０まで移送した後に廃棄する。塩ケーキ９はたとえば約
１．０〜約１０．０重量％の水と約２．０〜約２０．０
！ｌｉｔ％のグリコールと約７０．０〜約９７．０重量
％の炭酸ナトリウムおよび／または重炭酸ナトリウムか
らなる塩とを含有する。

遠心分離工程からの母液１０は典型的には約１．０〜約
５．０重量％の炭酸ナトリウムおよび／または重炭酸ナ
トリウムと約４０．０〜約６０．０重量％の水と約４０
．０〜約６０重量％のグリコールとを含有する。この流
れ１０をグリコール精製および回収工程にかけて、グリ
コールを最終製品として回収する。

多くのＥＣプラントがＥＣプラントに接続される。ＥＯ
ストリッパ１０３から流出するＥＯ含有塔頂流４の部分
を一連の仕上工程１０４により仕上げた後にＥＣプラン
トにおけるＥＧ反応器１０５に移送して、グリコールま
で加水分解することができる。グリコール含有流を分離
しかつグリコール反応生成物フラッシャ１１１、グリコ
ール濃縮器１１２、グリコール脱水器１１３、並びにそ
の他の分離および精製装置１１４を介して精製すること
によりグリコール最終製品を得る。グリコール反応生成
物フラッシャとグリコール濃縮器と脱水器とは全て還流
トレーカラムであって、水を実質的にグリコールを含有
しない水蒸気塔頂生成物として放出すると同時にグリコ
ールを塔底生成物として濃縮する。

ＥＯストリッパ１０３の塔底流１１は一般に濃縮ボイラ
ー１１５まで移送され、ここで水蒸気としての水が除去
され、かつ塔底流１２がＥＣプラントにおけるグリコー
ル流出物フラッシャ１１６まで移送される。遠心分離器
１０８からの上記母液流１０はグリコール流出物フラッ
シャ１１６まで移送して流れ１２と合流させることがで
きる。

グリコール流出物フラッシャ１１６においては、水とグ
リコールとが蒸発される。たとえば約１０．０〜約３０
重量％のグリコールと約６５．０〜約９０．０重量％の
水とを含有する塔頂流１７はグリコール脱水器１１３ま
で移送される。グリコール流出物フラッシャにおいては
、たとえば約９３〜約１３５゛Ｃの範囲の温度かつ約１
６〜約２７ｋＰａの範囲の圧力を維持すれば充分である
。

グリコール脱水器１１３においては、水が脱水器の頂部
から除去される一方、脱水器におけるトレーがグリコー
ルを保持する。この脱水器は減圧カラムであって、グリ
コール最終製品として分離しかつ精製する前にグリコー
ルを最終的に脱水する。脱水器の頂部における温度はた
とえば約３８〜約５２℃でありかつ脱水器の底部におけ
る温度は約１２１〜約１７７℃である。脱水器の頂部に
おける圧力はたとえば約８〜約１３ｋＰａであり、かつ
底部における圧力はたとえば約１５〜約２２ｋＰａであ
る。たとえば約７０．０〜約９０．０重量％のモノエチ
レングリコールと約１０〜２５％のジエチレングリコー
ルと約０．５〜約３．５重量％のトリエチレングリコー
ルとを含有する塔底流１６を一連のグリコール分離およ
び精製工程１１４にかけて、グリコールを製品として回
収する。。

本発明の第２実施例においては、図示したＥＯプラント
で生ずるか或いはＥＯプラントでない操作で生ずる低濃
度のグリコールと塩類（たとえば塩化ナトリウム、重炭
酸ナトリウムおよび／または炭酸ナトリウム）とを含有
する水性流７もしくは１９におけるグリコールは、この
流れをフラッシャ１０７におけるフラッジユニ程にかけ
かつその後の上記工程にしたがって回収することができ
る。水性グリコール流は、たとえば約０．５〜約１０、
０重量％のグリコールと約０．１〜約１０．０％の塩（
たとえば炭酸ナトリウムおよび／または重炭酸ナトリウ
ム）とを含有する。

本発明の第２実施例にしたがう方法は、酸化エチレンプ
ラントにおける加水分解された急冷流出物から上記のよ
うにグリコールを回収する際使用するのに特に適してい
る。

本発明による第２実施例の他の用途は、たとえば回収直
後または生成されている際またはパイプラインを介して
輸送する間に、グリコールを使用することにより天然ガ
スを脱水することに見られる。ガスが貯槽で生成される
場合、水およびさらに若干の溶解した塩（主としてＮａ
Ｃ１）も同伴される０次いでガスをグリコール（特にエ
チレングリコール）に吸収されて乾燥させる。たとえば
減圧再生器のようなこのグリコールのその後の再生にお
いては、塩性着物が問題を惹起する。これらの問題は、
本発明の第２実施例によりグリコール−水混合物を処理
しかつグリコールと水とから塩類を分離し、これを次い
で天然ガスの脱水に再使用することにより解消すること
ができる。

本発明を用いる第３実施例はブタンジオール中に溶解さ
れた触媒を用いるエテノのオリゴマー化によるｃｌｏ〜
Ｃ２゜α−オレフィン類の製造方法に関するものであり
、これは塩で汚染されたブタンジオールを本発明の方法
により後処理して再循環することを特徴とする。このオ
レフィン類の製造方法に関する説明はさらにＥ、Ｒ，フ
ロイタスおよびＣ，Ｒ，ガムによりケミカル・エンジニ
アリング・プログレス（１９７９年１月）、第７３〜７
６頁に記載された論文に見ることができる。

最後に、本発明による第２実施例の他の用途は、たとえ
ば自動車エンジンのためのグリコール−水凍結防止性混
合物の再生に見られる。

本発明の第３実施例においては、グリコール流出物フラ
ッシャからの塔底流１日を遠心分離器１０８に循環して
フラッシャ１０７からの塔底流と合し、かつこれを上記
したようなその後の分離および回収工程にかける。塔底
流１８はたとえば約３０．０〜約７０．０重量％の塩と
約３０．０〜約７０重量％のグリコールおよび水とを含
有する。

従って追加グリコールを生成物として回収することがで
きる。

【図面の簡単な説明】

図面は本発明の方法を実施する際に使用しうる装置の一
実施例を示す工程流れ図である。 １・・・ガス流　　　　　　２・・・急冷流出物４・・
・塔頂流　　　　　　１０１・・・反応器１０２・・・
吸収器　　　　１０３・・・ストリッパ１０４・・・仕
上げ工程　　１０７・・・フラッシャ代理人の氏名　　
　川原１）−穂

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. （１）塩類と酸化エチレンとを含む水溶液から低濃度の
   酸化エチレンを回収するに際し、 （ｉ）塩類と酸化エチレンとからなる水溶液を高められ
   た温度かつ高められた圧力にて、酸化エチレンの少なく
   ともより多い部分をグリコールまで変換するのに充分な
   時間にわたり加水分解帯域に通過させて希薄グリコール
   水溶液を得、 （ｉｉ）この希薄グリコール水溶液を少なくとも１つの
   フラッシャに通過させ、ここで水を水蒸気として蒸発さ
   せることにより塩含有の固体およびグリコールと塩と水
   とからなる液相を含む固体−液体の２相スラリー流を（
   最後の）フラッシャの底部に生ぜしめ、 （ｉｉｉ）前記（最後の）フラッシャから流出する前記
   スラリー含有流を遠心分離器に移送して、この流れを遠
   心分離することにより固相と液相とを生ぜしめ、かつ （ｉｖ）遠心分離された液相をグリコールフラッシャに
   移送してグリコールを分離する ことを特徴とする低濃度の酸化エチレンの回収方法。
2. （２）酸化エチレンプラントにおける酸化エチレン吸収
   器の急冷セクションから流出する水と酸化エチレンとグ
   リコールと塩類とを含む急冷流出物から低濃度の酸化エ
   チレンを回収するための請求項１記載の方法において、 （ｉ）酸化エチレンと塩とを含有する急冷流出物を高め
   られた温度かつ高められた圧力にて、酸化エチレンの少
   なくともより多い部分をグリコールまで変換させるのに
   充分な時間にわたり加水分解帯域に通過させて希薄グリ
   コール含有水溶液を生ぜしめ、 （ｉｉ）この希薄グリコール含有溶液を少なくとも１つ
   のフラッシャに通過させ、ここで水を水蒸気として蒸発
   させることにより塩含有の固体およびグリコールと塩類
   と水とを含む液相からなる固体−液体の２相スラリー流
   を（最後の）フラッシャの底部で生ぜしめ、 （ｉｉｉ）前記（最後の）フラッシャから流出する前記
   スラリー含有流を遠心分離器に移送して、この流れを遠
   心分離することにより固体と液相とを生ぜしめ、かつ （ｉｖ）遠心分離された液相をグリコールフラッシャに
   移送することによりグリコールを分離することを特徴と
   する方法。
3. （３）加水分解帯域がパイプ反応器からなる請求項１ま
   たは２記載の方法。
4. （４）パイプ反応器が直径５〜３８ｃｍかつ長さ１．５
   〜３３ｍであり、パイプ反応器における温度が約１６３
   〜２３２℃でありかつその圧力が２５〜３５バール（ｂ
   ａｒｇ）である請求項３記載の方法。
5. （５）急冷流出物が０．５〜３．０重量％の酸化エチレ
   ンと０．５〜３．５重量％のグリコールと０．５〜３．
   ０重量％の炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウムおよびそ
   の混合物よりなる群から選択される塩と９０．０〜９８
   ．５重量％の水とからなる請求項２〜４のいずれか一項
   に記載の方法。
6. （６）加水分解帯域を通過した後に、酸化エチレンの少
   なくとも９９．０重量％をグリコールまで変換させる請
   求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
7. （７）（最後の）フラッシャの底部から流出する２相ス
   ラリー流が１５．０〜３０．０重量％の水と５０．０〜
   ７０．０重量％のグリコールと１０．０２０．０重量％
   の重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウムおよびその混合物
   よりなる群から選択される塩とからなる請求項２記載の
   方法。
8. （８）遠心分離された液相が４０．０〜６０．０重量％
   の水と４０．０〜６０．０重量％のグリコールと１．０
   〜１０．０重量％の炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム
   およびその混合物よりなる群から選択される塩とからな
   る請求項２記載の方法。
9. （９）遠心分離された固相が塩ケーキであって、７０．
   ０〜９７．０重量％の炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウ
   ムおよびその混合物よりなる群から選択される塩と２．
   ０〜２０．０重量％のグリコールと１．０〜１０．０重
   量％の水とからなる請求項２記載の方法。
10. （１０）酸化エチレンプラントにおける酸化エチレン吸
    収器の急冷セクションから流出する０．５〜３．０重量
    ％の酸化エチレンと０．５〜３．５重量％のグリコール
    と０．５〜３．０重量％の炭酸ナトリウム、重炭酸ナト
    リウムおよびその混合物よりなる群から選択される塩と
    約９０．０〜９８．５重量％の水とを含む急冷流出流か
    ら酸化エチレンを回収するため請求項１〜９のいずれか
    一項に記載の方法において、 （ｉ）酸化エチレン含有の急冷流出物をパイプ反応器中
    に約１６３〜約２３２℃かつ２５〜３５バールにて、酸
    化エチレンの少なくとも９９％をグリコールまで変換さ
    せるのに充分な時間にわたり通過させて、１．５〜６．
    ５重量％のグリコールと０．５〜３．０重量％の塩と９
    ０．０〜９８．０重量％の水と０．０１重量％未満の酸
    化エチレンとからなる希薄グリコール水溶液を生ぜしめ
    、 （ｉｉ）この希薄グリコール水溶液を多段階蒸発にかけ
    て水を水蒸気として蒸発させることにより、最後の段階
    にて１５．０〜３０．０重量％の水と５０．０〜７０．
    ０重量％のグリコールと１０．０〜２０．０重量％の重
    炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウムおよびその混合物より
    なる群から選択される塩とからなる固体−液体の２相ス
    ラリー流を得、 （ｉｉｉ）多段階蒸発ユニットの最後の段階から流出す
    る前記スラリー含有流を遠心分離器に移送して、この流
    れを遠心分離することにより固相と液相とを生ぜしめ、 （ｉｖ）４０．０〜６０．０重量％の水と４０．０〜６
    ０．０重量％のグリコールと１．０〜１０．０重量％の
    炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウムおよびその混合物よ
    りなる群から選択される塩とを含む前記遠心分離された
    液相をグリコールフラッシャに移送し、ここでグリコー
    ルの大部分を蒸気流として蒸発させかつグリコール脱水
    器に移送することによりグリコールを分離し、 （ｖ）塩ケーキである前記固相を水溶液中に再溶解させ
    、かつ （ｖｉ）塩含有溶液を生物処理装置に移送することを特
    徴とする方法。
11. （１１）遠心分離された液相を酸化エチレンプラントの
    下流におけるエチレングリコールプラントのグリコール
    流出物フラッシャに移送し、ここで多量のグリコールを
    蒸気流として蒸発させると共にグリコール脱水器に移送
    して分離させ、ここでグリコール流出物フラッシャから
    の塔底流を工程（ｉｉｉ）の遠心分離器に循環し、工程
    （ｉｉ）における（最後の）フラッシャから流出するス
    ラリーと組合せて遠心分離する請求項２記載の方法。
12. （１２）遠心分離された液相を酸化エチレンプラントの
    下流におけるエチレングリコールプラントのグリコール
    流出物フラッシャに移送し、ここで多量のグリコールを
    蒸気流として蒸発させると共にグリコール脱水器に移送
    して分離しかつ回収し、さらにグリコール流出物フラッ
    シャからの水と３０．０〜７０．０重量％の塩と３０．
    ０〜７０．０重量％のグリコールとからなる塔底流を工
    程（ｉｉｉ）における遠心分離器に循環し、工程（ｉｉ
    ）における多段階蒸発器から流出するスラリーと組合せ
    て遠心分離する請求項１０記載の方法。