FR2665801A1 - Element accumulateur electrochimique. - Google Patents

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FR2665801A1
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Bones Roger John
Teagle David Ashleyrance Ruth
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    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
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Abstract

L'invention concerne un élément accumulateur électrochimique qui comprend un carter cylindrique et, logé concentriquement à l'intérieur du carter, un tube séparateur en électrolyte solide qui divise l'intérieur du carter en un compartiment d'électrode interne à l'intérieur du tube séparateur et un compartiment d'électrode externe entre le tube séparateur et le carter, l'un des compartiments d'électrode contenant du matériau d'anode active et l'autre contenant du matériau de cathode active. L'élément selon l'invention est caractérisé en ce que le tube séparateur (24) comprend en outre, logé dans son intérieur, un support d'électrode sous forme d'une enveloppe en matériau électrolytique solide contenant, dans son intérieur, le même matériau d'électrode (54) que celui contenu dans le compartiment d'électrode externe, le matériau d'électrode (54) dans le support étant en contact électronique avec le matériau d'électrode dans le compartiment d'électrode externe. Application aux accumulateurs électrochimiques.

Description

Elément accumulateur électrochimique.
L'invention a pour objet un élément accumulateur électrochimique qui comprend un carter cylindrique et, logé concentriquement à l'intérieur du carter, un tube séparateur en électrolyte solide qui divise l'intérieur du carter en un compartiment d'électrode interne à l'intérieur du tube séparateur et un compartiment d'électrode externe entre le tube séparateur et le carter, l'un des compartiments d'électrode contenant du matériau d'anode active et l'autre contenant du matériau de cathode active, caractérisé en ce que le tube séparateur comprend en outre, logé dans son intérieur, un support d'électrode sous forme d'une enveloppe en matériau électrolytique solide contenant, dans son intérieur, le même matériau d'électrode que celui contenu dans le compartiment d'électrode externe, le matériau d'électrode dans le support étant en contact électronique avec le matériau d'électrode
dans le compartiment d'électrode externe.
Le support peut être un support d'anode contenant du matériau d'anode active qui est liquide à la température de fonctionnement de l'élément, le compartiment d'électrode interne étant un compartiment de cathode contenant un matériau de cathode active et le compartiment d'électrode externe étant un compartiment d'anode contenant ledit matériau d'anode active. Selon une forme de réalisation particulière, l'élément peut avoir une position verticale dans laquelle le carter s'étend vers le haut depuis une base formée dessus pour supporter l'élément dans ladite position verticale, le tube séparateur ayant une extrémité supérieure ouverte qui est fermée par un obturateur, extrémité supérieure par laquelle il est suspendu dans le carter, et le tube séparateur ayant une extrémité inférieure fermée à travers laquelle fait saillie un passage depuis le support vers le compartiment d'électrode externe, le passage mettant l'intérieur du support en communication avec l'intérieur du compartiment d'électrode externe, et le matériau d'électrode dans le support et dans le compartiment d'électrode externe étant liquide à la température de
fonctionnement de l'élément.
L'élément peut être ce qu'on appelle un élément sodium/soufre, ayant une température de fonctionnement à laquelle son anode et sa cathode sont fondues, l'anode étant en sodium et la cathode étant en soufre/sulfure de sodium/polysulfure de sodium Au contraire, l'élément peut être d'un type ayant une anode en métal alcalin et une température de fonctionnement à laquelle l'anode est fondue, la cathode comprenant une matrice poreuse solide conductrice électroniquement imprégnée par un électrolyte en sel fondu et comprenant, à son état de charge, un halogénure de métal de transition convenable dispersé dans l'intérieur poreux de la matrice Naturellement, dans chaque cas, le tube séparateur et le support d'électrode seront un
conducteur des ions du métal alcalin de l'anode.
Le matériau d'anode active peut donc être du sodium, l'élément ayant une température de fonctionnement à laquelle le sodium est fondu, le matériau du support étant choisi parmi
l'alumine-béta et l'alumine-béta".
Le support peut être symétrique radialement et peut avoir la forme d'une enveloppe comprimée aplatie latéralement Par exemple, le support peut être courbé circonférentiellement autour d'un axe qui est logé centralement dans le tube séparateur Au contraire, le support peut comprendre une pluralité d'ailettes rayonnant vers l'extérieur depuis un axe qui est logé centralement dans le tube séparateur, et les ailettes peuvent être courbées en spirale autour dudit axe central. Le support peut être constitué par une pluralité de panneaux en matériau électrolytique solide reliés de manière étanche les uns aux autres le long de leurs périphéries, les panneaux ayant des nervures ou ondulations, et au moins certains des panneaux étant disposés par paires qui sont au moins en partie opposées et face-à-face les unes avec les autres Dans cette construction, chaque nervure ou ondulation de chaque panneau de chacune desdites paires peut croiser une pluralité des
nervures ou ondulations de l'autre panneau de ladite paire.
Des supports d'électrode convenant pour la présente invention et des procédés pour les fabriquer sont décrits plus en détail dans FR-A-91 05 952 Cette demande décrit également plus en détail des électrochimies d'élément accumulateur pour l'élément de la présente invention, en ce qui concerne l'électrochimie d'anode, l'électrochimie de cathode, les procédés de charge de tels éléments, la fabrication et l'électrochimie du séparateur et du support, etc Des supports
convenables sont également décrit dans GB-A-2 240 424.
On va maintenant décrire l'invention à titre d'exemple en se référant aux dessins annexés schématiques dans lesquels: la figure 1 représente une vue en élévation latérale et coupe d'un élément accumulateur électrochimique conforme à l'invention; la figure 2 représente une vue en plan et coupe dans la direction de la ligne II-II de la figure 1, de l'élément de la figure 1; la figure 3 représente une vue tridimensionnelle d'un support d'électrode convenant à une utilisation avec l'élément de la figure 1; la figure 4 représente une vue tridimensionnelle d'un support d'électrode composite convenant à une utilisation avec l'élément de la figure 1; la figure 5 représente une vue semblable à la figure 4 pour un autre support d'électrode convenant à une utilisation avec l'élément de la figure 1; la figure 6 représente une vue en élévation latérale et coupe d'une partie d'une variante de l'élément de la figure 1; la figure 7 représente une vue en plan et coupe de la partie
d'élément de la figure 6, dans la direction de la ligne VII-
VII à la figure 6; la figure 8 représente une vue semblable à la figure 6 d'une partie d'une autre variante de l'élément de la figure 1; la figure 9 représente une vue en plan et coupe de la partie d'élément de la figure 8, dans la direction de la ligne IX-IX à la figure 8; la figure 10 représente une vue semblable à la figure 6 de la partie d'encore une autre variante de l'élément de la figure 1; la figure 11 représente une vue en plan et coupe de la partie de l'élément de la figure 10, dans la direction de la ligne XI-XI à la figure 10; la figure 12 représente une vue schématique en plan d'une variante de l'enveloppe de l'élément de la figure 1; et la figure 13 représente une vue semblable à la figure 12 d'une
autre variante du support d'un élément de la figure 1.
Aux figures 1 et 2, l'élément accumulateur électrochimique conforme à la présente invention porte la référence générale L'élément 10 est représenté avec un carter cylindrique 12, par exemple en acier, et ayant une paroi latérale cylindrique 14, un fond circulaire 16 soudé à la paroi latérale 14 et une coiffe circulaire ou obturateur à disque 18 soudé à une chemise 20 dont la périphérie inférieure est à son tour soudée en 22 à la paroi latérale 14 en une position adjacente au sommet de la paroi latérale 14 Le fond 16 fournit une base sur le carter 12 pour supporter l'élément 10 en position verticale dans laquelle le fond 16 est horizontal et l'élément
s'étend verticalement vers le haut.
Un séparateur tubulaire 24 en alumine-béta" est disposé concentriquement dans le carter 12, le tube séparateur 24 ayant une extrémité inférieure fermée et une extrémité supérieure ouverte par laquelle il est suspendu L'extrémité inférieure du tube séparateur a une ouverture circulaire centrale 26 L'extrémité supérieure ouverte du tube séparateur 24 est soudée hermétiquement au verre à une bague isolante 28
en alumine-alpha.
Un obturateur métallique 30 en forme de disque ferme l'extrémité supérieure du tube 24 en étant disposé sur sa face inférieure avec un bord d'étanchéité circulaire 32 qui s'appuie de manière étanche contre la surface supérieure de la bague 28 L'obturateur 30 est maintenu en engagement étanche avec la bague 28 par l'intermédiaire du bord d'étanchéité 32 au moyen d'un disque isolant 34 qui sépare l'obturateur 30 de l'obturateur 18, une force convenable étant exercée sur l'obturateur 30 par l'intermédiaire du disque isolant 34 au moyen de l'obturateur 18, le carter étant soudé ensemble de
manière à fournir la force suffisante.
A l'intérieur de tube séparateur 24 est logé un support d'électrode 36 du type représenté à la figure 3, constitué par une enveloppe plate qui a été enroulée et ayant un passage 38 dans une position plus ou moins centrale. Dans l'élément 10, le passage 38 est disposé de manière à faire saillie vers le bas à travers l'ouverture centrale 26 dans l'extrémité inférieure fermée du tube séparateur 24 Le bord d'extrémité inférieur enroulé en spirale de ladite enveloppe 36 est soudé au verre en 40 à la surface intérieure de l'extrémité inférieure du tube 24 et la périphérie extérieure du passage 38 est soudée de manière étanche à la périphérie de l'ouverture 26 Cela peut être effectué en logeant l'enveloppe 36 dans le tube séparateur 24 avec de la fritte de verre dans le fond du tube 24 et en chauffant le tube pour faire fondre le verre, la quantité de fritte et le chauffage étant choisis de manière à souder le passage 38 en
position et à souder l'enveloppe 36 en 40 au tube 24.
L'élément 10 est représenté avec une chaussette tricotée 42 en matériau absorbant en mèche d'acier entourant la surface externe du tube séparateur 24 et en butée sur celle-ci, et une feuille tissée enroulée en spirale 44 de matériau collecteur de courant en maille d'acier enroulé hélicoidalement et coaxialement aux spires de l'enveloppe 36, la feuille collectrice de courant en acier tissé 44 étant logée autour de la périphérie courbe de l'enveloppe 36 et enroulée dans les espaces radiaux entre les spires de l'enveloppe 36 La feuille collectrice de courant tissée 44 s'étend verticalement sur toute la hauteur de l'enveloppe 36 et a son bord supérieur
fixé à l'obturateur 30, qui est en acier de manière similaire.
L'élément est muni d'une borne d'anode 46 fixée au disque 18 et d'une borne de cathode 48 fixée à l'obturateur 30 et faisant saillie vers le haut depuis l'obturateur 30 à travers une ouverture centrale 50 dans le disque 18, la borne 48 étant
isolée électriquement du disque 18.
L'espace annulaire entre le tube 24 et la paroi 14 du carter est représenté contenant du matériau d'anode 54 en sodium fondu et l'intérieur de l'enveloppe 36 contient de manière similaire du matériau d'anode 54 en sodium fondu, ledit intérieur de l'enveloppe 36 étant en communication avec l'espace annulaire entre le tube 24 et le carter 12 par l'intermédiaire du passage 38 Du gaz inerte sous pression est amené dans une portion supérieure de l'espace annulaire entre le tube 24 et le carter 12, pour assurer que l'intérieur de l'enveloppe 10 reste rempli de matériau d'anode en sodium
fondu à tout instant.
L'espace 56 entre le tube 24 et l'enveloppe 36, et les espaces radiaux 58 entre les spires de l'enveloppe 36, sont remplis de matériau de cathode Ce matériau de cathode comprend une matrice poreuse perméable à l'électrolyte et électroniquement conductrice, par exemple Fe ou Ni, saturée par l'électronique liquide en Na Al Cl 4 fondu Les espaces poreux dans l'intérieur de la matrice contiennent du Fe C 12 ou Ni Cl 2, selon le cas, dispersé dedans, en même temps que du Na Cl finement divisé de sorte que, à l'état de charge complète de l'élément, la proportion molaire de Al C 13 dans l'électrolyte n'est jamais
supérieure à la proportion molaire de Na Cl dedans.
US-A-4 722 875 et US-A-4 797 333 enseignent que des cathodes de ce type peuvent être faites en introduisant initialement un mélange pulvérulent dans lesdits espaces entre l'enveloppe 36 et le tube 24, dans les espaces radiaux entre les spires de l'enveloppe 36, suivie par une charge de l'élément Dans ce cas, l'intérieur de l'enveloppe 36 et l'espace annuaire entre le tube 24 et le carter 12 peuvent être mis sous vide avant le cycle de charge initiale, auquel cas du gaz inerte sous pression peut être introduit en même temps, mais l'intérieur de l'enveloppe 36 doit au contraire être muni d'un collecteur de courant en fil d'aluminium s'étendant sur toute sa profondeur, comme représenté schématiquement par une ligne
trait mixte 60.
A la figure 3, l'enveloppe 36 est représentée comme étant compressée latéralement et est en alumine-béta" Elle a une forme enroulée en spirale L'enveloppe 36 a une paire de faces principales opposées 62 soudées ensemble le long de sensiblement la totalité de la périphérie de l'enveloppe, laquelle périphérie est formée par ses bords d'extrémité 64 et ses bords latéraux 66 L'enveloppe est enroulée autour d'un axe central parallèle à ses bords latéraux 66, les spires de
l'enveloppe étant espacées des unes des autres.
Les faces principales 62 sont munies d'une paire de feuille 68, 70 en céramique unitaire frittée d'alumine-béta" Chaque feuille 68, 70 est ondulée par une pluralité d'ondulations 72 sensiblement sinusoïdales ayant des sommets et des creux entre les sommets Les ondulations 72 s'étendent sur chacune des feuilles 68, 70 selon un angle aigu d'environ 100 par rapport aux bords latéraux 66, de sorte que lesdites ondulations 72 coupent les bords d'extrémité 64 selon un angle aigu d'environ
800.
Les feuilles 68, 70 sont ainsi disposées de manière que les ondulations 72 de la feuille 68 croisent les ondulations 72 de
la feuille 70 à un angle de 20 .
Les feuilles 68, 70 sont en butée face-à-face, de sorte qu'elles se touchent l'une l'autre en une multiplicité de
points o les ondulations croisent les unes les autres.
Il en résulte de manière importante que, bien que les feuilles 68, 70 soient en butée face-à-face, la totalité du volume intérieur de l'enveloppe 36 est, dans toutes ses parties, en communication avec luimême, et aucune partie dudit volume intérieur n'est isolée d'aucune autre partie de celui-ci Le volume intérieur de l'enveloppe 36 est défini par les creux entre les ondulations 72 sur les surfaces internes opposées
des feuilles 68, 70.
Aux bords d'extrémité 64 de l'enveloppe 36, les ondulations 72 des deux feuilles 68, 70 sont sensiblement en phase entre elles Au voisinage desdits bords d'extrémité 64, les feuilles 68, 70 convergent l'une vers l'autre dans une direction vers l'extérieur longitudinalement de sorte que, audit bord et au voisinage immédiat de ceux-ci, les ondulations 72 de la feuille 68 sont emboîtées doucement a l'intérieur des ondulations 72 de la feuille 70, en butée face-à-face, là ou les feuilles 68, 70 sont soudées l'une à l'autre Les feuilles 68, 70 sont sensiblement identiques l'une à l'autre, ce qui
facilite leur fabrication en grande quantité.
L'enveloppe 36 a un passage 38 ayant la forme d'un tube creux en céramique frittée en alumine-béta Le passage 38 fournit un moyen pour amener du matériau d'anode en sodium fondu dans l'enveloppe 36 pendant le remplissage d'un élément électrochimique dans lequel l'enveloppe 36 forme un support d'anode en sodium liquide Le passage 38 peut également être utilisé comme admission à l'intérieur de l'enveloppe 36, par exemple lorsque les faces internes opposées des feuilles 68, doivent être traitées par exemple en les dopant par un oxyde de métal de transition pour améliorer leur mouillabilité par le sodium, comme décrit dans US-A-4 797 332, et pour introduire un sorbeur convenable, tel que du magnésium, à
l'intérieur de l'enveloppe comme décrit dans US-A-4 975 334.
Le passage est représenté avec une section transversale circulaire et est logé au voisinage d'une extrémité de l'un
des bords d'extrémité 64.
Pour fabriquer les enveloppes 30 de la figure 3, on réalise un mélange d'alumine-béta" ayant une dimension de particules inférieure à environ 50 v, un liant, un plastifiant et un solvant Le liant, le plastifiant et le solvant seront du type décrit dans GB-A-1 274 211 et peuvent être utilisés dans des proportions indiquées au tableau ci-dessous:
TABLEAU
Constituant Masse (g> Poudre d'alumine-béta 80 120 Liant 14 18 Plastifiant 5 10 Solvant 0 5 Lorsqu'ils sont mélangés ensemble, les constituants formeront un mélange pulvérulent semi-sec Celui-ci est amené à travers une machine de laminage à chaud ayant des cylindres multiples à 50 150 'C, selon la composition utilisée, température à laquelle le liant sera plastique Le mélange sera laminé pour former une feuille plane d'une épaisseur d'environ 0,5 1,5 mm et ayant une densité après laminage d'environ 2,1 2,3 g/cm 3 Ces feuilles seront ensuite laminées par un cylindre à profil sinusoïdal pour fabriquer le matériau en feuilles ondulées pour les feuilles 68, 70 qui peuvent en être découpées Les feuilles seront découpées de telle manière qu'elles puissent être placées en butée face-à-face l'une à l'autre, dans la disposition représentée à la figure 3, avec leurs bords latéraux 66 en coïncidence et leurs bords d'extrémité 64 en coïncidence, et en particulier de telle manière qu'aux bords d'extrémité 64, les ondulations 72 de chacune des feuilles soient en phase et en coïncidence les unes avec les autres de telle sorte qu'elles puissent
s'emboîter face à face l'une dans l'autre en butée.
Les bords latéraux 66 de l'enveloppe peuvent ensuite être soudés à par exemple 50 700 C en utilisant un cylindre plat et une pression manuelle; le passage 38 peut être pincé et soudé à 50 70 'C entre les bords d'extrémité des feuilles; et 1 0 pendant que les feuilles sont plastiques, leurs bords d'extrémité et le matériau adjacent peuvent être chargés en butée d'emboîtement face-à-face et soudés ensemble par une
paire de cylindres à profil sinusoïdal convenable.
Une enveloppe brute qui tient debout sera obtenue qui peut être chauffée et cuite, par exemple selon le régime suivant: Température ambiante 450 'C à 10 'C/h 4500 C 16000 C à 1800 C/h 16000 C 16170 C à 700 C/h 16170 C maintien pendant 15 minutes 16170 C 10000 C à 2400 C/h
10000 C température ambiante à 3600 C/h.
Ce régime de cuisson a pour résultat une enveloppe en alumine-
béta" frittée unitaire et monolithique comprenant environ 98 % en masse d'alumine-béta'" ayant une densité de 3,1 3,2 g/cm 3, l'enveloppe présentant un retrait linéaire d'environ 17 18 % lors d'une cuisson Les bords d'extrémité et les bords latéraux des feuilles 68, 70 seront soudées hermétiquement les un aux autres respectivement pour former les bords 64, 66 de l'enveloppe, les bords d'extrémité des feuilles 68, 70 au bord d'extrémité 64 de l'enveloppe qui reçoit le passage 38 sera
hermétiquement soudé audit passage.
L'enveloppe sera enroulée en spirale, pendant qu'elle est à l'état plastique, avant la cuisson A ce sujet, on notera que l'enveloppe brute est de préférence supportée sur l'un de ces bords d'extrémité pendant la cuisson afin de permettre une volatilisation sûre, égale et complète du liant, du plastifiant et du solvant pendant le chauffage et avant que le frittage ait lieu Cela est facilité par la forme de l'enveloppe qui peut facilement être supportée sur son bord
d'extrémité enroulé 14 qui n'a pas le passage 38.
On se réfère maintenant à la figure 4 qui utilise les mêmes références numériques pour les mêmes parties qu'à la figure 3, 1 1 sauf indications contraires La référence numérique 74 désigne d'une manière générale un support composite conforme à la présente invention Le support 74 a une section transversale/élévation d'extrémité cruciforme et peut être considéré comme constitué par quatre enveloppes plates réunies ensemble sur l'un des bords latéraux 66 de chacune d'entre elles, de sorte qu'elles forment des ailettes 75 qui rayonnent depuis un axe central 76 en étant régulièrement espacées circonférentiellemnt d'un angle de 90 Les feuilles 68 et 70 de chaque enveloppe plate ne sont pas soudées ensemble le long desdits bords latéraux internes, de sorte que chaque enveloppe plate communique par une fente entre les feuilles 68 et 70 à son bord latéral interne avec un espace central entourant cet
axe 76 et coaxial à celui-ci.
Le support 74 peut en principe être fait en formant quatre enveloppes plates, mais sans passages séparés et sans souder leurs feuilles 68, 70 ensemble sur l'un des bords latéraux 66 de chacun d'entre elles afin de laisser les fentes Ces enveloppes peuvent ensuite être disposées selon la disposition cruciforme représentée à la figure 4 et les enveloppes peuvent être soudées en 78 les unes aux autres sur leurs bords latéraux intérieurs (fendues) 66 aux périphéries desdites fentes pour former le support 74 de manière unitaire et monolithique Un passage commun 38 unique peut ensuite être fourni comme montré à la figure 4 dans une extrémité de
l'espace central entourant l'axe 76.
Une manière préférée de fabriquer le support 74, cependant, est à partir de quatre feuilles planes ondulées Ces feuilles ondulées, alors qu'elles sont à l'état plastique, sont chacune courbées autour d'un axe (à la position 78 à la figure 4) parallèle à leurs bords latéraux 66, d'environ 900 Elles sont ensuite réunies pour former la structure représentée à la figure 4, les quatres feuilles en question étant chacune désigné à la figure 4 par la référence 80, leurs bords latéraux étant logés en 82 Ces bords latéraux en 82 peuvent ensuite être soudés ensemble de la même manière que décrit précédemment pour les bords latéraux 66 à la figure 4 et leurs bords d'extrémité, comme représenté en 84 à la figure 4,
peuvent être soudés ensemble de la même manière que décrit ci-
dessus pour les bords d'extrémité 64 à la figure 3.
L'espace central entourant l'axe 76 peut ensuite être fermé, à chaque extrémité du support 74, par un bouchon ou une pastille en feuille d'alumine-béta" du même type que celle utilisée pour fabriquer les feuilles ondulées A une extrémité de cet espace central, le bouchon peut être remplacé par le passage commun 38 auquel la périphérie de ladite extrémité ouverte de l'espace central est soudée pendant que les feuilles sont à l'état plastique, ou bien on peut utiliser une pastille avec une ouverture, la périphérie de l'ouverture dans la pastille
étant soudée au passage 38.
Les manipulations précédentes seront effectuées alors que les feuilles sont à l'état plastique, et après qu'elles aient été soudées ensemble à l'état plastique, le support peut être
fritté comme décrit ci-dessus.
En se référant à la figure 5, on a à nouveau représenté une construction similaire à celle de la figure 4 et, à nouveau, sauf indications contraires, les mêmes références numériques se réfèrent aux mêmes parties La différence essentielle entre le support 74 de la figure 5 et celui de la figure 4 est que le support de la figure 5 utilise six feuilles 80 Les feuilles 34, 80, au lieu d'être pliées d'environ 90 , sont pliées d'environ 600 de sorte qu'elles peuvent être disposées ensemble comme représenté pour former un support en forme d'étoile en section transversale ou en élévation de bout, avec six branches ou pointes également espacées radialement d'un
angle de 60 .
Les figures 6 et 7 représentent une variante d'une partie de la construction de l'élément des figures 1 et 2 Les mêmes références numériques sont utilisées pour les mêmes parties aux figures 6 et 7 que celles utilisées aux figures 1 et 2, le tube 24 et l'enveloppe 36 étant représentés La différence majeure de la construction des figures 6 et 7, comparée à celle des figures 1 et 2, réside en ce que l'enveloppe 36, est avant son frittage, courbée à partir d'une enveloppe plate pour être courbée circonférentiellement autour d'un axe parallèle à ses bords latéraux 16 sous forme annulaire ou cylindrique à forme circulaire en bout à l'inverse d'une forme spirale, les bords latéraux de l'enveloppe 36 étant représentés en 66 et le passage 38 étant positionné centralement à travers un des bords d'extrémité 64 de
l'enveloppe 36.
Dans le cas des figures 6 et 7, les cathodes seront munies de feuilles collectrices de courant appropriées similaires à celles représentées en 44 aux figures 1 et 2, mais pas représentées aux figures 6 et 7, logées toutes deux à l'intérieur de l'intérieur creux du cylindre formé par l'enveloppe 36 et dans l'espace annulaire entre l'enveloppe 36
et le tube 24.
Dans le cas des figures 8 et 9, qui montrent une autre variante de la construction représentée aux figures 6 et 7, une enveloppe rectangulaire plate allongée 36 est représentée avec son passage 38 positionné centralement à travers un de ses bords d'extrémité 64 et passant en conséquence centralement à travers l'extrémité inférieure fermée du tube 24. Aux figures 8 et 9, la cathode et la feuille collectrice de courant (voir 44 aux figures 1 et 2) seront simplement sur
des faces opposées de l'enveloppe 36 et face-à-face à celle-
ci.
La construction représentée aux figures 10 et 11 est à nouveau essentiellement semblable à celle représentée aux figures 6 à 9, sauf indications contraires Dans le cas des figures 10 et 11, un support composite 74 du type représenté à la figure 4 est logé dans le tube 24, la cathode étant logée dans les quatre zones segmentées définies entre les ailettes rayonnantes 75 de l'enveloppe 74, et le collecteur de courant de cathode, au lieu d'être une feuille, est sous forme de quatre bandes métalliques 86 s'étendant sur la longueur du support 74 et étant connectées à l'obturateur (voir 30 à la
figure 1).
A la figure 12, l'enveloppe est à nouveau appelée 36 et les mêmes références numériques sont utilisées qu'à la figure 3, sauf indications contraires A la figure 12, l'enveloppe 36 est représentée ayant deux portions 88 sur des côtés opposées du passage 38, chaque portion 88 s'étendant en spirale hélicoïdale dans l'intérieur depuis son bord latéral 66 vers
le centre o est logé le passage 38.
A la figure 13, les mêmes références numériques sont utilisées qu'à la figure 4, sauf indications contraires A la figure 4, il y a des ailettes 75 rayonnant de manière également espacés circonférentiellement depuis l'axe central 76 Les ailettes 75 à leur tour sont en forme spirale hélicoïdale vers l'intérieur depuis leurs bords latéraux 66, 82 d'une manière similaire aux
portions 88 de la figure 12.

Claims (10)

Revendications.
1 Un élément accumulateur électrochimique qui comprend un carter cylindrique et, logé concentriquement à l'intérieur du carter, un tube séparateur en électrolyte solide qui divise l'intérieur du carter en un compartiment d'électrode interne à l'intérieur du tube séparateur et un compartiment d'électrode externe entre le tube séparateur et le carter, l'un des compartiments d'électrode contenant du matériau d'anode active et l'autre contenant du matériau de cathode active, caractérisé en ce que le tube séparateur ( 24) comprend en outre, logé dans son intérieur, un support ( 36,74) d'électrode sous forme d'une enveloppe en matériau électrolytique solide contenant, dans son intérieur, le même matériau d'électrode ( 54) que celui contenu dans le compartiment d'électrode externe, le matériau d'électrode ( 54) dans le support ( 36,74) étant en contact électronique avec le matériau d'électrode
dans le compartiment d'électrode externe.
2 Un élément selon la revendication 1, caractérisé en ce que le support d'électrode ( 36,74) est un support d'anode contenant du matériau d'anode active ( 54) qui est liquide à la température de fonctionnement de l'élément ( 10), le compartiment d'électrode interne étant un compartiment de cathode contenant un matériau de cathode active et le compartiment d'électrode externe étant un compartiment d'anode contenant ledit matériau d'anode active
( 54).
3 Un élément selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il a une position verticale dans laquelle le carter ( 12,14) s'étend vers le haut depuis une base ( 16) formée dessus pour supporter l'élément ( 10) dans ladite position verticale, le tube séparateur ( 24) ayant une extrémité supérieure ouverte qui est fermée par un obturateur ( 30), extrémité supérieure par laquelle il est suspendu dans le carter ( 12, 14), et le tube séparateur ( 24) ayant une extrémité inférieure fermée à travers laquelle fait saillie un passage ( 38) depuis le support ( 36, 74) vers le compartiment d'électrode externe, le passage ( 38) mettant l'intérieur du support ( 36,74) en communication avec l'intérieur du compartiment d'électrode externe, et le matériau d'électrode ( 54) dans le support ( 36,74) et dans le compartiment d'électrode externe étant liquide à la température de
fonctionnement de l'élément ( 10).
4 Un élément selon l'une des revendications 1 à 3,
caractérisé en ce que le matériau d'anode active ( 54) est du sodium, l'élément ( 10) ayant une température de fonctionnement à laquelle le sodium est fondu, le matériau du support ( 36,74)
étant choisi parmi l'alumine-béta et l'alumine-béta".
5 Un élément selon l'une des revendications 1 à 4,
caractérisé en ce que le support ( 36,74) est symétrique radialement.
6 Un élément selon l'une des revendications 1 à 5,
caractérisé en ce que le support ( 36) a la forme d'une
enveloppe comprimée aplatie latéralement.
7 Un élément selon l'une des revendications 5 et 6,
caractérisé en ce que le support ( 36) est courbé circonférentiellement autour d'un axe qui est logé
centralement dans le tube séparateur ( 24).
8 Un élément selon la revendication 5, caractérisé en ce que le support ( 74) comprend une pluralité d'ailettes ( 75) rayonnant vers l'extérieur depuis un axe ( 76)
qui est logé centralement dans le tube séparateur ( 24).
9 Un élément selon la revendication 8, caractérisé en ce que les ailettes ( 75) sont courbées en
spirale autour dudit axe central ( 76).
Un élément selon l'une des revendications 1 à 9,
caractérisé en ce que le support ( 36,74) est constitué par une pluralité de panneaux ( 68,70) en matériau électrolytique solide reliés de manière étanche les uns aux autres le long de leurs périphéries, les panneaux ( 68,70) ayant des nervures ou ondulations ( 72), et au moins certains des panneaux ( 68,70) étant disposés par paires qui sont au moins en partie opposées
et face-à-face les unes avec les autres.
11 Un élément selon la revendication 10, caractérisé en ce que chaque nervure ou ondulation ( 72) de chaque panneau ( 68,70) de chacune desdites paires croise une pluralité des nervures ou ondulations ( 72) de l'autre panneau
( 68,70) de ladite paire.
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Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ZA945562B (en) * 1993-08-03 1995-03-02 Programme 3 Patent Holdings Electrochemical cell
ZA9410365B (en) * 1994-01-05 1995-07-05 Programme 3 Patent Holdings Electrochemical cell
US5554457A (en) * 1995-03-01 1996-09-10 Bugga; Ratnakumar V. Foil positive electrodes in sodium-nickel chloride batteries
GB9512971D0 (en) * 1995-06-26 1995-08-30 Programme 3 Patent Holdings Electrochemical cell
GB9604133D0 (en) * 1996-02-27 1996-05-01 Programme 3 Patent Holdings Electrochemical cell
US5972533A (en) * 1996-02-29 1999-10-26 Electro Chemical Holdings Societe Anonyme Electrochemical cell comprising a molten salt electrolyte containing sodium iodide
JP2000508829A (ja) * 1997-02-06 2000-07-11 アー・アー・ベー・アツシユ・パテント・ホールデイングス・ソシエテ・アノニム 電気化学電池
US20100178546A1 (en) * 2009-01-09 2010-07-15 General Electric Company Electrochemical cell
US8652689B2 (en) * 2010-02-24 2014-02-18 General Electric Company Energy storage device and system
US20110206984A1 (en) * 2010-02-25 2011-08-25 General Electric Company Presealed anode tube
US8647767B2 (en) * 2010-03-23 2014-02-11 General Electric Company Sodium-metal-halide energy storage device with sodium level control mechanism
KR101275812B1 (ko) 2011-02-11 2013-06-24 삼성에스디아이 주식회사 전기화학전지
US10079371B2 (en) 2014-01-09 2018-09-18 A123 Systems, LLC Electrochemical multi-cell and method therefor
US10511061B2 (en) 2016-01-13 2019-12-17 University Of Kentucky Research Foundation Low temperature liquid metal batteries for energy storage applications
US20200358067A1 (en) * 2019-05-06 2020-11-12 Battelle Memorial Institute Batteries and Battery Manufacture Methods

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2315778A1 (fr) * 1975-07-02 1977-01-21 United Kingdom Government Cellules electriques a anode et cathode liquides
US4279974A (en) * 1977-09-02 1981-07-21 Ngk Spark Plug Co., Ltd. Solid electrolytic material and use thereof
GB2210612A (en) * 1987-10-06 1989-06-14 Lilliwyte Sa Beta-alumina sold electrolyte separators
FR2662305A1 (fr) * 1990-05-16 1991-11-22 Programme 3 Patent Holdings Enveloppe utilisable comme support d'electrode dans un element accumulateur electrochimique, procede pour sa fabrication, et element accumulateur electrochimique la contenant.

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE64234C (de) * Fräulein M. BERGMANN in Charlottenburg, Krumme Strafse 70, Hof I Liniirvorrichtung
GB1505987A (en) * 1974-05-01 1978-04-05 Secretary Industry Brit Electric cells
GB1495706A (en) * 1975-03-03 1977-12-21 Secretary Industry Brit Battery cells
US4049885A (en) * 1976-10-12 1977-09-20 Electric Power Research Institute, Inc. Construction for solid electrolyte in sodium/sulfur battery
US4102042A (en) * 1977-03-11 1978-07-25 Ford Motor Company Method for preparing a sodium/sulfur cell
DE2811169A1 (de) * 1978-03-15 1979-09-20 Bbc Brown Boveri & Cie Elektrochemische speicherzelle
US4197363A (en) * 1978-10-26 1980-04-08 Ford Motor Company Seal for sodium sulfur battery
DE3040394A1 (de) * 1980-10-25 1982-07-08 Varta Batterie Ag, 3000 Hannover Elektrochemische sekundaerzelle
DE3117384A1 (de) * 1981-05-02 1982-12-16 Brown, Boveri & Cie Ag, 6800 Mannheim "elektrochemische speicherzelle"
US4568502A (en) * 1981-09-08 1986-02-04 Ford Motor Company Process for molding complex beta"-alumina shapes for sodium/sulfur batteries
DE3444917A1 (de) * 1984-12-08 1986-06-12 Brown, Boveri & Cie Ag, 6800 Mannheim Elektrochemische speicherzelle
US4772875A (en) * 1986-05-16 1988-09-20 Denning Mobile Robotics, Inc. Intrusion detection system
GB8613796D0 (en) * 1986-06-06 1986-07-09 Lilliwyte Sa Electrochemical cell
GB8613800D0 (en) * 1986-06-06 1986-07-09 Lilliwyte Sa Electrochemical cell
GB8619744D0 (en) * 1986-08-13 1986-09-24 Lilliwyte Sa Storage cells
GB8623071D0 (en) * 1986-09-25 1986-10-29 Lilliwyte Sa Ceramic surface wetting
GB8719321D0 (en) * 1987-08-14 1987-09-23 Lilliwyte Sa Electrochemical cell
GB8730136D0 (en) * 1987-12-24 1988-02-03 Lilliwyte Sa Electrochemical cell
GB8812586D0 (en) * 1988-05-27 1988-06-29 Lilliwyte Sa Electrochemical cell
GB8828230D0 (en) * 1988-12-02 1989-01-05 Lilliwyte Sa Electrochemical cell
GB8927274D0 (en) * 1989-12-01 1990-01-31 Lilliwyte Sa Electrode holder

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2315778A1 (fr) * 1975-07-02 1977-01-21 United Kingdom Government Cellules electriques a anode et cathode liquides
US4279974A (en) * 1977-09-02 1981-07-21 Ngk Spark Plug Co., Ltd. Solid electrolytic material and use thereof
GB2210612A (en) * 1987-10-06 1989-06-14 Lilliwyte Sa Beta-alumina sold electrolyte separators
FR2662305A1 (fr) * 1990-05-16 1991-11-22 Programme 3 Patent Holdings Enveloppe utilisable comme support d'electrode dans un element accumulateur electrochimique, procede pour sa fabrication, et element accumulateur electrochimique la contenant.

Also Published As

Publication number Publication date
GB2246904B (en) 1994-12-21
DE4126057A1 (de) 1992-02-13
ZA916040B (en) 1992-04-29
GB9117019D0 (en) 1991-09-18
US5279908A (en) 1994-01-18
GB2246904A (en) 1992-02-12
JPH056777A (ja) 1993-01-14
GB9017284D0 (en) 1990-09-19

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