FR2645168A1 - Nouveaux composes thiophosphores, leur preparation et leur utilisation comme additifs pour lubrifiants - Google Patents

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Abstract

On décrit une nouvelle classe d'additifs antiusure et extrême-pression constituée de composés thiophosphorés obtenus par réaction de sulfures de phosphore, et notamment de décasulfure de phosphore P4 S1 0 , avec des additifs détergents surbasiques. Le produit de réaction peut être éventuellement traité par au moins un composé à hydrogène actif : eau, alcool, phénol, acide, ammoniac, amine, amide et/ou mercaptan.

Description

La présente invention concerne de nouveaux composés thiophosphorés
solubles
dans les huiles minérales obtenus par réaction d'au moins un sulfure de phos-
phore avec au moins un additif détergent dit "surbasique".
D'une manière générale, un additif détergent surbasique peut être défini comme constitué d'un agent tensioactif consistant essentiellement en un sel alcalin ou alcalino-terreux d'un composé acide renfermnant des groupes oléophiles et qui maintient en dispersion colloïdale des sels d'acides faibles minéraux tels que
C02, H2S et de bases alcalines ou alcalino-terreuses.
Selon l'invention, le produit de réaction entre le sulfure de phosphore et l'additif détergent surbasique peut être éventuellement traité par au moins un composé à hydrogène actif: eau, alcool, phénol, acide, ammoniac, amine, amide et/ou mercaptan.
La présente invention concerne également la préparation de ces nouveaux com-
posés thiophosphorés et leur utilisation comme additifs dans les lubrifiants
minéraux et synthétiques. En particulier, on a découvert que ces nouveaux ad-
ditifs présentaient des propriétés antiusure et extrême-pression particulièrement intéressantes pour l'application aux huiles pour moteurs, aux huiles d'engrenages, aux fluides hydrauliques, aux graisses lubrifiantes ou aux huiles pour le travail
des métaux.
Les additifs antiusure et extrême-pression sont incorporés aux lubrifiants lorsque ceux-ci sont destinés à lubrifier des organes soumis à des contraintes mécaniques importantes, tels que la distribution dans les moteurs thermiques, les engrenages,
les roulements ou les butées. Des contraintes mécaniques importantes appa-
raissent également lors de l'usinage des métaux, qu'il s'agisse de coupe ou de
formage.
Les additifs antiusure les plus largement utilisés dans les moteurs sont les -2- dialkyldithiophosphates de zinc, mais l'efficacité de ces additifs est atténuée par la présence de dispersants azotés, probablement à cause de la formation de
complexes de coordination entre ces deux types d'additifs. Or les huiles mo-
teurs modernes exigent des quantités importantes de dispersants, notamment pour être conformes à l'essai VE de la spécification SG de l'American Petroleum Institute. La teneur accrue en additif nécessaire pour maintenir constantes les qualités antiusure se traduit par une augmentation de la teneur en phosphore des huiles moteurs, alors que c'est précisément l'inverse qui est recherché pour l'efficacité maximale des pots catalytiques destinés à réduire la pollution par
les gaz d'échappement.
En ce qui concerne les huiles de transmission, deux types d'additifs sont large-
ment utilisés: les additifs phospho-soufrés et les additifs à base de dispersion
de borate de potassium. Le principal inconvénient des huiles minérales renfer-
mant des additifs phospho-soufrés est leur instablilité thermique, qui commence à se manifester dès 120-130 C. Or il n'est pas rare que des températures de C soient atteintes dans les transmissions de poids lourds ou de voitures particulières utilisées dans des conditions sévères. Les huiles de transmission à base de borate de potassium sont nettement plus stables thermiquement, mais
sont sensibles à l'eau, ce qui est rédhibitoire pour certains usages. Des addi-
tifs antiusure et extrême-pression plus efficaces, plus stables thermiquement et présentant moins d'interactions avec les autres additifs dans les formulations
sont activement recherchés.
Les composés thiophosphorés micellaires de la présente invention peuvent être définis d'une manière générale comme étant obtenus par réaction d'au moins un composé surbasé (A) avec un sulfure de phosphore (B), le produit réactionnel
pouvant être éventuellement mis au contact avec au moins un composé à hy-
drogène actif (C). La réaction entre A et B, et éventuellement le traitement -3-
subséquent par C, peut avantageusement être effectuée dans un solvant (D).
Le composé A est un additif surbasique obtenu à partir d'au moins un sel de métal alcalin ou alcalino-terreux d'au moins un composé acide choisi parmi les acides sulfoniques, naturels ou synthétiques, les composés carboxyliques tels que les acides et anhydrides polyalkénylsucciniques, comme par exemple les acides et anhydrides polyisobuténylsucciniques, les acides phosphoniques,
comme par exemple les acides polyisobuténylphosphoniques et polyisobutényl-
thiophosphoniques, les acides naphténiques, les acides alkylsalicyliques et les
alkylphénols, éventuellement pontés par du soufre ou par un groupe méthylène.
La surbasification des sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux de ces acides s'effectue en général en présence d'un promoteur, en traitant un excès d'oxyde ou d'hydroxyde de métal alcalin ou alcalino-terreux en suspension dans le milieu réactionnel, par un acide faible tel que C02, S02, H2S, ou H3B03. Les cations les plus utilisés pour la surbasification sont le sodium, le magnésium, le calcium et le baryum utilisés sous forme de leur oxyde ou hydroxyde. Le promoteur est un alcool, particulièrement le méthanol, un alkylphénol ou un composé aminé tel que l'ammoniaque, une amine ou un amino-alcool. L'acide faible le plus
couramment utilisé est le C02.
La préparation des additifs surbasiques est bien connue et est décrite par exem-
ple dans les brevets: US 2 865 956, 3 150 088, 3 537 996, 3 830 739, 3 865 737, 4 148 740 et 4 505 830 et le brevet français 2 101 813. Il existe des variantes de la réaction de surbasification qui font notamment appel à des carbonates préformés à partir d'alcoxydes et de C02 avant la mise en contact avec le sel alcalin ou alcalino-terreux du composé acide; elles sont décrites notamment
dans les brevets US 2 956 018, 3 932 289 et 4 104 180.
Les acides sulfoniques pour la fabrication des sulfonates surbasiques utilisables -4- selon l'invention sont connus et décrits dans de nombreux brevets, par exemple dans le brevet français 2 101 813, pages 5 et 6. La portion hydrocarbonée de la molécule présente avantageusement une masse moléculaire au moins égale à 370 pour assurer la miscibilité des sulfonates correspondants dans les huiles minérales. Il peut s'agir d'acides dits "naturels", issus de la sulfonation de coupes pétrolières ou d'acides synthétiques préparés par sulfonation de charges
préparés par voie synthétique: les hydrocarbures alkényliques, tels que poly-
isobutènes (brevet US 4 159 956), les hydrocarbures alkylaryliques comme par
exemple les post-dodécylbenzène obtenus comme produit de queue de la fabri-
cation de dodécylbenzène.
Les composés A surbasiques préférés selon l'invention sont les sulfonates de sodium ou de calcium surbasés par le carbonate de sodium ou le carbonate de calcium.
Les composés surbasiques A utilisables selon l'invention ont une alcalinité ex-
primée en terme de TBN (alcalinité équivalente exprimée en milligramme de IKOH par g de produit) comprise entre 50 et 550 (soit de 0,9 à 10 équivalents basiques par kg) et de préférence entre 150 et 450 (soit de 2, 7 à 8 équivalents
basiques par kg).
Le composé B est un sulfure de phosphore tel que P4S7, P4S9, P4SI0- P4SIO, est le sulfure de phosphore préféré selon l'invention. Le sulfure de phosphore est utilisé en quantité telle que le rapport P molaire/EB, o EB représente l'équivalent basique de l'additif surbasique, est compris entre 0,002 et 0,15 et de préférence entre 0,02 et 0,12. Au delà du rapport P molaire/EB = 0,15, la réaction entre l'additif surbasique et le sulfure de phosphore risque d'être
incomplète.
Le composé C pouvant être éventuellement utilisé est un composé renfermant
26 4 5 1 6 8
-5 - un hydrogène actif; ce peut être de l'eau, un alcool tel que le méthanol ou l'isopropanol, un phénol, un acide tel qu'un acide carboxylique conmme l'acide acétique, un ester acide comme un dialkylphosphite, un acide minéral comme l'acide borique ou l'acide phosphorique, une base comme l'ammoniac ou une amine, un amide, un mercaptan, tel que le dimercaptothiadiazole ou ses dérivés substitués de formule, N =N
I I
HS-CH CH-S.-R. R = H, avec x = 1 S ou R = groupement hydrocarbyle, avec 1 < x <5 La quantité molaire du composé C introduite par rapport à la quantité molaire de phosphore apporté par le sulfure de phosphore, peut varier dans un rapport
compris entre 0,1 et 5, et de préférence entre 0,3 et 3.
Les composés C préférés selon l'invention sont l'ammoniac, l'isopropanol, les dialkylphosphites, l'acide borique, les mercaptans, en particulier les dérivés du dimercaptothiadiazole. Le solvant D éventuellement utilisé permet de réduire la viscosité du milieu
réactionnel et ainsi d'améliorer des réactifs. Comme exemples de solvants util-
isables selon l'invention, on peut citer le cyclohexane, le toluène, les xylènes et de façon générale les coupes d'hydrocarbures ayant un intervalle d'ébullition
compris entre 60 et 150 C et de préférence entre 90 et 120 C.
Les additifs obtenus selon l'invention peuvent présenter une certaine réactivité vis-à-vis des alliages cuivreux. L'utilisation d'additifs séquestrants du type dimercaptothiadiazole à des doses comprises entre 0, 25 et 0,75 % en masse dans
les formulations finales conduit à un comportement entièrement satisfaisant vis-
26 4 5 1 6 8
-6- à-vis du cuivre. La dose requise est inférieure lorsque le composé C est lui-même
un dérivé du mercaptothiadiazole. Elle est par exemple de O à 0,5 % en masse.
La nature des composés formés au cours de la réaction n'est pas connue avec
certitude. On peut supposer que les sulfures de phosphore réagissent sur la dis-
persion colloïdale du sel d'acide faible et de base alcaline ou alcaninoterreuse, pour former des thiophosphates minéraux alcalins ou alcalinoterreux. Cette
hypothèse se trouve confortée par le fait que lors de la dialyse en milieu hydro-
carbure des produits selon l'invention, la totalité du phosphore est retrouvée
dans la fraction non dialysée.
Une autre caractéristique de la présente invention est que, dans les limites définies, les produits obtenus conservent l'état colloidal en donnant des solutions
dans les hydrocarbures parfaitement limpides et stables dans le temps.
Le procédé de fabrication des composés selon l'invention comporte les étapes suivantes: 15. Etape 1: La réaction du sulfure de phosphore sur l'additif surbasique peut être effectuée à une pression comprise entre la pression atmosphérique et environ 5 bars absolus (0,5 MPa), à une température comprise entre 60 et 130 C et de préférence entre 85 et 120 C. La réaction entre le sulfure de phosphore, réactif solide et l'additif surbasique est facilitée par une bonne agitation du milieu réactionnel et par l'emploi éventuel d'un solvant hydrocarboné D. Le sulfure de phosphore peut être introduit progressivement dans le milieu réactionnel, mals il peut également être introduit en totalité en début de manipulation dans le composé surbasique éventuellement dissous dans un solvant hydrocarboné, à condition que la température du milieu réactionnel soit inférieure à environ 60 C. La réaction est déclenchée alors en élevant progressivement la température
dans les fourchettes indiquées ci-dessus.
2654S168
-7 - Etape 2: Le composé C à hydrogène actif peut se présenter sous forme gazeuse, liquide ou solide et les moyens d'introduction dans le milieu réactionnel seront appropriés à son état physique. La réaction peut être effectuée à une pression comprise entre la pression atmosphérique et environ 5 bars absolus (0,5 MPa), à une température comprise entre 60 et 130 C et de préférence entre 25 et 120 C.
Etape 3: Filtration et élimination des solvants et de l'excès éventuel de réactif.
L'étape de filtration n'est pas toujours nécessaire, les étapes 1 et 2 conduisant dans la plupart des cas à des mélanges liquides homogènes. Lorsque la filtration s'impose, elle peut être réalisée avant l'élimination du solvant D, par exemple o sur de simples disques de cellulose, soit sur des couches d'agents filtrants de type diatomite ou de silice naturelle d'origine volcanique. On peut également
procéder à la filtration après élimination des solvants. Dans ce cas, il est avan-
tageux d'effectuer la filtration à chaud, par exemple de 90 à 120 C et sous une
pression de 2 à 5 bars.
La distillation du solvant peut être réalisée dans le réacteur lui-même. L'éli-
mination des dernières traces est facilitée par un stripping à l'azote. Elle peut
être également effectuée dans un évaporateur à film mince.
Les exemples suivants illustrent l'invention. Ils ne doivent en aucune manière
être considérés comme limitatifs.
-8-
EXEMPLE 1
Dans un réacteur agité et sous couverture d'azote, on introduit 292,8 g d'un sulfonate de calcium surbasé par du carbonate de calcium dont le TBN est de 410 mg KOH/g (soit un nombre d'équivalents basiques de 7,32 par kg) et 300 ml de toluène. Lorsque le mélange est homogène, 25,7 g (0,058 mole) de RP4So10 sont introduits dans le réacteur et Ia température est progressivement portée à 90 C, puis maintenue à ce niveau pendant 2 heures. Les effluents gazeux sont absorbés dans une solution de potasse à 10 %. Le mélange réactionnel est alors porté aux reflux; la température se stabilise à 115 C. Après 2 heures à cette température, le toluène est distillé sous courant d'azote, puis le produit de réaction est maintenu à 1550C pendant 2 heures tandis que le barbotage d'azote est poursuivi. Le produit est finalement filtré sur terre filtrante à 100 C, sous pression de 3 bars d'azote. On obtient finalement 301 g d'un produit ayant l'analyse élémentaire suivante: Ca: 14,7 % masse P: 2,00 % masse S: 4,2 % masse
EXEMPLE 2
Il est procédé comme à l'exemple 1 jusqu'à la fin du reflux de 2 heures à 115 C.
A ce moment, on fait barboter 12 g d'ammoniac dans le mélange réactionnel. La durée d'introduction est de 1,5 heures. On fait ensuite passer un courant d'azote pour chasser l'excès d'ammoniac et le mélange réactionnel est filtré sur terre
filtrante. Le toluène est distillé du mélange réactionnel à l'évaporateur rotatif.
On recueille finalement 307,4 g d'un produit dont l'analyse est la suivante: Ca: 14,5 % masse P: 2,06 % masse S: 4,25 % masse N: 0,58 % masse
EXEMPLE 3
Dans un réacteur agité et sous couverture d'azote, 293,7 g du sulfonate sur-
basique utilisé dans les exemples précédents sont dissous dans 300 ml de toluène.
23 g (0,052 mole) de P4So10 sont alors progressivement introduits dans le réacteur à la température de 90 C. Après la fin de l'introduction de P4Slo, le mélange réactionnel est maintenu à cette température pendant encore 2 heures, puis le mélange est porté à reflux à 115 C pendant 1 heure pour s'assurer que la
réaction est complète. La température est alors ramenée à 65 C et l'on intro-
duit progressivement 29,7 g d'isopropanol dilués dans 50 ml de toluène, puis
le milieu réactionnel est maintenu à 75 C pendant 3 heures. Après refroidisse-
ment, le mélange est filtré sur terre d'infusoire et les composés volatils sont éliminés à l'évaporateur rotatif. On obtient finalement 313, 2 g d'un produit dont l'analyse est la suivante Ca: 14,2 % masse P: 1,87 %masse S:3,25 % masse
EXEMPLE 4
Il est procédé comme à l'exemple 3 à la différence près que l'on introduit pro-
gressivement 5 g d'eau à la place de l'isopropanol dilué dans le toluène. On récupère finalement 294,1 g d'un produit avant la composition suivante:
- 10 -
Ca: 14,4 % masse P: 1,84 % masse S: 2,85 % masse
EXEMPLE 5
La réaction est effectuée dans les mêmes conditions qu'à l'exemple 3, à la différence près que l'alcool utilisé est le méthanol. La quantité de méthanol
introduite dans les mêmes conditions que ci-dessus est de 16 g. Après filtra-
tion, puis élimination des composés volatils, on recueille finalement 310, 7 g d'un produit dont l'analyse est la suivante: Ca: 14,4 % masse P: 1,99 % masse S: 3,8 % masse
EXEMPLE 6
Dans un réacteur agité et sous couverture d'azote sont introduits 244,75 g du
sulfonate surbasique utilisé dans les exemples précédents et 250 ml de toluène.
Le mélange est porté à 85-90 C. On introduit alors 18,7 g (0,042 mole) de P4S10 en 1 heure, les effluents gazeux sont recueillis dans une solution de potasse à 10 %. Le mélange est maintenu agité à la température de 90 C pendant 3 heures
supplémentaires. Tout le P4So10 est alors entré en réaction. On introduit en-
suite 10,2 g d'un dérivé de dimercaptothiadiazole vendu par la société AMOCO sous la dénomination commerciale AMOCO 153 en solution dans une masse équivalente de toluène. La température est portée à 115 C et est maintenue pendant 1,5 heure. Le toluène est ensuite distillé sous courant d'azote. On récupère finalement 263,1 g d'un liquide visqueux dont les concentrations en calcium, phosphore soufre et azote sont les suivantes: 11 - Ca: 14,3 % masse P: 1,71 % masse S: 5,3 % masse N: 0,31 % masse
EXEMPLE 7
Il est procédé comme à l'exemple 1, mais avec les quantités suivantes de réactifs: - sulfonate surbasique utilisé dans les = 247,7 g exemples précédents - P4Sl0 = 8,25 (0,019 mole) - toluène = 250 ml
Le produit obtenu après filtration et élimination du toluène, soit 253,3 g.
présente les caractéristiques suivantes: Ca: 14,2 % masse P: 0,88 % masse S: 2,25 % masse
EXEMPLE
Il est procédé comme à l'exemple 5 jusqu'à réaction complète du P4Si0. On introduit alors en une heure 24,5 g d'acide borique. Le mélange est ensuite porté à reflux à 115 C pendant 1,5 heure. Après filtration sur filtre de cellulose et évaporation du solvant, on obtient 266,3 g d'un produit dont l'analyse est la suivante Ca: 14,0 % masse P: 1,69 ' masse S: 4,2 % masse B: 1,51 c masse -12-
EXEMPLE 9
I1 est procédé comme à l'exemple 6 jusqu'à réaction complète du P4S10. La
température étant maintenue à 90 C, on introduit en 1 heure 49,5 g de di-
dodécylphosphite en solution dans 50 ml de toluène. Puis la température est portée à 1150 C et est maintenue pendant 3 heures. Le toluène est ensuite distillé sous courant d'azote. On récupère finalement 302 g d'un liquide visqueux dont l'analyse est la suivante: Ca: 12,2 %masse P: 2,78 % masse S: 3,45 % masse
EX.Z'EMPLE 10
La réaction est effectuée avec les mêmes quantités de réactifs et dans les mêmes conditions qu'à l'exemple 3, à la différence près que la réaction est effectuée dans un réacteur sous pression en Hastelloy (marque déposée), muni d'un système d'agitation magnétique rigoureusement étanche. Après refroidissement le réacteur est ramené à la pression- atmosphérique et on procède à la filtration et à l'élimination des composés volatils. Après ces opérations, on récupère 315,1 g d'un produit de composition suivante: Ca: 14,1 % masse P: 1,95 % masse S: 4,5 % masse
EXEMPLE 11
La réaction est effectuée dans les mêmes conditions qu'à l'exemple 1, à la différence près que l'on utilise comme composé A, 324,5 g d'un sulfonate de sodium surbasé par du carbonate de calcium ayant un TB'N de 370 mg KOH/g -13- (soit un nombre d'équivalents basiques de 6,6/kg). On récupère finalement 342,1 g d'un produit de composition suivante: Ca: 11, 3 % masse Na: 1,30 %masse P: 1,92 % masse S: 3,70 5E masse
EXEMPLE12
Dans un réacteur agité et sous couverture d'azote, on introduit 295,6 g d'un salicylate de calcium surbasé par du carbonate de calcium dont le TBN est de 265 mg KOH/g (soit un nombre d'équivalents basiques de 4,72 par kg) et 300 ml de toluène. Le mélange est porté à 85 C et 15,8 g (0, 036 mole) de P4S10o sont alors introduits en 30 minutes. La température est maintenue à 85 C pendant encore 1 heure 30 minutes, puis est ensuite portée à 115 C o elle est maintenue pendant 3 heures. Le toluène est distillé du mélange réactionnel à l'évaporateur rotatif. On recueille finalement 293 g d'un produit dont l'analyse est la suivante Ca: 9,5 masse P: 1,34 5 masse S: 2,4 % masse
EXEMPLE 13
EVALUATION DES PROPRIÉTÉS AN TIUSURE ET EXTR ME-PRESSION
Les produits décrits dans les exemples précédents ont été évalués pour leur propriétés antiusure et extrême-pression dans une huile lubrifiante. L'huile minérale de base utilisée est une 130 Neutral de caractéristiques suivantes:
2645 1 6 8
- 14 -
Viscosité cinématique à 40 C: 25,5 mm2/s Viscosité cinématique à 100 C: 4, 7 mm2/s Index de viscosité: 101 Point d'écoulement: -15 C Teneur en soufre: 0,46 % masse (a) ESSAI 4 BILLES L'efficacité antiusure est évaluée sur machine à 4 billes fonctionnant pendant 1 heure sous des charges de 40 et 60 daN une vitesse de 1500 t/min, selon la méthode NF E48-617. Les moyennes du diamètre d'empreinte observées sur les 3 billes inférieures sont les suivantes: Diamètre d'empreinte Produits (mm) daN 60 daN Huile 130 N 1,72 2,22 Huile + 5,3 % du produit de l'Ex. 1 0,48 0,65 Huile + 12 % du produit de I'Ex. 1 0,34 0,39 Huile + 5,3 % du produit de l'Ex. 2 0,44 0,62 Huile + 5,3 % du produit de l'Ex. 3 0,43 0,59 Huile + 5, 3 % du produit de l'Ex. 4 0,48 0,70 Huile + 5,3 % du produit de l'Ex. 5 0, 44 0,57 Huile + 5,3 % du produit de l'Ex. 6 0,60 0,71 Huile + 12 % du produit de l'Ex. 7 0,36 0,42 Huile + 5,3 % du produit de l'Ex. 8 0,34 0, 41 Huile + 4,0 % du produit de l'Ex. 9 0,36 0,45 Huile + 5,3 % du produit de l'Ex. 10 0,42 0,60 Huile + 12 % du produit de l'Ex. 11 0,49 0,53 Huile + 7,7 % du produit de l'Ex. 12 0,37 0,60
26 45168
-15 - (b) ESSAI FZG Les propriétés extrême-pression dans les huiles lubrifiantes des produits selon l'invention ont été mesurées sur machine d'engrenages FZG selon la méthode CEC L-07-A-71 avec la procédure A/16, 6/90, c'est-à-dire utilisant l'engrenage de type A, avec une vitesse circonférentielle au diamètre primitif de 16,6 m/s et à la température de 90 C au début de chaque palier de charge. L'huile minérale utilisée est la base 130 N décrite ci-dessus. La méthode B de cotation visuelle a été utilisée. L'efficacité extrême-pression est d'autant plus prononcée que le palier de charge atteint est plus élevé. Lorsque cela a été possible, on a également relevé la température de l'huile à la fin du palier 12 qui est en relation avec les forces dissipées dans les frottements. Une température plus basse traduit un coefficient de frottement plus faible dans les conditions de l'essai. Les résultats obtenus figurent dans le tableau suivant: - 16- Produits Palier de t0 à la fin détérioration du palier 12 ( C)
Huile 130 N 4 -
Huile + 5,3 % du produit de l'Ex. 1 13 142 Huile + 12 % du produit de l'Ex. I > 13 134 Huile + 5,3 % du produit de l'Ex. 2 > 13 145 Huile + 5,3 % du produit de l'Ex. 3 > 13 143
Huile + 5,3 % du produit de l'Ex. 5 10 -
Huile + 5,3 % du produit de l'Ex. 6 > 13 145 Huile + 12 % du produit de l'Ex. 7 13 158 Huile + 7,7 % du produit de l'Ex. 12 11 Huile + 6,5 % d'additif extrême-pression phospho-soufré classique > 13 162 Huile + 12 % d'additif au triborate de potassium > 13 154
Huile + 1,2 % de di(éthylhexyl)dithio-
phosphate de zinc 9 -
L'ensemble de ces résultats montrent que les produits selon l'invention ont
des propriétés extrême-pression très prononcées et que le coefficient de frot-
tement est inférieur à celui des additifs extrême-pression classiques puisque les températures enregistrées en fin de palier 12 sont nettement inférieures, ce qui constitue un avantage évident dans des conditions sévères d'utilisation: boîtes de vitesse et pont-arrière de poids lourds à faible vitesse sous couple élevé, réducteurs ferroviaires de trains à grande vitesse, réducteurs d'hélicoptères,
etc...
-17 -
EXEMPLE 14
ESSAI D'USURE DE DISTRIBUTION DE MOTEUR THERMIQUE:
En vue de déterminer le comportement d'additifs selon l'invention dans la lu-
brification des moteurs, il a été procédé à des essais d'usure sur une maquette de distribution came-basculeurs de moteur PEUGEOT XL5. L'arbre à cames est en fonte coulée trempée, les basculeurs sont en acier 42C2 trempé et nitruré en bain de sel sans cyanure (procédé SURSULF). La base lubrifiante est une Neutral Solvant dont les principales caractéristiques sont les suivantes: Viscosité cinématique à 40 C: 33,7 mm2/s Viscosité cinématique à 100 C: 5,7 mmn2/s Index de viscosité: 10S Point d'écoulement: - 9 C L'objectif visé dans cet essai était de remplacer l'additif antiusure et l'additif détergent par un additif selon l'invention. Par contre un additif dispersant classique de type succinimide habituellement utilisé pour satisfaire les exigences
de dispersivité à froid a été utilisé.
Le banc d'essai est entraîné par un moteur électrique et fonctionne selon le cycle suivant 1 minute à 750 t/min 2 minutes à 1500 t/min Les ressorts, sous levée maximale, sont tarés à 1200 N. La durée de l'essai est de heures et la température de l'huile est régulée à 50 C. A l'issue de l'essai, les
basculeurs sont pesés et cotés selon une échelle qui définit quatre aspects-types.
La formulation I comportant un additif selon l'invention a la composition suiv-
ante:
26 4 5 1 6 8
-18- - produit de l'exemple 6 = 5,3 % en masse - additif dispersant = 5 % en masse -base 175 N = 89,7 % enmasse A titre de comparaison, une huile II à base d'additifs conventionnels a été essayée dans des conditions identiques. Sa composition est la suivante: - Additifs antiusure (dialkyldithiophosphate de zinc) correspondant à 1400 ppm de zinc) = 1,70 % en masse - additif détergent = 3,6 % en masse - additif dispersant = 5 % en masse -base 175 N = 89,7 % enmasse Les résultats obtenus sont indiqués ci-dessous Usure moyenne Formulation par basculeur Mérite/100 (mg)
I 27,8 41
II 36,4 25
Ils montrent une moindre usure et un meilleur aspect des basculeurs avec la
formule utilisant l'additif selon l'invention.
2 6 4 5 1 6 8
- 19-

Claims (13)

REVENDICATIONS
1. Composition d'additif thiophosphoré caractérisée en ce qu'elle est obtenue
par réaction d'une composition d'additif surbasique avec un sulfure de phos-
phore.
2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que ladite com- position d'additif surbasique consiste en au moins un sel de métal alcalin ou alcalino-terreux d'au moins un composé acide, ledit sel étant surbasifié par traitement d'un mélange réactionnel le contenant et contenant un oxyde ou un hydroxyde de métal alcalin ou alcalino-terreux en excès, au moyen d'un acide
faible.
3. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que ledit composé acide est choisi dans le groupe formé par les acides sulfoniques, les acides et
anhydrides polyalkénylsucciniques, les acides phosphoniques, les acides naphté-
niques, les acides alkylsalicyliques et les alkylphénols, ledit oxyde ou hydroxyde est choisi parmi les oxydes et les hydroxydes de sodium, de magnésium, de calcium et de baryum, et ledit acide faible est choisi parmi C02, S02, H2S et
H3B03.
4. Composition selon l'une des revendications 2 et 3 caractérisée en ce que la
surbasification dudit composé acide est effectuée en présence d'un promoteur
choisi parmi les alcools, les alkylphénols, l'ammoniaque, les amines et les amino-
alcools.
5. Composition selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que
ladite composition d'additif surbasique consiste en au moins un sulfonate de sodium ou de calcium, surbasifié par du carbonate de sodium ou du carbonate
de calcium.
264516 8
-20 -
6. Composition selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que
ladite composition d'additif surbasique présente une alcalinité correspondant à
0,9 à 10 équivalents basiques par kg.
7. Composition selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que ledit
-sulfure de phosphore est choisi parmi P4S7, P4Ss et P4S10.
8. Composition selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que ledit
sulfure de phosphore est utilisé en une quantité correspondant à un rapport molaire P/EB de 0,002 à 0,15, EB représentant le nombre d'équivalents basiques
dudit additif surbasique.
9. Composition selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que le
produit de la réaction de l'additif surbasique avec le sulfure de phosphore est
mis en contact avec au moins un composé à hydrogène actif.
10. Composition selon la revendication 9, caractérisée en ce que ledit composé
à hydrogène actif est choisi parmi l'eau, un alcool un phénol, un acide car-
boxylique, un ester acide, un acide minéral, l'ammoniac, une amine, un amide
et un mercaptan.
11. Composition selon l'une des revendications 9 et 10, caractérisée en ce que
ledit composé à hydrogène actif est utilisé en une quantité molaire de 0, 1 à 5
par mole de phosphore apporté par le sulfure de phosphore.
12. Composition selon l'une des revendications 1 à 11, caractérisée en ce qu'elle
est préparée au sein d'un solvant.
13. Utilisation d'une composition selon l'une des revendications 1 à 12, à une
concentration de 0,5 à 20 % en masse, dans une huile minérale ou synthétique,
comme additif antiusure, extrême-pression ou réducteur de frottement.
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2681872A1 (fr) * 1991-09-30 1993-04-02 Inst Francais Du Petrole Produits collouidaux renfermant du bore et du phosphore, leur preparation et leur utilisation comme additifs pour lubrifiants.
FR2698019A1 (fr) * 1992-11-18 1994-05-20 Inst Francais Du Petrole Produits colloïdaux contenant du calcium et/ou du magnésium, ainsi que du bore et/ou du phosphore et/ou du soufre, leur préparation et leur utilisation comme additifs pour lubrifiants.
FR2698018A1 (fr) * 1992-11-18 1994-05-20 Inst Francais Du Petrole Produits colloïdaux renfermant du bore, et/ou du soufre, et/ou du phosphore, leur préparation et leur utilisation comme additifs pour lubrifiants.
FR2755377A1 (fr) * 1996-11-06 1998-05-07 Inst Francais Du Petrole Produits thio-phosphores colloidaux derives de chaux colloidale, preparation et utilisations
US5985805A (en) * 1994-07-06 1999-11-16 Institut Francais Du Petrole Colloidal thio-phosphorous products derived from colloidal lime, their preparation and uses

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5256319A (en) * 1989-03-30 1993-10-26 Institut Francais Du Petrole New thiophosphoretted compounds, their preparation and their use as additives for lubricants
MX9305120A (es) * 1992-09-04 1994-03-31 Lubrizol Corp Composiciones sobrebasificadas sulfuradas.
FR2709076B1 (fr) * 1993-08-18 1995-10-06 Inst Francais Du Petrole Produits colloïdaux renfermant du calcium, et/ou du magnésium, ainsi que du souffre et de l'azote, leur préparation et leur utilisation notamment comme additifs dans les huiles lubrifiantes.
FR2716891B1 (fr) * 1994-03-03 1996-06-14 Inst Francais Du Petrole Produits colloïdaux contenant du calcium, du baryum et/ou du magnésium ainsi que du bismuth, modifiés par action d'acides carboxyliques contenant du soufre et éventuellement de l'azote.
FR2733165B1 (fr) * 1995-04-20 1997-06-13 Inst Francais Du Petrole Carbonates alcalins ou alcalino-terreux colloidaux contenant un compose de calcium,de phospore et de soufre sous forme miscellisee

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2451345A (en) * 1944-10-24 1948-10-12 Standard Oil Dev Co Compounded lubricating oil
US2698296A (en) * 1952-07-28 1954-12-28 Standard Oil Co Process for preparing lubricating oil additive and products
US2956018A (en) * 1955-07-01 1960-10-11 Continental Oil Co Metal containing organic compositions and method of preparing the same
DE1926505A1 (de) * 1968-05-24 1969-12-04 Mobil Oil Corp Mehrzweckschmieroel
US3489682A (en) * 1968-03-01 1970-01-13 Lubrizol Corp Metal salt compositions
US4328111A (en) * 1978-11-20 1982-05-04 Standard Oil Company (Indiana) Modified overbased sulfonates and phenates

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB590885A (en) * 1944-01-17 1947-07-31 Standard Oil Dev Co Improvements relating to petroleum hydrocarbon products and the manufacture of addition agents therefor
US3132101A (en) * 1956-05-21 1964-05-05 Sinclair Research Inc Detergent and anti-oxidant lubricant
BE668916A (fr) * 1957-12-06
US3492231A (en) * 1966-03-17 1970-01-27 Lubrizol Corp Non-newtonian colloidal disperse system
US3474035A (en) * 1967-03-20 1969-10-21 Texaco Inc Lubricating oil containing overbased sulfurized calcium alkylphenolate
US4804489A (en) * 1987-10-29 1989-02-14 The Lubrizol Corporation Low molecular weight viscosity modifying compositions

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2451345A (en) * 1944-10-24 1948-10-12 Standard Oil Dev Co Compounded lubricating oil
US2698296A (en) * 1952-07-28 1954-12-28 Standard Oil Co Process for preparing lubricating oil additive and products
US2956018A (en) * 1955-07-01 1960-10-11 Continental Oil Co Metal containing organic compositions and method of preparing the same
US3489682A (en) * 1968-03-01 1970-01-13 Lubrizol Corp Metal salt compositions
DE1926505A1 (de) * 1968-05-24 1969-12-04 Mobil Oil Corp Mehrzweckschmieroel
US4328111A (en) * 1978-11-20 1982-05-04 Standard Oil Company (Indiana) Modified overbased sulfonates and phenates

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2681872A1 (fr) * 1991-09-30 1993-04-02 Inst Francais Du Petrole Produits collouidaux renfermant du bore et du phosphore, leur preparation et leur utilisation comme additifs pour lubrifiants.
EP0536020A1 (fr) * 1991-09-30 1993-04-07 Institut Francais Du Petrole Produits colloidaux renfermant du bore, du soufre et du phosphore, leurs préparations et leurs utilisations comme additifs pour lubrifiants
US5346636A (en) * 1991-09-30 1994-09-13 Institute Francais Du Petrole Colloidal products containing boron and phosphorus, their preparation and their uses as lubricating additives
FR2698019A1 (fr) * 1992-11-18 1994-05-20 Inst Francais Du Petrole Produits colloïdaux contenant du calcium et/ou du magnésium, ainsi que du bore et/ou du phosphore et/ou du soufre, leur préparation et leur utilisation comme additifs pour lubrifiants.
FR2698018A1 (fr) * 1992-11-18 1994-05-20 Inst Francais Du Petrole Produits colloïdaux renfermant du bore, et/ou du soufre, et/ou du phosphore, leur préparation et leur utilisation comme additifs pour lubrifiants.
EP0598646A1 (fr) * 1992-11-18 1994-05-25 Institut Francais Du Petrole Produits colloidaux renfermant du soufre, et/ou du phosphore, et/ou du bore, leur préparation et leur utilisation comme additifs pour lubrifiants
EP0598645A1 (fr) * 1992-11-18 1994-05-25 Institut Francais Du Petrole Produits colloidaux contenant du calcium, et/ou du magnésium ainsi que du bore et/ou du phosphore, et/ou du soufre, leur préparation et leur utilisation comme additifs pour lubrifiants
US5468399A (en) * 1992-11-18 1995-11-21 Institut Francais Du Petrole Colloidal products containing sulfur and/or phosphorus and/or boron, their preparation and their utilization as additives for lubricants
US5985805A (en) * 1994-07-06 1999-11-16 Institut Francais Du Petrole Colloidal thio-phosphorous products derived from colloidal lime, their preparation and uses
FR2755377A1 (fr) * 1996-11-06 1998-05-07 Inst Francais Du Petrole Produits thio-phosphores colloidaux derives de chaux colloidale, preparation et utilisations
EP0841389A1 (fr) * 1996-11-06 1998-05-13 Institut Francais Du Petrole Produits thio-phosphorés colloidaux dérivés de chaux colloidale, préparation et utilisations

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