JP2916644B2 - 新規チオ燐化合物、その製法及びその潤滑油用添加剤としての用途 - Google Patents

新規チオ燐化合物、その製法及びその潤滑油用添加剤としての用途

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Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、少なくとも1種の硫化燐と、いわゆる“超
塩基性”(surbasique)のスルホン酸塩洗剤少なくとも
1種類の、との反応によって得られた、鉱油に可溶の新
規チオ燐化合物に関するものである。
[従来技術及び発明の課題] 一般に、超塩基性のスルホン酸塩洗剤は親油性の基を
含みかつ、CO2、H2Sのような無機弱酸塩やアルカリ又は
アルカリ塩又はアルカリ土族ベースの塩をコロイド状分
散状態に維持しているスルホン酸のアルカリ塩又はアル
カリ土族塩から、主として構成されている界面活性剤で
構成されていると定義することができる。
本発明によれば、硫化燐と超塩基性スルホン酸塩洗剤
との反応生成物は、場合によっては、水、アルコール
類、フェノール類、カルボン酸類、エステル酸類、無機
酸類、無機塩基類、アミン類、アミド類又はメルカプタ
ン類であってもよい少なくとも1種の含活性水素化合物
で処理することができる。
本発明はまた、新しいチオ燐化合物の製造及びそれら
の無機潤滑剤及び合成潤滑剤の添加剤としての用途にも
関するものである。特に、これらの新添加剤には、モー
タ油、歯車油、水圧液、潤滑グリース又は金属加工用油
への利用に特に興味ある耐摩性、極圧性があることが判
明した。
耐摩耗及び極圧添加剤を潤滑剤に混入するのはそれら
の潤滑剤が、熱機関の弁装置や、歯車装置や軸受やスラ
ストのような、大きい機械応力のかかる装置の潤滑に使
用される場合である。大機械応力は又、成形や切断にか
かわる金属の切削の場合にも現われる。
期間に最も広く用いられる耐摩耗添加剤は、ジアルキ
ルジチオ燐酸亜鉛であるが、これら添加剤の効能は窒化
物分散剤の存在によって滅殺されるが、これは多分、こ
れら2種の添加期間に配位錯体が形成されるためだろ
う。ところで、近代的な機関用油は相当量の分散剤を必
要とし、とくに、これは、米国石油協会のS氏仕様の試
験VEに合格するためである。耐摩耗性を一定に保持する
ために必要な添加剤の含有量が大きくなっている結果、
機関用油の燐分が増加してきており、一方、正に逆のこ
とであるが、排気ガス汚染を減らすための触媒ポットの
効果を最大にすることが探求されている。
トランスミッション用の油に関しては2種類の添加剤
が広く用いられる。すなわち、硫化燐添加剤と、硼酸カ
リウムの分散剤ベースの添加剤である。硫化燐添加剤を
含む鉱油の主な欠点は熱的にこれらが不安定なことで、
この不安定性は120〜130℃から現われ始める。ところ
で、よくあることだが、150℃という温度になるのは重
量の重いトランスミッションすなわち、苛酷な状態で使
用される特殊車両のトランスミッションの場合である。
硼酸カリウムベースのトランスミッション油は明らかに
熱的により安定ではあるが、しかし水に敏感であり、こ
のことは幾つかの用途に対しては致命的な欠点となる。
より効果的で、より熱安定性が高く、かつ、処方におい
て他の添加剤との相互作用が少ない、耐摩性、最大圧力
添加剤が現在探求されている。
[課題の解決手段] 本発明のミセルのチオ燐化合物は一般的には少なくと
も1種の超塩基スルホン酸塩(A)と硫化燐(B)との
反応によって得られると定義することができるが、反応
生成物は場合によっては少なくとも1種の含活性水素化
合物(C)と接触せしめることができる。AとBの反応
及び場合によってはその後のCによる処理は、溶剤
(C)中で有利に実施することができる。
化合物Aはアルカリ又はアルカリ土金属の、天然又は
合成のスルホン酸から選出した少なくとも1種の酸性化
合物の少なくとも一種の塩から得られた超塩基スルホン
酸塩である。これらの酸のアルカリ又はアルカリ土金属
の塩の過度の塩基化は、一般に、CO2、SO2、H2S又はH3B
O3のような弱酸によって、反応媒体中で、懸濁状のアル
カリ金属又はアルカリ土金属の酸化物又は水酸化物の過
剰を処理して、助触媒の存在において実施される。過度
の塩基化に最も使用されるカチオンはナトリウム、マグ
ネシウム、カルシウム及びバリウムであって、それらの
酸化物又は水酸化物として用いられる。助触媒はアルコ
ール、特にメタノール、アルキルフェノール又はアンモ
ニアのようなアミン化合物、アミン又はアミノアルコー
ルである。最も普通に用いられる弱酸はCO2である。
超塩基添加剤の調製は周知であり、例えば次の各特許
に述べられている。すなわち、合衆国特許2865956、315
0088、3537996、3830739、3865737、4148740、4505830
及びフランス特許2101813である。様々な超塩基化合反
応があるが、これらは特に、酸性化合物のアルカリ又は
アルカリ土族塩と接触させる前にアルコキシドとCO2
ら予備形成された炭酸塩の助けをかりる。これらは特に
合衆国特許2956018、3932289及び4104180に述べてあ
る。
本発明によって使用できる超塩基スルホン酸塩の製造
用のスルホン酸は公知であり、多くの特許例えば、フラ
ンス特許2101813、5頁と6頁に述べてある。その分子
の炭化水素系の部分は、分子量が少なくとも370に等し
く、鉱油において対応するスルホン酸塩の混合性を保証
するようになっていることが有利である。多分問題にな
るのは、石油留分のスルホン化によってできる、いわゆ
る“天然”の酸又は合成法によって調製された原料のス
ルホン化によって製造した合成酸すなわち、ポリイソブ
テン(合衆国ァ特許4159956)のようなアルケニル炭化
水素、例えばドデシルベンゼンの製造のテール産物とし
て得られるポストドテシルベンゼンのようなアルキルア
リール炭化水素である。
本発明による好ましい超塩基化合物Aは炭酸ナトリウ
ム又は炭酸カルシウムによって過度に塩基化したスルホ
ン酸ナトリウム又は同カルシウムである。
本発明により使用可能な超塩基性スルホン酸塩はその
アルカリ度がTBN(物質1gについてのKOHミリグラムで表
わした当量のアルカリ度)で表示して、50〜550の範囲
内にあり(kg当り0.9〜10塩基当量)かつ好ましくは150
ないし450(すなわちkg当り2.7〜8塩基当量)の範囲内
にある。
化合物BはP4S7、P4S9、P4S10のような硫化燐であ
る。P4S10は本発明による好ましい硫化燐である。硫化
燐の使用量としては、例えば、分子P/EB(EBは超塩基添
加剤の塩基当量を表わす)の比が0.002〜0.15の範囲、
好ましくは0.02〜0.12の範囲内にある。分子P/EBの比が
0.15以上では超塩基添加剤と硫化燐の反応は不完全にな
るおそれがある。
化合物Cは場合によっては使用することができるが、
活性水素を含む化合物である。これは水でも、メタノー
ルやイソプロパノールのようなアルコールでも、フェノ
ールでも、酢酸のようなカルボン酸のような酸でも、ジ
アルキルホスファイトのようなエステル酸でも、硼酸や
燐酸のような鉱酸でも、アンモニアのような塩基でも又
はアミンやアミドや、ジメルカプトチアジアゾール又は
[Rは水素原子(x=1)又は炭化水素基(x=1〜
5)である]で示される置換ジメルカプトチアジアゾー
ルのようなメルカプタンであってもよい。
硫化燐が持ちこむ燐のモル量に対して持込まれる化合
物Cのモル量の比は、0.1〜5の範囲、かつ、好ましく
は0.3〜3の範囲で変り得る。
本発明による好ましい化合物Cはアンモニア、イソプ
ロパノール、ジアルキルホスファイト、硼酸、メルカプ
タン、特に、ジメルカプトチアジアゾールの誘導体であ
る。
場合によって使用される溶剤Dによれば、反応媒体の
粘度を下げ、かつ、従って、反応体の接触を改善するこ
とができる。本発明により使用できる溶剤の例として、
シクロヘキサン、トルエン、キシレン及び一般に60゜〜
150℃の範囲、好ましくは90゜〜120℃の範囲の沸点間隔
を有する炭化水素留分を挙げることができる。本発明に
よる得られた添加剤は銅合金に対してある種の反応性を
呈するだろう。ジメルカプトチアジアゾール型のマスキ
ング用添加剤の最終処方中への0.25〜0.75重量%の投与
使用によって、銅に対する挙動は全く満足なものとな
る。必要投与量は化合物C自体がジメルカプトチアジア
ゾールの誘導体である場合の方が小さい。この量は例え
ば0.5重量%までなるだろう。
反応中に形成される化合物の本質は確実には判ってい
ない。硫化燐は弱酸とアルカリ又はアルカリ土族ベース
の塩のコロイド分散上で反応して、アルカリ又はアルカ
リ土族の鉱物のチオ燐酸塩を形成することになると想像
することができる。この仮定は、本発明による生成物の
炭化水素媒体中の透析の場合燐の非透析部分中に見出さ
れるという事実によって強化されることになる。
本発明の別の特徴は、一定の限度内で、得られた生成
物が完全に透明で、経時的に安定な炭化水素による溶液
を与えてコロイド状態を保持することである。
本発明による化合物の製造方法には次のような段階が
ある。すなわち、 段階1:超塩基性スルホン酸塩上の硫化燐の反応を行ない
うる圧力範囲は大気圧〜約5絶対バール(0.5MPa)で、
温度は60〜130℃、好ましくは85〜120℃の範囲内であ
る。固体反応である硫化燐と超塩基性添加剤の反応は、
反応媒体の充分な撹拌と、場合によっては、炭化水素系
の溶剤Dの使用とによって容易になる。硫化燐は逐次、
反応媒体中に持込むことができるが、これは又、反応媒
体の温度が約60℃以下であるという条件で、場合によっ
ては炭化水素系溶剤に溶解した超塩基化合物中での処理
の当初に、一括装入することもできる。この際、反応は
温度を上記の範囲内に逐次上昇して始動する。
段階2:活性水素を含む化合物Cを与える状態はガス状で
も液状でもよく、反応媒体中への装入の方法その物理的
状態に適したものとなろう。反応実施可能な圧力範囲は
大気圧と約5絶対バール(0.5MPa)で、温度は60゜〜13
0℃、好ましくは25〜120℃の範囲である。
段階3:溶剤と場合によっては余剰の反応体の濾過と除
去。濾過の段階は必ずしも必要ではない。段階1と2で
大部分の場合、均一な液体混合物が得られる。濾過が必
要な場合は例えばセルロースの簡単な円板上で、あるい
は珪藻も岩型又は火山系の天然珪石の濾過剤の層上で濾
過を実施してから、溶剤Dを除くことができる。又、溶
剤除去後に濾過を実施することもできる。この場合は、
例えば、90℃〜120℃で、圧力2〜5バールで、熱間濾
過を実施するのが有利である。
溶剤の蒸留は反応器そのものの中で実施することがで
きる。最後の痕跡の除去は窒素ストリッピングによって
容易になる。この除去は薄膜蒸発装置中で行なうことも
できる。
[実 施 例] 下記の実施例は本発明を例示するものである。これら
の実施例は、決して制限的なものと見做してはならな
い。
実施例1 撹拌されている反応器を窒素で被覆して、これに、TB
N=410mgKOH/g(すなわち、塩基当量数が7.32/kg)の炭
酸カルシウムで過度に塩基化したスルホン酸カルシウム
292.8gと300mlのトルエンを入れる。この混合物が均一
になると、25.7g(0.058モル)のP4S10を反応器に入
れ、温度を逐次90℃まで上げ、次にこの温度に2時間維
持する。流出ガスは10%カリ溶液に吸収させる。反応混
合物は次に還流させ、温度は115℃に安定する。この温
度に2時間おいた後、トルエンを窒素液のもとで蒸留さ
せ、次に、反応生成物は155℃で2時間維持し、一方、
窒素の吹込みを続ける。最後に生成物を、100℃で、窒
素圧力3バールで濾過土上で濾過を行なう。最後に301g
の生成物が得られるがその元素分析は下記の通りであ
る。
Ca:14.7重量% P:2.00 〃 S:4.2 〃 実施例2 これは115℃での2時間の還流の終りまでは実施例1
と同様に実施する。この時、12gのアンモニア(0.706モ
ル)を反応混合物中に吹き込む導入時間は1.5時間であ
る。次に、窒素を吹き込んで過剰のアンモニアを駆逐
し、反応生成物は濾過土で濾過する。トルエンは回転式
蒸発装置で反応混合物から蒸留する。最後に、307.4gの
生成物を捕集するが、その分析値は下記の通りである。
Ca:14.5重量% P:2.06 〃 S:4.25 〃 N:0.58 〃 実施例3 撹拌し、かつ、窒素で被覆した反応器中で、前実施例
で使用した超塩基性スルホン酸塩の293.7gを300mlのト
ルエンに溶かす。23g(0.052モル)のP4S10を次に逐次9
0℃の反応器に導入する。P4S10の装入が終ったら、反応
混合物をこの温度に更に2時間維持し、次に混合物を還
流して、1時間115℃にしておき確実に反応を完結せし
める。次に温度を65℃に戻し、50mlのトルエンで希釈し
た29.7g(0.495モル)のイソプロパノールを装入し、次
に反応媒体を3時間、75℃に維持する。冷却した後、混
合物は珪藻土で濾過し、揮発性化合物は回転式蒸発装置
で除去する。最後に313.2gの生成物が得られるが、その
分析値は次の通りである。
Ca:14.2重量% P:1.87 〃 S:3.25 〃 実施例4 これは実施例3のように実施するが、相違する点はト
ルエンで希釈したイソプロパノールの代りに5g(0.278
モル)の水を逐次装入することである。最後に294.1gの
生成物を回収するが、その組織は次の通りである。
Ca:14.4重量% P:1.74 〃 S:2.85 〃 実施例5 反応は実施例3と同じ条件で実施するが、異なる点は
使用アルコールがメタノールであることである。上記と
同一条件で装入するメタノール量は16g(0.5モル)であ
る。濾過した後、揮発性化合物を除去してから、最終的
に310.7gの生成物を捕集するが、その分析は次の通りで
ある。
Ca:14.4重量% P:1.99 〃 S:3.8 〃 実施例6 撹拌を行ない、窒素で被覆した反応器に、各前実施例
で使用した超塩基性スルホン酸塩を244.75gと250mlのト
ルエンを装入する。混合物を85〜90℃にする。次に、1
時間でP4S10を18.7g(0.042モル)装入し、流出ガス
は、10%カリ溶液で捕集する。混合物は更に3時間、温
度90℃で撹拌を続ける。そうすれば、全P4P10が反応す
る。次に、AMOCO153という商品名でAMOCO社が販売して
いるジメルカプトチアジアゾールの誘導体10.2gを当量
重量のトルエンに溶解して装入する。温度を115℃と
し、1.5時間維持する。次にトルエンを窒素流中で蒸留
する。最終的に、263.1gの粘稠液が回収されるが、その
カルシウム、燐硫黄及び窒素の濃度は次の通りである。
Ca:14.3重量% P:1.71 〃 S:5.3 〃 N:0.31 〃 実施例7 これは実施例1のように実施するが、反応体の量は下
記の通りである。
前実施例で用いた超塩基スルホン酸塩=247.7g P4S10=8.25(0.019モル) トルエン=250ml 濾過及びトルエン除去の後得られた生成物は253.3gだ
が、その特性は次の通りである。
Ca:14.2重量% P:0.88 〃 S:2.25 〃 実施例8 これはP4S10の反応完結までは実施例5の通り実施す
る。次に、1時間かけて24.5gの硼酸を装入する。次に
混合物を、1.5時間、115℃で還流する。セルロースのフ
イルターで濾過し、かつ溶剤を蒸発した後、266.3gの生
成物が得られるが、その分析は下記の通りである。
Ca:14.0重量% P:1.69 〃 S:4.2 〃 B:1.51 〃 実施例9 これはP4S10の反応完結までは実施例6の通り実施す
る。温度は90℃に保ち、1時間で49.5gのドデシルホス
ファイトを、50mlのトルエンに溶かして装入する。次
に、温度を115℃にしかつ、3時間保持する。
次にトルエンは窒素気流中で蒸留する。最終的に302g
の粘稠液を回収するが、その分析は次の通りである。
Ca:12.2重量% P:2.78 〃 S:3.45 〃 実施例10 反応は実施例3と同量の反応体と、同条件で実施する
が、ただ異なる点は気密性を厳しくした磁力撹拌装置を
具備したHastelloy(登録商標)製の加圧反応器内で実
施することである。冷却後、反応器は大気圧に戻し、濾
過を行ない、揮発性化合物を除去する。これらの操作が
終ると、下記の組成の生成物315.1gが回収される。
Ca:14.1重量% P:1.95 〃 S:4.5 〃 実施例11 実施例1と同一条件で実施するが、ただ相違点は、化
合物Aとして、370mgKOH/g(すなわち塩基当量数が6.6/
kg)のTBNの炭酸カルシウムで過度に塩基化したスルホ
ン酸ナトリウム324.5gを使用することである。最終的に
回収されるのは下記組成の342.1gの生成物である。
Ca:11.3重量% Na:1.30 〃 P:1.92 〃 S:3.70 〃 実施例12 反応は実施例3と同量の反応体を用い、同一条件で実
施するが、ただし相違点は1時間の115℃の還流の後、
かつイソプロパノールの装入の前に、2,5−ジメルカプ
ト−1,3,4−チアジアゾールを6.4g、逐次反応媒体に添
加するが、その温度は予め90℃に戻しておくということ
である。
イソプロパノールの添加と製造の仕上は、次に実施例
3の指示通りに実施する。最終的に得られるのは323.4g
の粘稠液であり、その分析は下記の通りである。
Ca:14.0重量% P:1.94 〃 S:4.62 〃 N:0.45 〃 実施例13 耐摩耗及び極圧特性の評価 前記実施例に述べた生成物を、潤滑油の場合耐摩耗及
び極圧特性について評価した。使用した基剤の鉱油は、
次の特性を有する130Neutralである。すなわち 40℃の動粘度:25.5mm2/s 100℃の動粘度: 4.7mm2/s 粘度指数 :101 降伏点 :−15℃ 硫黄分 :0.46重量% (a)四球試験 耐摩耗効果の評価は、NFE48−617法に則して、40と60
daNの荷重で、1500t/分の速度で1時間作動する四球機
を用いる。下部の三球上で観察される圧痕の直径の平均
は下記の通りである。
(b)FZG試験 本発明による生成物の潤滑油中の極圧特性の測定はCE
CL−07−A−71法に従って、FZG機を使用し、手順はA/1
6.6/90によった。すなわち、A型の歯車を使用し、ピッ
チ内直径の周側度は16.6m/sとし、負荷の各段階(palie
r)当初の温度は90℃とした。使用した鉱油は上記の130
Nベースである。肉眼特定のB法を採用した。極圧の効
果は負荷段階が高くなるほど顕著になる。可能な場合
は、摩擦の中に消散する力に関連する段階12の終りの油
温も上げた。試験条件においては温度がより低いことは
摩擦係数がそれだけ低いことを示している。得られた結
果を次表に示す。
これらの結果全体から分かることだが、本発明による
生成物の極圧特性は極めて顕著であり、かつ、摩擦係数
は従来の極圧添加剤の係数よりも低いが、これは段階12
の終りに記録した温度が明らかに低いからであり、この
ことが、苛酷な使用条件の場合に、明瞭な長所となるの
である。すなわち、減速箱と高トルク下での低速重量後
車軸、高速列車の鉄道減速装置、ヘリコプタ減速機等の
場合である。
実施例14 熱機関の弁装置の摩耗試験 機関の潤滑における本発明による添加剤の挙動を確認
するために、機関PEUGEOT XL5の傾動カム弁装置の模型
での摩耗試験を行なった。カム軸はチル鋳物製であり、
揺れ腕は無シアン化物塩浴で焼入れ窒化した42C2鋼製で
ある(SURSULF法)。基本潤滑剤は175Neutral Solvant
であり、その主な特性は下記の通りである。
40℃の動粘度:33.7mm2/s 100℃の動粘度 :5.7mm2/s 粘度指数 :108 降伏点 :−9℃ 本試験の目的は耐摩耗添加剤と洗剤添加剤を本発明に
よる添加剤と代替することであった。逆に、冷間分散能
の必要性を満足させるために一般に用いられているコハ
ク酸イミド型の従来の分散添加剤を使用した。
試験台は電動機を駆動し次のようなサイクルで作動す
る。
750回転/分で1分 1500回転/分で2分 ばねは最大のリフトで1200Nでバランスしてある。試
験時間は50時間、油温は50℃に調節してある。試験のあ
とで、揺れ腕は、4種類の標準態様を定義する尺度で計
量し寸法を測る。本発明による添加剤からなる処方1の
組成は次の通りである。
実施例6の生成物=5.3重量% 分散用添加剤 =5 〃 基剤175N =89.7〃 比較として、従来の添加剤基剤の油IIを同じ条件で試
験した。その組成は下記の通りである。
耐摩耗添加剤(ジアルキルジチオ燐酸亜鉛)1400ppmの
亜鉛に相当する) =1.70重量% 洗剤添加剤 =3.6 〃 分散剤添加剤=5 〃 基剤175N =89.7 〃 得られた結果を下記に示す。
これらによって、本発明による添加剤を用いる処方に
よると揺れ腕の摩損は少なく、状態は改善されることが
分る。
実施例15 最終減速機上の焼付け試験:使用した試験台と試験条件
は自動車潤滑についての第7回国際シンポジウムの通信
に詳しく述べられている。
Esslingen:16−18日、1月1990年。(新ハイポイドギャ
アクスル試験の採用によるE.P.油処方のスクリーニン
グ。G.VENIZELOS,G.LASSAU,P.MARCHAND)。
この試験ではPEUGEOT PC7の軸を用いるが、これに約
340Nmの最大トルク(pics de couple)を加える。リム
(couronne)の検査は、解体せずに一連の20の全最大ト
ルクにつき行なった。以上摩耗がない場合は試験80最大
トルクまで続けられる。しかる後に軸を取外し、ピニオ
ンとリムの表面を調べる。結果は焼付けで劣化した支持
面(surface portante)のパーセントで示してある(sc
oring摩耗)。
各添加剤は同じ基本油(100neutral solvant)中で比
較する。比較試験はANGLAMOL99(登録商標)という名称
の市販の極圧添加剤で実施した。この極圧添加剤は最終
減速機に広く用いられている。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C10N 30:04 30:06 40:04 40:08 40:20 40:25 50:10 (72)発明者 モーリス・ボルン フランス国ナンテール(92000)・リ ュ・デュ・ヴィユー・ポン 72番地 (72)発明者 ジャック・ラルモン フランス国オベルヴィリエ(93300)・ ブールヴァール・フェリックス・フォー ル 84番地および86番地 (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C01M 159/12 - 159/24 C01M 125/24 C10N 30:04 C10N 30:06 C10N 40:08 C10N 40:04 C10N 40:20 C10N 40:25 C10N 50:10 WPI/L(QUESTEL) EPAT(QUESTEL)

Claims (11)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】キログラム当り0.9〜10塩基当量存在する
    炭酸ナトリウムまたは炭酸カルシウムによって過度に塩
    基化されたスルホン酸ナトリウム又はスルホン酸カルシ
    ウムを、硫化燐に、過度に塩基化されたスルホン酸塩に
    対し燐モル=0.002〜0.15塩基当量の割合で反応させる
    ことによって得られることを特徴とするチオ燐系潤滑油
    用添加剤組成物。
  2. 【請求項2】硫化燐がP4S7、P4S9及びP4S10から選ばれ
    ることを特徴とする請求項1記載の組成物。
  3. 【請求項3】硫化燐がP4S10であることを特徴とする請
    求項1又は2記載の組成物。
  4. 【請求項4】反応が大気圧と0.5MPaの範囲にある圧力で
    60〜130℃の範囲にある温度で行われることを特徴とす
    る請求項1〜3のうちのいずれか1記載の組成物。
  5. 【請求項5】キログラム当り0.9〜10塩基当量存在する
    炭酸ナトリウムまたは炭酸カルシウムによって過度に塩
    基化されたスルホン酸ナトリウム又はスルホン酸カルシ
    ウムを、硫化燐に、過度に塩基化されたスルホン酸塩に
    対し燐モル=0.002〜0.15塩基当量の割合で反応させる
    ことによって得られた反応生成物が、含活性水素化合物
    の少なくとも1つとの接触に付され、含活性水素化合物
    は水、アルコール類、フェノール類、カルボン酸類、エ
    ステル酸類、無機酸類、無機塩基類、アミン類、アミド
    類及びメルカプタン類から選ばれることを特徴とする潤
    滑油用添加剤組成物。
  6. 【請求項6】含活性水素化合物が水、メタノール、イソ
    プロパノール、フェノール、酢酸、ジアルキルホスファ
    イト、硼酸、燐酸、アンモニア、アミン、アミド、ジメ
    ルカプトチアジアゾール又は 式 [Rは水素原子(x=1)又は炭化水素基(x=1〜
    5)である]で示される置換ジメルカプトチアジアゾー
    ルから選ばれることを特徴とする請求項5記載の組成
    物。
  7. 【請求項7】含活性水素化合物が、硫化燐によって導入
    された燐1モル当り0.1〜5モルの量で使用されること
    を特徴とする請求項5又は6記載の組成物。
  8. 【請求項8】含活性水素化合物との接触が大気圧と0.5M
    Paの範囲にある圧力で60〜130℃の範囲にある温度で行
    われることを特徴とする請求項5〜7のうちのいずれか
    1記載の組成物。
  9. 【請求項9】沸点60〜150℃の炭化水素系溶媒中で製造
    されることを特徴とする請求項1〜4のうちのいずれか
    1記載の組成物。
  10. 【請求項10】沸点60〜150℃の炭化水素系溶媒中で製
    造されることを特徴とする請求項5〜8のうちのいずれ
    か1記載の組成物。
  11. 【請求項11】組成物を鉱油又は合成油中にもしくは潤
    滑グリース中に濃度0.5〜20重量%で添加する請求項1
    〜10のうちのいずれか1記載の組成物の使用法。
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