JP4109429B2

JP4109429B2 - 油溶性モリブデン組成物

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Publication number: JP4109429B2
Application number: JP2001085307A
Authority: JP
Inventors: ビンセント・ジエイムズ・ガツトー; カール・エイ・マイク; ジヨン・テイ・ローパー
Original assignee: Ethyl Corp
Current assignee: Ethyl Corp
Priority date: 2000-03-23
Filing date: 2001-03-23
Publication date: 2008-07-02
Anticipated expiration: 2021-03-23
Also published as: DE60100550D1; CN1317555A; CN1195765C; EP1136497A1; US6528463B1; EP1136497B1; DE60100550T2; JP2001262175A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規な有機モリブデン錯体そしてそれを潤滑組成物用多機能添加剤として用いることに関する。本発明の新規なモリブデン組成物は長鎖モノカルボン酸とモノアルキル化アルキレンジアミンとグリセリドとモリブデン源の反応生成物を含んで成る。
【０００２】
【従来の技術】
自動車またはトラックの内燃機関用の潤滑油は使用中に要求の厳しい環境にさらされる。そのような環境の結果として前記油は酸化に苦しみ、このような酸化は、前記油に存在する不純物、例えば鉄化合物などによる触媒作用を受けかつまた前記油が使用中に高温になることでも助長される。このように潤滑油が使用中に受ける酸化は、典型的に、ある程度ではあるが、抗酸化性添加剤の使用で制御され、そのような添加剤は、特に、容認されない粘度上昇を低下または防止することによって前記油の有効寿命を長くし得る。
【０００３】
更に、内燃機関の燃料消費量が少なくなるように前記機関の摩擦を低下させる目的で潤滑油を用いる試みも数多く成されてきた。潤滑油がエンジンに対して示すエネルギー効率を高める摩擦軽減剤（ｆｒｉｃｔｉｏｎｍｏｄｉｆｉｅｒｓ）として用いる目的で多数種の潤滑添加剤が提案されてきた。
【０００４】
モリブデン含有添加剤が潤滑油に多様な有利な特性を与えることは知られている。
モリブデンの添加によって利点を受ける潤滑油の例は乗用車用モーターオイル、天然ガスエンジン用オイル、高荷重ディーゼル用オイルおよび鉄道用オイルである。モリブデンを適切に用いると抗摩擦保護の改良、酸化制御の改良、付着物制御（ｄｅｐｏｓｉｔｃｏｎｔｒｏｌ）の改良および摩擦軽減（ｆｒｉｃｔｉｏｎｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ）の向上を与えることで燃料が経済的になることが長年に渡って知られている。モリブデン添加剤を抗酸化剤、付着物制御用添加剤、抗摩擦添加剤および摩擦軽減剤として用いることを示す特許文献に数多くの実施例が示されている。モリブデン含有潤滑油の特許の一部リストを以下に示す。
【０００５】
【表１】

【０００６】
本技術分野には多数種の油溶性モリブデン化合物およびそれの製造方法が記述されている。例えば、Ｐｒｉｃｅ他の米国特許第３，２８５，９４２号にはグリコールモリブデート錯体が記述されており、Ｈｕｎｔ他の米国特許第４，８３２，８５７号にはモリブデンを含有する過塩基アルカリ金属およびアルカリ土類金属スルホン酸塩、フェネートおよびサリチル酸塩組成物が開示および請求されており、Ｒｏｗａｎ他の米国特許第４，８８９，６４７号には脂肪油とジエタノールアミンとモリブデン源を反応させることで生じさせたモリブデン錯体が記述されており、Ｋａｒｏｌの米国特許第５，１３７，６４７号には硫黄も燐も含まない有機アミドの有機モリブデン錯体、例えば脂肪酸と２−（２−アミノエチル）アミノエタノールから生じさせたモリブデン含有化合物が教示されており、Ｇａｌｌｏ他の米国特許第５，１４３，６３３号にはアミンとジアミンとアルコキシル化アミンとグリコールとポリオールから生じさせた過塩基モリブデン錯体が記述されており、そしてＫａｒｏｌの米国特許第５，４１２，１３０号には２，４−ヘテロ原子置換モリブデナ−３，３−ジオキサシクロアルカンが記述されている。
【０００７】
しかしながら、現存のモリブデン技術は、それが潤滑油で広く行き渡って用いられることを制限している数多くの問題に苦しんでいる。そのような問題には着色、油溶性、コストおよび腐食が含まれる。
【０００８】
着色 − 特許文献に見られる数多くのモリブデン技術は、それをクランクケースオイルで中程度のレベルで用いた時にさえ高いレベルの着色が生じる。油が高度に着色しているとその油が「使用された」油であると言った印象を最終使用者に与え、従ってエンジンに最大度合の保護を与えることができなくなることから、モリブデン源が変色しないことが重要である。そのように高度に着色しているモリブデン源を用いると、与えられるモリブデンの量が低レベル、例えば酸化制御、付着物制御および摩耗制御で典型的に要求される１００−１５０ｐｐｍであると、変色の度合はあまり大きくはないが、それでも目に見えるほどであり得る。しかしながら、そのように高度に着色したモリブデン化合物を用いてモリブデンを高いレベル、例えば摩擦軽減で一般に要求される如き４００−１０００ｐｐｍの量で送り込むと、変色の度合がしばしば大きくなる。伝統的に、完全調合のクランクケースオイル（ｃｒａｎｋｃａｓｅｏｉｌｓ）の色はＡＳＴＭＤ１５００カラースケール（ｃｏｌｏｒｓｃａｌｅ）で測定されてきた。容認されない着色は２種類存在するであろう。１番目の種類の変色はＤ１５００スケールで暗色等級（ｄａｒｋｒａｔｉｎｇ）をもたらす。完成潤滑油の受け入れられる暗色度は消費者および用途に依存する。容認される変色または暗色化の度合には決まった基準は存在しない。一般的には、５．０に等しいか或はそれ以上のＤ１５００等級であると完成クランクケースオイルにとって容認されないと見なされる。特定の顧客にそのような暗色のクランクケースを市場で販売するのは困難であろう。２番目の種類の変色はＤ１５００カラースケールに「適合せず（ｎｏｍａｔｃｈ）」をもたらす。そのような完成潤滑油は、「適合せず」を示すことに加えてまた非常に暗色である。再び、特定の顧客にそのような暗色のクランクケースを市場で販売するのは困難であろう。
【０００９】
油溶性 − 潤滑油で用いる目的で設計された多数種の市販モリブデン添加剤が完成潤滑油製品中で示す溶解度は限られている。モリブデン製品が潤滑油用途で広く行き渡って用いられるには、そのような製品が完成潤滑油に摩擦修飾剤処理レベル（ｆｒｉｃｔｉｏｎｍｏｄｉｆｉｅｒｔｒｅａｔｌｅｖｅｌｓ）で可溶でなければならないばかりでなくまた完成潤滑油の調製で用いられる添加剤濃縮物にも可溶でなければならない。
【００１０】
コスト − モリブデンはこれをクランクケース用途で用いるには高価な添加剤として長年に渡って考えられてきた。このようにコストが高い理由の一つは市販モリブデン製品の数多くに入っているモリブデンのレベルが低く、例えば添加剤中５重量％未満であると言ったことに由来する。ある場合には、商業的モリブデン化合物の製造で高価な有機配位子または高価な製造方法が用いられている。コストがより低い原料を用いてモリブデン含有量がより高い製品を製造する必要がある。
【００１１】
腐食 − 特許文献に見られる数多くのモリブデン技術は硫黄を含有する。特定種の硫黄は弾性重合体製シールに適合せずかつ腐食性であることから、硫黄の存在はいろいろなクランクケース用途にとって有害である。あまり攻撃的でない形態の硫黄の場合でもクランクケースの環境は非常に高温であることから酸素と水が有意量で存在していると腐食が起こり得る。また、完成クランクケース潤滑油に存在させる硫黄の量を低くしようとする傾向もある。このような傾向が現実になり始めていることから、硫黄を含有する添加剤はあまり望ましくなくなるであろう。
【００１２】
また、特定のモリブデン含有摩擦軽減剤は分解機構で機能を果たす結果としてエンジンの金属表面に硫化モリブデン／酸化モリブデン混合層が形成されることも良く知られている。そのような金属表面上に生じるモリブデン種は多種多様であり得、それらの組成は潤滑油に添加されている添加剤の種類およびエンジンまたは試験企画の影響を受ける。例えば、ジチオカルバミン酸モリブデンは使用時に加熱されると分解して遊離アミンと二硫化炭素を包含する生成物をもたらすことが知られている。両方の生成物ともエンジンの軸受けに存在する銅に対して攻撃的である。更に、遊離アミンは幅広く多様なエンジンに存在する特定種の弾性重合体製シールに対して攻撃的であることも知られている。従って、硫黄と遊離アミンの量が少ない新規な添加剤を開発することは適合性の観点から望ましいことである。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
この上に挙げた問題は全部、モリブデン含有量が高く、アミンと硫黄の含有量が低く、油溶性が良好でありかつベースオイル（ｂａｓｅｏｉｌ）も完成クランクケースオイルも変色しないモリブデン添加剤が求められていることを示唆している。本発明のモリブデン添加剤はモリブデン添加剤に通常関連した問題を伴うことなく潤滑組成物に前記利点を与えることを予想外に見いだした。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、１つの面において、優れた油溶性を示しかつ完成クランクケースオイルを着色する傾向が低いモリブデン組成物に向けたものである。本モリブデン添加剤は長鎖モノカルボン酸とモノアルキル化アルキレンジアミンとグリセリドとモリブデン源の反応生成物を含んで成る。
【００１５】
本発明は、別の態様において、本発明の新規なモリブデン添加剤を潤滑油に添加することを通して潤滑油の抗酸化性と摩擦特性を向上させる方法に向けたものである。
【００１６】
【発明の実施の形態】
本発明のモリブデン錯体は長鎖モノカルボン酸とモノアルキル化アルキレンジアミンとグリセリドとモリブデン源の反応生成物を含んで成る。
【００１７】
本発明で用いるに適した長鎖モノカルボン酸は炭素原子を好適には少なくとも８、より好適には少なくとも１２含むものである。本発明で用いるに適した酸の例には脂肪酸、例えばヤシ酸（ｃｏｃｏｎｕｔａｃｉｄ）、水添ヤシ酸、メンヘーデン酸、水添メンヘーデン酸、獣脂酸、水添獣脂酸および大豆酸が含まれる。使用可能な追加的長鎖カルボン酸にはラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、アラキジン酸（ａｒａｃｈｉｄｉｃａｃｉｄ）、ベヘン酸、エルカ酸、オレイン酸、リノール酸およびリノレイン酸が含まれる。また、酸の混合物も使用可能であり、時にはその方が好適である。実際、例えば市販のオレイン酸は炭素鎖長が１４から２０の範囲の多数種の脂肪酸の混合物である。
【００１８】
本発明で用いるに適した一置換アルキレンジアミンはモノアルキル化物であり、第二級アミン基を１つと第一級アミン基を１つ含むものである。使用可能ないくつかのモノアルキル化アルキレンジアミンの例には、メチルアミノプロピルアミン、メチルアミノエチルアミン、ブチルアミノプロピルアミン、ブチルアミノエチルアミン、オクチルアミノプロピルアミン、オクチルアミノエチルアミン、ドデシルアミノプロピルアミン、ドデシルアミノエチルアミン、ヘキサデシルアミノプロピルアミン、ヘキサデシルアミノエチルアミン、オクタデシルアミノプロピルアミン、オクタデシルアミノエチルアミン、イソプロピル−オキソ−プロピル−１，３−プロパンジアミンおよびオクチル−オキソ−プロパン−１，３−プロパンジアミンが含まれる。また、脂肪酸から誘導されたモノアルキル化アルキレンジアミンも使用可能である。その例にはＮ−ココ（ｃｏｃｏ）アルキル−１，３−プロパンジアミン［Ｄｕｏｍｅｅｎ（商標）Ｃ］、Ｎ−トール油アルキル−１，３−プロパンジアミン［Ｄｕｏｍｅｅｎ（商標）Ｔ］およびＮ−オレイル−１，３−プロパンジアミン［Ｄｕｏｍｅｅｎ（商標）Ｏ］が含まれ、これらは全部ＡｋｚｏＮｏｂｅｌから商業的に入手可能である。また、モノアルキル化アルキレンジアミンの混合物を用いることも可能である。
【００１９】
本発明で用いるに適したグリセリドは式：
【００２０】
【化１】

【００２１】
［式中、各Ｒは独立してＨおよびＣ（Ｏ）Ｒ’から成る群から選択され、ここで、Ｒ’は炭素原子数が３から２３の飽和もしくは不飽和アルキル基であり得る］で表される。使用可能なグリセリドの例には、グリセロールのモノラウレート、グリセロールのモノミリステート、グリセロールのモノパルミテート、グリセロールのモノステアレート、そしてヤシ酸、獣脂酸、オレイン酸、リノール酸およびリノレイン酸から誘導されるモノグリセリドが含まれる。典型的な市販モノグリセリドは相当するジグリセリドおよびトリグリセリドを実質的な量で含有する。そのような材料は本モリブデン化合物の製造にとって有害でなく、実際、より高い活性を示す可能性もある。如何なるモノグリセリド対ジグリセリド比も使用可能であるが、しかしながら、有効部位（ａｖａｉｌａｂｌｅｓｉｔｅｓ）の３０から７０％が遊離ヒドロキシル基を含む（即ち前記式で表されるグリセリドが有する全Ｒ基の３０から７０％が水素である）のが好適である。好適なグリセリドはグリセロールのモノオレエートであり、これは一般にオレイン酸とグリセロールから誘導されるモノ、ジおよびトリ−グリセリドの混合物である。適切な市販グリセリドにはＥｔｈｙｌＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＨｉＴＥＣ（商標）７１３３グリセロールモノオレエートが含まれ、これは遊離ヒドロキシル基を一般に約５０％から６０％含む。
【００２２】
モリブデン組み込み（ＭｏｌｙｂｄｅｎｕｍＩｎｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）− モリブデン源は、脂肪酸と一置換ジアミンとグリセリドの反応生成物と反応し得る酸素含有モリブデン化合物である。モリブデン源にはとりわけモリブデン酸アンモニウム、モリブデン酸ナトリウム、酸化モリブデンおよびそれらの混合物が含まれる。特に好適なモリブデン源は三酸化モリブデンを含んで成る。
【００２３】
本発明の成分を反応させる順は重要でない。前記長鎖酸と前記ジアミンを反応させてアミノアミドを生じさせてもよい。次に、このアミノアミドをグリセリド１種または２種以上およびモリブデン源と反応させる。１つの態様では、前記長鎖酸と前記ジアミンを反応させてカルボン酸アンモニウム塩を生じさせてもよい。次に、この塩を前記グリセリド１種または２種以上およびモリブデン源と反応させる。別の態様では、前記長鎖酸と前記ジアミンを反応させてカルボン酸アンモニウム塩とアミノアミドの混合物を生じさせてもよい。次に、この塩／アミノアミド混合物を前記グリセリド１種または２種以上およびモリブデン源と反応させる。更に別の態様では、前記長鎖酸、ジアミン、モリブデン源およびグリセリド１種または２種以上の全部を一度に反応槽に仕込んでもよい（即ち、アミノアミドもカルボン酸アンモニウムも前以て生じさせておく必要はない）。
【００２４】
このような反応に水を添加する必要はないが、しかしながら、水は反応速度を助長しかつモリブデン組み込みを基準にした収率を有意に向上させ得る。反応を完結させかつモリブデンの組み込み量を最大限にしようとする場合には水を除去する必要がある。
【００２５】
本油溶性モリブデン化合物の調製で用いる原料の典型的なモル化学量論は下記の通りである：
長鎖酸１．０
一置換アルキレンジアミン０．８から１．２（酸を基準）
グリセリド混合物０．２５から０．７５（酸を基準）
モリブデン源０．５から１．５（酸を基準）
水０から１００．０（酸を基準）
好適なモル化学量論の例は下記の通りである：
長鎖酸１．０
一置換アルキレンジアミン１．０
グリセリド混合物０．５（おおよそ）
モリブデン源１．０
水５．０
前記長鎖酸とモノアルキル置換ジアミンの間の反応を典型的にはこの２種類の材料を窒素雰囲気下で一緒にして混合しながら７５から１８０℃の範囲に加熱することで実施する。好適な反応温度は１００から１５０℃の範囲である。反応時間は多様であり得、典型的には１時間から１２時間の範囲である。反応用溶媒をこれが脂肪油にもジアミンにも反応しない限り用いてもよい。好適な反応用溶媒はトルエン、キシレン、ヘプタンおよびいろいろなナフテン系、パラフィン系および希釈用合成油である。溶媒の使用量は重要でなく、実施の目的で最小限に保持する。反応時間を短くしそして／または反応温度を低くした時には一般にカルボン酸アンモニウム塩が生成する主な生成物である。生じるアミノアミド生成物の量は温度を高くすればするほどかつ反応時間を長くすればするほど多くなる。水を除去するとアミノアミド生成物の生成が助長される。
【００２６】
適切なモリブデン組み込み方法の例は下記の通りである：アミノアミド／カルボン酸アンモニウム反応マス（ｍａｓｓ）を約６０−８０℃に維持しながらこれに三酸化モリブデン、グリセリド１種または２種以上および水を添加する。使用する水の量は一般に使用する三酸化モリブデンの重量に等しいが、水をより多いレベルで用いることも可能である。三酸化モリブデン、グリセリド１種または２種以上および水を添加した後、反応物をゆっくり加熱して還流温度にしながら水を徐々に除去する。水の除去は蒸留、真空蒸留または適切な溶媒を用いた共沸蒸留で実施可能である。適切な溶媒にはトルエン、キシレンおよびヘプタンが含まれる。この反応を水の除去で監視することができる。集める水の量は添加した量にモリブデン錯体の生成で生じる量を加えた量に等しい。この反応には一般に１から１０時間要する。この反応時間が終了した時点で混合物を冷却し、濾過していくらか存在する未反応の三酸化モリブデンを除去し、そして溶媒を用いた場合にはそれを真空蒸留で除去する。多くの場合、三酸化モリブデンの全部が反応することから濾過を行う必要はない。三酸化モリブデンの全部を反応させるのが実施および費用の観点から望ましい。この方法で生じさせた生成物は暗褐色のワックスまたは粘性のある液体である。
【００２７】
本発明のモリブデン錯体は反応性硫黄を実質的に含まない油溶性モリブデン化合物である。用語「反応性硫黄を実質的に含まない油溶性モリブデン化合物」を本明細書で用いる場合、これは、潤滑油または調合した潤滑油パッケージに可溶で反応性硫黄を実質的に含まないモリブデン化合物いずれかを意味する。この用語「反応性硫黄」は時として二価の硫黄または被酸化性硫黄を指す。反応性硫黄にはまた遊離硫黄、不安定な硫黄または元素状硫黄も含まれ、これらを全部時には「活性」硫黄と呼ぶ。活性硫黄を時としてそれがもたらす有害な影響の意味で言及する。そのような有害な影響には腐食および弾性重合体製シールへの不適合性が含まれる。１つの結果として、「活性」硫黄をまた「腐食性硫黄」または「シール不適合性硫黄」とも呼ぶ。遊離、即ち「活性」硫黄を含有する形態の反応性硫黄は、遊離、即ち「活性」硫黄の量が非常に少ない反応性硫黄に比べて、エンジン部品に対する腐食性がずっと高い。腐食性が低い形態の反応性硫黄でも、温度が高くかつ条件が厳しくなると腐食をもたらす可能性がある。従って、あらゆる反応性硫黄も活性硫黄も活性が低い硫黄も実質的に含まないモリブデン化合物が望ましい。「可溶」または「油溶性」は、モリブデン化合物が油溶性であるか或は潤滑油にか或は濃縮物の場合には希釈剤に通常のブレンド条件または使用条件下で溶解し得ることを意味する。「実質的に含まない」は、製造過程の後に残存する不純物または触媒が原因で存在し得る硫黄のレベルが痕跡量であることを意味する。このような硫黄はモリブデン化合物自身の一部ではなく、モリブデン化合物の製造後に残存する硫黄である。そのような不純物は時として最終モリブデン生成物に硫黄を０．０５重量パーセントの如き多い量で送り込む可能性がある。
【００２８】
この上で考察したように、銅の腐食を回避しかつ弾性重合体シールに関して起こり得る問題を回避する目的で遊離アミンの量が低い添加剤の方が多くの場合望ましい。本発明の１つの態様では、本新規モリブデン化合物が含有するモリブデンに対する窒素の比率（Ｎ／Ｍｏ）（重量／重量）が≦０．６、好適には≦０．４、より好適には≦０．３であるようにする。
【００２９】
本発明のモリブデン添加剤は抗酸化剤、付着物制御用添加剤、抗摩耗添加剤および／または摩擦軽減剤として使用可能である。本モリブデン添加剤の処理率（ｔｒｅａｔｒａｔｅｓ）は所望の完成潤滑油特性に依存するが、しかしながら、典型的には、本添加剤をこれがモリブデンを完成潤滑油に少なくとも約５０ｐｐｍ、好適には約５０から約１０００ｐｐｍ与えるような量で存在させる。本発明に従う潤滑油のモリブデン濃度には特に上限はないが、しかしながら、経済性の理由で一般に約１０００ｐｐｍの最大レベルが好適である（必要ではないが）。
【００３０】
本発明のモリブデン錯体は幅広く多様な種類のベースストック（ｂａｓｅｓｔｏｃｋ）中で優れた溶解性を示しかつ完成クランクケースオイルに色を着ける傾向も低い。更に、本錯体にはモリブデンが高い度合で組み込まれており、低コストの原料を用いて調製可能でありかつこれの製造方法は簡潔である。
【００３１】
本潤滑油の組成は消費者および具体的な用途を基礎にして多様であり得る。この油に典型的には本発明のモリブデン化合物に加えて洗浄剤／抑制剤添加剤パッケージ（ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ／ｉｎｈｉｂｉｔｏｒａｄｄｉｔｉｖｅｐａｃｋａｇｅ）および粘度指数改良剤（ｖｉｓｃｏｓｉｔｙｉｎｄｅｘｉｍｐｒｏｖｅｒ）を含有させる。本潤滑油は、一般に、潤滑粘度のベースオイルを６５から９５重量パーセント（重量％）、高分子量粘度指数改良剤を０から３０重量％、追加的添加剤パッケージを約５から１５重量％およびモリブデン錯体を典型的にはこれがモリブデンを完成潤滑油に少なくとも約５０ｐｐｍ与えるに充分な量で含有するように調合した油である。
【００３２】
前記洗浄剤／抑制剤添加剤パッケージは分散剤（ｄｉｓｐｅｒｓａｎｔｓ）、洗浄剤、ジヒドロカルビルジチオ燐酸亜鉛（ＺＤＤＰ）、追加的抗酸化剤、流動点降下剤、腐食抑制剤、錆抑制剤、泡抑制剤および補足的摩擦軽減剤を含有している可能性がある。
【００３３】
前記分散剤は、高分子量の炭化水素鎖に結合している窒素もしくは酸素極性基を含む非金属含有添加剤である。前記炭化水素鎖が炭化水素であるベースストックへの溶解性を与えている。この分散剤は油分解生成物が油内に懸濁したままであるようにする機能を果たす。通常用いられる分散剤の例にはヒドロカルビル置換スクシニミド、ヒドロカルビルアミン、ポリヒドロキシこはく酸エステル、ヒドロカルビル置換マンニッヒ塩基およびヒドロカルビル置換トリアゾールが含まれる。このような分散剤を完成油中に一般に０から１０重量％の範囲の量で存在させる。
【００３４】
前記洗浄剤は、脂肪族、環状脂肪族またはアルキル芳香族鎖と数個の金属イオンを伴う帯電した極性基、例えばフェナート、スルホン酸塩またはカルボン酸塩を含有する金属含有添加剤である。この洗浄剤は付着物をエンジンのいろいろな表面から持ち上げることで機能を果たす。通常用いられる洗浄剤の例には、アルカリおよびアルカリ土類金属の中性および過塩基スルホン酸塩、アルカリ土類の過塩基サリチル酸塩、ホスホン酸塩、チオピロホスホン酸塩およびチオホスホン酸塩が含まれる。このような洗浄剤を用いる場合、これを完成油中に一般に約０．５から５．０重量％の量で存在させる。
【００３５】
前記ＺＤＤＰは、調合した潤滑油で最も通常用いられる抗摩耗添加剤である。このような添加剤は、金属表面と反応して新しい表面活性化合物（これ自身が変形することで元々のエンジン表面を保護する）を生じることで機能を果たす。抗摩耗添加剤の他の例にはトリクレゾールホスフェート、ジラウリルホスフェート、硫化テルペンおよび硫化脂肪が含まれる。このＺＤＤＰはまた抗酸化剤としても機能する。このＺＤＤＰを完成油中に一般に約０．２５から１．５重量％の範囲で存在させる。ＺＤＤＰのレベルを低くする方が環境の懸念から望ましい。無燐油にはＺＤＤＰを含有させない。
【００３６】
本モリブデン化合物を含有させると一般に補足的抗酸化剤を用いる必要がなくなる。しかしながら、酸化安定性が低い油または異常に苛酷な条件にさらされる油の場合には補足的抗酸化剤を含有させてもよい。このような補足的抗酸化剤の量はベースストックの酸化安定性に応じて多様である。完成油における典型的な処理レベルは０から２．５重量％に及んで多様であり得る。一般に用いられる補足的抗酸化剤にはジアリールアミン、ヒンダードフェノール、ヒンダードビスフェノール、硫化フェノール、硫化オレフィン、アルキルスルフィドおよびポリスルフィド、ジチオカルバミン酸ジアルキルおよびフェノチアジンが含まれる。
【００３７】
本発明に従うベースオイルは合成もしくは天然油またはそれらの混合物のいずれかから選択可能である。このような油は火花点火内燃機関および圧縮点火内燃機関、例えば天然ガスエンジン、自動車およびトラックのエンジン、海洋および鉄道のディーゼルエンジンなどに典型的なクランクケース潤滑油である。合成ベースオイルには、ジカルボン酸とポリグリコールとアルコールから作られたアルキルエステル、ポリ−アルファ−オレフィン（ポリブテンを包含）、アルキルベンゼン、燐酸の有機エステルおよびポリシリコンオイルが含まれる。天然のベースオイルには潤滑鉱油が含まれ、これらはそれらの原油源に関して、例えばそれらがパラフィン系であるか或はナフテン系であるか或はパラフィン系とナフテン系の混合であるかに関して幅広く多様であり得る。このようなベースオイルが１００℃で示す粘度は典型的に約２から約１５ｃＳｔ、好適には約２．５から約１１ｃＳｔである。
【００３８】
潤滑粘度の油に本モリブデン化合物および任意の補足的添加剤を添加することを通して本発明の潤滑油組成物を生じさせることができる。成分を添加する方法も順も重要でない。別法として、本モリブデン化合物を任意の追加的添加剤と一緒の濃縮物として油に添加することも可能である。
【００３９】
そのような潤滑油濃縮物は、典型的に、溶媒を含みかつ本発明のモリブデン化合物と任意の補足的添加剤の組み合わせを約２．５から９０重量％、好適には５から７５重量％含んで成る。この濃縮物は、好適には、本モリブデン化合物と補足的添加剤の組み合わせを少なくとも２５重量％、最も好適には少なくとも５０重量％含んで成る。
【００４０】
本発明は、１つの態様において、潤滑油の酸化安定性を向上させる方法に向けたものであり、前記方法は、潤滑油に本発明のモリブデン錯体を酸化安定性向上量（ｏｘｉｄａｔｉｏｎｓｔａｂｉｌｉｔｙｉｍｐｒｏｖｉｎｇａｍｏｕｎｔ）で添加することを含んで成り、ここで、前記モリブデン錯体の前記酸化安定性向上量は、前記潤滑油の酸化安定性が前記モリブデン錯体を含有しない以外は同じ潤滑油に比較して向上するに有効な量である。前記油の酸化安定性を向上させようとする場合には、前記潤滑油に本モリブデン錯体を典型的にはこれが完成潤滑油にモリブデンを少なくとも５０ｐｐｍ、好適には少なくとも１００ｐｐｍ、より好適には少なくとも１５０ｐｐｍ与えるに充分な量で存在させる。
【００４１】
本発明は、１つの態様において、内燃機関の燃料経済性を向上させる方法に向けたものであり、前記方法は、本発明のモリブデン錯体を含有させた潤滑油を前記内燃機関用のクランクケース潤滑油として用いることを含んで成り、ここでは、前記モリブデン錯体を、前記クランクケース潤滑油を用いた時の内燃機関の燃料経済性が前記モリブデン錯体を含有しない以外は同じクランクケース潤滑油を用いて同じ様式で運転した時の前記機関に比較して向上するに充分な量で存在させる。燃料経済性を向上させようとする場合には、前記潤滑油に本モリブデン錯体を典型的にはこれが完成潤滑油にモリブデンを少なくとも１５０ｐｐｍ、好適には少なくとも４００ｐｐｍ、より好適には少なくとも８００ｐｐｍ与えるに充分な量で存在させる。
【００４２】
本発明は、１つの態様において、内燃機関内の付着物を減少させる方法に向けたものであり、前記方法は、本発明のモリブデン錯体を含有させた潤滑油を前記内燃機関用のクランクケース潤滑油として用いることを含んで成り、ここでは、前記モリブデン錯体を前記クランクケース潤滑油を用いて運転した時の内燃機関内の付着物の重量の方が前記モリブデン錯体を含有しない以外は同じクランクケース潤滑油を用いて同じ様式で運転した時の前記機関内の付着物の重量に比較して低くなるに充分な量で存在させる。付着物を減少させようとする場合には、前記潤滑油に本モリブデン錯体を典型的にはこれが完成潤滑油にモリブデンを少なくとも５０ｐｐｍ、好適には少なくとも１００ｐｐｍ、より好適には少なくとも１５０ｐｐｍ与えるに充分な量で存在させる。本発明の組成物を用いて減少させることができる付着物の代表例には、ピストン付着物、リングランド（ｒｉｎｇｌａｎｄ）付着物（ｄｅｐｏｓｉｔｓ）、クラウンランド（ｃｒｏｗｎｌａｎｄ）付着物およびトップランド（ｔｏｐｌａｎｄ）付着物が含まれる。
【００４３】
本発明は、１つの態様において、内燃機関内の摩耗を減少させる方法に向けたものであり、前記方法は、本発明のモリブデン錯体を含有させた潤滑油を前記内燃機関用のクランクケース潤滑油として用いることを含んで成り、ここでは、前記モリブデン錯体を前記クランクケース潤滑油を用いて運転した時の内燃機関内の摩耗の方が前記モリブデン錯体を含有しない以外は同じクランクケース潤滑油を用いて同じ様式で運転した時の前記機関内の摩耗に比較して低くなるに充分な量で存在させる。摩耗を低くしようとする場合には、前記潤滑油に本モリブデン錯体を典型的にはこれが完成潤滑油にモリブデンを少なくとも５０ｐｐｍ、好適には少なくとも１００ｐｐｍ、より好適には少なくとも１５０ｐｐｍ与えるに充分な量で存在させる。本発明の組成物を用いて低くすることができる種類の摩耗の代表例にはカムの摩耗およびリフター（ｌｉｆｔｅｒ）の摩耗が含まれる。
【００４４】
以下に示す実施例は本発明およびそれの有利な特性を説明するものであり、限定することを意図したものでない。本実施例ばかりでなく本出願の他の場所に示す部およびパーセントは全部特に明記しない限り重量である。
【００４５】
【実施例】
以下の実施例に示すモリブデン化合物を生じさせる一般的合成方法は、最初にアミノアミド／カルボン酸アンモニウム混合物を生じさせた後にモリブデンを組み込む段階を伴う。全ての手順で、４つ口反応フラスコに撹拌機、温度計、還流コンデンサおよび窒素入り口を取り付けた。乾燥窒素を前記入り口に通して反応槽の中に入れて還流コンデンサに通して前記反応槽から排出させた。各反応で用いる反応体の量を表１に示す。一置換アルキレンアミン［Ｄｕｏｍｅｅｎ（商標）Ｃ］を前記フラスコに仕込んで混合しながら約１００℃に加熱した。反応温度を１００℃に維持しながら前記アミンに長鎖酸（オレイン酸）をゆっくり加えた。各サンプルの残りの手順は下記の通りであった：
Ｍ．１Ｃ［グリセリド１種または２種以上を伴わない対照］−−前記酸を加えた後の混合物を１５０℃に２時間加熱した。キシレンを添加して、発生する水をディーンスタークトラップ（ｄｅａｎ−ｓｔａｒｋｔｒａｐ）を用いた共沸蒸留で２時間に渡って除去した。この反応物を８０−８５℃に冷却した後、三酸化モリブデンと水を添加した。この反応物を激しく混合しながら還流温度に持って行った。水を共沸で２時間に渡って除去した。
Ｍ．２−−前記酸を加えた後の混合物を１６０℃に２時間加熱した。キシレンを添加して、発生する水をディーンスタークトラップを用いた共沸蒸留で２時間に渡って除去した。この反応物を８０−８５℃に冷却した後、三酸化モリブデン、グリセロールのモノオレエート［ＥｔｈｙｌＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのＨｉＴＥＣ（商標）７１３３添加剤］および水を添加した。この反応物を激しく混合しながら還流温度に持って行った。水を共沸で３時間に渡って除去した。
Ｍ．３−−この手順は三酸化モリブデンの添加量のみを変える以外はＭ．２と同じであった。
Ｍ．４−−この手順は三酸化モリブデンの添加量を変えかつモリブデン組み込み段階の反応時間を２時間にすることのみ以外はＭ．２と同じであった。
Ｍ．５−−この手順は三酸化モリブデンの添加量を変えかつグリセロールのモノオレエート［ＨｉＴＥＣ（商標）７１３３添加剤］の添加量を変えることのみ以外はＭ．２と同じであった。
Ｍ．６−−前記酸を加えた後の混合物を１６０℃に２時間加熱した。次に、希釈剤であるパラフィン系加工油を添加した。この反応物を８０−８５℃に冷却した後、三酸化モリブデン、グリセロールのモノオレエート［ＨｉＴＥＣ（商標）７１３３添加剤］、トルエンおよび水を添加した。この反応物を激しく混合しながら還流温度に持って行った。水をディーンスタークトラップを用いた共沸で３時間に渡って除去した。
Ｍ．７−−この手順は希釈剤であるパラフィン系加工油をモリブデン組み込み反応終了時点で添加することのみを変える以外はＭ．６と同じであった。
Ｍ．８−−この手順はグリセロールのモノオレエート［ＨｉＴＥＣ（商標）７１３３添加剤］の使用量および希釈剤であるパラフィン系加工油の使用量を変えることのみ以外はＭ．７と同じであった。
Ｍ．９−−この手順は三酸化モリブデンの使用量および希釈剤であるパラフィン系加工油の使用量を変えることのみ以外はＭ．７と同じであった。
Ｍ．１０Ｃ−−（中間体であるアミノアミド／カルボン酸アンモニウムを伴わない対照）−−この手順を中間体であるアミノアミド／カルボン酸アンモニウム混合物の存在無しに実施した。フラスコに最初にグリセロールのモノオレエート［ＨｉＴＥＣ（商標）７１３３添加剤］およびキシレンを仕込んだ後、激しく混合しながら８５℃に加熱した。三酸化モリブデンと水を添加した後、この反応混合物を還流温度に持って行った。水を共沸で３時間に渡って除去した。
【００４６】
モリブデン組み込み段階後の反応混合物を約５０−６０℃に冷却して濾過した。その濾液をロータリーエバポレーターで溶媒が全部除去されるまで濃縮した。
【００４７】
【表２】

表２にいろいろな反応生成物をそれらが示す粘度、ＴＢＮ、窒素含有量およびモリブデン含有量の意味で挙げる。
【００４８】
【表３】

【００４９】
完全調合の５Ｗ−３０乗用車用モーターオイル（ＰＣＭＯ）ばかりでなく希釈剤であるパラフィン系加工油を用いてモリブデン化合物の色および目で見た溶解度検査を測定した。色方法はＡＳＴＭＤ１５００であった。色の結果をＤ１５００カラースケールを基準にした半単位適合最寄り（ｎｅａｒｅｓｔｏｎｅ−ｈａｌｆｕｎｉｔｍａｔｃｈ）で報告する。表３に示す処理レベルは、油に添加したモリブデン化合物の量（重量パーセント）を基礎にしたレベルであり、油に送り込んだモリブデンの量ではない。
【００５０】
【表４】

【００５１】
本発明のモリブデン化合物が加工油および完成ＰＣＭＯ中で摩擦軽減剤処理レベルで与える着色が例外的に低いことは表３を調べることで明らかである。グリセリド１種または２種以上を含有させなかった対照であるＭ．１Ｃは油の色をより暗くするか或はそれに余分な色を与え、このことは、ＡＳＴＭＤ１５００スケールを基にして完全調合ＰＣＭＯに適合しないことを示していた。アミノアミド／カルボン酸アンモニウム混合物を伴わせなかった対照であるＭ．１０Ｃが含有するモリブデンのレベルは、モリブデンを組み込むアミノアミド／カルボン酸アンモニウムを含まない反応系が有効でないことが理由で低い。商業的油溶性モリブデン化合物が含有するモリブデンの量は一般に４から８重量％である。そのレベルが４％未満であるとモリブデンを摩擦軽減剤レベルで完全調合クランクケースオイルに送り込むには高い処理レベルが必要なことから実用的でないと見られる。本発明のサンプルであるＭ．２、Ｍ．３、Ｍ．７、Ｍ．８およびＭ．９はモリブデンを高いレベルで含有し、かつこれを完全調合ＰＣＭＯに入れた時の着色の度合はＤ１５００スケールを基にして受け入れられる度合である。本発明のサンプルであるＭ．４、Ｍ．５およびＭ．６は着色および溶解度の点でいくらか否定的な属性を示したが、このような材料でも前記対照に比べて容認されかつこれらはモリブデンをより多い量で含有する。サンプルＭ．４およびＭ．５が含有するモリブデンのレベルは非常に高いことを注目されたい。このような材料を高い処理レベルで用いた時に色適合が得られないことはあまり重要でない、と言うのは、そのような材料は処理レベルが低くても必要量のモリブデンを送り込むことができるからである。加うるに、サンプルＭ．５ではモリブデンに対する窒素の比率も非常に低い。このことは、金属表面上で起こる分解の結果として生じる可能性がある潜在的遊離アミンのレベルが非常に低いと解釈される。
【００５２】
本モリブデン添加剤がＰＣＭＯ中で示す抗酸化性能を加圧示差走査熱量測定（ＰＤＳＣ）で設定した。本モリブデン添加剤を表１に記述するようにプレブレンドオイル（ｐｒｅ−ｂｌｅｎｄｏｉｌｓ）に添加することを通して試験油の調製を行った。前記プレブレンドオイル（ＰＣＭＯＡおよびＰＣＭＯＢ）は粘度指数改良剤、分散剤、洗浄剤、ＺＤＤＰ、補足的抗酸化剤およびベースオイルを完全調合マルチグレード（ｍｕｌｔｉ−ｇｒａｄｅ）乗用車用モーターオイルに典型的に見られる濃度で含有していた。
【００５３】
用いたＰＤＳＣ手順はＪ．Ａ．ＷａｌｋｅｒおよびＷ．Ｔｓａｎｇ，“ＣｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎｏｆＬｕｂｒｉｃａｔｉｏｎＯｉｌｓｂｙＤｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌＳｃａｎｎｉｎｇＣａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ”，ＳＡＥＴｅｃｈｎｉｃａｌＰａｐｅｒＳｅｒｉｅｓ，８０１３８３（１９８０年１０月２０−２３日）に記述されている手順である。油サンプルをナフテン酸鉄触媒（５０ｐｐｍのＦｅ）で処理した後、約２ミリグラムを開放型アルミニウム製気密鍋に入れて分析を行った。ＮＯ₂を酸化触媒として約５５ｐｐｍ含有する４００ｐｓｉの空気でＤＳＣのセルを加圧した。温度を１分当たり２．５℃で２５０℃にまで上昇させる温度上昇方法を用いた。温度上昇手順中に起こる熱の発熱放出を観察する。このような熱の発熱放出は酸化反応の印である。熱の発熱放出が観察される時の温度を酸化開始温度と呼び、これは当該油の酸化安定性の尺度である（即ち、油の酸化安定性は酸化開始温度が高ければ高いほど高い）。全ての油を複数実験で評価して結果の平均を取った。表４に基礎潤滑油、完成潤滑油のモリブデン含有量およびＰＤＳＣ結果を示す。
【００５４】
【表５】

【００５５】
表４に示した開始温度結果は、明らかに、本発明に従うモリブデン化合物が完全調合乗用車用モーターオイル（油番号２−１０および１２−２０）の酸化制御に効力があることを示している。
【００５６】
本モリブデン添加剤が完全調合ＰＣＭＯ中で示す付着物制御性能をＣａｔｅｒｐｉｌｌａｒＭｏｄｉｆｉｅｄＭｉｃｒｏ−ＯｘｉｄａｔｉｏｎＴｅｓｔ（ＣＭＯＴ）を用いて測定した。このＣＭＯＴは、幅広く多様な乗用車およびディーゼル用の潤滑油ばかりでなく鉱物および合成ベースストックが付着物を生じる傾向を評価する目的で通常用いられる技術である。この試験では、潤滑油が高温薄膜酸化条件下で示す酸化安定性および付着物形成傾向を測定する。
【００５７】
このＣＭＯＴでは、油の薄膜を重量を測定しておいた刻み目付き低炭素鋼製サンプルホルダーに入れ、前記サンプルホルダーを試験管の中に浸漬して、前記試験管を高温浴の中に入れる。前記試験管の中の油サンプルの上に乾燥空気を特定速度で入れて前記試験管から大気の中に排出させる。特定の時間的間隔で前記炭素鋼製サンプルホルダーを前記高温浴から取り出し、溶媒で濯ぐことでいくらか残存する油を除去した後、オーブンに入れて乾燥させる。サンプリング間隔で前記サンプルホルダーの重量を測定することにより、生じた付着物の量を決定する。この方法ではサンプリングをいろいろな時間的間隔で行って各時間的間隔で付着物のパーセントを測定する必要がある。このＣＭＯＴ試験を２２０℃の温度、２０ｃｃ／分の空気流量および９０、１２０、１５０および１８０分のサンプリング時間を用いて行った。全てのモリブデン化合物をこれがモリブデンを完成潤滑油に１５０ｐｐｍ与えるような量で前記油に存在させた。
【００５８】
いろいろなサンプリング時間における付着物の重量％を表５に示す。
【００５９】
【表６】

【００６０】
表５に示した結果は、明らかに、本発明に従う添加剤成分（油番号２−４および６−８）はモリブデンを含まない潤滑油に比較して付着物生成量がより低いことで明らかなようにＣＭＯＴで向上した付着物制御を与えることを示している。
【００６１】
流体膜の厚みが向かい合う金属表面が互いに相互作用するに充分なほど薄いと境界潤滑が起こる。このような相互作用が起こると摩擦が高くなる。エンジンでは、摩擦が高くなると結果として燃料経済性が低下する。
【００６２】
本モリブデン添加剤が完全調合ＰＣＭＯ中で示す境界摩擦係数（ｂｏｕｎｄａｒｙｆｒｉｃｔｉｏｎｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ）をＨｉｇｈＦｒｅｑｕｅｎｃｙＲｅｃｉｐｒｏｃａｔｉｎｇＲｉｇ（ＨＦＲＲ）を用いて測定した。このＨＦＲＲは、サンプルを１−２ｍｌ入れたサンプル用セル内のプレートを横切らせてボールを振動させることで作動する。この振動の振動数、ボールが移動する路長、前記ボールにかかる負荷および試験温度を調節することができる。このようなパラメーターを調節することで流体の境界摩擦特性を評価することができる。
【００６３】
粘度指数改良剤、分散剤、洗浄剤、ＺＤＤＰ、補足的抗酸化剤およびベースオイルを完全調合マルチグレード乗用車用モーターオイルに典型的に見られる濃度で含有するプレブレンドオイルに本発明のモリブデン添加剤を添加した。このような流体の境界摩擦特性を、ＨＦＲＲを用い、“ＰｒｅｄｉｃｔｉｎｇＳｅｑ．ＶＩａｎｄＶＩＡＦｕｅｌＥｃｏｎｏｍｙｆｒｏｍＬａｂｏｒａｔｏｒｙＢｅｎｃｈＴｅｓｔｓ”Ｃ．Ｂｏｖｉｎｇｔｏｎ，Ｖ．ＡｎｇｈｅｌおよびＨ．Ａ．Ｓｐｉｋｅｓ著（ＳＡＥＴｅｃｈｎｉｃａｌＰａｐｅｒ９６１１４２）に記述されている条件と同じ条件、即ち４Ｎの負荷、１ｍｍの路長（ｐａｔｈｅｌｅｎｇｔｈ）、２０Ｈｚの振動数で評価した。この摩擦特性の測定を１３０℃で行った。
【００６４】
表６は、本発明の新規なモリブデン添加剤をモーターオイルに添加した時に得た境界摩擦結果の方がモリブデンを含有しないモーターオイルのそれに比較して向上していることを示している。境界摩擦が低いと言った結果は燃料経済性が向上することの指標である。
【００６５】
【表７】

【００６６】
本発明のモリブデン添加剤を含有させた油（油番号２−１０）が示す境界摩擦の方がモリブデンを含まない潤滑油に比較して向上している（即ち低下している）ことは表６から明らかであり、これは、この上に記述したように燃料経済性が向上することの指標である。
【００６７】
本発明は本発明の実施の点でかなりの変形を受け易い。従って、本発明を本明細書の上に挙げた具体的な実施例に限定するものでない。むしろ、本発明は添付請求の範囲の精神および範囲（法の問題として有効な相当物を包含）内である。
【００６８】
本特許権保有者は開示した全ての態様を公に捧げることを意図するものでなく、その度合で開示した如何なる修飾形も変形も文字通り本請求の範囲の範囲内に入らないかもしれないが、それらは相当物の原理の下で本発明の一部であると見なす。
【００６９】
本発明の特徴および態様は以下のとおりである。
【００７０】
１．
ｉ）少なくとも１種の長鎖モノカルボン酸、
ｉｉ）少なくとも１種のモノアルキル化アルキレンジアミン、
ｉｉｉ）グリセリド１種または２種以上、および
ｉｖ）モリブデン源、
の反応生成物を含んで成る有機モリブデン錯体。
【００７１】
２．前記長鎖モノカルボン酸が炭素原子を少なくとも８個含むモノカルボン酸を含んで成る第１項記載のモリブデン錯体。
【００７２】
３．前記長鎖モノカルボン酸が炭素原子を少なくとも１２個含むモノカルボン酸を含んで成る第２項記載のモリブデン錯体。
【００７３】
４．前記長鎖モノカルボン酸がモノカルボン酸の混合物を含んで成る第２項記載のモリブデン錯体。
【００７４】
５．前記長鎖モノカルボン酸がオレイン酸を含んで成る第３項記載のモリブデン錯体。
【００７５】
６．前記グリセリド１種または２種以上がモノ−、ジおよびトリグリセリドの混合物を含んで成る第１項記載のモリブデン錯体。
【００７６】
７．前記グリセリド１種または２種以上がグリセロールとオレイン酸の反応生成物を含んで成る第１項記載のモリブデン錯体。
【００７７】
８．前記反応生成物を生じさせる前の前記グリセリドの有効部位の３０から７０％がヒドロキシル基を含有する第１項記載のモリブデン錯体。
【００７８】
９．前記モノアルキル化アルキレンジアミンが脂肪酸から誘導されたモノアルキル化アルキレンジアミンを含んで成る第１項記載のモリブデン錯体。
【００７９】
１０．前記脂肪酸から誘導されたモノアルキル化アルキレンジアミンがＮ−ココアルキル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−トール油アルキル−１，３−プロパンジアミンおよびＮ−オレイル−１，３−プロパンジアミンから成る群から選択される少なくとも一員を含んで成る第９項記載のモリブデン錯体。
【００８０】
１１．前記モリブデン源がモリブデン酸アンモニウム、モリブデン酸ナトリウムおよび酸化モリブデンから成る群から選択される少なくとも一員を含んで成る第１項記載のモリブデン錯体。
【００８１】
１２．（ｉ）と（ｉｉ）を反応させて反応生成物を生じさせた後に成分（ｉｉｉ）と（ｉｖ）を添加することで得た第１項記載のモリブデン錯体。
【００８２】
１３．前記反応生成物がアミノアミド、カルボン酸アンモニウムおよびそれらの混合物から成る群から選択される少なくとも一員を含んで成る第１２項記載のモリブデン錯体。
【００８３】
１４．（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）および（ｉｖ）を一緒にした後に加熱することで得た第１項記載のモリブデン錯体。
【００８４】
１５．前記反応生成物が有するモリブデンに対する窒素の比率（Ｎ／Ｍｏ）（重量／重量）が≦０．６である第１項記載のモリブデン錯体。
【００８５】
１６．前記反応生成物が反応性硫黄を実質的に含まない第１５項記載のモリブデン錯体。
【００８６】
１７．前記反応生成物が≦０．４のＮ／Ｍｏを示す第１５項記載のモリブデン錯体。
【００８７】
１８．前記反応生成物が反応性硫黄を実質的に含まない第１７項記載のモリブデン錯体。
【００８８】
１９．前記反応生成物が≦０．３のＮ／Ｍｏを示す第１７項記載のモリブデン錯体。
【００８９】
２０．前記反応生成物が反応性硫黄を実質的に含まない第１９項記載のモリブデン錯体。
【００９０】
２１．前記反応生成物が反応性硫黄を実質的に含まない第１項記載のモリブデン錯体。
【００９１】
２２．前記反応生成物が含有する硫黄の量が０．０５重量パーセント未満である第２１項記載のモリブデン錯体。
【００９２】
２３．潤滑粘度を有する油を主要量で含みかつ第１項記載のモリブデン錯体を含んで成る潤滑油組成物。
【００９３】
２４．前記モリブデン錯体が完成潤滑油にモリブデンを少なくとも約５０ｐｐｍ与えるに充分な量で存在する第２３項記載の潤滑油組成物。
【００９４】
２５．潤滑油の酸化安定性を向上させる方法であって、前記潤滑油に第１項記載のモリブデン錯体を酸化安定性向上量で添加することを含んで成るが前記モリブデン錯体の前記酸化安定性向上量が前記潤滑油の酸化安定性が前記モリブデン錯体を含有しない以外は同じである潤滑油に比較して向上するに充分な量である方法。
【００９５】
２６．前記潤滑油に前記モリブデン錯体をこれがモリブデンを完成潤滑油に少なくとも５０ｐｐｍ与えるに充分な量で存在させる第２５項記載の方法。
【００９６】
２７．内燃機関の燃料経済性を向上させる方法であって、第２３項記載の潤滑油を前記内燃機関用のクランクケース潤滑油として用いることを含んで成るが前記モリブデン錯体を前記クランクケース潤滑油を用いた時の内燃機関の燃料経済性が前記モリブデン錯体を含有しない以外は同じクランクケース潤滑油を用いて同じ様式で運転した時の前記機関に比較して向上するに有効な量で存在させる方法。
【００９７】
２８．前記クランクケース潤滑油に前記モリブデン錯体をこれがモリブデンを完成潤滑油に少なくとも２００ｐｐｍ与えるに充分な量で存在させる第２７項記載の方法。
【００９８】
２９．内燃機関内の付着物を減少させる方法であって、第２３項記載の潤滑油を前記内燃機関用のクランクケース潤滑油として用いることを含んで成るが前記モリブデン錯体を前記クランクケース潤滑油を用いて運転した時の内燃機関内の付着物の重量の方が前記モリブデン錯体を含有しない以外は同じクランクケース潤滑油を用いて同じ様式で運転した時の前記機関内の付着物の重量に比較して低くなるに充分な量で存在させる方法。
【００９９】
３０．前記クランクケース潤滑油に前記モリブデン錯体をこれがモリブデンを完成潤滑油に少なくとも５０ｐｐｍ与えるに充分な量で存在させる第２９項記載の方法。
【０１００】
３１．内燃機関内の摩耗を減少させる方法であって、第２３項記載の潤滑油を前記内燃機関用のクランクケース潤滑油として用いることを含んで成るが前記モリブデン錯体を前記クランクケース潤滑油を用いて運転した時の内燃機関内の摩耗の方が前記モリブデン錯体を含有しない以外は同じクランクケース潤滑油を用いて同じ様式で運転した時の前記機関内の摩耗に比較して低くなるに充分な量で存在させる方法。
【０１０１】
３２．前記クランクケース潤滑油に前記モリブデン錯体をこれがモリブデンを完成潤滑油に少なくとも５０ｐｐｍ与えるに充分な量で存在させる第３１項記載の方法。
【０１０２】
３３．
ｉ）少なくとも１種の長鎖モノカルボン酸、
ｉｉ）少なくとも１種のモノアルキル化アルキレンジアミン、
ｉｉｉ）グリセリド１種または２種以上、および
ｉｖ）モリブデン源、
を反応させることを含んで成る有機モリブデン錯体を製造する方法。
【０１０３】
３４．前記長鎖モノカルボン酸に炭素原子を少なくとも８個含むモノカルボン酸を含める第３３項記載の方法。
【０１０４】
３５．前記長鎖モノカルボン酸に炭素原子を少なくとも１２個含むモノカルボン酸を含める第３４項記載の方法。
【０１０５】
３６．前記長鎖モノカルボン酸にモノカルボン酸の混合物を含める第３３項記載の方法。
【０１０６】
３７．前記モノアルキル化アルキレンジアミン（成分ｉｉ）を酸（成分ｉ）１モル当たり０．８から１．２モルの量で存在させる第３３項記載の方法。
【０１０７】
３８．前記グリセリド１種または２種以上にモノ−、ジおよびトリグリセリドの混合物を含める第３３項記載の方法。
【０１０８】
３９．前記グリセリド１種または２種以上にグリセロールとオレイン酸の反応生成物を含める第３３項記載の方法。
【０１０９】
４０．前記モリブデン錯体を生じさせる前の前記グリセリドの有効部位の３０から７０％がヒドロキシル基を含有する第３３項記載の方法。
【０１１０】
４１．前記グリセリド１種または２種以上（成分ｉｉｉ）を酸（成分ｉ）１モル当たり０．２５から０．７５モルの量で存在させる第３３項記載の方法。
【０１１１】
４２．前記モリブデン源にモリブデン酸アンモニウム、モリブデン酸ナトリウムおよび酸化モリブデンから成る群から選択される少なくとも一員を含める第３３項記載の方法。
【０１１２】
４３．前記モリブデン源（成分ｉｖ）を酸（成分ｉ）１モル当たり０．５から１．５モルの量で存在させる第３３項記載の方法。
【０１１３】
４４．成分（ｉｉｉ）と（ｉｖ）を添加する前に成分（ｉ）と（ｉｉ）を反応させて反応生成物を生じさせておく第３３項記載の方法。
【０１１４】
４５．前記反応生成物がアミノアミド、カルボン酸アンモニウムおよびそれらの混合物から成る群から選択される少なくとも一員を含んで成る第４４項記載の方法。
【０１１５】
４６．（ｉ）と（ｉｉ）を反応させた後の反応混合物に水を添加する第４４項記載の方法。
【０１１６】
４７．水を酸（成分ｉ）１モル当たり１から１００モル添加する第４６項記載の方法。
【０１１７】
４８．加熱を行う前に成分（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）および（ｉｖ）を一緒にする第３３項記載の方法。
【０１１８】
４９．成分（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）および（ｉｖ）の反応生成物に水を酸（成分ｉ）１モル当たり１から１００モル添加する第４８項記載の方法。

Claims

ｉ）少なくとも１種の長鎖モノカルボン酸、
ｉｉ）少なくとも１種のモノアルキル化アルキレンジアミン、
ｉｉｉ）式

［式中、各Ｒは独立してＨおよびＣ ( Ｏ ) Ｒ′から成る群から選択され、ここでＲ′は炭素原子数が３から２３の飽和もしくは不飽和アルキル基である］で表されるグリセリド１種または２種以上、および
ｉｖ）上記（ｉ）、（ｉｉ）および（ｉｉｉ）と反応し得る酸素含有モリブデン化合物から選ばれるモリブデン源、
の反応生成物を含んで成る有機モリブデン錯体から成る潤滑油添加剤。
潤滑粘度を有する油を主要量で含みかつ請求項１記載のモリブデン錯体から成る潤滑油添加剤を含んで成る潤滑油組成物。
潤滑油の酸化安定性を向上させる方法であって、前記潤滑油に請求項１記載のモリブデン錯体から成る潤滑油添加剤を酸化安定性向上量で添加することを含んで成り、前記モリブデン錯体から成る潤滑油添加剤の前記酸化安定性向上量が前記潤滑油の酸化安定性が前記モリブデン錯体から成る潤滑油添加剤を含有しない以外は同じである潤滑油に比較して向上するに充分な量である方法。
ｉ）少なくとも１種の長鎖モノカルボン酸、
ｉｉ）少なくとも１種のモノアルキル化アルキレンジアミン、
ｉｉｉ）式

［式中、各Ｒは独立してＨおよびＣ ( Ｏ ) Ｒ′から成る群から選択され、ここでＲ′は炭素原子数が３から２３の飽和もしくは不飽和アルキル基である］で表されるグリセリド１種または２種以上、および
ｉｖ）上記（ｉ）、（ｉｉ）および（ｉｉｉ）と反応し得る酸素含有モリブデン化合物から選ばれるモリブデン源、
を反応させることを含んで成る、有機モリブデン錯体から成る潤滑油添加剤を製造する方法。