FR2601377A1 - Composition durcissable en un elastomere silicone, cet elastomere et conducteur electrique isole avec cet elastomere - Google Patents

Composition durcissable en un elastomere silicone, cet elastomere et conducteur electrique isole avec cet elastomere Download PDF

Info

Publication number
FR2601377A1
FR2601377A1 FR8709625A FR8709625A FR2601377A1 FR 2601377 A1 FR2601377 A1 FR 2601377A1 FR 8709625 A FR8709625 A FR 8709625A FR 8709625 A FR8709625 A FR 8709625A FR 2601377 A1 FR2601377 A1 FR 2601377A1
Authority
FR
France
Prior art keywords
elastomer
units
composition
parts
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
FR8709625A
Other languages
English (en)
Other versions
FR2601377B1 (fr
Inventor
James Henry Davis
Michael John Dams
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dow Silicones UK Ltd
Original Assignee
Dow Corning Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Corning Ltd filed Critical Dow Corning Ltd
Publication of FR2601377A1 publication Critical patent/FR2601377A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of FR2601377B1 publication Critical patent/FR2601377B1/fr
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
    • H01B3/46—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes silicones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/36—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/14—Peroxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C08G77/16—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G77/24—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen halogen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
    • C08G77/44—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing only polysiloxane sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/70—Siloxanes defined by use of the MDTQ nomenclature
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
    • Y10T428/2962—Silane, silicone or siloxane in coating
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31652—Of asbestos
    • Y10T428/31663—As siloxane, silicone or silane

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

L'INVENTION CONCERNE UNE COMPOSITION DURCISSABLE EN UN ELASTOMERE DE SILICONE. LA COMPOSITION COMPREND 1 UNE GOMME POLYDIORGANOSILOXANE AYANT UNE PLASTICITE WILLIAMS D'AU MOINS 100MM100 A 25C, 2 UNE CHARGE DE SILICE DE RENFORCEMENT, 3 UN COPOLYMERE CONSTITUE DE MOTIFS RSIO ET DE MOTIFS SIO OU R REPRESENTE UN GROUPE MONOVALENT D'HYDROCARBURE COMPTANT MOINS DE 7ATOMES DE CARBONE, 4 DU MICA ET 5 UN PEROXYDE ORGANIQUE COMME AGENT DE DURCISSEMENT. CETTE COMPOSITION EST UTILE POUR MUNIR UN MATERIEL ELECTRIQUE, TEL QUE DES FILS OU CABLES, D'UNE ISOLATION RESISTANT AU FEU. LA COMPOSITION EST UTILE POUR MUNIR DU MATERIEL ELECTRIQUE D'UNE ISOLATION RESISTANTE AU FEU.

Description

La présente invention concerne des compositions formatrices d'élastomères
de silicones.
L'utilisation de caoutchoucs de silicone pour isoler les appareillages électriques est bien 5 connue et très répandue dans la pratique depuis de nombreuses années. En particulier, des élastomères de silicones ont été largement utilisés pour munir des fils et câbles électriques d'une gaine isolante. De par leur résistance à la chaleur, ces élastomères conviennent particulièrement à des utilisations o le câble ou le fil doit opérer dans des conditions impliquant des températures élevées. Un autre avantage des élastomères de silicones tient à leur propriété de former une cendre non conductrice lorsqu'ils subissent une combustion. Le fil ou le câble peut ainsi fonctionner dans une certaine mesure pendant ou après une exposition au feu. La cendre résiduelle est cependant faible au point de vue mécanique. Bien que diverses propositions aient été faites pour la production de câbles résistant à la flamme, voir par exemple les brevets britanniques No. 1 097 629 et 1 551 475, on a toujours besoin d'un isolant électrique dont les propriétés mécaniques et électriques se conservent mieux dans des conditions impliquant l'exposition à des températures élevées (par exemple de 500-1000 C) et qui peuvent aussi impliquer
l'exposition au feu.
Dans la demande de brevet britannique No. 2 046 771A, il est décrit des compositions comprenant (a) 100 parties en poids d'un copolysiloxane comprenant des motifs R3SiO0,5 et SiO2 o R est un radical monovalent d'hydrocarbure, substitué ou non-substitué, comptant 1 à 10 atomes de carbone, (b) 0 à 600 parties en poids d'un organopolysiloxane 35 polymère ayant la formule moyenne de motifs RaSiO4a et ne contenant pas de motifs SiO4/2, o R a la signification donnée en (a) et la valeur moyenne de a est de 1 à 3; (c) 3 à 500 parties en poids d'une charge formatrice de matière céramique; et (d) 0,1 à 10 parties en poids d'un peroxyde organique. Cette demande de brevet décrit également l'utilisation de ces compositions en tant que matières de revêtement pour fils et câbles électriques
résistant au feu.
Conformément à la présente invention, il est fourni une composition durcissable en un élastomère de silicone, qui comprend (1) une gomme polydiorganosiloxane dans laquelle au moins 50 pour cent des substituants organiques totaux sont des groupes méthyle, jusqu'à 2,5 pour cent des substituants totaux sont des groupes vinyle et tous les substituants éventuels restants sont choisis parmi les groupes phényle et 3,3,3trifluoropropyle, la gomme ayant une plasticité Williams d'au moins 100 mm/100 à 25 C; 20 (2) une charge de silice de renforcement; (3) un copolymère constitué de motifs R3SiOO,5 et de motifs SiO2, o chaque R représente un groupe monovalent d'hydrocarbure comptant moins de 7 atomes de carbone et le rapport des motifs R3SiO0,5 au motifs SiO2 se 25 situe dans l'intervalle de 0,5:1 à 1,2:1; (4) du mica; et (5) un agent de durcissement du type peroxyde organique. Le composant (1) des compositions de la présente invention est une gomme polydiorganosi30 loxane dans laquelle au moins 50 pour cent des substituants organiques totaux liés à des atomes de silicium sont des groupes méthyle. Tous autres
substituants organiques présents dans le polydiorganosiloxanesont choisis parmi les groupes vinyle, les 35 groupes phényle et les groupes trifluoropropyle.
S'il y en a, les groupes vinyle ne doivent pas constituer plus de 2,5 pour cent du nombre total des substituants liés à du silicium. Les polydiorganosiloxanes (1) qui sont préférés en général sont ceux dont les substituants organiques sont des groupes méthyle et vinyle ou des groupes méthyle, phényle et vinyle, et o les groupes vinyle constituent moins de 0,5 pour cent du total des substituants organiques liés à du silicium. Des exemples de ces polydiorgano10 siloxanes (1) préférés sont des copolymères constitués de motifs diméthylsiloxane et de motifs méthylvinylsiloxane, des copolymères constitués de motifs diméthylsiloxane, de motifs méthylvinylsiloxane et de motifs méthylphénylvinylsiloxane et des copolymères 15 constitués de motifs diméthylsiloxane, de motifs
méthylvinylsiloxane et de motifs méthylphénylvinylsiloxane.
La gomme doit avoir une plasticité d'au moins 100 mm/100, comme mesurée au plastomètre 20 de Williams, les gommes préférées étant celles dont la plasticité se situe dans l'intervalle
d'environ 125 à environ 185 mm/100.
Le composant (2) est une charge de silice de renforcement. De telles charges sont caractérisées par une fine grosseur de particules et un rapport élevé de la surface spécifique au poids, généralement compris dans l'intervalle d'environ 50 mètres carrés par gramme à plus de 300 mètres carrés par gramme. Les silices de ce type sont des 30 produits disponibles dans le commerce et sont bien connues dans la technique de la fabrication des caoutchoucs de silicone. Ces silices peuvent être préparées par voie pyrogénique (silices dites de fumée) ou par des procédés humides (silices 35 précipitées) et peuvent être traitées ou non traitées. La nature chimique et le procédé de préparation ne sont pas importants aux fins de la présente invention, pourvu que la silice soit
capable d'exercer une ---------------------------
action de renforcement dans l'élastomère fini. La proportion de composant (2) employée dans les compositions de la présente invention n'est pas étroitement critique et peut s'échelonner d'environ 5 à environ 75 parties, de préférence 10 à 65 parties, en poids pour 100 parties en poids de polydiorganosiloxane (1). Comme composant (3) des compositions de la présente invention, on utilise des copolymères 10 de motifs R3SiO0, 5 et SiO2 o chaque R représente un groupe monovalent d'hydrocarbure comptant moins de 7 atomes de carbone, par exemple un groupe méthyle, éthyle, vinyle et phényle. Le rapport des motifs R3SiO0,5 aux motifs SiO2 dans la résine copolymère 15 peut se situer dans l'intervalle de 0,5 à 1, 2. Les copolymères préférés sont ceux dans lesquels les groupes R sont à la fois des groupes méthyle et vinyle et le rapport de R3SiO0,5 à SiO2 est de 0,6:1 à 0,9:1. Les copolymères (3) et leurs procédés de 20 préparation sont bien connus dans la technique. Ce sont des produits solides ou liquides, solubles dans des solvants, et qui peuvent être préparés comme décrit, par exemple, dans le brevet britannique No. 706 719. Selon ce procédé.de préparation, un hydrosol de silice est traité à pH bas par une source de motifs siloxane R3SiO0,5, par exemple un hexaorganodisiloxane tel que Me3SiOSiMe3, ViMe2SiOSiMe2Vi ou PhMe2SiOSiMe2Ph, ou un triorganochlorosilane tel que Me3SiCl, Me, Vi et Ph représentant respectivement 30 les groupes méthyle, vinyle et phényle. Une autre façon d'opérer met en oeuvre la cohydrolyse de silanes à trois substituants organiques et de silanes dépourvus de substituants organiques. Selon le procédé de préparation et le degré de condensation molécu35 laire, le copolymère peut comporter jusqu'à 5 pour cent en poids environ de groupes hydroxyle liés à du silicium. Si on le désire, on peut réduire la teneur en groupes hydroxyle par une condensation plus poussée ou par réaction avec un agent silylant, par exemple un silazane tel que l'hexaméthyldisilazane, le 1,3-divinyltétraméthyldisilazane ou le 1,3divinyltétraméthyldisilazane. Le copolymère (3) est de préférence incorporé aux compositions de la présente invention en une proportion d'au moins 20 et au plus 70 parties en poids, de préférence de 25 à 50 parties
en poids pour 100 parties en poids du polydiorganosiloxane (1).
La grosseur de particules du mica qui constitue le composant (4) des compositions de la 15 présente invention n'est pas étroitement critique, pourvu qu'elle soit suffisamment petite pour permettre une dispersion uniforme dans les composants de la composition. Le mica est approprié sous forme de mica pulvérisé ou de farine de mica. La proportion 20 de mica qui est incorporée dans les compositions
dépend des propriétés désirées de l'élastomère durci.
Il faut incorporer au moins 40 parties en poids de mica pour 100 parties en poids de polydiorganosiloxane (1) dans les compositions pour obtenir une notable 25 amélioration de la tenue de l'isolation au feu. Des proportions dépassant environ 220 parties en poids de mica pour 100 parties de composant (1) suscitent des difficultés de façonnage et confèrent des propriétés mécaniques inférieures à l'élastomère 30 durci. Dans une composition préférée, le mica est
présent en une proportion de 85 à 100 parties en poids pour 100 parties en poids de composant (1).
Le peroxyde organique constituant le composant (5) peut être n'importe lequel de ceux 35 qui agissent comme agents vulcanisants envers les
compositions formatrices d'élastomères de silicones.
Il peut ainsi s'agir de l'un quelconque des peroxydes ou peresters qu'il est connu d'employer avec les élastomères de silicone, par exemple le peroxyde de ditertiobutyle, le peroxyde de benzoyle, le peracétate de tertiobutyle, le peroxyde de dicumyle et le 2,5diperbenzoate de 2,5diméthylhexane. Le choix du peroxyde dépendra en pratique du procédé employé pour durcir l'élastomère. Pour la plupart des applications, 10 en particulier lorsque l'isolant est appliqué par extrusion comme c'est le cas dans la fabrication de câbles ou de fils, on utilisera un peroxyde qui est actif en l'absence de pression exercée, par exemple le peroxyde de monochlorobenzoyle ou le peroxyde de 15 dichlorobenzoyle. Le peroxyde organique est utilisé en des proportions classiques pour la vulcanisation de caoutchoucs de silicone qui s'échelonnent d'environ 0,2 à environ 7,5 parties en poids pour 100 parties
en poids de polydiorganosiloxane (1).
En plus des composants spécifiés ci-dessus,- les compositions de la présente invention peuvent contenir d'autres ingrédients qui sont classiques dans la technique des caoutchoucs de silicone ou qui peuvent être intéressants pour communiquer certaines propriétés additionnelles. Par exemple, on peut inclure dans les compositions des additifs servant à réduire ou empêcher la formation de structure, par exemple des silanols, des siloxanols ou des silazanes, des additifs donnant de la stabilité 30 à la chaleur, par exemple l'hydroxyde de cérium ou l'oxyde de fer, des charges diluantes supplémentaires,
par exemple du quartz pulvérisé, et des pigments.
Les compositions de la présente invention peuvent être préparées par des techniques 35 classiques de formulation de caoutchouc. Par exemple, les composants peuvent être mélangés sur un masticateur ou dans un mélangeur pour pâtes. On peut cependant faciliter l'opération en mélangeant le copolymère (3) et le mica (4) avant de les incorporer 5 aux composants restants. Au besoin, on peut faciliter la formation du prémélange de (3) et (4) lui-même en utilisant le copolymère sous forme d'un mélange avec un polydiorganosiloxane liquide (6). Ces polydiorganosiloxanes sont des substances connues et utilisées industriellement. Ils peuvent être décrits comme des polymères d'organosiloxanes linéaires ou sensiblement linéaires, c'est-à-dire qu'ils sont
principalement composés de motifs diorganosiloxane.
Ces polydiorganosiloxanes englobent donc ceux qui 15 peuvent être représentés par la formule générale R' S nsio4_n, dans laquelle au moins 60 pour cent des groupes R' sont des groupes méthyle, tous autres groupes R' étant choisis entre les groupes phényle 20 et vinyle, et la valeur de n est d'environ 2, de préférence d'environ 1,9 à environ 2,1. Le polydiorganosiloxane (6) peut être bloqué aux extrémités avec, par exemple, des groupes -OX dans lesquels X est H, un groupe alkyle ou alcoxyalkyle, ou avec des groupes triorganosiloxy tels que triméthylsiloxy, vinyldiméthylsiloxy ou phénylméthylvinylsiloxy. L'existence ou la nature des groupes bloquant les extrémités n'est cependant pas critique. Les polydiorganosiloxanes (6) préférés sont ceux dans lesquels les substituants 30 liés à du silicium sont des groupes méthyle et qui contiennent ou non jusqu'à 5 pour cent de groupes phényle et/ou vinyle sur la base des substituants totaux. Des exemples des polydiorganosiloxanes liquides préférés sont des polydiméthylsiloxanes, 35 des copolymères de motifs diméthylsiloxane et de
motifs diméthylvinylsiloxane ou de motifs phényl-
méthylvinylsiloxane et des copolymères de motifs
diméthylsiloxane et de motifs méthylvinylsiloxane.
La viscosité du polydiorganosiloxane liquide (6) peut se situer dans l'intervalle d'environ 0,2 à 100 Pa.s à 25 C, des viscosités comprises dans l'intervalle de 0,5 à 50 Pa.s à 25 C étant généralement préférées. Les compositions de la présente invention peuvent être transformées en élastomères par des techniques classiques de durcissement-au moyen de peroxyde, par exemple par vulcanisation à l'air chaud ou par moulage sous chaleur et pression. On peut les appliquer à un matériel électrique pour munir celui-ci d'une isolation qui garde sensiblement sa forme même après combustion. Les compositions sont particulièrement adaptées à la fabrication de conducteurs isolés résistants au feu tels que des câbles et fils auxquels on peut les appliquer par extrusion ou toute autre
technique désirée.
Les exemples non limitatifs suivants, dans lequels toutes les parties sont exprimées en poids, illustrent plus particulièrement la présente invention.
Exemple 1
On mélange 46 parties d'un copolymère de motifs Me3SiO0,5, Me2ViSiO0 5 et SiO2, dans lequel le rapport des motifs triorganosiloxanes totaux aux motifs SiO2 est d'environ 0,8:1, avec 54 parties d'un d'un copolymère de motifs diméthylsiloxane et de motifs méthylvinylsiloxane terminé par des groupes diméthylvinylsiloxy ayant une viscosité de 0,4 Pa.s à 25 C. On ajoute à ce mélange, en mélangeant bien, parties de mica finement broyé (SX 300 fourni par Microfine Minerals and Chemicals Limited). 35 On prépare une réserve de base formatrice d'élastomère de siloxanes en mélangeant entre eux sur un broyeur bicylindre (A) 100 parties d'un copolymère constitué de 99,85 moles % de motifs diméthylsiloxane et 0,15 mole % de motifs méthylvinylsiloxane, bloqué aux extrémités par des motifs diméthylvinylsiloxane (plasticité d'environ 175 mm/100), (B) 53 parties d'une silice de fumée de renforcement 10 ayant un rapport de la surface spécifique au poids d'environ 250 d/g, et (C) 7 parties d'un polydiméthylsiloxane hydroxylé de bas poids moléculaire. On mélange ensuite intimement 50 parties de cette réserve de base avec 50 parties du mélange-maître 15 copolymère/mica préparé comme décrit ci-dessus et 1
partie de peroxyde de 2,4-dichlorobenzoyle.
On extrude la composition formatrice d'élastomère ainsi obtenue pour en faire une tige de 6,5 mm de diamètre que l'on fait passer dans un 20 tunnel de vulcanisation à air chaud à 250 C, le temps de séjour de la tige dans le tunnel étant de 3 minutes. On place ensuite une partie de la tige dans un four chauffé à 900-1000 C pendant 3 heures. Cette
partie passe de l'état d'élastomère à celui d'un 25 solide dur et dense.
Exemple 2
On répète le mode opératoire de l'Exemple 1, à la différence que l'on porte à 68 parties la quantité de silice de renforcement. 30 On obtient un élastomère qui se transforme en un solide dur et dense par chauffage
à 900 C pendant 3 heures.

Claims (6)

REVENDICATIONS
1. Une composition durcissable en un élastomère de silicone, caractérisée en ce qu'elle comprend (1) une gomme polydiorganosi-loxane dans laquelle au moins 50 pour cent des substituants organiques totaux sont des groupes méthyle, jusqu'à 2,5 pour cent des substituants organiques totaux sont des groupes vinyle et tous les substituants éventuels restants sont choisis parmi les groupes phényle et 3,3,3-trifluoropropyle, la gomme ayant 10 une plasticité Williams d'au moins 100 mm/100 à C; (2) une charge de silice de renforcement; (3) un copolymère constitué de motifs R3Si 0,5 et de motifs SiO2, o chaque R représente un groupe monovalent d'hydrocarbure comptant moins de 7 atomes 15 de carbone et le rapport des motifs R3Sio 0,5 aux motifs SiO2 se situe dans l'intervalle de 0,5:1 à 1, 2:1; (4) du mica; et (5) un agent de durcissement
du type peroxyde organique.
2. Une composition selon la revendi20 cation 1, caractérisée en ce que la plasticité Williams de la gomme polydiorganosiloxane (1)-se
situe dans l'intervalle de 125 à 185 mm/100.
3. Une composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que le mica (4) est présent en une proportion de 40 à 220 parties en
poids pour 100 parties en poids de polydiorganosiloxane (1).
- 4. Une composition selon l'une quelconque
des revendications 1 à 3, caractérisée en ce qu'elle 30 contient également un polydiorganosiloxane liquide
(6) dont la viscosité se situe dans l'intervalle de
0,2 à 100 Pa.s à 25 C.
5. Un élastomère caractérisé en ce qu'il est le produit obtenu en durcissant une 1 1 composition telle que revendiquée dans l'une quelconque
des revendications précédentes.
6. Un conducteur électrique isolé, caractérisé en ce qu'une partie au moins de son isolation est constituée du produit de durcissement d'une composition telle que revendiquée dans la
revendication 1.
FR8709625A 1986-07-10 1987-07-07 Composition durcissable en un elastomere silicone, cet elastomere et conducteur electrique isole avec cet elastomere Expired - Lifetime FR2601377B1 (fr)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB8616857A GB8616857D0 (en) 1986-07-10 1986-07-10 Silicone compositions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
FR2601377A1 true FR2601377A1 (fr) 1988-01-15
FR2601377B1 FR2601377B1 (fr) 1992-10-09

Family

ID=10600851

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FR8709625A Expired - Lifetime FR2601377B1 (fr) 1986-07-10 1987-07-07 Composition durcissable en un elastomere silicone, cet elastomere et conducteur electrique isole avec cet elastomere

Country Status (6)

Country Link
US (1) US4800124A (fr)
CA (1) CA1299305C (fr)
DE (1) DE3722755C2 (fr)
FR (1) FR2601377B1 (fr)
GB (2) GB8616857D0 (fr)
IT (1) IT1228261B (fr)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2776119A1 (fr) 1998-03-12 1999-09-17 Alsthom Cge Alcatel Cable de securite, resistant au feu et sans halogene

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0211689A (ja) * 1988-06-29 1990-01-16 Toray Dow Corning Silicone Co Ltd 加熱接着型シリコーン接着剤組成物
JP2651840B2 (ja) * 1988-07-15 1997-09-10 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 シリコーンゴム接着剤
JPH02170858A (ja) * 1988-12-23 1990-07-02 Canon Inc 付加反応型シリコーンゴム組成物、該組成物を有する弾性回転体及び定着装置
US5082886A (en) * 1989-08-28 1992-01-21 General Electric Company Low compression set, oil and fuel resistant, liquid injection moldable, silicone rubber
US5100976A (en) * 1990-01-16 1992-03-31 Dow Corning Corporation Silicon pressure sensitive adhesive compositions
US5380770A (en) * 1992-04-09 1995-01-10 General Electric Company Heat cured silicone rubber compositions containing a potassium aluminosilicate filler which provides resistance to hydrocarbon oils and adjustable shrinkage
JP3179570B2 (ja) * 1992-05-22 2001-06-25 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 熱可塑性樹脂改質用粉末
US5563203A (en) * 1993-03-04 1996-10-08 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Silicone rubber compositions and cured products thereof
DE4437596A1 (de) * 1994-10-20 1996-04-25 Daetwyler Ag Flammwidrige Zusammensetzung zur Herstellung von elektrischen Kabeln mit Isolations- und/oder Funktionserhalt
JPH0940868A (ja) * 1995-07-27 1997-02-10 Toray Dow Corning Silicone Co Ltd 加熱硬化性シリコーンゴム組成物
GB2360780A (en) * 2000-03-29 2001-10-03 Dow Corning Silicone Rubber Composition containing Wollastonite
JP4436538B2 (ja) 2000-06-12 2010-03-24 東レ・ダウコーニング株式会社 熱可塑性エラストマー組成物、その製造方法および成形品
US7652090B2 (en) * 2002-08-01 2010-01-26 Ceram Polymorik Pty Limited Fire-resistant silicone polymer compositions
TWI322176B (en) * 2002-10-17 2010-03-21 Polymers Australia Pty Ltd Fire resistant compositions
WO2005095545A1 (fr) * 2004-03-31 2005-10-13 Ceram Polymerik Pty Ltd Composition de ceramification pour la protection anti-feu
GB2444255A (en) * 2006-11-30 2008-06-04 Formerol Ltd Mouldable one-part RTV silicone elastomer
DE102008045819B4 (de) 2008-09-05 2015-09-03 Schott Ag Elektrische Durchführung, insbesondere für Sicherheitsbehälter
PL2784112T3 (pl) 2013-03-28 2020-02-28 Dätwyler Cabling Solutions Ag Dyspersje do wytwarzania powłok ognioodpornych i izolacyjnych
KR101932098B1 (ko) 2013-12-19 2018-12-24 레오니 카벨 게엠베하 케이블 및 이의 제조를 위한 방법
US20220065387A1 (en) * 2018-12-19 2022-03-03 Dow Global Technologies Llc Boned multilayer article
WO2020132013A1 (fr) * 2018-12-19 2020-06-25 Dow Silicones Corporation Compositions de caoutchouc de silicone et matériaux élastomères

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1471779A (fr) * 1966-03-18 1967-03-03 Midland Silicones Ltd Compositions vulcanisables à base d'organopolysiloxanes
FR2451387A1 (fr) * 1979-03-13 1980-10-10 Toray Silicone Co Compositions de siloxanes formant des matieres ceramiques a haute temperature et substrats solides revetus de ces compositions
EP0133336A1 (fr) * 1983-06-23 1985-02-20 Dow Corning Corporation Compositions élastomères de polysiloxanes à résistance élevée et vulcanisables à chaud et leur mode de préparation
EP0007090B1 (fr) * 1978-07-11 1986-10-22 Wacker-Chemie GmbH Procédé d'isolation de conducteurs électriques par extrusion de compositions polysiloxaniques réticulables par voie radicalaire
GB2190092A (en) * 1986-05-09 1987-11-11 Dow Corning Improvements in electric cables

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE310209B (fr) * 1964-12-14 1969-04-21 Dow Corning
US3772239A (en) * 1972-05-25 1973-11-13 Stauffer Chemical Co Silicone rubber composition yielding a structural ash on combustion
GB1551475A (en) * 1975-07-01 1979-08-30 Nordiske Kabel Traad Flame resistant electric cables
JPS5316758A (en) * 1976-07-30 1978-02-16 Nitto Electric Ind Co Ltd Electrical insulating resin compositions

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1471779A (fr) * 1966-03-18 1967-03-03 Midland Silicones Ltd Compositions vulcanisables à base d'organopolysiloxanes
EP0007090B1 (fr) * 1978-07-11 1986-10-22 Wacker-Chemie GmbH Procédé d'isolation de conducteurs électriques par extrusion de compositions polysiloxaniques réticulables par voie radicalaire
FR2451387A1 (fr) * 1979-03-13 1980-10-10 Toray Silicone Co Compositions de siloxanes formant des matieres ceramiques a haute temperature et substrats solides revetus de ces compositions
EP0133336A1 (fr) * 1983-06-23 1985-02-20 Dow Corning Corporation Compositions élastomères de polysiloxanes à résistance élevée et vulcanisables à chaud et leur mode de préparation
GB2190092A (en) * 1986-05-09 1987-11-11 Dow Corning Improvements in electric cables

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2776119A1 (fr) 1998-03-12 1999-09-17 Alsthom Cge Alcatel Cable de securite, resistant au feu et sans halogene

Also Published As

Publication number Publication date
GB2192401B (en) 1990-06-27
FR2601377B1 (fr) 1992-10-09
GB8616857D0 (en) 1986-08-20
GB8711690D0 (en) 1987-06-24
IT1228261B (it) 1991-06-05
DE3722755A1 (de) 1988-01-21
GB2192401A (en) 1988-01-13
US4800124A (en) 1989-01-24
IT8721224A0 (it) 1987-07-08
DE3722755C2 (de) 1998-07-02
CA1299305C (fr) 1992-04-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FR2601377A1 (fr) Composition durcissable en un elastomere silicone, cet elastomere et conducteur electrique isole avec cet elastomere
CA1249686A (fr) Compositions elastomeriques organopolysiloxaniques vulcanisables a chaud a caracteristiques physiques ameliorees
CA1326098C (fr) Compositions de silicone durcissables
EP0055957B2 (fr) Procédé de moulage par injection de compositions organopolysiloxaniques pâteuses
US4104351A (en) Process for shaping low durometer siloxane elastomers containing polytetrafluoroethylene powder
DE2422846A1 (de) An verschiedensten unterlagen haftende, schon bei raumtemperatur zu elastomeren vulkanisierende organopolysiloxanzusammensetzungen
CA2238886C (fr) Elastomere silicone a haute conductibilite thermique
CA1073580A (fr) Compositions os fluides pour moulage
JPH0514742B2 (fr)
JP5361874B2 (ja) Ｒｔｖ二成分シリコーンゴム
KR102556116B1 (ko) 실리콘 탄성중합체 베이스용 취급 첨가제
FR2503724A1 (fr) Compositions de caoutchouc de fluorosilicone et son procede de preparation
JPH04335067A (ja) ビニル基を含有しシラノ―ル末端基を有する充填材処理用シリコ―ン組成物
EP0467800B1 (fr) Compositions organopolysiloxanes vulcanisables à chaud, utilisables notamment pour le revêtement de câbles électriques
EP0314584A1 (fr) Composition organopolysiloxane à fonction acyloxy comportant un hydrogel comme agent de durcissement
CH652136A5 (fr) Compositions organopolysiloxaniques pateuses durcissant a chaud en elastomeres.
JP2001342347A (ja) 押出成形用シリコーンゴム組成物およびシリコーンゴム押出成形品の製造方法
EP0239509B1 (fr) Compositions silicones vulcanisables à chaud à extrudabilité améliorée
JP2002179917A (ja) シリコーンゴム用耐熱性付与剤および耐熱性シリコーンゴム組成物
DE4442158A1 (de) Hitzehärtbare Siliconkautschuk-Zusammensetzung und Verfahren zum Herstellen
JP2001342346A (ja) 押出成形用シリコーンゴム組成物およびシリコーンゴム押出成形品の製造方法
US20020077440A1 (en) Extrudable silicone rubber composition and method of manufacturing articles extruded from silicone rubber
FR2480766A1 (fr) Compositions formatrices d'elastomeres d'organopolysiloxane et elastomeres produits a partir de ces compositions
JPH09110990A (ja) 架橋性組成物
JP2000160013A (ja) シリコーンゴム組成物およびシリコーンゴム成形品の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
ST Notification of lapse