JPH04335067A - ビニル基を含有しシラノ―ル末端基を有する充填材処理用シリコ―ン組成物 - Google Patents

ビニル基を含有しシラノ―ル末端基を有する充填材処理用シリコ―ン組成物

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JPH04335067A
JPH04335067A JP3351240A JP35124091A JPH04335067A JP H04335067 A JPH04335067 A JP H04335067A JP 3351240 A JP3351240 A JP 3351240A JP 35124091 A JP35124091 A JP 35124091A JP H04335067 A JPH04335067 A JP H04335067A
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vinyl
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エドウィン・ロバート・エヴァンス
James Edward Doin
ジェームス・エドワード・ドイン
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はシリコ―ンエラストマ―
性組成物を強化する際に有用なシリカ充填材に係る。特
に本発明は、処理された充填材を用いて形成されるシリ
コ―ンエラストマ―の機械的特性と取扱い性が改良され
るようにシリカ充填材を処理するための組成物に係る。
【０００２】
【従来の技術】シリコ―ンエラストマ―はその耐湿性な
らびに高温および低温安定性のために高く評価されてい
る。また、取扱い特性にも優れたシリコ―ンエラストマ
―が開発されている。これらの特性を得るためには、処
理された充填材（通常は微細に分割され処理されたシリ
カ）を使用するか、または硬化性シロキサンポリマ―を
変性する。
【０００３】シリカ充填材をシリコ―ン処理剤で処理す
ることは業界で公知である。たとえば、エバンス（Ｅｖ
ａｎｓ）らの米国特許第４，５２９，７７４号に開示さ
れているシリカ充填材の処理方法では、揮発性物質と水
をパ―ジすると共に０〜約１５ｐｓｉｇの圧力を維持し
ながらシリカ充填材を２４０〜３１０℃の温度で４〜１
６時間かけてフルオロアルキル官能性ジオルガノポリシ
ロキサン処理剤（たとえば、フルオロアルキル官能性の
環状ポリシロキサンおよび低分子量のジオルガノポリシ
ロキサンを含有する加水分解物など）と接触させる。こ
うして処理された充填材を用いて製造したフルオロシリ
コ―ンガムは機械的特性（特に、引裂き強さや圧縮永久
歪み）が改良され、さらに混合時、粉砕時および押出時
の取扱い容易性が向上している。
【０００４】シリコ―ン処理剤でシリカ充填材を処理す
る別の方法がエバンス（Ｅｖａｎｓ）らの米国特許第４
，７２４，１６７号に開示されている。それによると、
微細に分割されたシリカからなる強化用充填材を最高約
２１０℃までの温度で、液相であって約２１０℃以下で
シリカ表面と容易に反応するヒドロキシまたはアルコキ
シ官能性をもっている縮合可能なジオルガノポリシロキ
サンとの反応を完了せしめるのに充分な時間接触させる
。この方法は再現性の点で改良されており、反応温度を
低めに設定することが可能である。
【０００５】加熱硬化させたシリコ―ンゴムの性質は充
填材‐ポリマ―およびポリマ―‐ポリマ―の反応または
相互作用によって大きく左右される。現在、充填材をそ
の場（現場）で処理するために使用されている処理剤は
充填材とポリマ―の間の架橋またはポリマ―とポリマ―
の間の架橋を容易にすることを意図したものである。こ
れらの物質は主として、シラノ―ルで末端停止した流体
またはジシラザン流体である。これらの流体は充填材の
表面上にあるシラノ―ル末端基と反応し、未硬化のコン
パウンドの静置の際に充填材がそのコンパウンドを構造
化する可能性を低減する傾向がある。これらの処理剤は
、シラノ―ル縮合または置換によって充填材に繊維状の
付属枝を付加し得、また、別に残っている未反応のシラ
ノ―ル間に橋を架けてその後の可能な相互作用を排除し
得る。今日使用されている処理剤の例には、平均シラノ
―ル含量が６．０％より多いフルオロシリコ―ンテロマ
―性ジシロキサノ―ル流体、平均シラノ―ル含量が９〜
１２％のポリジメチルシロキサンテロマ―性流体、１，
３‐ジビニルテトラメチルジシラザン、およびヘキサメ
チルジシラザンがある。
【０００６】中には、その場での充填材処理を利用する
フルオロシリコ―ン熱硬化ゴム組成物をいくつかの処理
剤で同時に処理して、たとえば１種以上の処理剤に充填
材‐充填材架橋を促進させると同時に１種以上の他の処
理剤にポリマ―‐充填材架橋とポリマ―‐ポリマ―架橋
を促進させるものがある。このような組成物の場合、平
均シラノ―ル含量が６％より多いフルオロシリコ―ンテ
ロマ―性ジシロキサノ―ル流体とジビニルテトラメチル
ジシラザン（ＶＴＤＳ）とで処理するのが典型的である
。このシラノ―ル流体は上述したように加工助剤として
機能する。すなわち、充填材のシラノ―ル基と反応して
その充填材の構造化能を低下させる。一方ＶＴＤＳは架
橋剤として機能する。すなわち、充填材の表面にビニル
残基を形成せしめ、その結果充填材がより堅い硬化マト
リックス中に取込まれ、したがって熱硬化または室温硬
化させたゴム組成物のデュロメ―タ―、硬さ、引張、モ
ジュラスおよび圧縮永久歪み抵抗特性が強化される。 通常充填材の処理に使用するＶＴＤＳは少量のみである
。
【０００７】しかし、上記のように処理された充填材で
は機械的特性の増強に伴って伸び率（％）と引裂き抵抗
特性が失われる。この原因は充填材の使用量にあると思
われる。良好な機械的特性はエラストマ―の架橋密度に
大きく依存している。一方この架橋密度自体は充填材の
存在量の関数である。すなわち、存在する充填材が多け
れば多いほど架橋密度が大きくなる。しかし、良好な機
械的特性が得られるような量で充填材を使用すると同時
に伸びと引裂き抵抗の損失を招くことになり得るのであ
る。
【０００８】したがって、充填材を過剰量で使用すると
起こる伸びと引裂き抵抗の低下を回避することができる
ように、良好な機械的特性を得るのに必要な充填材の量
を減らすことができれば望ましいことであろう。
【０００９】上述したように、シリコ―ンゴム組成物に
おける充填材のその場での処理においては、充填材のシ
ラノ―ル基と反応する化合物（すなわちシラノ―ル流体
）と、充填材とポリマ―との間の架橋を促進する化合物
（すなわちＶＴＤＳ）との２種類の化合物を使用するの
が普通である。充填材を処理して架橋を促進するのに２
種の化合物を使用すると時間がかかると共に費用もかか
る。
【００１０】したがって、シリコ―ンエラストマ―組成
物中で加工助剤および架橋剤の両方として機能する単一
の化合物を提供することはさらに望ましいことである。
【００１１】
【発明の目的】したがって、本発明の主たる目的はシリ
カ充填材をその場で処理するための処理剤を提供するこ
とであり、この処理剤を使用すると、加硫可能なフルオ
ロシリコ―ンまたはシリコ―ンエラストマ―組成物中で
良好な機械的特性を得るのに必要とされる充填材の量が
低減し、そのため過剰量の充填材が原因で生じる伸びと
引裂き抵抗特性の低下を回避することができる。
【００１２】本発明のもうひとつの目的は、加硫可能な
フルオロシリコ―ンおよびシリコ―ンエラストマ―組成
物中で加工助剤と架橋剤の両方として機能する、シリカ
充填材用の単一処理剤を提供することである。
【００１３】本発明のもうひとつ別の目的は、シリコ―
ンまたはフルオロシリコ―ンゴム組成物中で良好な機械
的性質を達成するのに必要とされる充填材の量を低下さ
せる強化用シリカ充填材処理方法を提供することである
。
【００１４】また、シリコ―ンまたはフルオロシリコ―
ンゴム組成物中の強化用シリカ充填材のための代替処理
剤を提供することもひとつの目的である。
【００１５】さらに、シリコ―ンまたはフルオロシリコ
―ンゴム組成物中の強化用シリカ充填材のための代替架
橋剤を提供することも本発明のひとつの目的である。
【００１６】これらの目的やその他の目的は本発明によ
って達成される。
【００１７】
【発明の概要】本発明はその場でシリカ充填材を処理す
るための組成物を提供する。この組成物はシラノ―ル基
で末端が停止していてビニル基を含有しているポリジオ
ルガノシロキサンを含み、このシロキサンポリマ―は次
の一般式（Ｉ）を有する。
【００１８】
【化６】 ここで、Ｒは一価の置換または非置換の炭化水素基であ
り、Ｒ１　はＲまたはハロゲン化されたアルキル基であ
り、Ｒ２　はＲまたはハロゲン化されたアルキル基であ
り、ａは約１から約３０までの範囲の数であり、ｂは０
から約５０までの範囲の数であり、ｃは４から約３０ま
での範囲の数であり、ポリジオルガノシロキサンのビニ
ル含量は約１〜約２０重量％の範囲であり、シラノ―ル
含量は約０．１〜約６重量％の範囲である。ＲとＲ１　
はメチル、Ｒ２　はメチルまたは３，３，３‐トリフル
オロプロピルで、ｂは０であるのが好ましい。
【００１９】さらに本発明は、上記処理用組成物でシリ
カ充填材を処理する方法、およびこの処理用組成物で処
理した充填材を含有するシリコ―ンエラストマ―性組成
物にも関する。
【００２０】本発明の多機能性組成物により、加硫可能
なシリコ―ンおよびフルオロシリコ―ンエラストマ―の
慣習的設計特性をさまざまな最終目的用途に合わせる機
会が新たに得られるはずである。
【００２１】
【詳細な説明】
一面において本発明は、充填材を含有する加硫可能なフ
ルオロシリコ―ンまたはシリコ―ンエラストマ―性組成
物に対して加工助剤として、かつ架橋剤として機能する
、その場で充填材を処理するための組成物に関する。
【００２２】本発明の組成物は充填材をその場で処理す
るための優れた処理剤である。この組成物はビニルを担
持する鎖を充填材のある部位に結合させる。このビニル
基は通常その充填材の表面にあるシラノ―ルやその他の
基の影響を受けない。その結果、ビニル基はポリマ―‐
充填材硬化マトリックスに関与し易くなっている。さら
に、充填材と硬化マトリックスとの間に短い鎖が存在す
ると、硬化したエラストマ―組成物の引張、伸びおよび
引裂き抵抗を高める可能性もいくらかある。
【００２３】本発明の組成物中のシラノ―ル基は２つの
機能を果たす。コンパウンド状態ではこれらの基は充填
材のシラノ―ルと水素結合して加工助剤として機能する
ことができ、硬化条件下では縮合して充填材の部位間に
架橋を形成する。ビニル基はポリマ―のビニル基と、ま
たは充填材に対してテトラメチルジビニルジシラザンを
反応させた場合のように充填材に対してすでに反応させ
てあるビニル基と、架橋を形成することができる。
【００２４】本発明の組成物はエラストマ―組成物の架
橋密度を増大させると共に充填材の充填量を減少させる
。添加するべき流体の量は、除去される充填材の量に等
しくすることができる。
【００２５】本発明において充填材を処理するのに使用
する組成物は次の一般式をもっている。
【００２６】
【化７】 ここで、Ｒは一価の置換または非置換の炭化水素基であ
り、Ｒ１　はＲまたはハロゲン化されたアルキル基であ
り、Ｒ２　はＲまたはハロゲン化されたアルキル基であ
り、ａは約１から約３０までの範囲の数であり、ｂは０
から約５０までの範囲の数であり、ｃは４から約３０ま
での範囲の数である。また、このポリジオルガノシロキ
サンのビニル含量は約１〜約２０重量％の範囲であり、
シラノ―ル含量は約０．１〜約６重量％の範囲である。
【００２７】式（Ｉ）でＲによって表わされる基の例と
しては、アルキル基、シクロアルキル基、アリ―ル基、
ビニル基およびハロゲン化されたアルキル基がある。Ｒ
はアルキル基であるのが好ましく、メチルが最も好まし
い。
【００２８】式（Ｉ）でＲ１　によって表わされる基の
例としては、Ｒとして挙げたもの、ならびにハロゲン化
アルキル、ハロゲン化アリ―ルおよびハロゲン化シクロ
アルキル、たとえば、３‐クロロプロピル、４‐クロロ
ブチル、３，３‐ジフルオロアリル、３，３，３‐トリ
フルオロプロピルなどがある。Ｒ１　はメチル基または
３，３，３‐トリフルオロプロピル基が好ましい。
【００２９】Ｒ２　はＲまたはハロゲン化アルキル基で
あり、その例は上に挙げたものである。Ｒ２　は、炭素
原子を１〜約１０個有するアルキル基か、炭素原子を１
〜約１０個有するフルオロアルキル基（たとえば、パ―
フルオロメチル、パ―フルオロエチル、パ―フルオロヘ
キシルなど）が好ましく、メチルか３，３，３‐トリフ
ルオロプロピルが最も好ましい。
【００３０】式（Ｉ）のポリシロキサンのビニル含量は
、ポリシロキサンの約１〜約２０重量％、好ましくは約
２〜約１０重量％、最も好ましくは約３〜約７重量％の
範囲である。またポリシロキサンのシラノ―ル含量は、
ポリシロキサンの約０．１〜約６重量％、好ましくは約
０．１〜約４重量％、最も好ましくは約０．２１〜約３
．０重量％の範囲である。
【００３１】式（Ｉ）のポリシロキサンのビニル含量と
シラノ―ル含量はそれぞれ本発明にとって極めて重要で
ある。ビニルの量がポリシロキサンの約２０重量％より
多くなると架橋密度が過大になり、その結果機械的性質
が悪くなる。ポリシロキサンの約６重量％より多い量の
シラノ―ルでは可塑化が起こる結果エラストマ―組成物
が柔らかくなり過ぎる。
【００３２】式（Ｉ）のポリシロキサンは、ポリ（オル
ガノ‐ビニル）シロキサンジオ―ルと、ポリジオルガノ
シロキサンジオ―ル（Ｒ１　および／またはＲ２　が有
機基、たとえばメチルである場合）またはポリ（オルガ
ノ‐フルオロアルキル）シロキサンジオ―ル（Ｒ１　お
よび／またはＲ２　がフルオロアルキル基の場合）との
共縮合反応を実施することによって製造できる。この縮
合生成物は温和な塩基（たとえば、炭酸ナトリウムなど
）で中和することができる。その後縮合生成物を窒素で
パ―ジし、約３０〜約９５分間約２５〜約１１０℃の範
囲の温度に加熱して、縮合工程中に生成した水を除去す
る。
【００３３】本発明の組成物で処理される充填材は、そ
の製法に応じてＳｉに結合した官能基かまたは吸着水の
形態の遊離ヒドロキシル基を有する微細に分割された強
化用シリカ充填材である。このＳｉに結合したヒドロキ
シル基はまた、その製造時にアルコキシなどのような他
の官能基に変換されていてもよい。
【００３４】これらのシリカ充填材は、二酸化チタンや
炭酸カルシウムなどのような非強化性で非構造形成性タ
イプの他の充填材とは対照的に強化性充填材である。本
発明で使用することができるシリカ充填材の例は米国特
許第２，５４１，１３７号、第２，６１０，１６７号お
よび第２，６５７，１４９号（援用する）に記載されて
いる。
【００３５】このような充填材はその製法に応じて多少
酸性かまたはアルカリ性である（すなわち、７より多少
低いかまたは高いｐＨを有する）ことができ、エアロゾ
ル‐エアロゲル法、四塩化ケイ素やケイ酸エチルの蒸気
相焼成のようなヒュ―ミング（燻蒸）法、沈降法、など
によって得ることができる。
【００３６】ヒュ―ムドシリカが本発明で使用するのに
好ましい。市販されているヒュ―ムドシリカとしてはキ
ャボシル（ＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬ）ー登録商標ー［キャボ
ット社（Ｃａｂｏｔ　Ｃｏｒｐ．）製］およびアエロシ
ル（ＡＥＲＯＳＩＬ）ー登録商標ー［デグサ社（Ｄｅｇ
ｕｓｓａ，　Ｉｎｃ．）製］がある。
【００３７】本発明によって処理されるシリカ充填材は
、未処理であってもよいし、あるいは、たとえば、平均
シラノ―ル含量が６．０％より高いフルオロシリコ―ン
テロマ―性ジシロキサノ―ル流体、平均シラノ―ル含量
が９〜１２％のポリジメチルシロキサンテロマ―性流体
、１，３‐ジビニルテトラメチルジシラザン、およびヘ
キサメチルジシラザンなどのような処理剤で前処理して
あってもよい。
【００３８】本発明はさらに、強化用シリカ充填材をそ
の場で処理し、加硫硬化性フルオロシリコ―ンエラスト
マ―組成物または加硫硬化性シリコ―ンエラストマ―組
成物中の架橋を促進するための方法にも関する。この方
法は以下の工程からなっている。（１）以下の（Ａ）〜
（Ｃ）からなる混合物を剪断撹拌する。
【００３９】（Ａ）シリコ―ンエラストマ―またはフル
オロシリコ―ンエラストマ―１００重量部。
【００４０】（Ｂ）強化用シリカ充填材約１０〜約１０
０重量部。
【００４１】（Ｃ）シラノ―ル基で末端が停止しており
、ビニル基を含有しているポリジオルガノシロキサンか
らなる処理剤約１〜約１０重量部。このポリジオルガノ
シロキサンは次の一般式をもっている。
【００４２】
【化８】 ここで、Ｒは一価の置換または非置換の炭化水素基であ
り、Ｒ１　はＲまたはハロゲン化されたアルキル基であ
り、Ｒ２　はＲまたはハロゲン化されたアルキル基であ
り、ａは約１から約３０までの範囲の数であり、ｂは０
から約５０までの範囲の数であり、ｃは４から約３０ま
での範囲の数である。また、このポリジオルガノシロキ
サンのビニル含量は約１〜約２０重量％の範囲であり、
シラノ―ル含量は約０．１〜約６重量％の範囲であり、
粘度は２５℃で約８０〜約１０００センチポイズの範囲
である。なお、この（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）は、充
填材と処理剤との間の反応が完了するのに充分な時間撹
拌する。（２）工程（１）の反応混合物を、工程（１）
の間に形成された水を除去するのに充分な時間約６０〜
約２００℃の温度に加熱する。
【００４３】本発明によって充填材を処理するには、剪
断混合を使用して充填材、ベ―スポリマ―（Ａ）および
処理用組成物を充填材と処理剤との反応が完了するのに
充分な時間（通常は約１〜約２時間、好ましくは約１時
間）をかけて掻き混ぜる。次に、この反応混合物の温度
を約６０〜約２００℃、好ましくは約１５０〜約１８０
℃の範囲の温度にし、その温度に約１〜３時間維持する
。この後者の工程では、前者の工程において充填材と本
発明の処理剤との反応で形成された水が除去される。 充填材と処理剤との反応は成分の剪断混合によって生ず
る温度で行なう。この温度は通常約６０〜１００℃であ
る。本発明の方法では、ベ―スポリマ―、充填材および
式（Ｉ）の処理剤を剪断混合手段によって、通常は約５
〜約３０ｒｐｍの範囲の速度でブレンドする。
【００４４】一般に、充填材に対して使用するシラノ―
ル基で末端が停止していてビニル基を含有するポリジオ
ルガノシロキサンの量は、シリカ１００重量部毎に約１
〜約１０重量部、好ましくは約３〜約８重量部、最も好
ましくは約４〜約７重量部の範囲である。オルガノポリ
シロキサンエラストマ―を１００重量部含む組成物は通
常、充填材を約１０〜約１００重量部と、本発明の処理
剤を約０．５〜約６重量部、好ましくは約１〜約５重量
部、最も好ましくは約１〜約３重量部含む。
【００４５】本発明はさらに、強化用シリカ充填材をそ
の場で処理し、加硫硬化性フルオロシリコ―ンエラスト
マ―組成物または加硫硬化性シリコ―ンエラストマ―組
成物中の架橋を促進する方法にも関する。本発明の方法
は、以下の（Ａ）〜（Ｃ）からなる混合物を剪断撹拌す
るという工程からなっている。 （Ａ）シリコ―ンエラストマ―またはフルオロシリコ―
ンエラストマ―１００重量部。 （Ｂ）強化用シリカ充填材約１０〜約１００重量部。 （Ｃ）シラノ―ル基で末端が停止しており、ビニル基を
含有しているポリジオルガノシロキサンからなる処理剤
約１〜約１０重量部。このポリジオルガノシロキサンは
次の一般式をもっている。
【００４６】
【化９】 ここで、Ｒは一価の置換または非置換の炭化水素基であ
り、Ｒ１　はＲまたはハロゲン化されたアルキル基であ
り、Ｒ２　はＲまたはハロゲン化されたアルキル基であ
り、ａは約１から約３０までの範囲の数であり、ｂは０
から約５０までの範囲の数であり、ｃは４から約３０ま
での範囲の数である。また、このポリジオルガノシロキ
サンのビニル含量は約１〜約２０重量％の範囲であり、
シラノ―ル含量は約０．１〜約６重量％の範囲であり、
粘度は２５℃で約８０〜約１０００センチポイズの範囲
である。なお、この（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）は、充
填材と処理剤との反応が完了するのに充分な時間撹拌す
る。
【００４７】本発明によって充填材を処理するには、剪
断混合を使用して充填材、ベ―スポリマ―（Ａ）および
処理用組成物を充填材と処理剤との反応が完了するのに
充分な時間（通常は約１〜約２時間、好ましくは約１時
間）をかけて掻き混ぜる。次に、この反応混合物の温度
を約６０〜約２００℃、好ましくは約１５０〜約１８０
℃の範囲の温度にし、その温度に約１〜３時間維持する
。この後者の工程では、前者の工程において充填材と本
発明の処理剤との反応で形成された水が除去される。
【００４８】充填材と処理剤との反応は成分の剪断混合
によって発生する温度で行なう。この温度は通常約６０
〜１００℃である。
【００４９】本発明の方法では、ベ―スポリマ―、充填
材および式（Ｉ）の処理剤を剪断混合手段によって、通
常は約５〜約３０ｒｐｍの範囲の速度でブレンドする。
【００５０】本発明によると、当分野において微細に分
割されたシリカ充填材が通常使用される熱硬化型または
室温硬化型のシリコ―ンゴム組成物やその他任意の組成
物中のその場で強化用充填材を処理することができる。 本発明で使用するのに適したフルオロシリコ―ンエラス
トマ―組成物およびシリコ―ンエラストマ―組成物は、
たとえばブラウン（Ｂｒｏｗｎ）の米国特許第３，１７
９，６１９号、ジェラム（Ｊｅｒａｍ）の同第４，０２
９，６２９号、およびエバンス（Ｅｖａｎｓ）らの同第
４，５８５，８４８号（すべて援用する）に開示されて
いる。
【００５１】アルキルで置換されたシラノ―ルで末端が
停止していてビニルを含有するポリジオルガノシロキサ
ン（すなわち式（Ｉ）でＲ１　がメチルのもの）で処理
した充填材はシリコ―ンガムとの相溶性が高くなり、加
工特性が向上するので、これらの充填材はシリコ―ンガ
ム組成物中に使用するのが好ましい。さらに、フルオロ
アルキルで置換されたシラノ―ルで末端が停止していて
ビニルを含有するポリジオルガノシロキサンで処理した
充填材はフルオロシリコ―ンガムとの相溶性が高くなり
、加工特性が向上するので、これらの充填材をフルオロ
シリコ―ンガム組成物中に使用すると好ましい。
【００５２】本発明はさらに、その場で処理された強化
用充填材を含有する硬化したフルオロシリコ―ン組成物
またはシリコ―ン組成物にも関する。
【００５３】硬化（加硫）可能なオルガノポリシロキサ
ンエラストマ―組成物と組合せて使用する処理済シリカ
充填材の量は広い範囲内で変化し得、たとえば硬化性オ
ルガノポリシロキサンエラストマ―の重量を基準にして
１０〜１００重量％の充填材を使用し得る。使用する充
填材の正確な量は、たとえば硬化したエラストマ―組成
物の使用目的、使用するシリカ充填材の密度、および使
用するオルガノポリシロキサンエラストマ―のタイプな
どの要因に応じて変化する。例を挙げると、硬化性のフ
ルオロシリコ―ンポリマ―ガムを使用する場合は、前述
したフルオロアルキル置換シラノ―ル基で末端が停止し
ていてビニル基を含有するポリジオルガノシロキサンで
処理した充填材約１５〜約４０重量％で強化すると、引
裂き強さと圧縮永久歪みが顕著に改良される。また、硬
化性のシリコ―ンポリマ―ガムを使用する場合は、前述
したアルキル置換シラノ―ル基で末端が停止していてビ
ニル基を含有するポリジオルガノシロキサンで処理した
充填材約１５〜約４５重量％で強化すると架橋密度、デ
ュロメ―タ―およびモジュラスが顕著に増大する。
【００５４】本発明の処理した充填材と共に他の充填材
を使用してもよい。そのような充填材としては、たとえ
ば、未処理のシリカ充填材、二酸化チタン、リトポン、
酸化亜鉛、ケイ酸ジルコニウム、酸化鉄、ケイ藻土、微
細に分割した砂、炭酸カルシウムなどがある。
【００５５】
【実施例の記載】本発明をいかにして実施するのか当業
者が理解し易くするために、限定ではなく例示の意味で
以下に実施例を挙げる。
【００５６】以下の実施例中で部とあるのはすべて重量
基準である。
【００５７】実　　　　験 以下の表中で使用する用語の意味は次の通り。「ビニル
ペ―スポリマ―」ー１８０，０００，０００〜２００，
０００，０００の粘度と０．０１重量％のビニル含量を
有するビニルで末端が停止したポリメチル‐３，３，３
‐トリフルオロプロピルシロキサン。「ビニル架橋剤」
ー１８０，０００，０００〜２００，０００，０００の
粘度と１．４重量％のビニル含量を有するビニルで末端
が停止したポリメチル‐３，３，３‐トリフルオロプロ
ピルシロキシメチルビニルシロキサン。「加工助剤」ー
２５℃で４００，０００センチポイズの粘度を有するビ
ニルで末端が停止したポリジメチルシロキサン。「ＶＯ
Ｃポリマ―」ー２５℃で１５０，０００〜１８０，００
０センチポイズの粘度と４．４重量％のビニル含量を有
するトリメチルシロキシで末端が停止し鎖上にビニルを
有するポリシロキサン。「ＦＴＳ」ー２５℃で８０〜１
２０センチポイズの粘度と５．０〜６．９重量％のシラ
ノ―ル含量を有するフルオロシリコ―ンシロキサノ―ル
流体。「フルオロ‐ビニルコポリマ―」ー実施例１で製
造したコポリマ―流体。「フルオロ‐メチルコポリマ―
」ー実施例８で製造したコポリマ―流体。「ＤＭＳ」ー
７〜１２重量％のシラノ―ル含量と２５℃で約３３セン
チポイズの粘度を有するジメチルシロキサノ―ルテロマ
―性流体。「耐油性添加剤」ー約０．２モル％のビニル
含量のビニルポリマ―に混合した酸化マグネシウムマス
タ―バッチ。「熱老化添加剤」ーシリコ―ンガムおよび
充填材中に分散させたオクタン酸鉄とヒュ―ムドチタニ
ア。シリコ―ンガム５２部、処理済充填材１０部、オク
タン鉄５部、ヒュ―ムドチタニア３３部。「ＭＶｉＤＤ
ＭＶｉ」ー約８００の針入度と約０．０１重量％のビニ
ル含量を有するジメチルビニル単位で連鎖が停止した液
化ポリジメチルシロキサン。 「ＭＶｉＤＤＶｉＭＶｉ」ー約８００の針入度と約０．
０３５重量％のビニル含量を有するジメチルビニル単位
で連鎖が停止した液化ポリジメチルコ‐メチルビニルシ
ロキサン。「ＭＤＤＭ」ー約８００の針入度を有するト
リメチルシロキシ単位で連鎖が停止した液化ポリジメチ
ルシロキサン。「ＭＤＤＶｉＭ」ー約０．０２３重量％
のビニル含量と約４００の針入度を有するビニルシリコ
―ンポリマ―。「メチル‐ビニルコポリマ―」ー約６．
２重量％のビニル含量と約５．０重量％のシラノ―ル含
量を有するメチル‐ビニルコポリマ―。「ＭＨ　ＤＤＨ
　Ｍ」ー０．８重量％の水素含量と２５℃で約３６セン
チポイズの粘度を有するメチル水素シロキサン流体。 「充填材」ー１４０ｍ２／ｇの表面積を有するエアロシ
ル（Ａｅｒｏｓｉｌ）（登録商標）２００のような沈降
シリカ充填材またはヒュ―ムドシリカ。 実施例１ 実施例１では、本発明の範囲内に入るシラノ―ルで末端
が停止したビニルメチルシロキシメチル‐３，３，３‐
トリフルオロプロピルシロキサンコポリマ―流体の製造
を例示する。
【００５８】１，３，５，７，９，１１‐ヘキサビニル
‐１，３，５，７，９，１１‐ヘキサメチルヘキサシロ
キサンジオ―ル（１００グラム、６．３％ＯＨ）とシラ
ノ―ル含量が６．５％のフルオロシリコ―ンシロキサノ
―ル流体（３０３グラム）に無水炭酸ナトリウム（４．
０グラム）を加えた。この混合物を４０分間ほぼ１１８
℃に加熱しながら窒素でスパ―ジして環状物と共に水約
１６ミリリットルを除去した。残りの流体をセライト（
Ｃｅｌｉｔｅ）５４５に通して濾過し、無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥させて２５℃で１３６センチポイズの粘度を
有する透明な物質３４６．８グラム（回収収率９１％）
を得た。 シラノ―ル含量は１．４５重量％、ビニル含量は５．７
％であった。平均重合度は１０単位、フルオロシリコ―
ン：ビニルメチルシロキシ単位の比は６：４であった。 比重は１．２０ｇ／ｃｃであった。 実施例２〜４および比較例Ａ 比較例Ａと実施例２〜４では、充填材表面に結合したビ
ニルが熱硬化したゴム組成物の物理的性質に対して及ぼ
す影響を例示する。
【００５９】下記表１に示す組成を有するサンプルを４
個、以下のようにして調製した。
【００６０】ビニルベ―スポリマ―、ジビニルテトラメ
チルジシラザン、ビニルで末端が停止した加工助剤、連
鎖上にビニルをもつポリマ―、フルオロシリコ―ンテロ
マ―性シロキサノ―ル（ＦＴＳ）、ビニル架橋剤ポリマ
―、および実施例１で製造したコポリマ―流体を含有す
る混合物を調製した。２００ｍ２　／ｇの表面積を有す
る微細に分割されたヒュ―ムドシリカを何回かに分けて
添加し、各添加の間にバッチを混合した。充填材の添加
が完了し、バッチを充分に混合したら、混合物を２０ｒ
ｐｍの剪断速度で１時間混合し、次いで１８０℃に加熱
して窒素雰囲気下で３時間保った。得られた混合物にＣ
ｅ（ＯＨ）４を加えた。ルパゾル（Ｌｕｐｅｒｓｏｌ）
（登録商標）１０１硬化剤を用いて１７７℃で１５分間
混合物を硬化させた後、２００℃で４時間ポストベ―キ
ングした。
【００６１】
【表１】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　表　　　　１　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　組成：比較例Ａおよび実施例２〜４　
　　　成　　　　　　分　　　　　　　　　　　　　　
　　　　比較例Ａ　　実施例２　　実施例３　　実施例
４　　　　ビニルベ―スポリマ―　　　　　　　　　３
９２　　　　　　　３９２　　　　　　　３９２　　　
　　　　３９２　　　　ビニル架橋剤　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　８　　　　　　　　　８　　　
　　　　　　８　　　　　　　　　８　　　　ジビニル
テトラメチル　　　　　　　　　　　０．４　　　　　
　　０　　　　　　　　　０　　　　　　　　　０．４
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ジシラザン
　　　　加工助剤　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　４　　　　　　　　　４　　　　　　　　
　４　　　　　　　　　４　　　　ＶＯＣポリマ―　　
　　　　　　　　　　　　　　　２　　　　　　　　　
２　　　　　　　　　２　　　　　　　　　２　　　　
ＦＴＳ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２３．２　　　　　　２８　　　　　　　　３２　
　　　　　　　３２　　　　ヒュ―ムドシリカ　　　　
　　　　　　　　　１２４　　　　　　　１２４　　　
　　　　１２４　　　　　　　１２４　　　　Ｃｅ（Ｏ
Ｈ）４　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．６　
　　　　　　３．６　　　　　　　３．６　　　　　　
　３．６　　　　フルオロ‐ビニルコポリマ―　　　　
　０　　　　　　　　　８　　　　　　　　　４　　　
　　　　　　４ 得られた生成物の性質を表２に示す。
【００６２】
【表２】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　表　　　　２　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　性質：比較例Ａおよび実施例２〜４　
　　　性　　　　　　　　質　　　　　　　　　　　　
　　　　比較例Ａ　　実施例２　　実施例３　　実施例
４　　　　ショアＡ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　５２　　　　　　　　５４　　　　　　　
　４８　　　　　　　　５３　　　　１００％モジュラ
ス　　　　　　　　　　　２５５　　　　　　　２１５
　　　　　　　１７５　　　　　　　２４５　　　　引
張　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１７６０　　　　　　１６６５　　　　　　１７００　
　　　　　１７００　　　　伸び　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　４１５　　　　　　　
４６５　　　　　　　５３５　　　　　　　４３５　　
　　ダイＢ引裂き　　　　　　　　　　　　　　　　　
２４０　　　　　　　２５０　　　　　　　２８５　　
　　　　　２６５　　　　比重　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１．４５１　　　　
　１．４４８　　　　　１．４４８　　　　　１．４４
８　　　　ポストベ―キング後の　　　　　　　　　　
　３．８４　　　　　　４．４　　　　　　　４．８　
　　　　　　４．４　　　　　　　　　　　　　　線収
縮％（長さ）　　　　ポストベ―キング後の　　　　　
　　　　　　２．１　　　　　　　２．１　　　　　　
　２．５　　　　　　　２．７　　　　　　　　　　　
　　　　　線収縮％（幅）連鎖上にビニルをもつフルオ
ロシリコ―ン（ＶＯＣ）流体を使用すると架橋密度が増
大する一方充填材の充填量は減少する。流体の添加量は
充填材の減少量に等しい。 実施例５〜７ 実施例２〜４および比較例Ａに記載した手順に従って、
下記表３に示す組成を有するサンプルを３個製造した。
【００６３】
【表３】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　表　　　　３　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　組成：および実施例５〜７　
　　　成　　　　　　分　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　実施例５　　実施例６　
　実施例７　　　　ビニルベ―スポリマ―　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　９７．７　　　　　　９
７．７　　　　　　９７．７　　　　ビニル架橋剤　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２．３　　　　　　　２．３　　　　　　　２．３
　　　　ジビニルテトラメチルジシラザン　　　　　　
　　　　　０．５　　　　　　　０．５　　　　　　　
０．５　　　　ＶＯＣポリマ―　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１．０　　　　　　
　１．０　　　　　　　１．０　　　　ＦＴＳ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１１．０　　　　　　１０　　　　　　　　
１０　　　　ＤＭＳ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１　　　　　
　　　　１　　　　　　　　　１　　　　アエロシル（
Ａｅｒｏｓｉｌ）（登録商標）　２００　　　　５０　
　　　　　　　４９　　　　　　　　５０　　　　Ｃｅ
（ＯＨ）４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．９　　　　　　　０．９　　　　
　　　０．９　　　　フルオロ‐ビニルコポリマ―　　
　　　　　　　　　　　　　３．０　　　　　　　４．
０　　　　　　　５．０ 得られた生成物の性質を表４に示す。圧縮永久歪みは１
７７℃で２２時間かけて測定した。
【００６４】
【表４】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　表　　　　４　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　性質：実施例５〜７
　　　　　　　　　　　　性　　　　　　　　質　　　
　　　　　実施例５　　実施例６　　実施例７　　　　
　　　　　　　　ショアＡ　　　　　　　　　　　　　
　７５　　　　　　　　７８　　　　　　　　８０　　
　　　　　　　　　　１００％モジュラス　　　４９０
　　　　　　　５８０　　　　　　　６３０　　　　　
　　　　　　　引張　　　　　　　　　　　　　　　　
１４３５　　　　　　１３６０　　　　　　１３１０　
　　　　　　　　　　　伸び　　　　　　　　　　　　
　　　　　３２５　　　　　　　２７５　　　　　　　
２４５　　　　　　　　　　　　ダイＢ引裂き　　　　
　　　　　１８５　　　　　　　１６５　　　　　　　
１４５　　　　　　　　　　　　比重　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１．４８９　　　　　１．４９
４　　　　　１．５０１　　　　　　　　　　　　圧縮
永久歪み　　　　　　　　　　１３．０　　　　　　１
２．７　　　　　　　−実施例８ 実施例８では、本発明の範囲内に入るシラノ―ルで末端
が停止したビニルメチルシロキシジメチルコポリマ―流
体の製造を例示する。
【００６５】１，３，５‐トリメチル‐１，３，５‐ト
リビニルシクロトリシロキサンジオ―ル（１００グラム
、５．５％ＯＨ）とシラノ―ル含量が７．８％のメチル
シロキサノ―ル流体（４００グラム）に無水炭酸ナトリ
ウム（１．５グラム）を加えた。この混合物を５０分間
ほぼ１２５℃に加熱しながら窒素でスパ―ジして環状物
と共に水約１６．５ミリリットルを除去した。残りの流
体をセライト（Ｃｅｌｉｔｅ）５４５に通して濾過し、
無水硫酸ナトリウムで乾燥させて２５℃で８６４センチ
ポイズの粘度を有する透明な物質３２０グラム（回収収
率６７％）を得た。シラノ―ル含量は約０．２３重量％
、ビニル含量は約７．８％であった。比重は１．２０ｇ
／ｃｃであった。 実施例９および１０ならびに比較例Ｂ 下記表５に示す組成を有するサンプルを４個製造した。
【００６６】
【表５】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　表　　　　５　　　　　　　　　　　　
組成：実施例９および１０ならびに比較例ＢおよびＣ　
　　　成　　　　　　分　　　　　　　　　　　　　　
　　　　比較例Ｂ　　実施例９　　実施例１０　　比較
例Ｃ　　　　ＭＶｉＤＤＭＶｉ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　６５　　　　　　　　６５　　　　　　
　　６５　　　　　　　　６５　　　　ＭＤＤＭ　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０　　　　
　　　　２０　　　　　　　　２０　　　　　　　　２
０　　　　ＭＤＤＶｉＭ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１５　　　　　　　　１５　　　　　　　
　１５　　　　　　　　１５　　　　ＤＭＳ　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３　　　　
　　　　　３　　　　　　　　　３　　　　　　　　　
２　　　　ＭＨ　ＤＤＨ　Ｍ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　２．５　　　　　　　０　　　　　　　
　　２．５　　　　　　　０　　　　ジビニルテトラメ
チル　　　　　　　　　　　０．１　　　　　　　０．
０８　　　　　　０．０８　　　　　　０　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　ジシラザン　　　　ヘキ
サメチルジシラザン　　　　　　　　　０．７　　　　
　　　０　　　　　　　　　０　　　　　　　　　０　
　　　フルオロ‐メチルコポリマ―　　　　　０　　　
　　　　　　３　　　　　　　　　３　　　　　　　　
　０　　　　メチル‐ビニルコポリマ―　　　　　　　
０　　　　　　　　　０　　　　　　　　　０　　　　
　　　　　２　　　　充填材　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　５４　　　　　　　　５５　
　　　　　　　５５　　　　　　　　５５　　　　耐油
性添加剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．
８　　　　　　　１．８　　　　　　　１．８　　　　
　　　１．８　　　　熱老化添加剤　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１．２　　　　　　　１．２　　
　　　　　１．２　　　　　　　１．２ サンプルを製造するには、成分をブレンドして混合し、
充填材を何回かに分けて添加した。次に、この混合物を
１６５℃に１時間加熱すると共に３５立方フィ―ト／時
（ＣＦＨ）のＮ２　を流した。その後冷却してから熱老
化添加剤とシリコ―ン耐油性添加剤を２ロ―ルミルで添
加した。この混合物に、３３％バロックス（Ｖａｒｏｘ
）（登録商標）触媒マスタ―バッチ［すなわち、２，５
‐ジメチル‐２，５‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルパ―オキシ
ヘキサン、ルシド―ル（Ｌｕｃｉｄｏｌ）から入手］を
１．２部／１００加えた。次に混合物を３６０°Ｆで１
０分間硬化させた。性質を表６に示す。
【００６７】
【表６】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　表　　　　６　　　　　　　　　　　　
性質：実施例９および１０ならびに比較例ＢおよびＣ　
　　　性　　　　　　　　質　　　　　　　　　　　　
　　比較例Ｂ　　実施例９　　実施例１０　　比較例Ｃ
　　　　ショアＡ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　５７　　　　　　　　６２　　　　　　　　６４
　　　　　　　　６７　　　　引張（ｐｓｉ）　　　　
　　　　　　　　１１１０　　　　　　１０５８　　　
　　　１００４　　　　　　　８８０　　　　伸び（％
）　　　　　　　　　　　　　　　　　４３２　　　　
　　　２９１　　　　　　　３１１　　　　　　　１９
８　　　　引裂きＢ（ｐｐｉ）　　　　　　　　　１２
１　　　　　　　　８３　　　　　　　１０５　　　　
　　　　７０　　　　１００％モジュラス（ｐｓｉ）　
　　２６９　　　　　　　３７０　　　　　　　３９５
　　　　　　　４６３　　　　比重　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１．１９９　　　　
　１．２０４　　　　　１．２０１　　　　　１．２１
１実施例１１〜１３ 下記表７に示す組成を有するサンプルを３個製造した。
【００６８】
【表７】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　表　　　　７　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　組成：実施例１１〜１３
　　　　成　　　　　　分　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　実施例１１　　実施例
１２　　実施例１３　　　　ＭＶｉＤＤＶｉＭＶｉ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
０　　　　　　　　２０　　　　　　　　２０　　　　
ＭＶｉＤＤＭＶｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２０　　　　　　　　２０　　
　　　　　　２０　　　　ＭＶｉＤＤＶｉＭＶｉ　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
　　　　　　　　　２　　　　　　　　　２　　　　Ｍ
ＶｉＤＤＶｉＭＶｉ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　５８　　　　　　　　５８　　　
　　　　　５８　　　　ＳｉＯＨ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３　
　　　　　　　　３　　　　　　　　　２　　　　ＭＨ
　ＤＤＨ　Ｍ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．５　　　　　　　０　　　　
　　　　　０．５　　　　ジビニルテトラメチルジシラ
ザン　　　　　　　　　　　０．１５　　　　　　０．
１５　　　　　　０　　　　ビニルトリエトキシシラン
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５　　　　　
　　０　　　　　　　　　０　　　　ヘキサメチルジシ
ラザン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．７
　　　　　　　０．７　　　　　　　０　　　　充填材
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　６５　　　　　　　　６５　　　　
　　　　６５　　　　セライト・ス―パ―フロス　　　
　　　　　　　　　　　　　１０　　　　　　　　１０
　　　　　　　　１０　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　（Ｃｅｌｉｔｅ　Ｓｕｐｅｒｆｌｏｓｓ）　
　　　フルオロ‐メチルコポリマ―　　　　　　　　　
　　　　　　０　　　　　　　　　２　　　　　　　　
　０　　　　メチル‐ビニルコポリマ―　　　　　　　
　　　　　　　　　　０　　　　　　　　　０　　　　
　　　　　１　　　　耐油性添加剤　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．８　　
　　　　　１．８　　　　　　　１．８　　　　熱老化
添加剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．２　　　　　　　１．２　　　　　
　　１．２ 性質を表８に示す。
【００６９】
【表８】

Claims (12)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】　　強化用充填材をその場で処理し、該充
    填材を含有する加硫可能なフルオロシリコ―ンまたはシ
    リコ―ンエラストマ―性組成物における架橋を促進する
    のに適した組成物であって、２５℃で約８０〜約１００
    ０センチポイズの粘度を有し、一般式 【化１】 ［式中、Ｒは一価の置換または非置換の炭化水素基であ
    り、Ｒ１　はＲまたはハロゲン化されたアルキル基であ
    り、Ｒ２　はＲまたはハロゲン化されたアルキル基であ
    り、ａは約１から約３０までの範囲の数であり、ｂは０
    から約５０までの範囲の数であり、ｃは４から約３０ま
    での範囲の数であり、当該ポリジオルガノシロキサンの
    ビニル含量は約１〜約２０重量％の範囲であり、シラノ
    ―ル含量は約０．１〜約６重量％の範囲である］を有す
    る、シラノ―ル基で末端が停止したビニルオルガノシロ
    キシジオルガノシロキサンコポリマ―流体からなる組成
    物。
  2. 【請求項２】　　ＲとＲ１　が各々炭素原子約１〜約１
    ０個のアルキル基である、請求項１記載の組成物。
  3. 【請求項３】　　Ｒ２　が炭素原子約１〜約１０個のア
    ルキル基またはハロゲン化されたアルキル基である、請
    求項１記載の組成物。
  4. 【請求項４】　　コポリマ―流体のビニル含量が、コポ
    リマ―流体を基準にして約２〜約１０重量％である、請
    求項１記載の組成物。
  5. 【請求項５】　　シラノ―ル含量が、コポリマ―流体の
    約０．１〜約４重量％である、請求項１記載の組成物。
  6. 【請求項６】　　ａが約２から約１２までの範囲の数で
    あり、ｂが約０から約３までの範囲の数であり、ｃが約
    ５から約１５までの範囲の数である、請求項１記載の組
    成物。
  7. 【請求項７】　　ａが約２から約１０までの範囲の数で
    あり、ｂが０であり、ｃが約５から約１０までの範囲の
    数である、請求項６記載の組成物。
  8. 【請求項８】　　充填材がヒュ―ムドシリカである、請
    求項１記載の組成物。
  9. 【請求項９】　　２５℃で約８０〜約１０００センチポ
    イズの粘度を有し、式 【化２】 ［式中、ａは約２から約１０までの範囲の数であり、ｃ
    は約５から約１０までの範囲の数である］を有するシラ
    ノ―ル基で末端が停止したビニルメチルシロキシメチル
    ‐３，３，３‐トリフルオロプロピルシロキサンコポリ
    マ―流体からなる、強化用シリカ充填材をその場で処理
    するのに適した組成物。
  10. 【請求項１０】　　２５℃で約８０〜約１０００センチ
    ポイズの粘度を有し、式 【化３】 ［式中、ａは約２から約１０までの範囲の数であり、ｃ
    は約５から約１０までの範囲の数である］を有するシラ
    ノ―ル基で末端が停止したビニルメチルシロキシジメチ
    ルシロキサンコポリマ―流体からなる、強化用シリカ充
    填材をその場で処理するのに適した組成物。
  11. 【請求項１１】　　（Ａ）シリコ―ンエラストマ―また
    はフルオロシリコ―ンエラストマ―１００重量部と、（
    Ｂ）強化用シリカ充填材約１０〜約１００重量部と、（
    Ｃ）２５℃で約８０〜約１０００センチポイズの粘度を
    有し、一般式 【化４】 ［式中、Ｒは一価の置換または非置換の炭化水素基であ
    り、Ｒ１　はＲまたはハロゲン化されたアルキル基であ
    り、Ｒ２　はＲまたはハロゲン化されたアルキル基であ
    り、ａは約１から約３０までの範囲の数であり、ｂは０
    から約５０までの範囲の数であり、ｃは４から約３０ま
    での範囲の数であり、当該ポリジオルガノシロキサンの
    ビニル含量は約１〜約２０重量％の範囲であり、シラノ
    ―ル含量は約０．１〜約６重量％の範囲である］を有す
    る、シラノ―ル基で末端が停止したビニルオルガノシロ
    キシ‐ジオルガノシロキサンコポリマ―流体約０．５〜
    約６．０重量部とを含む組成物。
  12. 【請求項１２】　　（１）（Ａ）シリコ―ンエラストマ
    ―またはフルオロシリコ―ンエラストマ―１００重量部
    と、（Ｂ）強化用シリカ充填材約１０〜約１００重量部
    と、（Ｃ）２５℃で約８０〜約１０００センチポイズの
    粘度を有し、一般式 【化５】 ［式中、Ｒは一価の置換または非置換の炭化水素基であ
    り、Ｒ１　はＲまたはハロゲン化されたアルキル基であ
    り、Ｒ２　はＲまたはハロゲン化されたアルキル基であ
    り、ａは約１から約３０までの範囲の数であり、ｂは０
    から約５０までの範囲の数であり、ｃは４から約３０ま
    での範囲の数であり、当該ポリジオルガノシロキサンの
    ビニル含量は約１〜約２０重量％の範囲であり、シラノ
    ―ル含量は約０．１〜約６重量％の範囲である］を有し
    、シラノ―ル基で末端が停止しておりビニル基を含有し
    ているポリジオルガノシロキサンからなる処理剤約１〜
    約１０重量部とを含む混合物を、充填材と処理剤との反
    応を完了させるのに充分な時間の間剪断撹拌する工程と
    、（２）工程（１）の反応混合物を、工程（１）の間に
    形成された水を除去するのに充分な時間の間約６０〜約
    ２００℃の温度に加熱する工程とからなる、強化用シリ
    カ充填材をその場で処理し、加硫可能なシリコ―ンまた
    はフルオロシリコ―ンエラストマ―性組成物における架
    橋を促進する方法。
JP3351240A 1990-12-18 1991-12-13 ビニル基を含有しシラノ―ル末端基を有する充填材処理用シリコ―ン組成物 Pending JPH04335067A (ja)

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