FR2581070A1 - Compositions de polyimide-siloxane - Google Patents
Compositions de polyimide-siloxane Download PDFInfo
- Publication number
- FR2581070A1 FR2581070A1 FR8605104A FR8605104A FR2581070A1 FR 2581070 A1 FR2581070 A1 FR 2581070A1 FR 8605104 A FR8605104 A FR 8605104A FR 8605104 A FR8605104 A FR 8605104A FR 2581070 A1 FR2581070 A1 FR 2581070A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- siloxane
- formula
- polyimide
- dianhydride
- mixture
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/1057—Polyimides containing other atoms than carbon, hydrogen, nitrogen or oxygen in the main chain
- C08G73/106—Polyimides containing other atoms than carbon, hydrogen, nitrogen or oxygen in the main chain containing silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
- C08G77/452—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing nitrogen-containing sequences
- C08G77/455—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing nitrogen-containing sequences containing polyamide, polyesteramide or polyimide sequences
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
- H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
- H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
- H01B3/303—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups H01B3/38 or H01B3/302
- H01B3/306—Polyimides or polyesterimides
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
- H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
- H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
- H01B3/46—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes silicones
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Abstract
LES POLYIMIDES-SILOXANES SONT OBTENUS PAR INTERCONDENSATION D'UNE DIAMINE ORGANIQUE AVEC UN BIS (ANHYDRIDE AROMATIQUE) TETRAORGANODISILOXANE.
Description
2-S81070
Antérieurement à la présente invention, on a
utilisé divers procédés pour préparer des polyimides-silo-
xanes constitués essentiellement de séquences de polydior-
ganosiloxane et de polyimide chimiquement combinées. Le brevet des E.U.A. n 3 325 450 décrit l'intercondensation
d'un polydiorganosiloxane terminé par des motifs diorgano-
organoaminosiloxy et de dianhydride benzophénonetétra-
carboxylique ayant pour résultat la production de poly-
imide-siloxane. Un autre procédé comprend l'interconden-
sation d'un polydiorganosiloxane terminé par des groupes alkylamino avec un bis(étheroxyde anhydride) aromatique comme le montre le brevet des E.U. A. n 3 847 867. On trouve un autre exemple de polyimides-siloxanes dans le brevet des
E.U.A. n 4 404 350 utilisant un polyorganosiloxane à termi-
naisons anhydride norbornane dicarboxylique intercondensé avec une diamine organique et éventuellement avec un autre
bisanhydride aromatique.
La présente invention repose sur la découverte que
l'on peut utiliser un bis(anhydride) aromatique tétraorga-
nodisiloxane répondant à la formule: -2-
(1) Ri - - -SSi-]_-si-R -
/I nl '
R R
O g pour préparer un polyimide siloxane par intercondensation avec une diamine organique répondant à la formule
(2) NH R2NH
2 Z
sachant que, dans les formules, R représente un radical
hydrocarboné monovalent en C(1.13) ou un radical hydrocar-
boné monovalent en C( 1 substitué, R1 représente un
(1-13)
radical organique aromatique trivalent en C(6.13), R représente un radical organique divalent en C(2_13) et n
représente un nombre entier compris entre 1 et 2000 inclus.
J.R. Pratt et al, décrit dans Journal of Organic Chemistry (Journal de la chimie organique), Vol. 38, n 25,
1973 (4271-4274), la synthèse de dianhydride bis(dicar-
boxy-3,4 phényl)-l,3 tétraméthyl-l,l,3,3-disiloxane. On connaît aussi une synthèse du bis(anhydride aromatique) disiloxane de formule (1) que l'on désignera ci-après par l'expression "le dianhydride siloxane". On peut préparer le dianhydride siloxane en faisant réagir un disilane portant un groupe fonctionnel et un halogénure d'acyle aromatique en présence d'une quantité efficace d'un catalyseur contenant
un métal de transition. On peut ensuite facilement hydro-
lyser l'anhydride halosilylaromatique résultant dans le
dianhydride disiloxane correspondant.
La présente invention réalise un polyimide-si-
loxane qui comprend des groupes siloxane imide chimiquement combinés répondant à la formule:
-3- 358107
i 2_
(3) -N R- N-R -
CI R R
ou un mélange de ces groupes siloxane imide et de groupes imide répondant à la formule:
(4) (N R N 2)
is "'I "'I.,,/q.3
8 0
sachant que dans les formules R, R1, R2 et n sont tels qu'on les a définis précédemment, R3 représente un radical
organique aromatique tétravalent en C(6 -13) défini ci-des-
sous et a représente un nombre entier compris entre 1 et 200 inclus.
On peut citer parmi les radicaux que peut repré-
senter R dans la formule (1), de préférence des radicaux aryles et des radicaux aryles halogénés, et par exemple des radicaux phényle, chlorophényle, tolyle, xylyle, biphényle,
naphtyle, etc.; des radicaux alkyles halogénés et des radi-
caux alkyles en C(1.8) et par exemple des radicaux me-
thyle, éthyle, propyle, butyle, octyle, trifluoropropyle, etc. On peut citer, par exemple, parmi les radicaux que peut représenter R1, -4- (R) Y sachant que R est tel qu'on l'a défini précédemment et que a
représente un nombre entier compris entre 1 et 3 inclus.
On peut citer, par exemple, parmi les radicaux que peut représenter R2, des radicaux organiques divalents en
C(2.20) choisis dans le groupe constitué par (1) des radi-
caux hydrocarbonés aromatiques ayant de 6 à 20 atomes de
carbone et leurs dérivés halogénés, (b) des radicaux alky-
lène et des radicaux cycloalkylènes ayant de 2 à 20 atomes de carbone, un polydiorganosilxoane terminé par des radicaux organo en C(2-8) et (c) des radicaux divalents répondant à la formule dans laquelle Q' est choisi dans le groupe constitué par: o -0-, -C-, -S-, -S-, et-CxH2x
et x représente un nombre entier compris entre 1 et 5 inclus.
On peut citer par exemple, parmi le radicaux que peut représenter R3 dans la formule (4), et 2 v v a 0 7 0 Dé D étant choisi parmi o o -O-, 5-,}!I 2y -c,-- -O O- et COR O} sachant que R2 est tel qu'on l'a défini précédemment, R4 est choisi dans le groupe constitué par l'hydrogène et les radicaux que peut représenter R, R5 est choisi parmi CH3 CH3 CH3Br Br CH3 CH3 CH3 CH3Br Br CH3 Blr - B r t C (CH3 O r Br et des radicaux divalents répondant a la formule générale (X)m dans laquelle X est choisi dans le groupe constitué par des radicaux divalents répondant aux formules, isS -CyH2y-, -C-, --, et -S-, o
-6- 25 810 7,0
dans lesquelles m est égal à O ou à 1, et y représente un
nombre entier compris entre 1 et 5.
On peut citer, par exemple, parmi les dianhydrides organiques que l'on peut utiliser en combinaison avec le dianhydride siloxane répondant à la formule (1) dans la mise
en pratique de la présente invention, le dianhydride pyro-
mellitique, le dianhydride benzophénonetétracarboxylique, le bis(éthoxyde anhydride) aromatique du brevet des E.U.A. n 3 847 867 et l'anhydride silyl-norbornanedicarboxylique décrit
dans le brevet des E.U.A n 4 381 396.
On peut citer parmi les diamines organiques répon-
dant à la formule (2), des composés comme: la m-phénylènediamine, la pphénylènediamine; le diamino-4,4'diphénylpropane; le diamino-4, 4'diphénylméthane; la benzidine; le sulfure de diamino-4,4'diphényle; la diamino-4,4'diphénylsulfone; l'éther-oxyde de diamino-4,4' diphényle; le diamino-l,S naphtalène; la diméthyl-3,3' benzidine; la diméthoxy-3,3' benzidine; le diamino-2,4 toluène; le diamino-2,6 toluène; le bis (pamino-t-butyl)-2,4 toluène; le diamino-l,3 isopropyl-4 benzène; le bis(amino-3 propoxy)-l,2 éthane; la m-xylylènediamine; la pxylylènediamine; le bis(amino-4 cyclohexyl)méthane; la décaméthylènediamine; la méthyl-3 heptaméthylènediamine; la diméthyl-4,4 heptaméthylènedimaine; la dodécanediamine-2,11; 7- la diméthyl-2,2 propylènediamine; l'octaméthylènediamine; la méthoxy-3 hexaméthylènediamine; la diméthyl-2,5 hexaméthylènediamine; la diméthyl-2, 5 hep<améthylènediamine; la méthyl-3 heptaméthylènediamine la méthyl-5 nonaméthylènediamine; la cyclohexanediamine-l,4; l'octadécanediamine-1,15 le sulfure de bis(amino-3 propyle); la N-méthyl bis(amino-3 Propyl)amine; l'hexaméthylénediamine; l'heptaméthylènediamine; le diamino-2,4 toluène; la nonaméthylènediamine; le diamino-2,6 toluène; le bis(amino-3 propyl) tétraméthyldisiloxane, etc. On peut aussi utiliser en combinaison avec le dianhydride siloxane répondant à la formule (1), de 1 à 1000 équivalents anhydride par équivalent d'anhydride siloxane de formule (1) d'un anhydride silxane répondant à la formule:
(s) [---OSi- -i-
0
\C C-O M ou
dans laquelle R et n sont tels qu'on les a définis précédem-
ment. On peut synthétiser les polyimides siloxanes de la présente invention en faisant réagir à des températures
comprises entre 1500C et 350 C, des quantités molaires pra-
tiquement égales du dianhydride siloxane ou d'un mélange de
28107(O
dianhydride siloxane et de dianhydride organique ou d'anhy-
dride siloxane de formule (S) avec la diamine organique en
présence d'un solvant organique inerte.
On peut citer, par exemple, parmi les solvants organiques que l'on peut utiliser, l'orthodichlorobenzène, le méta-crésol, et un solvant aprotique dipolaire, par exemple le diméthylformamide, le diméthylacétamide, la
N-méthylpyrrolidone. On peut préparer le dianhydride si-
loxane répondant à la formule (1), dans laquelle n est su-
'périeur à 1, représentant par exemple n' compris entre envi-
ron 5 et environ 2000, en mettant en équilibre le dianhy-
dride siloxane répondant à la formule (1) dans laquelle n
est égal à 1 avec des cyclopolysiloxanes comme un hexaor-
ganocyclotrisiloxane ou un octaorganocyclotétrasiloxane- en
présence d'un catalyseur classique de mise en équilibre.
On peut utiliser les polymères séquences poly-
imides-siloxanes de la présente invention comme isolants pour des conducteurs électriques, adhésifs, composés de moulage, revêtements pour la fabrication de stratifiés et
élastomètres tenaces.
Pour que l'homme de l'art soit mieux à même de
mettre l'invention en pratique, on donne les exemples sui-
vants dans un but illustratif, mais ils ne sont pas supposés limiter l'invention. Toutes les parties sont exprimées en
poids.
Exemple 1
On a chauffé à la température de reflux un mélange composé de 20,0 grammes de dianhydride bis(dicarboxy-3',4'
phényl)-l,3 tétraméthyldisiloxane, 5,1 g de métaphénylène-
diamine et 71 ml d'ortho-dichlorobenzène. On a chauffé le
mélange au reflux pendant 2 heures en enlevant continuelle-
ment l'azéotrope formé avec l'eau. Un produit a commencé à précipiter de la solution et on a arrêté le chauffage. On a ensuite ajouté au mélange 100 ml de chlorure de méthylène après avoir fait refroidir la solution et on a versé le -9-
mélange homogène de produits résultant dans 500 ml de mé-
thanol que l'on agitait rapidement. Un produit blanc a pré-
cipité. On a répété le procédé et on a encore obtenu du produit, et on a séché le produit résultant sous vide. On a obtenu 23,4 grammes de produit, soit un rendement de 100%.
D'après le procédé de préparation, le produit était un poly-
imide-siloxane composé essentiellement de motifs chimique-
ment combinés répondant à la formule
0 O
tu te C l' CHi , s _ -il >Co X C 0io
SH3 O CH3
L'analyse par GPC (chromatographie par perméation
sur gel) a montré que le produit présentait une masse mo-
laire d'environ 75 000. Le polyimide siloxane présentait aussi un Tg (température de transition vitreuse) de 169 et un IV (indice limite de viscosité) dans le chloroforme de 0,76. On forme un revêtement isolant intéressant sur un fil
de cuivre lorsqu'on trempe le fil dans une solution du poly-
mère à 10% dans le chloroforme et qu'on le laisse sécher à l'air.
Exemple 2
On a chauffé à 110 C pendant 18 heures un mélange de 5 grammes de dianhydride bis(dicarboxy-3',4' phényl)-l,3
tétraméthyldisiloxane et 20,84 grammes d'octaméthylcyclo-
tétrasiloxane dans 50 ml d'orthodichlorobenzène contenant
0,5 ml d'acide sulfurique fumant et 1,0 ml d'acide sulfuri-
que concentré. On a laissé refroidir le mélange à tempéra-
ture ambiante et on a ajouté 100 ml de chlorure de méthylène et on a introduit un excès de bicarbonate de sodium pour neutraliser l'acide. On a filtré la solution avec du carbone
décolorant et on a éliminé le solvant sous vide. On a en-
- 10 -
suite chauffé le produit à 80 C sous un vide poussé de 1,33
Pa pour éliminer toutes les substances volatiles. On a ob-
tenu une huile visqueuse transparente qui était un polydi-
méthylsiloxane contenant une moyenne d'environ 16 motifs diméthylsiloxy combinés chimiquement, avec des motifs termi-
naux anhydridediméthylsiloxy. D'après le procédé de prépara-
tion et l'analyse RMN Hlet infrarouge, le produit répon-
dait à la formule suivante: o C o
CH3
a CH3 H3 CH3 n
Exemple 3
On a chauffé à 67 un mélange de 50 ml de toluène,
7 grammes de dianhydride bis(dicarboxy-3,4 phényl)tétra-
méthyldisiloxane, 29 grammes d'octaméthylcyclotétrasiloxane et 75 1 d'anhydride fluorométhanesulfonique et 26 1 d'eau. Au bout de 48 heures, on a fait refroidir la solution homogène résultante jusqu'à température ambiante et on a
neutralisé l'acide avec 300 milligrammes d'oxyde de magné-
sium anhydre. On a introduit environ 100 ml de chlorure de méthylène dans la mélange et on a filtré la solution en utilisant du carbone décolorant. On a chassé le solvant du
mélange sous vide et on a chauffé l'huile visqueuse résul-
tante à 80 C sous un vide de 1,33 Pa pour éliminer tous les cyclosiloxanes volatiles qui auraient pu être présents. On n'a pas observé de sublimation de l'anhydride phtalique, ce qui prouvait que l'on atteignait l'équilibre sans clivage des groupes terminaux. On a obtenu 21, 4 grammes d'une huile visqueuse transparente représentant un rendement de 59% en
produit isolé. D'après le procédé de préparation et l'ana-
lyse par RMN H1 et infrarouge, le produit était un polydi-
méthylsiloxane contenant une moyenne d'environ 27 motifs - ll - 107 diméthylsiloxy combinés chimiquement et des motifs terminaux
anhydride phtalique diméthylsiloxy.
On a chauffé au reflux un mélange de S grammes du
dianhydride siloxane obtenu par la mise en équilibre précé-
dente, 4 grammes de dianhydride bis(dicarboxy-3',4'-phé-
nyl)-l,3 tétraméthyldisiloxane et 1,24 gramme de métaphény-
lènediamine dans 30 ml d'orthodichlorobenzène en présence
d'une quantité catalytique de N,N-diméthylamino-4 pyridine.
De l'eau s'est formée pendant la réaction et on l'a conti-
nuellement éliminée pendant les deux heures qu'a duré le chauffage. On a encore ajouté, après refroidissement, 75 ml de chlorure de méthylène au mélange pour redissoudre le produit ayant précipité. On a ensuite versé le mélange dans du méthanol et on a fait précipiter le produit deux fois, on l'a séparé puis séché. On a obtenu 2 grammes d'un produit que l'on a dissout dans 10 ml de chloroforme. On a obtenu un
film élastomérique thermoplastique transparent de 10 micro-
mètres losqu'on a coulé le produit. D'après le procédé de préparation, le produit était un polyimidesiloxane composé essentiellement de motifs combinés chimiquement répondant à la formule:
0 0
O, o
/ O' O CH3 |
c\ JC
/ O O \
N-' I-'NCH
IQI '\i N IOJ3 Si)OSi-]&.,L cc'e\\ le. * t 1
O, CH3
O y \V O CH33 O xH
dans laquelle x et y représente des nombres entiers posi-
tifs, dans la limite des valeurs possibles pour n, tel qu'on l'a défini précédemment;.- L'analyse par GPC (chromatographie 1 2 par perméation sur gel) a montré que le polyimiiesiloxane
présentait une masse molaire d'environ 17300 et un IV (in-
dice limite de viscosité) de 1,2 dans le chloroforme. On a trouvé que l'on pouvait facilement extruder le polyimide S siloxane sur un fil de cuivre et qu'il présentait des pro-
priétés isolantes et diélectriques intéressantes.
Exemple 4
On a chauffé au reflux un mélange contenant 5 grammes du dianhydride siloxane obtenu par mise en équilibre
décrit dans l'exemple 3, 1,7 gramme de dianhydride benzo-
phénonetétracarboxylique et 1,24 gramme de m-phénylènedi-
amine dans 30 ml d'o-chlorobenzène en présence d'une quan-
tité catalytique de diméthylamino-4-pyridine. On éliminait continuellement l'eau pendant les deux heures qu'a duré le chauffage. On a isolé un produit de manière similaire à celle que l'on a décrit dans l'exemple 3. D'après le procédé
de préparation, le produit était un polyimide siloxane com-
posé essentiellement de motifs combinés chimiquement répon-
dant à la formule:
OI! O
I.I /Ct X %c 1 CH CH 1N c iQi CH3 Ole CH3 CH3 Y
/ \
\
/ O # O \
0 0.
dans laquelle x, y et z sont des nombres entiers positifs
dans la limite des valeurs définies popur n.
- 13 -
Exemple S
On a ajouté à une solution de 25 mi de chlorure de
méthylène contenant 0,5 gramme d'anhydride dichlorométhyl-
silyl-4 phtalique, un excès d'eau représentant 5 fois la quantité molaire. Après séchage et élimination du solvant
sous vide, on a obtenu en un rendement quantitatif, un mé-
thylsiloxane portant des substituants anhydride phtalique silyle conformément à la formule (5), comme l'ont montré les analyses RMN et IR. On a ajouté le méthylsiloxane à 5 grammes d'un fluide de polydiméthylsiloxane contenant des motifs terminaux anhydride phtalique diméthylsiloxy et une
moyenne de 27 motifs diméthylsiloxy combinés chimiquement.
On a dissout le mélange dans 50 ml de toluène et on a en-
suite ajouté 2 gouttes d'acide sulfurique concentré. On a chauffé la solution résultante pendant 4 heures à 80 C. On a
ajouté, après refroidissement, 50 ml de chlorure de méthy-
lène et on a neutralisé la solution avec du bicarbonate de sodium, puis on l'a séchée et on a éliminé le solvant sous vide. On a ajouté au fluide de silicone résultant 0,5 gramme
de m-phénylènediamine et on a chauffé le mélange pour éli-
miner l'eau. Le polymère réticulé résultant était un poly-
mère tenace présentant des propriétés isolantes et diélec-
triques intéressantes.
Bien que les exemples ci-dessus ne concernent que quelques unes des très nombreuses variantes que l'on peut utiliser dans la fabrication des polyimides-siloxanes de la
présente invention, il faut comprendre que la présente in-
vention concerne une beaucoup plus grande diversité de poly-
imides-siloxanes que l'on peut préparer en faisant réagir un
dianhydridesiloxane répondant à la formule (1) et une di-
amine organique répondant à la formule (2), éventuellement en présence d'un dianhydride organique comme le montre la
description précédant ces exemples.
- 14 -
Claims (4)
1. Polyimide-siloxane caractérisé en ce qu'il comprend des groupes siloxane-imide combinés chimiquement, répondant à la formule
N / \R1 (iO> -iR \-R-
ou un mélange de ces groupes siloxaneimide et de groupes imide répondant à la formule N g
IS -+N1 XI - R3\-2
z n
dans laquelle R représente un radical hydrocarboné monova-
lent en C(1-13) ou un radical hydrocarboné monovalent en C(13) substitué, R1 représente un radical organique (1-13) 2u
aromatique trivalent en C(613), R représente un radi-
C(6-1), R représente un radi-
cal organique divalent en C(2 13) R3 représente un radical organique aromatique tétravalent en C(6_13) et a
représente un nombre entier compris entre 1 et 200 inclus.
2. Polyimide-siloxane selon la revendication, caractérisé en ce que R représente le groupe méthyle, R1 représente:
- 15 -
et R2 représente
3. Polyimide-siloxane répondant à la formule
O O
te FIl CH1 CH- %.n-.- C C CH3 Ci3 / O5iO óHH3 o -ros / \\ \ 1 5 _ i o y dans laquelle x et y représente des nombres entiers positifs dans la limite des valeurs définies pour n
4. Polyimide -siloxane répondant à la formule O c,! 03, , CH3 CH3 j io c
CH \
/ \
úfr" ce o danslaquelle x, y et z représententdes nombresentiers
positifs dans la limite des valeurs définies pour n.
dan l qell, e ersnetdes nobesetHr itú da Hsla iit 3e 3aer dyiisorn
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US67872584A | 1984-12-05 | 1984-12-05 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FR2581070A1 true FR2581070A1 (fr) | 1986-10-31 |
FR2581070B1 FR2581070B1 (fr) | 1989-08-25 |
Family
ID=24723992
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FR8517368A Expired FR2581648B1 (fr) | 1984-12-05 | 1985-11-25 | Compositions de polyimide-siloxane |
FR8605104A Expired FR2581070B1 (fr) | 1984-12-05 | 1986-04-10 | Compositions de polyimide-siloxane |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FR8517368A Expired FR2581648B1 (fr) | 1984-12-05 | 1985-11-25 | Compositions de polyimide-siloxane |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
JP (2) | JPS61159425A (fr) |
FR (2) | FR2581648B1 (fr) |
GB (2) | GB2168065B (fr) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2598426A1 (fr) * | 1986-05-09 | 1987-11-13 | Gen Electric | Nouveaux polyanhydride-siloxanes et nouveaux polyimide-siloxanes obtenus a partir de ces derniers |
Families Citing this family (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4795680A (en) * | 1986-05-09 | 1989-01-03 | General Electric Company | Polyimide-siloxanes, method of making and use |
DE3715313A1 (de) * | 1986-09-02 | 1988-03-10 | Gen Electric | Imidopolysiloxane und verfahren zu ihrer herstellung |
JP2679059B2 (ja) * | 1987-09-24 | 1997-11-19 | 日本合成ゴム株式会社 | 硬化性重合体の製造方法 |
JPS6485220A (en) * | 1987-09-25 | 1989-03-30 | Hitachi Chemical Co Ltd | Protective coating material composition for semiconductor device |
US4939223A (en) * | 1988-10-05 | 1990-07-03 | Nippon Steel Chemical Co., Ltd. | Silicon-modified polyimides |
US4945148A (en) * | 1989-03-06 | 1990-07-31 | General Electric Company | Silicone-polycarbonate block copolymers |
US4945147A (en) * | 1989-03-06 | 1990-07-31 | General Electric Company | Aromatic polyester-siloxane block copolymers and method for making |
DE3927312A1 (de) * | 1989-08-18 | 1991-02-21 | Wacker Chemie Gmbh | Anhydridfunktionelle organo(poly)siloxane, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung dieser organo(poly)siloxane |
US5104958A (en) * | 1991-01-25 | 1992-04-14 | General Electric Company | Solvent resistant silicone polyimides |
JP2764674B2 (ja) * | 1993-03-24 | 1998-06-11 | 信越化学工業株式会社 | ポリイミドシリコ−ン樹脂前駆体組成物 |
GB2290299B (en) * | 1994-06-17 | 1998-01-14 | Ball Burnishing Mach Tools | Anti-lubricant compositions |
JP4771414B2 (ja) | 2006-02-15 | 2011-09-14 | 信越化学工業株式会社 | ポリイミドシリコーン樹脂及びそれを含む熱硬化性組成物 |
US9926338B2 (en) | 2015-05-27 | 2018-03-27 | Wacker Chemical Corporation | Carboxylic acid functional siloxanes of defined structure |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3847867A (en) * | 1971-01-20 | 1974-11-12 | Gen Electric | Polyetherimides |
US4381396A (en) * | 1982-07-07 | 1983-04-26 | General Electric Company | Silynorbornane anhydrides and method for making |
US4404350A (en) * | 1982-07-07 | 1983-09-13 | General Electric Company | Silicone-imide copolymers and method for making |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4709054A (en) * | 1984-09-04 | 1987-11-24 | General Electric Company | Silylation method and organic silanes made therefrom |
-
1985
- 1985-08-30 GB GB8521609A patent/GB2168065B/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-11-25 FR FR8517368A patent/FR2581648B1/fr not_active Expired
- 1985-12-05 JP JP27265385A patent/JPS61159425A/ja active Granted
-
1986
- 1986-04-10 FR FR8605104A patent/FR2581070B1/fr not_active Expired
-
1990
- 1990-01-17 GB GB9001009A patent/GB2224742B/en not_active Expired - Lifetime
-
1993
- 1993-02-15 JP JP2461193A patent/JPH069781A/ja active Pending
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3847867A (en) * | 1971-01-20 | 1974-11-12 | Gen Electric | Polyetherimides |
US4381396A (en) * | 1982-07-07 | 1983-04-26 | General Electric Company | Silynorbornane anhydrides and method for making |
US4404350A (en) * | 1982-07-07 | 1983-09-13 | General Electric Company | Silicone-imide copolymers and method for making |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
CHEMICAL ABSTRACTS, vol. 102, no. 22, 3 juin 1985, page 5, résumé no. 185589q, Columbus, Ohio, US; G.N. BABU: "Silicon-modified polyimides: synthesis and properties", & POLYIMIDES: SYNTH., CHARACT., APPL., ÄPROC. TECH. CONF. POLYIMIDESÜ, 1st 1982 (Pub. 1984), 1, 51-66 * |
CHEMICAL ABSTRACTS, vol. 82, no. 16, 21 avril 1975, page 40, résumé no. 98918w, Columbus, Ohio, US; N.J. JOHNSTON et al.: "Polyimides from silicon-containing dianhydrides and diamines", & AM. CHEM. SOC., DIV. ORG. COAT. PLAST. CHEM., PAP. 1973, 33(1), 169-76 * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2598426A1 (fr) * | 1986-05-09 | 1987-11-13 | Gen Electric | Nouveaux polyanhydride-siloxanes et nouveaux polyimide-siloxanes obtenus a partir de ces derniers |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR2581070B1 (fr) | 1989-08-25 |
GB2224742B (en) | 1990-10-03 |
FR2581648B1 (fr) | 1989-06-30 |
JPH069781A (ja) | 1994-01-18 |
GB2168065B (en) | 1990-04-25 |
FR2581648A1 (fr) | 1986-11-14 |
GB2224742A (en) | 1990-05-16 |
GB9001009D0 (en) | 1990-03-14 |
JPS61159425A (ja) | 1986-07-19 |
GB2168065A (en) | 1986-06-11 |
GB8521609D0 (en) | 1985-10-02 |
JPH0551618B2 (fr) | 1993-08-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US3325450A (en) | Polysiloxaneimides and their production | |
FR2610634A1 (fr) | Nouveaux polyimide-siloxanes, procedes pour leur preparatio n et articles les contenant | |
US4690997A (en) | Flame retardant wire coating compositions | |
FR2581070A1 (fr) | Compositions de polyimide-siloxane | |
FR2579603A1 (fr) | Polymeres sequences polyorganosiloxane-polyamide et procede de preparation | |
FR2563523A1 (fr) | Compositions de siloxane-imide-diols et procede de fabrication | |
FR2548199A1 (fr) | Compositions durcissables de copolymeres sequences de silicone polymide | |
US3338859A (en) | Silicone polyimides | |
JPH0546375B2 (fr) | ||
US4794153A (en) | Polyanhydride-siloxanes and polyimide-siloxanes obtained therefrom | |
JPH04342723A (ja) | 耐溶剤性シリコーンポリイミド | |
EP0196939A1 (fr) | Procédé de modification des propriétés d'un matériau polymère choisi parmi les polyimides et les polyamides-imides | |
FR2598426A1 (fr) | Nouveaux polyanhydride-siloxanes et nouveaux polyimide-siloxanes obtenus a partir de ces derniers | |
EP0294302B1 (fr) | Copolymères thermostables séquences de structure (bloc imide-amide)-(bloc urée-siloxane | |
US3736290A (en) | Method for making polyimide block copolymers | |
EP0360709B1 (fr) | Procédé de préparation de copoly (imide-amide) thermostables comprenant des groupements diorganopolysiloxane | |
FR2727973A1 (fr) | Nouveaux composes silicones a fonctions amines cycliques steriquement encombrees, utiles pour la stabilisation lumiere et thermique des polymeres | |
CA1071622A (fr) | Composes silicies polyethyleniques | |
JPH03188130A (ja) | テトラオルガノジシリルオキシ基を有するシリコーン共重合体及びその中間体 | |
DE3618714A1 (de) | Polyanhydrid-siloxane und daraus hergestellte polyimid-siloxane | |
FR2564098A1 (fr) | Compositions thermodurcissables a base de copolymere sequence silicone norbornene ou norbornane et d'organosilicium polyfonctionnel | |
DE3645373B4 (de) | Polyanhydrid-Siloxane | |
JPH06128375A (ja) | シリコーン―イミド共重合体用ポリジオルガノシロキサン | |
DE3542346A1 (de) | Polyanhydrid-siloxane und daraus hergestellte polyimidsiloxane | |
CA2207109A1 (fr) | Nouveaux composes silicones a fonctions amines lineaires steriquement encombrees, utiles pour la stabilisation lumiere et thermique des polymeres |