JPH06128375A - シリコーン―イミド共重合体用ポリジオルガノシロキサン - Google Patents
シリコーン―イミド共重合体用ポリジオルガノシロキサンInfo
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- JPH06128375A JPH06128375A JP4171462A JP17146292A JPH06128375A JP H06128375 A JPH06128375 A JP H06128375A JP 4171462 A JP4171462 A JP 4171462A JP 17146292 A JP17146292 A JP 17146292A JP H06128375 A JPH06128375 A JP H06128375A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 オルガノポリシロキサン−ポリイミド共重合
体のための新しい材料を提供する。 【構成】 オルガノポリシロキサン−ポリイミド共重合
体を形成するためのノルボルナン終端ポリジオルガノシ
ロキサンが提供される。
体のための新しい材料を提供する。 【構成】 オルガノポリシロキサン−ポリイミド共重合
体を形成するためのノルボルナン終端ポリジオルガノシ
ロキサンが提供される。
Description
【０００１】
【発明の背景】本発明は、ノルボルナン無水物終端オル
ガノポリシロキサンおよび有機ジアミンの使用に基づく
オルガノポリシロキサン−ポリイミド共重合体に関す
る。
ガノポリシロキサンおよび有機ジアミンの使用に基づく
オルガノポリシロキサン−ポリイミド共重合体に関す
る。
【０００２】本発明以前には、Holub の米国特許第３，
３２５，４５０号およびHeath らの米国特許第３，８４
７，８６７号に示されているように、芳香族ビス（無水
物）とアミンオルガノ終端ポリジオルガノシロキサンと
の反応によってシリコーン−ポリイミド共重合体を製造
した。例えばＨｏｌｕｂは他のジアミン、例えばｍ−フ
ェニレンジアミンの使用と共にアミノプロピルポリジメ
チルシロキサンおよびアミンブチルテトラメチルジシロ
キサンを使用することを示している。このようなシリコ
ーン−ポリイミドブロック重合体の製造により、例えば
耐熱性電気絶縁体として有用な価値の高い組成物が得ら
れる。
３２５，４５０号およびHeath らの米国特許第３，８４
７，８６７号に示されているように、芳香族ビス（無水
物）とアミンオルガノ終端ポリジオルガノシロキサンと
の反応によってシリコーン−ポリイミド共重合体を製造
した。例えばＨｏｌｕｂは他のジアミン、例えばｍ−フ
ェニレンジアミンの使用と共にアミノプロピルポリジメ
チルシロキサンおよびアミンブチルテトラメチルジシロ
キサンを使用することを示している。このようなシリコ
ーン−ポリイミドブロック重合体の製造により、例えば
耐熱性電気絶縁体として有用な価値の高い組成物が得ら
れる。
【０００３】特願昭５９−５０１２０８号公報に示され
ているように、化１０〔式中のＲは一価Ｃ(1-13)炭化水
素基および一価置換Ｃ(1-13)炭化水素基から選択され、
Ｒ1〜Ｒ6 は水素、ハロゲンおよび同じまたは異なる一
価Ｃ(1-13)炭化水素基および一価置換Ｃ(1-13)から選択
され、Ｚは−Ｏ−および−Ｃ（Ｒ1）2−から選択される
二価の基であり、ＹはＲおよび化１１から選択される基
であり、ｎは０〜２０００に等しい整数、ｍは０〜５０
０に等しい整数であり、ｎ＋ｍの和は０〜２０００に等
しい〕のノルボルナン終端ポリジオルガノシロキサン
は、次の反応式：化１２で示されるように、白金触媒の
存在下でノルボルネン無水化物およびその誘導体と水素
化珪素とのヒドロシラン化反応（hydrosilation ）によ
って形成できる。化１２でＲ1〜Ｒ6、Ｚおよびｎは前記
定義の通り。
ているように、化１０〔式中のＲは一価Ｃ(1-13)炭化水
素基および一価置換Ｃ(1-13)炭化水素基から選択され、
Ｒ1〜Ｒ6 は水素、ハロゲンおよび同じまたは異なる一
価Ｃ(1-13)炭化水素基および一価置換Ｃ(1-13)から選択
され、Ｚは−Ｏ−および−Ｃ（Ｒ1）2−から選択される
二価の基であり、ＹはＲおよび化１１から選択される基
であり、ｎは０〜２０００に等しい整数、ｍは０〜５０
０に等しい整数であり、ｎ＋ｍの和は０〜２０００に等
しい〕のノルボルナン終端ポリジオルガノシロキサン
は、次の反応式：化１２で示されるように、白金触媒の
存在下でノルボルネン無水化物およびその誘導体と水素
化珪素とのヒドロシラン化反応（hydrosilation ）によ
って形成できる。化１２でＲ1〜Ｒ6、Ｚおよびｎは前記
定義の通り。
【０００４】
【化１０】
【０００５】
【化１１】
【０００６】
【化１２】
【０００７】Ｒ内に包含される基の例には、アリール基
およびハロゲン化アリール基、例えばフェニル、クロロ
フェニル、トリル、キシリル、ビフェニル、ナフチルな
ど；アルケニル基、例えばビニル、アリル、シクロヘキ
セニルなど；Ｃ(1-8) アルキル基およびハロゲン化アル
キル、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、オク
チルなどがある。
およびハロゲン化アリール基、例えばフェニル、クロロ
フェニル、トリル、キシリル、ビフェニル、ナフチルな
ど；アルケニル基、例えばビニル、アリル、シクロヘキ
セニルなど；Ｃ(1-8) アルキル基およびハロゲン化アル
キル、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、オク
チルなどがある。
【０００８】Ｒ1〜Ｒ6内に包含される基は、例えば水
素、クロロおよび上で定義した通りのＲ基である。
素、クロロおよび上で定義した通りのＲ基である。
【０００９】特願昭５９−５０１２０８号公報に示され
た別の方法は、ｎが２０００より小さい化１０の範囲内
の二無水物を環状オルガノポリシロキサン、例えばオク
タメチルシクロテトラシロキサンと酸触媒、例えば硫酸
の存在下で平衡化反応させる方法である。
た別の方法は、ｎが２０００より小さい化１０の範囲内
の二無水物を環状オルガノポリシロキサン、例えばオク
タメチルシクロテトラシロキサンと酸触媒、例えば硫酸
の存在下で平衡化反応させる方法である。
【００１０】本発明は、熱酸化安定性に優れ熱変形温度
が非常に高いシリコーン−ポリイミド共重合体が、化１
０のノルボルナン無水物終端ポリジオルガノシロキサン
および化１３の有機ジアミンおよび所望に応じて化１４
の有機二無水物間の反応を行うことによって形成できる
との知見に基づく。ここでＱは化１５および化１６より
なる群から選択される四価有機基であり、Ｄは化１７、
化１８、化１９、化２０、化２１および化２２から選択
される基であり、Ｒ8 は水素およびＲから選択され、Ｒ
9 は化２３、化２４、化２５、化２６、化２７、化２
８、化２９および一般式：化３０の二価有機基よりなる
群から選択される基であり、Ｘは化３１、化３２、化３
３および化３４の二価の基よりなる群から選択される基
であり、ｍは０または１で、ｙは１〜５の整数で、Ｒ7
は（ａ）６〜２０個の炭素原子を有する芳香族炭化水素
基およびそのハロゲン化誘導体、（ｂ）２〜２０個の炭
素原子を有するアルキレン基およびシクロアルキレン
基、Ｃ(2-8) アルキレン終端ポリジオルガノシロキサ
ン、および（ｃ）化３５に包含される二価の基よりなる
群から選択される二価Ｃ(2-20)有機基であり、Ｑ′は化
３６、化３７、化３８、化３９および化４０よりなる群
から選択される基であり、ｘは１〜５の整数である。
が非常に高いシリコーン−ポリイミド共重合体が、化１
０のノルボルナン無水物終端ポリジオルガノシロキサン
および化１３の有機ジアミンおよび所望に応じて化１４
の有機二無水物間の反応を行うことによって形成できる
との知見に基づく。ここでＱは化１５および化１６より
なる群から選択される四価有機基であり、Ｄは化１７、
化１８、化１９、化２０、化２１および化２２から選択
される基であり、Ｒ8 は水素およびＲから選択され、Ｒ
9 は化２３、化２４、化２５、化２６、化２７、化２
８、化２９および一般式：化３０の二価有機基よりなる
群から選択される基であり、Ｘは化３１、化３２、化３
３および化３４の二価の基よりなる群から選択される基
であり、ｍは０または１で、ｙは１〜５の整数で、Ｒ7
は（ａ）６〜２０個の炭素原子を有する芳香族炭化水素
基およびそのハロゲン化誘導体、（ｂ）２〜２０個の炭
素原子を有するアルキレン基およびシクロアルキレン
基、Ｃ(2-8) アルキレン終端ポリジオルガノシロキサ
ン、および（ｃ）化３５に包含される二価の基よりなる
群から選択される二価Ｃ(2-20)有機基であり、Ｑ′は化
３６、化３７、化３８、化３９および化４０よりなる群
から選択される基であり、ｘは１〜５の整数である。
【００１１】
【化１３】
【００１２】
【化１４】
【００１３】
【化１５】
【００１４】
【化１６】
【００１５】
【化１７】
【００１６】
【化１８】
【００１７】
【化１９】
【００１８】
【化２０】
【００１９】
【化２１】
【００２０】
【化２２】
【００２１】
【化２３】
【００２２】
【化２４】
【００２３】
【化２５】
【００２４】
【化２６】
【００２５】
【化２７】
【００２６】
【化２８】
【００２７】
【化２９】
【００２８】
【化３０】
【００２９】
【化３１】
【００３０】
【化３２】
【００３１】
【化３３】
【００３２】
【化３４】
【００３３】
【化３５】
【００３４】
【化３６】
【００３５】
【化３７】
【００３６】
【化３８】
【００３７】
【化３９】
【００３８】
【化４０】
【００３９】
【発明の開示】本発明によれば、化４１のノルボルナン
終端ポリジオルガノシロキサンを含むシリコーン−ポリ
イミド共重合体が提供される。ここでＲ〜Ｒ7 、Ｚ、ｍ
およびｎは前記定義の通り、Ｙ′はＲおよび化４２を有
する基から選択される。
終端ポリジオルガノシロキサンを含むシリコーン−ポリ
イミド共重合体が提供される。ここでＲ〜Ｒ7 、Ｚ、ｍ
およびｎは前記定義の通り、Ｙ′はＲおよび化４２を有
する基から選択される。
【００４０】
【化４１】
【００４１】
【化４２】
【００４２】本発明に包含されるシリコーン−イミド共
重合体のあるもの、すなわち化４３のノルボルナン終端
ポリジオルガノシロキサンは化４４のポリイミドとが化
学結合する。ここでＲ〜Ｒ7 、ｎ、ＱおよびＺは前記定
義の通り、ａは１〜１０００に等しい整数、ｂは０〜２
００に等しい整数であり、ａ＋ｂの和は１〜１０００に
等しい。
重合体のあるもの、すなわち化４３のノルボルナン終端
ポリジオルガノシロキサンは化４４のポリイミドとが化
学結合する。ここでＲ〜Ｒ7 、ｎ、ＱおよびＺは前記定
義の通り、ａは１〜１０００に等しい整数、ｂは０〜２
００に等しい整数であり、ａ＋ｂの和は１〜１０００に
等しい。
【００４３】
【化４３】
【００４４】
【化４４】
【００４５】本発明の実施にあたって化１０のノルボル
ナン無水物終端シロキサンと組合わせて使用できる化１
４の有機二無水物は、例えばピロメリット酸二無水物、
ベンゾフェノン二無水物、本発明と同じ譲受人に譲渡さ
れたHeath らの米国特許第３，８７９，４２８号の芳香
族ビス（エーテル無水物）、化４５の二無水物、および
これらの混合物である。ここでＲ7およびＲ8は前記定義
の通り。
ナン無水物終端シロキサンと組合わせて使用できる化１
４の有機二無水物は、例えばピロメリット酸二無水物、
ベンゾフェノン二無水物、本発明と同じ譲受人に譲渡さ
れたHeath らの米国特許第３，８７９，４２８号の芳香
族ビス（エーテル無水物）、化４５の二無水物、および
これらの混合物である。ここでＲ7およびＲ8は前記定義
の通り。
【００４６】
【化４５】
【００４７】化１３の有機ジアミンに含まれる化合物
は、例えば次の通り。ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フ
ェニレンジアミン、４，４′−ジアミノジフェニルプロ
パン、４，４′−ジアミノジフェニルメタン、ベンシジ
ン、４，４′−ジアミノジフェニルスルフィド、４，
４′−ジアミノジフェニルスルホン、４，４′−ジアミ
ノジフェニルエーテル、１，５−ジアミノナフタレン、
３，３′−ジメチルベンジジン、３，３′−ジメトキシ
ベンジジン、２，４−ジアミノトルエン、２，６−ジア
ミノトルエン、２，４−ビス（アミノ−ｔ−ブチル）ト
ルエン、１，３−ジアミノ−４−イソプロピルベンゼ
ン、１，２−ビス（３−アミノプロポキシ）エタン、ｍ
−キシリレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン、ビス
（４−アミノクロヘキシル）メタン、デカメチレンジア
ミン、３−メチルヘプタメチレンジアミン、４，４−ジ
メチルヘプタメチレンジアミン、２，１１−ドデカンジ
アミン、２，２−ジメチルプロピレンジアミン、オクタ
メチレンジアミン、３−メトキシヘキサメチレンジアミ
ン、２，５−ジメチルヘキサメチレンジアミン、２，５
−ジメチルヘプタメチレンジアミン、３−メチルヘプタ
メチレンジアミン、５−メチルノナメチレンジアミン、
１，４−シクロヘキサンジアミン、１，１５−オクタデ
カンジアミン、ビス（３−アミノプロピル）スルフィ
ド、Ｎ−メチル−ビス（３−アミノプロピル）アミン、
ヘキサメチルレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、
２，４−ジアミノトルエン、ノナメチレンジアミン、
２，６−ジアミノトルエン、ビス−（３−アミノプロピ
ル）テトラメチルジシロキサンなど。
は、例えば次の通り。ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フ
ェニレンジアミン、４，４′−ジアミノジフェニルプロ
パン、４，４′−ジアミノジフェニルメタン、ベンシジ
ン、４，４′−ジアミノジフェニルスルフィド、４，
４′−ジアミノジフェニルスルホン、４，４′−ジアミ
ノジフェニルエーテル、１，５−ジアミノナフタレン、
３，３′−ジメチルベンジジン、３，３′−ジメトキシ
ベンジジン、２，４−ジアミノトルエン、２，６−ジア
ミノトルエン、２，４−ビス（アミノ−ｔ−ブチル）ト
ルエン、１，３−ジアミノ−４−イソプロピルベンゼ
ン、１，２−ビス（３−アミノプロポキシ）エタン、ｍ
−キシリレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン、ビス
（４−アミノクロヘキシル）メタン、デカメチレンジア
ミン、３−メチルヘプタメチレンジアミン、４，４−ジ
メチルヘプタメチレンジアミン、２，１１−ドデカンジ
アミン、２，２−ジメチルプロピレンジアミン、オクタ
メチレンジアミン、３−メトキシヘキサメチレンジアミ
ン、２，５−ジメチルヘキサメチレンジアミン、２，５
−ジメチルヘプタメチレンジアミン、３−メチルヘプタ
メチレンジアミン、５−メチルノナメチレンジアミン、
１，４−シクロヘキサンジアミン、１，１５−オクタデ
カンジアミン、ビス（３−アミノプロピル）スルフィ
ド、Ｎ−メチル−ビス（３−アミノプロピル）アミン、
ヘキサメチルレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、
２，４−ジアミノトルエン、ノナメチレンジアミン、
２，６−ジアミノトルエン、ビス−（３−アミノプロピ
ル）テトラメチルジシロキサンなど。
【００４８】シリコーン−ポリイミド共重合体は２工程
の手順で合成でき、ほぼ等モル量の化１３の有機ジアミ
ンおよび化１０のノルボルナン終端ポリジオルガノシロ
キサンの反応を、または所望に応じて化１４の有機二無
水物と共に、有機ジアミンと二無水物の合計モル数をほ
ぼ同じにし、周囲温度で不活性有機溶剤の存在下で行
う。室温で最初に形成された中間体ポリアミド酸を次に
高温、例えば１５０℃〜２２０℃で環化脱水する。
の手順で合成でき、ほぼ等モル量の化１３の有機ジアミ
ンおよび化１０のノルボルナン終端ポリジオルガノシロ
キサンの反応を、または所望に応じて化１４の有機二無
水物と共に、有機ジアミンと二無水物の合計モル数をほ
ぼ同じにし、周囲温度で不活性有機溶剤の存在下で行
う。室温で最初に形成された中間体ポリアミド酸を次に
高温、例えば１５０℃〜２２０℃で環化脱水する。
【００４９】シリコーン−イミド共重合体を形成するの
に使用できる別の方法では、ほぼ等モル量の化１３の有
機ジアミンおよびノルボルナン二無水物および所望に応
じて他の有機二無水物を不活性有機溶剤、例えばｏ−ジ
クロロベンゼン、ｍ−クレゾールなどの中で還流させ
る。
に使用できる別の方法では、ほぼ等モル量の化１３の有
機ジアミンおよびノルボルナン二無水物および所望に応
じて他の有機二無水物を不活性有機溶剤、例えばｏ−ジ
クロロベンゼン、ｍ−クレゾールなどの中で還流させ
る。
【００５０】双極性中性溶剤、例えばジメチルホルムア
ミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−ジメチルピロリドン
をプレポリマーの製造に使用することができる。ノルボ
ルナン無水物終端ポリジオルガノシロキサンと少なくと
も１種の他の有機二無水物とを種々のモル割合で配合し
たものを、ほぼ等モル量の有機ジアミンと反応させて広
範なシリコーン−ポリイミドブロック重合体を生成する
ことができる。
ミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−ジメチルピロリドン
をプレポリマーの製造に使用することができる。ノルボ
ルナン無水物終端ポリジオルガノシロキサンと少なくと
も１種の他の有機二無水物とを種々のモル割合で配合し
たものを、ほぼ等モル量の有機ジアミンと反応させて広
範なシリコーン−ポリイミドブロック重合体を生成する
ことができる。
【００５１】本発明のシリコーン−ポリイミド共重合体
は、電気導体用の絶縁体、接着剤、成形用コンパウン
ド、コーティングとして、また積層品および強靱なエラ
ストマーを製造するために使用することができる。
は、電気導体用の絶縁体、接着剤、成形用コンパウン
ド、コーティングとして、また積層品および強靱なエラ
ストマーを製造するために使用することができる。
【００５２】当業者が本発明をよく実施できるように、
以下に実施例を限定としてでなく、例示として示す。部
はすべて重量部である。
以下に実施例を限定としてでなく、例示として示す。部
はすべて重量部である。
【００５３】
【実施例】６９．４ｇ（０．４２モル）の５−ノルボル
ネン−２，３−ジカルボン酸無水物、２６．８ｇ（０．
２モル）の１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン
および１００ｍｌの乾燥クロロベンゼンの混合物に、か
き混ぜながら、本発明と同じ譲受人に譲渡されたKarste
dtの米国特許第３，７７５，４４２号に従って調製した
５％白金触媒１０滴を加えた。得られた混合物をかき混
ぜながら７０〜８０℃に４時間、次いで１００〜１１０
℃に１夜加熱した。冷却後、カーボンブラックを加え、
溶液を室温で３０分間かき混ぜた。ろ過し、溶剤を真空
ポンプで１００℃で除去し、乾燥ジエチルエーテルを加
えたところ、白色の結晶質固体が沈澱した。製造法に基
づいて、この生成物は化４６を有する５，５′−（１，
１，３，３−テトラメチル−１，３−ジシロキサンジイ
ル）−ビス−ノルボルナン−２，３−ジカルボン酸無水
物であった。
ネン−２，３−ジカルボン酸無水物、２６．８ｇ（０．
２モル）の１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン
および１００ｍｌの乾燥クロロベンゼンの混合物に、か
き混ぜながら、本発明と同じ譲受人に譲渡されたKarste
dtの米国特許第３，７７５，４４２号に従って調製した
５％白金触媒１０滴を加えた。得られた混合物をかき混
ぜながら７０〜８０℃に４時間、次いで１００〜１１０
℃に１夜加熱した。冷却後、カーボンブラックを加え、
溶液を室温で３０分間かき混ぜた。ろ過し、溶剤を真空
ポンプで１００℃で除去し、乾燥ジエチルエーテルを加
えたところ、白色の結晶質固体が沈澱した。製造法に基
づいて、この生成物は化４６を有する５，５′−（１，
１，３，３−テトラメチル−１，３−ジシロキサンジイ
ル）−ビス−ノルボルナン−２，３−ジカルボン酸無水
物であった。
【００５４】
【化４６】
【００５５】ブロック共重合体を含めて一連のシリコー
ン−イミド共重合体を、上記５，５′−（１，１，３，
３−テトラメチル−１，３−ジシロキサンジイル）−ビ
ス−ノルボルナン−２，３−ジカルボン酸二無水物（以
下ＮＳＤＡと称す）およびベンゾフェノンテトラカルボ
ン酸二無水物（ＢＰＤＡ）の種々の混合物から製造し
た。
ン−イミド共重合体を、上記５，５′−（１，１，３，
３−テトラメチル−１，３−ジシロキサンジイル）−ビ
ス−ノルボルナン−２，３−ジカルボン酸二無水物（以
下ＮＳＤＡと称す）およびベンゾフェノンテトラカルボ
ン酸二無水物（ＢＰＤＡ）の種々の混合物から製造し
た。
【００５６】０．９９１ｇ（５×１０-3モル）のメチレ
ンジアニリンおよび５ｍｌのジメチルホルムアミドの溶
液に、窒素中でかき混ぜながら、０．４５７ｇ（１０-3
モル）のＮＳＤＡ、１．２８９ｇ（４×１０-3モル）の
ＢＰＤＡおよび５ｍｌのジメチルホルムアミドの混合物
を加えた。得られた溶液を室温で２時間かき混ぜた。シ
リコーン−アミド酸共重合体が得られた。次に溶液をガ
ラス皿に注ぎ、窒素流中に保った炉内で８０℃で１時
間、次いで１５０℃で２時間乾燥した。製造法、ＩＲお
よびＮＭＲ分析に基づいて、実質的に化４７のノルボル
ナン終端ジメチルシロキサン単位と化４８のイミド単位
とが化学結合してなるシリコーン−ポリイミド共重合体
が得られた。
ンジアニリンおよび５ｍｌのジメチルホルムアミドの溶
液に、窒素中でかき混ぜながら、０．４５７ｇ（１０-3
モル）のＮＳＤＡ、１．２８９ｇ（４×１０-3モル）の
ＢＰＤＡおよび５ｍｌのジメチルホルムアミドの混合物
を加えた。得られた溶液を室温で２時間かき混ぜた。シ
リコーン−アミド酸共重合体が得られた。次に溶液をガ
ラス皿に注ぎ、窒素流中に保った炉内で８０℃で１時
間、次いで１５０℃で２時間乾燥した。製造法、ＩＲお
よびＮＭＲ分析に基づいて、実質的に化４７のノルボル
ナン終端ジメチルシロキサン単位と化４８のイミド単位
とが化学結合してなるシリコーン−ポリイミド共重合体
が得られた。
【００５７】
【化４７】
【００５８】
【化４８】
【００５９】同じ手順を繰り返して、化４９で示される
ような、化１０の範囲内の別のシリコーン−イミドブロ
ック重合体を製造した。
ような、化１０の範囲内の別のシリコーン−イミドブロ
ック重合体を製造した。
【００６０】
【化４９】
【００６１】これら共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）
を差動走査熱量法（ＤＳＣ）で測定し、下記の表１に示
す。表１には上式中のｂ、ｃおよびｄの値も示す。これ
ら共重合体の熱酸化安定性を熱重量分析（ＴＧＡ）で測
定した。これら共重合体のＮ2 および空気中での１０％
減量温度も示す。
を差動走査熱量法（ＤＳＣ）で測定し、下記の表１に示
す。表１には上式中のｂ、ｃおよびｄの値も示す。これ
ら共重合体の熱酸化安定性を熱重量分析（ＴＧＡ）で測
定した。これら共重合体のＮ2 および空気中での１０％
減量温度も示す。
【００６２】
【表１】
【００６３】上記の結果から、本発明のシリコーン−イ
ミド共重合体を、優れた酸化安定性を有する金属導体用
高温絶縁体として使用できることがわかる。例えば、銅
線をシリコーン−アミド酸共重合体のジメチルホルムア
ミド溶液に浸漬し、溶液から引抜き、空気乾燥する。被
覆銅線を次に２００℃に加熱して銅線上のアミド酸被膜
をイミド状態に転化する。得られたシリコーン−イミド
共重合体被膜は優れた酸化安定性を有する優れた絶縁体
である。
ミド共重合体を、優れた酸化安定性を有する金属導体用
高温絶縁体として使用できることがわかる。例えば、銅
線をシリコーン−アミド酸共重合体のジメチルホルムア
ミド溶液に浸漬し、溶液から引抜き、空気乾燥する。被
覆銅線を次に２００℃に加熱して銅線上のアミド酸被膜
をイミド状態に転化する。得られたシリコーン−イミド
共重合体被膜は優れた酸化安定性を有する優れた絶縁体
である。
【００６４】上記実施例は本発明のシリコーン−イミド
共重合体の非常に多数の例の数例に言及しているにすぎ
ないが、本発明は、これらの実施例に先立つ説明で既に
教示した通りに、化１０のノルボルナン無水物終端ポリ
ジオルガノシロキサンを化１３のジアミンと、また所望
に応じて化１０のノルボルナン無水物終端ポリジオルガ
ノシロキサンを化１４の他の有機二無水物と混合して使
用することに基づく、ブロック共重合体を含む極めて広
範な種々のシリコーン−イミド共重合体に関することを
理解すべきである。
共重合体の非常に多数の例の数例に言及しているにすぎ
ないが、本発明は、これらの実施例に先立つ説明で既に
教示した通りに、化１０のノルボルナン無水物終端ポリ
ジオルガノシロキサンを化１３のジアミンと、また所望
に応じて化１０のノルボルナン無水物終端ポリジオルガ
ノシロキサンを化１４の他の有機二無水物と混合して使
用することに基づく、ブロック共重合体を含む極めて広
範な種々のシリコーン−イミド共重合体に関することを
理解すべきである。
Claims (1)
- 【請求項１】 次の化１で表されるシリコーン―イミド
共重合体用ノルボルナン終端ポリジオルガノシロキサ
ン。 【化１】 式中のＲは一価Ｃ(1-13)炭化水素基および一価置換Ｃ
(1-13)炭化水素基から選択され、Ｒ1 〜Ｒ6 は水素、ハ
ロゲンおよび同じまたは異なる一価Ｃ(1-13)炭化水素基
および一価置換Ｃ(1-13)炭化水素基から選択され、Ｒ7
は（ａ）６〜２０個の炭素原子を有する芳香族炭化水素
基およびそのハロゲン化誘導体、（ｂ）２〜２０個の炭
素原子を有するアルキレン基およびシクロアルキレン
基、Ｃ(2-8) アルキレン終端ポリジオルガノシロキサ
ン、および（ｃ）次の化２： 【化２】 に包含される二価の基よりなる群から選択される二価Ｃ
(2-20)有機基であり、Ｑ′は化３、化４、化５、化６お
よび化７よりなる群から選択される基であり、 【化３】 【化４】 【化５】 【化６】 【化７】 ｘは１〜５の整数であり、ｚは化８および化９から選択
される二価の基であり、 【化８】 【化９】 ｎは０〜２０００に等しい整数である。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4171462A JPH0713144B2 (ja) | 1983-04-11 | 1992-05-20 | シリコーン―イミド共重合体用ポリジオルガノシロキサン |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PCT/US1983/000507 WO1984000374A1 (en) | 1982-07-07 | 1983-04-11 | Silicone-imide copolymers and method for making |
| JP4171462A JPH0713144B2 (ja) | 1983-04-11 | 1992-05-20 | シリコーン―イミド共重合体用ポリジオルガノシロキサン |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50163683A Division JPS59501215A (ja) | 1982-07-07 | 1983-04-11 | シリコ−ン−イミド共重合体および製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06128375A true JPH06128375A (ja) | 1994-05-10 |
| JPH0713144B2 JPH0713144B2 (ja) | 1995-02-15 |
Family
ID=15923561
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4171462A Expired - Lifetime JPH0713144B2 (ja) | 1983-04-11 | 1992-05-20 | シリコーン―イミド共重合体用ポリジオルガノシロキサン |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0713144B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006267800A (ja) * | 2005-03-25 | 2006-10-05 | Kimoto & Co Ltd | 感光性ポリイミド樹脂組成物 |
| JP2007217490A (ja) * | 2006-02-15 | 2007-08-30 | Shin Etsu Chem Co Ltd | ポリイミドシリコーン樹脂及びそれを含む熱硬化性組成物 |
| JP2013028801A (ja) * | 2011-06-21 | 2013-02-07 | Hitachi Chemical Co Ltd | 接着剤用改質剤及びその製造方法、並びに接着剤 |
-
1992
- 1992-05-20 JP JP4171462A patent/JPH0713144B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006267800A (ja) * | 2005-03-25 | 2006-10-05 | Kimoto & Co Ltd | 感光性ポリイミド樹脂組成物 |
| JP4541944B2 (ja) * | 2005-03-25 | 2010-09-08 | 株式会社きもと | 感光性ポリイミド樹脂組成物 |
| JP2007217490A (ja) * | 2006-02-15 | 2007-08-30 | Shin Etsu Chem Co Ltd | ポリイミドシリコーン樹脂及びそれを含む熱硬化性組成物 |
| JP2013028801A (ja) * | 2011-06-21 | 2013-02-07 | Hitachi Chemical Co Ltd | 接着剤用改質剤及びその製造方法、並びに接着剤 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0713144B2 (ja) | 1995-02-15 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 19950801 |