JPH04342723A - 耐溶剤性シリコーンポリイミド - Google Patents
耐溶剤性シリコーンポリイミドInfo
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- JPH04342723A JPH04342723A JP4031307A JP3130792A JPH04342723A JP H04342723 A JPH04342723 A JP H04342723A JP 4031307 A JP4031307 A JP 4031307A JP 3130792 A JP3130792 A JP 3130792A JP H04342723 A JPH04342723 A JP H04342723A
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/1057—Polyimides containing other atoms than carbon, hydrogen, nitrogen or oxygen in the main chain
- C08G73/106—Polyimides containing other atoms than carbon, hydrogen, nitrogen or oxygen in the main chain containing silicon
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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- C08G77/452—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing nitrogen-containing sequences
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- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【発明の背景】本発明は、塩素化有機溶剤に実質的に不
溶であり、そして溶融押出が可能な電線被覆組成物とし
て有用なシリコーンポリイミドに関する。
溶であり、そして溶融押出が可能な電線被覆組成物とし
て有用なシリコーンポリイミドに関する。
【０００２】本願と同一の出願人に譲渡されたリッチら
の米国特許第４，７９５，６８０号明細書に示されてい
る様に、本発明以前に、有機ジアミンと、末端シリル置
換芳香族有機無水物基を有するオルガノシロキサンとの
縮合により得られるポリイミドシロキサンが提供された
。リッチらのポリイミドシロキサンには、例えば、有機
ジアミンと、以下に「ＰＡＤＳ」として言及する式（１
）：
の米国特許第４，７９５，６８０号明細書に示されてい
る様に、本発明以前に、有機ジアミンと、末端シリル置
換芳香族有機無水物基を有するオルガノシロキサンとの
縮合により得られるポリイミドシロキサンが提供された
。リッチらのポリイミドシロキサンには、例えば、有機
ジアミンと、以下に「ＰＡＤＳ」として言及する式（１
）：
【０００３】
【化３】
の芳香族無水物末端停止オルガノポリシロキサンとの反
応により得られるシリコーンポリイミドが包含される［
式中Ｒは炭素数１乃至１４の１価の炭化水素基であるか
、又は共縮合の間に不活性な同一の又は異なる基で置換
された炭素数１乃至１４の１価の炭化水素基であり、Ｒ
１ は炭素数６乃至１４の３価の芳香族有機基であり、
そしてｎは１乃至約２０００の整数である］。
応により得られるシリコーンポリイミドが包含される［
式中Ｒは炭素数１乃至１４の１価の炭化水素基であるか
、又は共縮合の間に不活性な同一の又は異なる基で置換
された炭素数１乃至１４の１価の炭化水素基であり、Ｒ
１ は炭素数６乃至１４の３価の芳香族有機基であり、
そしてｎは１乃至約２０００の整数である］。
【０００４】米国特許第４，７９５，６８０号の、ＰＡ
ＤＳから製造されるシリコーンポリイミドは、電気導体
用絶縁材料、コーティング及び多数の他の用途に有用で
あるが、改良された耐溶剤性を有する難燃性電線被覆組
成物が、電線被覆材料の生産者により絶えず評価の対象
とされている。
ＤＳから製造されるシリコーンポリイミドは、電気導体
用絶縁材料、コーティング及び多数の他の用途に有用で
あるが、改良された耐溶剤性を有する難燃性電線被覆組
成物が、電線被覆材料の生産者により絶えず評価の対象
とされている。
【０００５】
【発明の概要】本発明は、パラフェニレンジアミンと；
実質的に等モル量の、ＰＡＤＳ、２，２−ビス［４−（
３，４−ジカルボキシフェノキシ）フェニル］プロパン
二無水物（ＢＰＡＤＡ）及び式：
実質的に等モル量の、ＰＡＤＳ、２，２−ビス［４−（
３，４−ジカルボキシフェノキシ）フェニル］プロパン
二無水物（ＢＰＡＤＡ）及び式：
【０００６】
【化４】
のヒドロキノン二無水物（ＨＱＤＡ）の混合物の形態の
有機二無水物と；の縮合により得られ、そしてＮ−メチ
ルピロリドン等の双極性非プロトン性溶媒中で製造した
シリコーンポリイミドは、クロロホルム等の塩素化有機
溶剤に実質的に不溶であるという知見に基づいている。 優れた耐溶剤性を有するほかに、本発明のシリコーンポ
リイミドは溶融押出が可能であり、そして難燃性である
ことも分った。
有機二無水物と；の縮合により得られ、そしてＮ−メチ
ルピロリドン等の双極性非プロトン性溶媒中で製造した
シリコーンポリイミドは、クロロホルム等の塩素化有機
溶剤に実質的に不溶であるという知見に基づいている。 優れた耐溶剤性を有するほかに、本発明のシリコーンポ
リイミドは溶融押出が可能であり、そして難燃性である
ことも分った。
【０００７】
【発明の説明】本発明により、実質的に等モル量の、パ
ラフェニレンジアミンと；（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の
混合物中の有機二無水物の総モル量を基準として約（ａ
） ４０乃至６０モル％のＰＡＤＳ、（ｂ） １０
乃至５０モル％のＨＱＤＡ及び（ｃ） １０乃至５０
モル％のＢＰＡＤＡから本質的に成る有機二無水物混合
物と；の双極性非プロトン性溶媒中での縮合反応生成物
から成る、塩素化有機溶剤に実質的に不溶であり、そし
てＡＳＴＭ法Ｄ−１２３８−７９に準拠して約４０ミリ
グラム／分未満のメルトフローインデックスを有する、
溶融押出が可能なシリコーンポリイミドが提供される。
ラフェニレンジアミンと；（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の
混合物中の有機二無水物の総モル量を基準として約（ａ
） ４０乃至６０モル％のＰＡＤＳ、（ｂ） １０
乃至５０モル％のＨＱＤＡ及び（ｃ） １０乃至５０
モル％のＢＰＡＤＡから本質的に成る有機二無水物混合
物と；の双極性非プロトン性溶媒中での縮合反応生成物
から成る、塩素化有機溶剤に実質的に不溶であり、そし
てＡＳＴＭ法Ｄ−１２３８−７９に準拠して約４０ミリ
グラム／分未満のメルトフローインデックスを有する、
溶融押出が可能なシリコーンポリイミドが提供される。
【０００８】式（１）のＲに包含される基は、例えば、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル
基、トリフルオロプロピル基等の炭素数１乃至８のアル
キル基及びハロゲン化アルキル基；ビニル基、アリル基
、シクロヘキセニル基等のアルケニル基；フェニル基、
エチルフェニル基、クロロフェニル基、メトキシフェニ
ル基、トリル基、キシリル基、ビフェニル基、ナフチル
基等のアリール基、アルキルアリール基、アルコキシア
リール基及びハロアリール基である。式（１）のＲ１
に包含される基は、例えば
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル
基、トリフルオロプロピル基等の炭素数１乃至８のアル
キル基及びハロゲン化アルキル基；ビニル基、アリル基
、シクロヘキセニル基等のアルケニル基；フェニル基、
エチルフェニル基、クロロフェニル基、メトキシフェニ
ル基、トリル基、キシリル基、ビフェニル基、ナフチル
基等のアリール基、アルキルアリール基、アルコキシア
リール基及びハロアリール基である。式（１）のＲ１
に包含される基は、例えば
【０００９】
【化５】
及び
【００１０】
【化６】
である［式中Ｒ２ は前記Ｒ基、ハロ基及び炭素数１乃
至８のアルコキシ基等の１価の中性基から選ばれ、そし
てｂは１乃至３の値を有する整数である］。
至８のアルコキシ基等の１価の中性基から選ばれ、そし
てｂは１乃至３の値を有する整数である］。
【００１１】本発明のシリコーンポリイミドは、約１５
０℃乃至３５０℃の範囲の温度で、双極性非プロトン性
溶媒中で、実質的に等モル量の、パラフェニレンジアミ
ンと；ＰＡＤＳ、ＢＰＡＤＡ及びＨＱＤＡの混合物の形
態の有機二無水物と；の反応を行なうことにより合成す
ることができる。好ましくは、式（１）中のｎは約７乃
至３０の値を有する。様々なポリジオルガノシロキサン
ブロック長さを有するＰＡＤＳを製造する方法には、硫
酸等の従来からの平衡化触媒の存在下での、１，３−ビ
ス（４′−無水フタル酸）テトラメチルジシロキサン等
の対応するビス（無水フタル酸）テトラオルガノジシロ
キサンとヘキサメチルシクロトリシロキサン又はオクタ
メチルシクロテトラシロキサン等のシクロポリシロキサ
ンとの平衡化が含まれる。
０℃乃至３５０℃の範囲の温度で、双極性非プロトン性
溶媒中で、実質的に等モル量の、パラフェニレンジアミ
ンと；ＰＡＤＳ、ＢＰＡＤＡ及びＨＱＤＡの混合物の形
態の有機二無水物と；の反応を行なうことにより合成す
ることができる。好ましくは、式（１）中のｎは約７乃
至３０の値を有する。様々なポリジオルガノシロキサン
ブロック長さを有するＰＡＤＳを製造する方法には、硫
酸等の従来からの平衡化触媒の存在下での、１，３−ビ
ス（４′−無水フタル酸）テトラメチルジシロキサン等
の対応するビス（無水フタル酸）テトラオルガノジシロ
キサンとヘキサメチルシクロトリシロキサン又はオクタ
メチルシクロテトラシロキサン等のシクロポリシロキサ
ンとの平衡化が含まれる。
【００１２】当業者が本発明をより良く実施できる様に
、以下の実施例を減縮のためにではなく例証のために示
す。特に断わらない限り、全ての部は重量部である。 実施例１ 発煙硫酸０．５ｍｌ及び濃硫酸１．０ｍｌを含むオ
ルトジクロロベンゼン５０ｍｌ中の１，３−ビス（４′
−無水フタル酸）テトラメチルジシロキサン５グラムと
オクタメチルシクロテトラシロキサン２０．８４グラム
との混合物を、１１０℃の温度で１８時間かくはんした
。 混合物を室温に冷却し、そして塩化メチレン１００ｍｌ
を加えた。前記酸を中和するために、過剰の炭酸水素ナ
トリウムをも導入した。脱色炭素を用いて溶液をろ過し
、そして溶媒を真空中で除去した。その後、生成物を０
．０１ｔｏｒｒで８０℃に加熱して揮発性生成物を除去
した。透明で粘稠な油が得られ、これは平均して約１６
個の化学結合ジメチルシロキシ単位と末端ジメチルシロ
キシ無水フタル酸単位とを有するポリジメチルシロキサ
ンであった。製造法、並びにプロトン核磁気共鳴及び赤
外分光分析から判断して、このＰＡＤＳは下記式：
、以下の実施例を減縮のためにではなく例証のために示
す。特に断わらない限り、全ての部は重量部である。 実施例１ 発煙硫酸０．５ｍｌ及び濃硫酸１．０ｍｌを含むオ
ルトジクロロベンゼン５０ｍｌ中の１，３−ビス（４′
−無水フタル酸）テトラメチルジシロキサン５グラムと
オクタメチルシクロテトラシロキサン２０．８４グラム
との混合物を、１１０℃の温度で１８時間かくはんした
。 混合物を室温に冷却し、そして塩化メチレン１００ｍｌ
を加えた。前記酸を中和するために、過剰の炭酸水素ナ
トリウムをも導入した。脱色炭素を用いて溶液をろ過し
、そして溶媒を真空中で除去した。その後、生成物を０
．０１ｔｏｒｒで８０℃に加熱して揮発性生成物を除去
した。透明で粘稠な油が得られ、これは平均して約１６
個の化学結合ジメチルシロキシ単位と末端ジメチルシロ
キシ無水フタル酸単位とを有するポリジメチルシロキサ
ンであった。製造法、並びにプロトン核磁気共鳴及び赤
外分光分析から判断して、このＰＡＤＳは下記式：
【０
０１３】
０１３】
【化７】
を有していた。
【００１４】上記方法に従って、式（１）中のｎが１０
から２１まで変動する他のＰＡＤＳを調製した。
から２１まで変動する他のＰＡＤＳを調製した。
【００１５】オルトジクロロベンゼン（ＯＤＣＢ）３０
ｍｌとパラフェニレンジアミン２．６２グラムとの混合
物を、窒素雰囲気中で１００℃に加熱した。この混合物
に、平均して１９．９個の縮合ジメチルシロキシ単位と
末端ジメチルシロキシ無水フタル酸単位とを有するポリ
ジメチルシロキサンの形態のＰＡＤＳ２１．９グラム、
ヒドロキノン二無水物（ＨＱＤＡ）２．４グラム、２，
２−ビス［４−（３，４−ジカルボキシフェノキシ）フ
ェニル］プロパン二無水物（ＢＰＡＤＡ）３．１２グラ
ム、無水フタル酸０．０３６グラム、ジメチルアミノピ
リジン（ＤＭＡＰ）０．１２２グラム及びＯＤＣＢ１５
０ｍｌを加えた。混合物を１８５℃に加熱した。窒素流
が、付属トラップへの共沸水−ＯＤＣＢの移送を促した
。約１時間のうちに殆どの水が除去され、そして混合物
をもう７乃至８時間加熱した。この間に、可成りのポリ
マーが析出した。混合物を７０℃に冷却し、そしてクロ
ロホルム１７０ｍｌを加えた。その後、混合物を室温に
冷却した。得られたスラリーをメタノール中に注入し、
ポリマーをろ過し、クロロホルム（３００ｍｌ）中で再
スラリー化し、その後還流状態に加熱した。その後、ス
ラリーを２リットルのメタノール中に注入し、ポリマー
をろ過し、そして真空中、７０℃で乾燥させて黄褐色の
粉末２５グラムを得た。
ｍｌとパラフェニレンジアミン２．６２グラムとの混合
物を、窒素雰囲気中で１００℃に加熱した。この混合物
に、平均して１９．９個の縮合ジメチルシロキシ単位と
末端ジメチルシロキシ無水フタル酸単位とを有するポリ
ジメチルシロキサンの形態のＰＡＤＳ２１．９グラム、
ヒドロキノン二無水物（ＨＱＤＡ）２．４グラム、２，
２−ビス［４−（３，４−ジカルボキシフェノキシ）フ
ェニル］プロパン二無水物（ＢＰＡＤＡ）３．１２グラ
ム、無水フタル酸０．０３６グラム、ジメチルアミノピ
リジン（ＤＭＡＰ）０．１２２グラム及びＯＤＣＢ１５
０ｍｌを加えた。混合物を１８５℃に加熱した。窒素流
が、付属トラップへの共沸水−ＯＤＣＢの移送を促した
。約１時間のうちに殆どの水が除去され、そして混合物
をもう７乃至８時間加熱した。この間に、可成りのポリ
マーが析出した。混合物を７０℃に冷却し、そしてクロ
ロホルム１７０ｍｌを加えた。その後、混合物を室温に
冷却した。得られたスラリーをメタノール中に注入し、
ポリマーをろ過し、クロロホルム（３００ｍｌ）中で再
スラリー化し、その後還流状態に加熱した。その後、ス
ラリーを２リットルのメタノール中に注入し、ポリマー
をろ過し、そして真空中、７０℃で乾燥させて黄褐色の
粉末２５グラムを得た。
【００１６】実質的に等モル量の、パラフェニレンジア
ミンと；ＰＡＤＳ５０モル％、並びに下記に示した各量
のＢＰＡＤＡ及びＨＱＤＡの混合物と；を用いて、他の
シリコーンポリイミドターポリマーを調製した以外は、
前記方法を繰り返した。ここで、ＤｘＰＡＤＳはジオル
ガノシロキサンブロック中のジオルガノシロキシ単位の
数を意味し、そして対照例はパラフェニレンジアミンと
；ＰＡＤＳとＢＰＡＤＡとの等モル混合物と；から製造
したシリコーン共重合体を意味する。
ミンと；ＰＡＤＳ５０モル％、並びに下記に示した各量
のＢＰＡＤＡ及びＨＱＤＡの混合物と；を用いて、他の
シリコーンポリイミドターポリマーを調製した以外は、
前記方法を繰り返した。ここで、ＤｘＰＡＤＳはジオル
ガノシロキサンブロック中のジオルガノシロキシ単位の
数を意味し、そして対照例はパラフェニレンジアミンと
；ＰＡＤＳとＢＰＡＤＡとの等モル混合物と；から製造
したシリコーン共重合体を意味する。
【００１７】
【表１】
表１
ＯＤＣＢ中で調製したターポリマー ＊ＤｘＰ
ＡＤＳ ＰＡＤＳ−ＢＰＡＤ ＣＨＣｌ３
メルトフローｘ＝ Ａ−ＨＱ
ＤＡ組成 溶解性 ｍｇ／分
固有粘度 １０
対照例 可溶
４３ １．８ １０
５０−４０−１０ 不溶
５３１ １０ ５０−２
５−２５ 不溶 ２１
５０−２５−２５ 不溶
１９９０ ２０ ５０−４０−１
０ 不溶 ５３７０＊
全試料が、連鎖停止剤として無水フタル酸を１％含ん
でいた。
表１
ＯＤＣＢ中で調製したターポリマー ＊ＤｘＰ
ＡＤＳ ＰＡＤＳ−ＢＰＡＤ ＣＨＣｌ３
メルトフローｘ＝ Ａ−ＨＱ
ＤＡ組成 溶解性 ｍｇ／分
固有粘度 １０
対照例 可溶
４３ １．８ １０
５０−４０−１０ 不溶
５３１ １０ ５０−２
５−２５ 不溶 ２１
５０−２５−２５ 不溶
１９９０ ２０ ５０−４０−１
０ 不溶 ５３７０＊
全試料が、連鎖停止剤として無水フタル酸を１％含ん
でいた。
【００１８】「メルトフロー」の下の値は、ターポリマ
ーが比較的低い分子量を有することを示している。 実施例２ ＨＱＤＡ３．８６グラムとＮ−メチルピロリドン（
ＮＭＰ）３０ｍｌとの混合物を、７０℃に加熱した。こ
の混合物に、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）５０ｍｌ
中のパラフェニレンジアミン２．６２グラムを加え、そ
の後実施例１のＰＡＤＳ２１．９グラム、ＢＰＡＤＡ１
．２５グラム、無水フタル酸０．０３６グラム、及びＮ
ＭＰ１５０ｍｌ中のジメチルアミノピリジン０．１２２
グラムを加えた。反応混合物を１９０℃に加熱し、そし
て窒素流の助力でＮＭＰ約１３０ｍｌを水と共に留去さ
せた。混合物を更に１９０℃で１乃至２時間加熱した。 反応混合物を８０℃に冷却し、その後この温度で８時間
保持したとき、反応生成物が溶液中に残留した。混合物
を室温に冷却し、更に１２０ｍｌのＮＭＰで希釈し、そ
の後２リットルのメタノール中に加えた。ターポリマー
が析出し、そしてこれを温ＮＭＰ１５０ｍｌ中に再溶解
させ、そして２リットルのメタノール中に再沈殿させた
。 ターポリマーをろ過し、そして真空中、６０℃で１６時
間乾燥させた。
ーが比較的低い分子量を有することを示している。 実施例２ ＨＱＤＡ３．８６グラムとＮ−メチルピロリドン（
ＮＭＰ）３０ｍｌとの混合物を、７０℃に加熱した。こ
の混合物に、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）５０ｍｌ
中のパラフェニレンジアミン２．６２グラムを加え、そ
の後実施例１のＰＡＤＳ２１．９グラム、ＢＰＡＤＡ１
．２５グラム、無水フタル酸０．０３６グラム、及びＮ
ＭＰ１５０ｍｌ中のジメチルアミノピリジン０．１２２
グラムを加えた。反応混合物を１９０℃に加熱し、そし
て窒素流の助力でＮＭＰ約１３０ｍｌを水と共に留去さ
せた。混合物を更に１９０℃で１乃至２時間加熱した。 反応混合物を８０℃に冷却し、その後この温度で８時間
保持したとき、反応生成物が溶液中に残留した。混合物
を室温に冷却し、更に１２０ｍｌのＮＭＰで希釈し、そ
の後２リットルのメタノール中に加えた。ターポリマー
が析出し、そしてこれを温ＮＭＰ１５０ｍｌ中に再溶解
させ、そして２リットルのメタノール中に再沈殿させた
。 ターポリマーをろ過し、そして真空中、６０℃で１６時
間乾燥させた。
【００１９】同一の方法に従って、他のターポリマーを
調製した。下記結果により、実施例１と同一組成の対照
例と共に、ＮＭＰ中で調製したこれらターポリマーのい
くつかの溶解性及び流動特性を示した。
調製した。下記結果により、実施例１と同一組成の対照
例と共に、ＮＭＰ中で調製したこれらターポリマーのい
くつかの溶解性及び流動特性を示した。
【００２０】
【表２】
表２
ＮＭＰ中で調製したターポリマー
ＰＡＤＳ−ＢＰＡＤＡ−
ＣＨＣｌ３ メルトフローＤｘＰＡＤ
Ｓ ＨＱＤＡ組成
溶解性 ｍｇ／分
２０ 対照例
可溶
４９ ２０ ５０−１０−４０
ＨＱＤＡ 不溶
小 ２０ ５０−２５−２５Ｈ
ＱＤＡ 不溶
小前記５０−１０−４０ターポリマー及び５０−２５−
２５ターポリマーは、クロロホルム及び塩化メチレン等
の普通の溶剤に不溶であり、そしてこれらに影響されず
、しかもホットプレス内で加圧されたときに若干の流動
性を有する、タフで可とう性のある材料を与える。前記
ターポリマーは毛細管プラストメーター内で流動するに
は粘稠過ぎるが、しかし制御した分子量範囲で押出が可
能であった。ＮＭＰ中で調製した前記ターポリマーは、
ＯＤＣＢ中で調製したターポリマーよりも一層均一であ
り、そして均質であると考えられる。全ターポリマーが
４０乃至６０％のシリコーンを含んでおり、従って耐炎
性であった。
表２
ＮＭＰ中で調製したターポリマー
ＰＡＤＳ−ＢＰＡＤＡ−
ＣＨＣｌ３ メルトフローＤｘＰＡＤ
Ｓ ＨＱＤＡ組成
溶解性 ｍｇ／分
２０ 対照例
可溶
４９ ２０ ５０−１０−４０
ＨＱＤＡ 不溶
小 ２０ ５０−２５−２５Ｈ
ＱＤＡ 不溶
小前記５０−１０−４０ターポリマー及び５０−２５−
２５ターポリマーは、クロロホルム及び塩化メチレン等
の普通の溶剤に不溶であり、そしてこれらに影響されず
、しかもホットプレス内で加圧されたときに若干の流動
性を有する、タフで可とう性のある材料を与える。前記
ターポリマーは毛細管プラストメーター内で流動するに
は粘稠過ぎるが、しかし制御した分子量範囲で押出が可
能であった。ＮＭＰ中で調製した前記ターポリマーは、
ＯＤＣＢ中で調製したターポリマーよりも一層均一であ
り、そして均質であると考えられる。全ターポリマーが
４０乃至６０％のシリコーンを含んでおり、従って耐炎
性であった。
【００２１】以上の実施例は、本発明の実施に際して使
用することができる極めて多くの変形例のほんの僅かを
説明しているに過ぎないが、当業者は、有機二無水物の
モル％割合及びＰＡＤＳのブロック長さを変動させるこ
とにより、他のシリコーンポリイミドが製造可能である
ことを理解されよう。
用することができる極めて多くの変形例のほんの僅かを
説明しているに過ぎないが、当業者は、有機二無水物の
モル％割合及びＰＡＤＳのブロック長さを変動させるこ
とにより、他のシリコーンポリイミドが製造可能である
ことを理解されよう。
Claims (5)
- 【請求項１】 実質的に等モル量の、パラフェニレン
ジアミンと；（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の混合物中の有
機二無水物の総モル量を基準として （ａ） ４０乃至６０モル％の、式：【化１】 を有する芳香族無水物末端停止オルガノポリシロキサン
、 （ｂ） １０乃至５０モル％のヒドロキノン二無水物
及び （ｃ） １０乃至５０モル％のビス［（３，４−ジカ
ルボキシフェノキシ）フェニル］プロパン二無水物から
本質的に成る有機二無水物混合物と；の双極性非プロト
ン性溶媒中での反応による縮合物から成る、塩素化有機
溶剤に実質的に不溶であり、そしてＡＳＴＭＤ−１２３
８−７９に準拠して約４０ミリグラム／分未満のメルト
フローインデックスを有する、溶融押出が可能な耐溶剤
性シリコーンポリイミド［式中Ｒは炭素数１乃至１４の
１価の炭化水素基であるか、又は共縮合の間に中性であ
る同一の又は異なる基で置換された炭素数１乃至１４の
１価の炭化水素基であり、Ｒ１ は炭素数６乃至１４の
３価の芳香族有機基であり、そしてｎは１乃至約２００
０の整数である］。 - 【請求項２】 パラフェニレンジアミンと；実質的に
等モル量の、混合物中の有機二無水物の総モル量を基準
として約５０モル％の（ａ）、１０モル％の（ｂ）及び
４０モル％の（ｃ）から本質的に成る有機二無水物混合
物と；の反応による縮合物から本質的に成る請求項１記
載の溶融押出が可能な耐溶剤性シリコーンポリイミド。 - 【請求項３】 パラフェニレンジアミンと；実質的に
等モル量の、混合物中の有機二無水物の総モル量を基準
として５０モル％の（ａ）、２５モル％の（ｂ）及び２
５モル％の（ｃ）から本質的に成る有機二無水物混合物
と；の反応による縮合物から本質的に成る請求項１記載
の溶融押出が可能な耐溶剤性シリコーンポリイミド。 - 【請求項４】 Ｒがメチル基であり、そしてＲ１ が
【化２】 である請求項１記載の溶融押出が可能な耐溶剤性シリコ
ーンポリイミド。 - 【請求項５】 ｎが２０である請求項１記載の溶融押
出が可能な耐溶剤性シリコーンポリイミド。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US645,929 | 1991-01-25 | ||
| US07/645,929 US5104958A (en) | 1991-01-25 | 1991-01-25 | Solvent resistant silicone polyimides |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04342723A true JPH04342723A (ja) | 1992-11-30 |
Family
ID=24591029
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4031307A Withdrawn JPH04342723A (ja) | 1991-01-25 | 1992-01-23 | 耐溶剤性シリコーンポリイミド |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5104958A (ja) |
| EP (1) | EP0497484A1 (ja) |
| JP (1) | JPH04342723A (ja) |
| KR (1) | KR920014858A (ja) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5241041A (en) * | 1991-12-16 | 1993-08-31 | Occidental Chemical Corporation | Photocrosslinkable polyimide ammonium salts |
| WO2002085605A1 (en) * | 2001-04-19 | 2002-10-31 | General Electric Company | Methods for embossing and embossed articles formed thereby |
| US7649040B2 (en) * | 2002-04-11 | 2010-01-19 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Flame retardant fiber reinforced composition with improved flow |
| US20050038145A1 (en) * | 2003-08-11 | 2005-02-17 | General Electric Company | Flame retardant fiber reinforced composition with improved flow |
| US7259201B2 (en) * | 2003-08-28 | 2007-08-21 | General Electric Company | Flame retardant thermoplastic films and methods of making the same |
| JP4771414B2 (ja) * | 2006-02-15 | 2011-09-14 | 信越化学工業株式会社 | ポリイミドシリコーン樹脂及びそれを含む熱硬化性組成物 |
| US8071693B2 (en) * | 2006-06-22 | 2011-12-06 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Polysiloxane/polyimide copolymers and blends thereof |
| US8168726B2 (en) * | 2006-06-22 | 2012-05-01 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Process for making polysiloxane/polymide copolymer blends |
| US8491997B2 (en) * | 2006-06-22 | 2013-07-23 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Conductive wire comprising a polysiloxane/polyimide copolymer blend |
| US7847023B2 (en) * | 2007-03-12 | 2010-12-07 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Polysiloxane/polyimide copolymer blends |
| US20080236864A1 (en) * | 2007-03-28 | 2008-10-02 | General Electric Company | Cross linked polysiloxane/polyimide copolymers, methods of making, blends thereof, and articles derived therefrom |
| US8349933B2 (en) | 2010-07-21 | 2013-01-08 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Silicone polyimide compositions with improved flame retardance |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2168065B (en) * | 1984-12-05 | 1990-04-25 | Gen Electric | Polyanhydride-siloxanes and polyimide-siloxanes obtained therefrom |
| US4716216A (en) * | 1985-08-30 | 1987-12-29 | General Electric Company | Crystalline polyimides containing cumulative phenylene sulfide units |
| US4795680A (en) * | 1986-05-09 | 1989-01-03 | General Electric Company | Polyimide-siloxanes, method of making and use |
| US4826916A (en) * | 1987-02-27 | 1989-05-02 | General Electric Company | Silicone polymides, and method for making |
| US4808686A (en) * | 1987-06-18 | 1989-02-28 | General Electric Company | Silicone-polyimides, and method for making |
| US4829131A (en) * | 1988-02-09 | 1989-05-09 | Occidental Chemical Corporation | Novel soluble polymidesiloxanes and methods for their preparation and use |
-
1991
- 1991-01-25 US US07/645,929 patent/US5104958A/en not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-01-20 EP EP92300453A patent/EP0497484A1/en not_active Withdrawn
- 1992-01-23 JP JP4031307A patent/JPH04342723A/ja not_active Withdrawn
- 1992-01-24 KR KR1019920000995A patent/KR920014858A/ko not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0497484A1 (en) | 1992-08-05 |
| US5104958A (en) | 1992-04-14 |
| KR920014858A (ko) | 1992-08-25 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 19990408 |