FR2517300A2 - Procede de preparation de nitro-anilines, compositions tinctoriales pour cheveux les contenant et nitro-anilines nouvelles - Google Patents

Abstract

PROCEDE DE PREPARATION DE NITRO-ANILINES, COMPOSITIONS TINCTORIALES POUR CHEVEUX LES CONTENANT ET NITRO-ANILINES NOUVELLES. L'INVENTION EST RELATIVE A UN PROCEDE CONSISTANT A FAIRE REAGIR UNE AMINE DE FORMULE RNH DANS LAQUELLE R DESIGNE CHCHOH, CHCHOHCH SUR LE 3,4-METHYLENEDIOXYNITROBENZENE POUR PREPARER DES COMPOSES DE FORMULE : (CF DESSIN DANS BOPI) OU R A LA SIGNIFICATION INDIQUEE CI-DESSUS ET A DESIGNE-OCHCH- OU -O-CH-CH-.CH CES COMPOSES SONT UTILISES POUR LA TEINTURE DES FIBRES KERATINIQUES.

Description

Procédé de préparation de nitro-anilines, compositions tinctoriales pour cheveux les contenant et nitro-anilines nouvelles.

La demanderesse a décrit et revendiqué dans sa demande de brevet français nO 81 16 316 un procédé de préparation de nitro-anilines essentiellement caractérisé par le fait que l'on fait réagir une amine de formule RNH2 dans laquelle R désigne hydrogène, alkyle, alkyl mono- ou polyhydroxylé, alcoxylalkyle, aminoalkyle de formule

dans laquelle R1 et R2 identiques ou différents désignent hydrogène, alkyle, alkyle mono- ou polyhydroxylé, et n désigne un nombre entier de 2 a 4, sur le 3,4-méthylènedioxynitrobenzène.

La demanderesse a découvert maintenant, ce qui fait l'objet de la présente invention, qu'en utilisant comme amine une amine de formule R'NH2 dans laquelle R' désigne CH2CH2-OH ou bien CH2CHOHCH3 la réaction avec le 3,4-méthylènedioxynitrobenzène conduisait à la formation de deux composés répondant aux formules

dans lesquelles R' a la signification indiquée ci-dessus et A désigne un groupement -O-CH2CH2- ou bien

Le procédé conforme à la présente invention est essentiellement caractérisé par le fait que l'on fait réagir une amine de formule R'NH2 dans laquelle R' désigne un groupement -CH2CH2OH ou bien -CH2CHOHCH3 sur le 3,4-méthylènedioxynitrobenzène en procédant au chauffage du 3,4-méthylènedioxynitro benzène dans un excès d'amine de formule R'NH2 à une température de 70 à 1700C pendant une durée de 1 à 30 heures, que l'on additionne au produit brut réactionnel obtenu une solution d'acide chlorhydrique diluée, que l'on sépare par filtration le produit insoluble en milieu chlorhydrique, qu'on purifie pour obtenir un composé de formule

que les eaux mères de filtration sont alcalinisées à l'aide d'une solution sodique, que l'on isole le produit qui précipite en milieu sodique et qu'on le purifie et répondant à la formule

Dans le procédé décrit ci-dessus, le produit insoluble en milieu chlorhydrique dilué, est séparé et lavé à l'eau, puis traité par une solution sodique diluée. On élimine ensuite par filtration la fraction insoluble en milieu sodique constituée par le produit initial n'ayant pas réagi.Par acidification du filtrat on obtient le produit de formule (IIA) pratiquement pur.

Le produit précipité à partir des eaux mères de filtration alcalinisées est obtenu après avoir refroidi au préalable les eaux mères à OOC. Le précipite est essoré, lavé à l'eau et séché.

Les composés nouveaux préparés conformément à ce procédé répondent aux formules suivantes

Ces composés peuvent également être préparés sous forme de leurs sels tels que chlorhydrate, bromhydrate, sulfate.

La demanderesse a découvert que les composés ainsi préparés sont particulièrement bien appropriés pour être utilisés dans des compositions tinctoriales pour fibres kératiniques et en particulier pour la teinture des cheveux humains.

L'invention a donc également pour objet de nouvelles compositions tinctoriales pour fibres kératiniques et en particulier pour cheveux humains, caractérisée par le fait qu'elles contiennent au moins un colorant répondant à la formule

dans laquelle R' désigne un groupement -CH2CH20H ou bien
CH2-CHOH-CH3 et A désigne un groupement -OCH2CH2- ou bien

ou un composé de formule

ou leurs mélanges ainsi que les sels cosmétiquement acceptables de ces composés.

Les compositions susdéfinies conformes à l'invention sont caractérisées par le fait qu'elles contiennent dans un milieu solvant cosmétiquement acceptable au moins un composé répondant à la formule (IIB) ou (IIIA) et peuvent être utilisées pour la coloration directe des fibres kératiniques ou en coloration d'oxydation de ces fibres, auquel cas ces composés de formule (IIB) ou (IIIA) confèrent des reflets complémentaires à la coloration de base obtenue par développement oxydant de précurseurs de colorants d'oxydation.

Ces compositions contiennent les composés selon l'invention dans des proportions comprises entre 0,001 et 5% en poids et de préférence entre 0,01 et 3% en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale.

Elles peuvent contenir des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères ou leurs mélanges et de préférence des agents tensio-actifs cationiques et/ou non ioniques. Ces produits tensio-actifs sont présents dans les compositions de l'invention dans des proportions comprises entre 0,5 et 55 en poids et de préférence entre 2 et 40% en poids par rapport au poids total de la composition.

Dans l'application cosmétique, le véhicule cosmétique est généralement constitué par de l'eau et on peut également ajouter dans les compositions des solvants organiques pour solubiliser des composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. Parmi ces solvants on peut citer, les alcanols inférieurs tels que l'éthanol et l'isopropanol, les polyols tels que le glycérol, les glycols ou éthers de glycol, comme le butoxy-2 éthanol, l'éthylèneglycol, le monoéthyléther d'éthylène glycol, le propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol ainsi que les produits analogues et leurs mélanges. Ces solvants sont de préférence présents dans des proportions allant de 1 à 75 en poids et en particulier de 5 à 50% en poids par rapport au poids total de la composition.

Les compositions peuvent être épaissies de préférence avec les composés choisis parmi l'alginate de sodium, la gomme arabique, les derivés de la cellulose tels que la méthylcellulose, l'hydroxyethylcellulose, l'hydroxypropylmethylcellulose, la carboxyméthylcellulose et les polymères divers ayant la fonction d'épaississant tels que plus particulièrement les dérivés d'acide acrylique. I1 est egalement possible d'utiliser des agents épaississants minéraux tels que la bentonite.

Ces agents épaississants sont présents de préférence dans les proportions comprises entre 0,5 et 10% en poids et en particulier entre 0,5 et 3% en poids par rapport au poids total de la composition.

Les compositions selon l'invention peuvent également contenir divers adjuvants habituellement utilisés dans les compositions tinctoriales pour cheveux et en particulier des agents de pénétration, des agents séquestrants, des agents filmogènes, des tampons, des parfums, des agents d'alcalinisation et des agents d'acidification.

Ces compositions peuvent se présenter sous des formes diverses telles que liquide, crème, gel ou toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des cheveux. Elles peuvent en outre être conditionnées en flacons aérosols en présence.d'un agent propulseur.

Le pH de ces compositions tinctoriales peut être compris entre 3 et 11,5 et de préférence entre 5 et 10,5. On l'ajuste à la valeur souhaitée à l'aide d'un agent alcalinisant tel que l'ammoniaque, le carbonate de sodium, de potassium ou d'ammonium, les hydroxydes de sodium ou de potassium, les alcanolamines telles que la mono, la di- ou la triéthanolamine, l'amino-2 méthyl-2 propanol ou l'amino-2 methyl-2 propanediol-1,3, les alkylamines telles que l'éthylamine, la diéthylamine ou la triéthylamine, ou à l'aide d'un agent d'acidification tel que les acides phosphorique, chlorhydrique, tartrique, acétique, lactique ou citrique.

Lorsque les compositions sont destinées à etre utilisées dans un procédé de coloration directe des cheveux, elles peuvent contenir, en plus des composés conformes à l'invention, d'autres colorants directs tels que des colorants azolques, anthraquinoniques, comme par exemple la tétraaminoanthraquinone, des aminoquinones, des colorants nitrés de la série benzénique différents des composés de formule (IIB) ou (IIIA) et plus particulièrement les composés suivants la méthyl-2 nitro-6 aniline, le nitro-3 amino-4 phénol, le nitro-3 N- -hydroxyéthylamino-4 phénol, le nitro-3 amino-4 méthyl-6 phénol, l'amino-3 nitro-4 phénol, l'amino-2 nitro-3 phénol, l'amino-2 nitro-5 phénol, le 15 -hydroxyéthylamino- 2, nitro-5 phénol, le nitro-3, N-ss-hydroxyéthylamino-6 anisole, le N- , -dihydroxypropylamino-3 nitro-4 anisole, le (N-méthylamino-3, nitro-4)phénoxyéthanol, le (N-méthylamino-3, nitro-4) phényl, ss , ,K-dihydroxypropyl- éther, la N,N'-di(- -hydroxyéthyl) nitro paraphénylènediamine, la nitro-3, N'-méthylamino-4, N,N- (di- -hydroxyéthyl) aniline, ainsi que les colorants de formule (II) décrits dans la demande de brevet principal. Les concentrations de ces colorants directs autres que les colorants de formule (IIB) ou (IIIA) peuvent être comprises entre 0,001 et 5% en poids par rapport au poids total de la composition.

Ces compositions sont appliquées sur les fibres kératiniques pendant un temps de pose de 5 à 70 minutes, puis les fibres sont rincées, éventuellement lavées, rincées à nouveau et séchées.

Ces compositions peuvent également être mises en oeuvre sous forme de lotionscapillairesde mise en plis destinées tout à la fois à conférer aux cheveux une légère coloration et à améliorer leur tenue. Dans ce cas, elles se présentent sous forme de solutions aqueuses, alcooliques ou hydroalcooliques renfermant au moins une résine cosmétique et leur application s'effectue sur des cheveux humides préalablement lavés et rincés qui sont éventuellement enroulés puis séchés.

Les résines cosmétiques utilisées dans les lotions de mise en plis peuvent être en particulier la polyvinylpyrrolidone, les copolymères acide crotonique-acétate de vinyle, vinylpyrrolidone-acétate de vinyle, monoesters des copolymères anhydride maléique-éther butylvinylique, anhydride maléiqueéther méthylvinylique ainsi que tout autre polymère cationique, anionique, non ionique ou amphotère habituellement utilisé dans ce type de compositions. Ces résines cosmétiques entrent dans les compositions de l'invention à raison de 1 à 3% en poids et de préférence de 1 à 2% en poids sur la base du poids total de la composition.

Lorsque les compositions constituent des teintures d'oxydation les composés de formule (IIB) ou (IIIA) conformes à l'invention sont essentiellement utilisés en vue d'apporter des reflets à la teinture finale.

Ces compositions contiennent alors en association avec au moins un colorant nitré de formule (IIB) ou (IIIA), des précurseurs de colorants par oxydation.

Elles peuvent contenir par exemple des paraphénylène- diamines telles que : la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la diméthyl-2,6 paraphénylènediamine, la diméthyl-2,6 methoxy-3 paraphénylènediamine, la N-( -me- thoxyéthyl) paraphénylènediamine, la N,N-di (-hydroxyéthyl) amino-4 aniline, la N,N-(éthyl, carbamylméthyl) amino-4 aniline, ainsi que leurs sels.

Elles peuvent également contenir des paraaminophénols, par exemple : le paraaminophénol, le N-méthyl paraaminophénol, le chloro-2 amino-4 phénol, le chloro-3 amino-4 phénol, le méthyl-2 amino-4 phénol, et leurs sels.

Elles peuvent aussi contenir des dérivés hétérocycliques, par exemple : la diamino-2,5 pyridine, 1 'amino-7 benzomorpholine.

Les compositions selon l'invention peuvent contenir en association avec les précurseurs de colorants par oxydation des coupleurs bien connus dans l'état de la technique.

A titre de coupleurs, on peut citer notamment : les métadiphénols tels que la résorcine, la méthyl-2 résorcine, les métaaminophénols tels que : le métaaminophénol, le methyl-2 amino-5 phénol, le méthyl-2 N-(ss-hydroxyethyl) amino-5 phénol, l'hydroxy-6 benzomorpholine et leurs sels, les métaphénylène- diamines telles que : le (diamino-2,4) phénoxyéthanol, le (diamino-2,4) phénol, ss ss-hydroxypropyl éther, l'amino-6 benzomorpholine, le gN-(ss-hydroxyethyl) amino-2 amino-47 phénoxy- éthanol, le (diamino-2,4)phényl, ss , < -dihydroxypropyléther et leurs sels, les métaacylaminophénols, les métauréidophénols, les métacarbalcoxyaminophénols tels que : le méthyl-2 acétylamino-5 phénol, le methyl-2 uréido-5 phénol, le méthyl-2 carbéthoxyamino-5 phénol.

On peut enfin mentionner comme autres coupleurs utilisables dans les compositions de l'invention : l'o(-naphtol, les coupleurs possédant un groupement méthylène actif tels que les composés dicétoniques et les pyrazolones et les coupleurs hétérocycliques tels que la diamino-2,4 pyridine, ainsi que leurs sels.

Ces compositions contiennent, en plus des précurseurs de colorants par oxydation, des agents réducteurs tels que plus particulièrement le sulfite de sodium, l'acide thioglycolique, l'acide thiolactique, le bisulfite de sodium, l'acide ascorbique et l'hydroquinone. Ces agents reducteurs sont présents dans des proportions comprises entre 0,05 et 1,5% en poids par rapport au poids total de la composition. Les precurseurs de colorants par oxydation peuvent être utilisés dans les compositions de l'invention à des concentrations comprises entre 0,001 et 5% en poids et de préférence entre 0,03 et 2% en poids sur la base du poids total de la composition. Les coupleurs peuvent également être présents dans des proportions comprises entre 0,001 et 5% en poids et de préférence entre 0,015 et 2% en poids.Leur pH est de préférence compris entre 7 et 11,5 et est ajusté à l'aide d'agents alcalinisants définis ci-dessus.

Le procédé de teinture des fibres kératiniques, en particulier des cheveux humains, mettant en oeuvre la révélation par un oxydant, consiste à appliquer sur les cheveux la composition tinctoriale comprenant à la fois un colorant selon l'invention et les précurseurs de colorants et à développer la coloration à l'aide d'un agent oxydant présent dans la composition tinctoriale ou bien appliqué sur les cheveux dans un deuxième temps.

L'agent oxydant est choisi de préférence parmi l'eau oxygénée, le peroxyde d'urée et les persels. On utilise en particulier une solution d'eau oxygénée à 20 volumes.

Une fois que l'on a appliqué sur les fibres kératiniques la composition avec l'agent oxydant on laisse poser pendant 10 à 50 minutes, de préférence 15 à 30 minutes, après quoi on les rince, on les lave éventuellement au shampooing, on les rince à nouveau et on sèche.

Les exemples qui suivent sont destinés à illustrer l1in- vention sans pour autant présenter un caractère limitatif.

EXEMPLE DE PREPARATION 1
Préparation de 1' LFiydroxy-2, N- -hydroxyéthylamino-3 nitro-6] benzyloxy-2 éthylamine.

La préparation du N- -hydroxyethylamino-2 nitro-5 phénol a déjà été décrite dans l'exemple 2 de la demande de brevet principal n 81 16 316. Au cours de cette préparation, après chauffage pendant 3 heures 1/2 de 0,299 mole (50 g) de 3,4-mé thylènedioxynitrobenzène dans 250 ml de monoéthanolamine on verse le milieu réactionnel dans 2 litres d'eau glacée addi tionnés de 300 ml d'acide chlorhydrique d = 1,18. On essore le N-/3-hydroxyethylamino-2, nitro-5 phénol qui est purifié selon le procédé décrit. Le point de fusion est de 207 , rendement 59%.

Les eaux mères de filtration, refroidies à O C sont alcalinisées jusqu'à pH 10 à l'aide d'une solution sodique 5N.

L' Lhydroxy-2, N-B -hydroxyéthylamino-3, nitro-67 benzyloxy-2 éthylamine précipite aussitôt, on l'essore, le lave à l'eau et le sèche. On obtient 15 g de produit chromatographiquement propre. Le point de fusion est de 1900C.

Analyse Calculé pour Trouvé
C11H17N3O5
C% 48,70 48,38
H% 6,32 6,35 15,49 15,50
EXEMPLE DE PREPARATION 2

A. Préparation du N- -hydroxypropylamino-2 nitro-5 phénol
On chauffe 8 heures au bain-marie bouillant 0,418 mole (70 g) de 3,4-méthylènedioxynitrobenzène dans 350 ml d'amino-l propanol-2 puis on verse le milieu réactionnel refroidi dans 1500 ml d'eau glacée. On élimine par filtration environ 5 g de produit initial qui n'a pas réagi.

Le filtrat est additionné sous agitation, de 330 mi d'acide chlorhydrique d = 1,18 de manière à avoir un pH de 3,5. Le produit attendu précipite sous forme cristallisée. On l'essore, le lave à l'eau et le recristallise dans l'alcool.

Après séchage, on obtient 32 g de produit. Le point de fusion est de 1840C. Rendement : 36,3%.

Analyse Calculé pour Trouvé C9H12N204
C% 50,94 50,88
H% 5,70 5,69 13,20 13,26
B. Préparation du monohydrate de l'LEydroxy-2, N-ss-hydroxy-
propylamino-3, nitro-6]benzyloxy-2 propylamine.

-Après essorage du N-/3-hydroxypropylamino-2, nitro-5 phénol, les eaux mères refroidies à O C sont alcalinisées jusqu'à pH 10 à l'aide d'une solution sodique 5N puis saturées sous agitation de chlorure de sodium. Le produit attendu.

précipite. I1 est essoré, lavé à l'eau et redissous en vue de le purifier dans 140 ml de solution chlorhydrique 0,5N. Après filtration pour éliminer un léger insoluble cette solution chlorhydrique est extraite deux fois à l'acétate d'éthyle pour éliminer un peu de N--hydroxypropylamino-2, nitro-5 phénol.

Elle est ensuite alcalinisée à l'aide d'ammoniaque. Le produit attendu précipite. Il est essoré, lavé à l'eau et recristallisé deux fois dans l'alcool. Après séchage sous vide il fond à 1420C.

Analyse Calculé pour Trouvé
C13H2105N3, HO
C% 49,21 49,26
H% 7,25 7,22
N% 13,25 13,21
EXEMPLE 1
On prépare la composition tinctoriale suivante N- -hydroxypropylamino-2, nitro-5 phénol 0,6 g
Butoxy-2 éthanol 10 g
Alfol C16/C18 8 g
Cire de lanette E 0,5 g
Cemulsol B 1 g
Diéthanolamide oléique 1,5 g
Ammoniaque à 5% îg
Eau q.s.p. 100 g pH 8,8
Ce mélange appliqué 30 minutes à 300C sur des cheveux décolores leur confère, après rinçage et shampooing une coloration 5Y 7/10 selon la notation de Munsell.

EXEMPLE 2
On prépare la composition tinctoriale suivante N- ss -hydroxypropylamino-2, nitro-5 phénol 0,2 g
Tétraaminoanthraquinone 0,35 g
Nitro-3, N-ss-hydroxyéthylamino-4 phénol 0,1 g
Nitro-3, amino-4, méthyl-6, N-/3-hydroxyethyl- aniline 0,05 g
Propylèneglycol 10 g
Cellosize WP 03 2 g
Chlorure de cétyl diméthyl hydroxyéthyl ammonium 2 g
Solution de triéthanolamine à 20% 1 g
Eau q.s.p. 100 g pH 8,2
Ce mélange appliqué 20 minutes à 3O0C sur des cheveux décolorés leur confère après rinçage et shampooing une coloration blond cuivré.

EXEMPLE 3
On prépare la composition tinctoriale suivante IHydroxy-2, N- t3 -hydroxypropylamino-3, nitro-6] benzyloxy-2 propylamine 0,45 g
Propylèneglycol 10 g
Carbopol 934 2 g
Ammoniaque à 5% 3 g
Eau q.s.p. 100 g pH 5,2
Ce mélange appliqué 30 minutes à 300C sur des cheveux décolorés leur confère, après rinçage et shampooing une coloration 1,5 Y 7/10 selon la notation de Munsell.

EXEMPLE 4
On prépare la composition tinctoriale suivante tRydroxy-2, N- ss-hydroxypropylamino-3, nitro-67 benzyloxy-2 propylamine 0,45 g
Propylèneglycol 10 g
Carbopol 934 2 g
Solution monoéthanolamine à 20% 7 g
Eau q.s.p. 100 g pH 7,7.

Ce mélange appliqué 20 minutes à 280C sur des cheveux décolorés leur confère après rinçage et shampooing une coloration 5 YR 6/11 selon la notation de Munsell.

EXEMPLE 5
On prépare la composition tinctoriale suivante Lliydroxy-2, N- 13 -hydroxypropylamino-3, nitro-6] benzyloxy-2 propylamine 0,15 g N- -hydroxyéthylamino-2, (N,N-di- -hydroxyéthyl- amino-4) anilino-5 benzoquinone-1,4 0,15 g
Nitro-3, amino-4, N- -hydroxyethylaniline 0,13 g
Chlorhydrate de nitro-3, N'-b-aminoéthylamino-4 N-di-k -hydroxyéthylanili ne 0,03 g
Ethanol à 960 5 g
Diéthanolamides d'acides gras de coprah 2,2 g
Acide laurique 0,8 g
Monoéther éthylique de l'éthylèneglycol 2 g
Solution de monoéthanolamine à 20% 1 g
Eau q.s.p. 100 g pH 8,4.

Ce mélange appliqué 25 minutes à 3O0C sur des cheveux décolorés leur confère, après rinçage et shampooing une coloration cuivre à reflets pourpres.

EXEMPLE 6
On prépare la composition tinctoriale suivante fhydroxy-2, N- -hydroxyéthylamino-3, nitro- benzyloxy-2 éthylamine 0,54 g
Solution d'acide lactique à 10% 0,5 g
Carboxyméthylcellulose 2g
Laurylsulfate d'ammonium 5 g
Butoxy-2 éthanol 10 g
Eau q.s.p. 100 g pH 6,2.

Ce mélange tinctorial appliqué 20 minutes à 300C sur des cheveux décolorés leur confère après rinçage et shampooing une coloration 7,5 YR 6/10 selon la notation de Munsell.

EXEMPLE 7
On prépare la composition-tinctoriale suivante Eydroxy-2, N- -hydroxyéthylamino-3, nitro-6 benzyloxy-2 éthylamine 0,25 g
Chlorhydrate de nitro-3, N'-J1-aminoéthylamino-4
N-di- ss -hydroxyéthylaniline 0,095 g
Méthyl-2, amino-4, nitro-5 phénol 0,065 g
Butoxy-2 éthanol 10 g
Eau q.s.p. 100 g pH 6,25
Ce mélange, appliqué 25 minutes à 280C sur des cheveux naturellement blancs à 95% leur confère après rinçage et shampooing, une coloration blond clair cuivré.

Dans les exemples qui précèdent les noms commerciaux utilisés désignent les produits suivants :
Cellosize WP03 Hydroxyéthylcellulose vendu par la
Société Union Carbide.

Alfol C16/18 Alcool cetylstearylique vendu par
la Société Condéa.

Cire de Lanette E Alcool cétylstéarylique partiel
lement sulfaté vendu par la So
ciété Henkel.

Cemulsol B Huile de ricin éthoxylée vendue
par la Société Rhône Poulenc.

Carbopol 934 Polymère de l'acide acrylique de
poids moléculaire 2 à 3 millions
vendu par la Société Goodrich Chem.

Company.

Trilon B Acide éthylènediamine tetracétique.

Claims (17)

REVENDICATIONS

1. Procédé de préparation de nitroanilines consistant à faire réagir une amine de formule RNH2 sur le 3,4-méthylènedioxynitrobenzène tel que défini dans la demande de brevet français nO 81 16 163, caractérisé par le fait que l'on fait réagir une amine de formule R'NH2 dans laquelle R' désigne -CH2CH2OH ou bien -CH2CHOHCH3 sur le 3,4-méthylènedioxynitrobenzène, en utilisant un excès d'amine de formule R'NH2, à une température de 70 à 1700C pendant une durée de 1 à 30 heures que l'on additionne au produit brut réactionnel obtenu une solution d'acide chlorhydrique diluée et que l'on sépare par filtration le produit insoluble en milieu chlorhydrique pour obtenir un composé de formule

que l'on refroidit les eaux mères résultant de la filtration et qu'on les alcalinise à l'aide d'une solution sodique en vue de précipiter un produit de formule

dans laquelle A désigne -OCH2CH2- ou

le produit ainsi obtenu étant purifié.

2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le produit insoluble en milieu chlorhydrique, séparé par filtration, est lavé à l'eau puis solubilisé dans une solution sodique diluée, filtré et isolé après acidification du filtrat.

3. Composition tinctoriale pour fibres kératiniques et en particulier pour cheveux humains, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un colorant répondant à la formule

ou bien à la formule

dans laquelle R' désigne un groupement -CH2CH20H ou bien

CH2CHOH- CH3 et A désigne un groupement -OCH2CH2- ou bien

ou leurs sels cosmétiquement acceptables.

4. Composition tinctoriale selon la revendication 3, ca ractérisée par le fait qu'elle contient au moins un colorant répondant aux formules

5. Composition selon la revendication 3 ou 4, caractérisée par le fait qu'elle contient dans un milieu cosmetiquement acceptable au moins un composé de formule (IIB) ou (IIIA) dans les proportions de 0,001 à 5% en poids.

6. Composition tinctoriale selon l'une quelconque des revendications 3 à 5, caractérisée par le fait que les solvants sont choisis parmi l'eau, les alcanols inférieurs, les polyols, les éthers de glycols ou leurs mélanges.

7. Composition selon l'une quelconque des revendications 3 à 6, caractérisée par le fait qu'elle contient en plus des adjuvants cosmétiques choisis parmi les agents tensio-actifs, les épaississants, les agents de pénétration, les séquestrants, les filmogènes, les tampons, les parfums, les agents alcalinisants ou acidifiants.

8. Composition selon l'une quelconque des revendications 3 à 7, destinée à être utilisée pour la coloration directe des cheveux, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre d'autres colorants directs choisis parmi les colorants azolques, anthraquinoniques, les aminoquinones, les dérivés nitrés de la série benzénique autres que ceux de formule (IIB) ou (IIIA).

9. Composition selon l'une quelconque des revendications 3 à 7, destinée à être utilisée comme lotion de mise en plis, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme d'une solution aqueuse, alcoolique ou hydroalcoolique contenant au moins une résine cosmétique.

10. Composition selon la revendication 8 ou 9, caractérisée par le fait qu'elle a un pH compris entre 3 et 11,5 et de préférence 5 à 10,5.

11. Composition selon l'une quelconque des revendications 3 à 7, destinée à être utilisée pour la teinture d'oxydation, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un précurseur de colorant par oxydation.

12. Composition selon la revendication 11, caractérisée par le fait qu'elle a un pH compris entre 7 et 11,5 et qu'elle contient en plus un agent réductéur.

13. Procédé de coloration des fibres kératiniques, caractérisé par le fait que l'on applique sur les fibres une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 3 à 8, on laisse poser pendant 5 à 70 minutes, on rince, on lave éventuellement, on rince à nouveau et on sèche.

14. Procédé de coloration des fibres kératiniques, caractérisé par le fait que l'on applique sur les fibres lavées et rincées une composition telle que définie dans la revendication 9 ou 10, qu'on enroule éventuellement et qu'on sèche.

15. Procédé de coloration des fibres kératiniques, caractérisé par le fait que l'on applique sur les fibres une composition telle que définie dans les revendications 11 ou 12, éventuellement additionnée d'un agent oxydant, qu'on laisse poser pendant 10 à 50 minutes, qu'on rince, qu'on lave éventuellement au shampooing, qu'on rince à nouveau et qu'on sèche.

16. Composé caractérisé par le fait qu'il répond à la formule (IIIA) :

17. Composé caractérisé par le fait qu'il répond à la formule :

dans laquelle R' désigne -CH2CH20H ou bien -CH2-CHOHCH3 et A désigne un groupement -OCH2CH2 ou bien