FR2513653A1 - Procede d'hydrotraitement d'une charge hydrocarbonee - Google Patents
Procede d'hydrotraitement d'une charge hydrocarbonee Download PDFInfo
- Publication number
- FR2513653A1 FR2513653A1 FR8215791A FR8215791A FR2513653A1 FR 2513653 A1 FR2513653 A1 FR 2513653A1 FR 8215791 A FR8215791 A FR 8215791A FR 8215791 A FR8215791 A FR 8215791A FR 2513653 A1 FR2513653 A1 FR 2513653A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- catalyst
- zone
- temperature
- weight
- process according
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 23
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 91
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 40
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 40
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims abstract description 19
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 10
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 39
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 15
- 238000007324 demetalation reaction Methods 0.000 claims description 13
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 claims description 12
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 claims description 12
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 9
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 6
- 239000004113 Sepiolite Substances 0.000 claims description 3
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 claims description 3
- 229910052624 sepiolite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000019355 sepiolite Nutrition 0.000 claims description 3
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HPTYUNKZVDYXLP-UHFFFAOYSA-N aluminum;trihydroxy(trihydroxysilyloxy)silane;hydrate Chemical compound O.[Al].[Al].O[Si](O)(O)O[Si](O)(O)O HPTYUNKZVDYXLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 claims description 2
- 229910052621 halloysite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 abstract description 30
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 16
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 10
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 5
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 4
- 235000012438 extruded product Nutrition 0.000 description 4
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 2
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 description 1
- 230000002902 bimodal effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910052810 boron oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 239000000112 cooling gas Substances 0.000 description 1
- 230000009089 cytolysis Effects 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N diboron trioxide Chemical compound O=BOB=O JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000010981 drying operation Methods 0.000 description 1
- 238000013213 extrapolation Methods 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- UGKDIUIOSMUOAW-UHFFFAOYSA-N iron nickel Chemical compound [Fe].[Ni] UGKDIUIOSMUOAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 1
- 230000002101 lytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- 235000012243 magnesium silicates Nutrition 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 150000001247 metal acetylides Chemical class 0.000 description 1
- 239000011812 mixed powder Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004058 oil shale Substances 0.000 description 1
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 1
- 150000004032 porphyrins Chemical class 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000001577 simple distillation Methods 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/615—100-500 m2/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/63—Pore volume
- B01J35/635—0.5-1.0 ml/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/64—Pore diameter
- B01J35/647—2-50 nm
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/10—Feedstock materials
- C10G2300/107—Atmospheric residues having a boiling point of at least about 538 °C
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
L'INVENTION A TRAIT A L'INDUSTRIE DU PETROLE. ELLE CONCERNE UN PROCEDE D'HYDROTRAITEMENT D'UNE CHARGE HYDROCARBONEE CONTENANT DU SOUFRE ET DES METAUX PAR MISE EN CONTACT DE LADITE CHARGE AVEC UN PREMIER CATALYSEUR DANS UNE PREMIERE ZONE, PUIS AVEC UN SECOND CATALYSEUR DANS UNE SECONDE ZONE. LA TEMPERATURE MOYENNE DE LA PREMIERE ZONE EST SUPERIEURE D'AU MOINS 15C A LA TEMPERATURE MOYENNE DE LA SECONDE ZONE. APPLICATION A L'HYDRODEMETALLATION ET A L'HYDRODESULFURATION DE CHARGES HYDROCARBONEES.
Description
La présente invention concerne l'hydrodémétalla-
tion et l'hydrodésulfuration de charges, notamment des procédés d'hydrodémétallation et d'hydrodésulfuration qui
utilisent des lits multiples.
Les réserves mondiales de pétrole vont en s'amenuisant, ce qui oblige donc à utiliser des charges qui ne sont pas considérées comme aisément raffinables en produits plus légers Des exemples de ces charges lourdes comprennent le brut de Maya, le brut lourd d'Arabie, le
brut californien de San Joaquin et divers bruts du Vénêzuéla.
Ces bruts sont caractérisés par de faibles rapports hydrogène:carbone et une forte teneur en impuretés non hydrocarbonées Ces impuretés comprennent du soufre, de l'azote et des métaux, en particuli:er du ferdu nickel
et du vanadium, sous la forme de divers composés organo-
métalliques solubles tels que 'des porplhyrines et des asphaltènes. Il est avantageux que le soufre et les métaux soient éliminés aussi tôt que possible dans le traitement de charges contaminées, attendu que le soufre et les métaux tendent à réduire l'activité de catalyseurs fonctionnant en aval Dans le cas de métaux, cette désactivation tend à être irréversible De même, lorsqu'on les brûle, des
produits qui contiennent moins d'impuretés tendent à né-
cessiter un moindre traitement de post-combustion pour que les gaz qui s'échappent soient acceptables du point
de vue de l'environnement.
On connaît de nombreux procédés pour éliminer les métaux et le soufre de charges Une simple distillation élimine la majeure partie des hydrocarbures légers; et des extractions aux solvants peuvent éliminer la fraction d'asphaltènes qui renferme de fortes concentrations de soufre et de métaux Des procédés d'hydrotransformation sont utilisés intensément pour la désulfuration, et ces procédés éliminent tout aussi bien les métaux Les métaux
tendent à se déposer à la surface du catalyseur de désul-
furation en le désactivant Récemment, de nombreux efforts ont été consacrés à l'hydrodémétallation On a préparé des catalyseurs qui éliminent la majeure partie des métaux de la charge On connaît divers catalyseurs fixes sur de l'alumine pour la démétallation de charges Le brevet des
Etats-Unis d'Amérique N 3 876 523 fait connaître un cata-
lyseur utile pour la démétallation et la désulfuration
d'une huile résiduelle de pétrole, effectuée avec de l'hydro-
gène et avec un catalyseur à base d'alumine contenant un métal du Groupe VIB et un métal du Groupe VIII Au moins % du volume des pores du catalyseur sont formés de pores de diamètre compris dans la plage de 10,0 à 20,0 nanomètres, au moins 5 % du volume de ses pores présentent des diamètres de pores de plus de 50,0 nanomètres, au moins 5 % du volume de ses pores présentent des diamètres de pores de moins de 4,0 nanomètres et la surface spécifique du catalyseur est de 40 à 150 m 2/g, la surface spécifique
s'élevant avantageusement jusqu'à environ 110 m 2/g.
Un autre catalyseur de démétallation à base
d'alumine est décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amé-
rique N 4 257 922 Le support du catalyseur est caracté-
risé par une distribution bimodale des pores, le diamètre moyen des pores les plus petits allant d'environ 10,0 à ,0 nanomètres, et de préférence de 12,0 à 14,0 nanomètres
et le diamètre moyen des pores les plus grands étant supé-
rieur à 100,0 nanomètres.
Le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 4 196 102
fait connaître un catalyseur d'hydrotraitement d'hydro-
carbures comprenant un ou plusieurs métaux choisis dans le groupe des métaux de transition et les métaux du Groupe IIB du Tableau Périodique fixés sur de la sépiolite,
argile fibreuse à base de silicate de magnésium.
On connaît divers procédés de traitement en lits multiples pour l' élimination du soufre et de métaux avant un traitement subséquent Le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 4 212 729 révèle un procédé catalytique à
deux étapes pour l'hydrodémétallation et l'hydrodésulfura-
tion de courants hydrocarbonés lourds contenant des asphaltènes et une quantité appréciable de métaux La première étape de ce procédé consiste à faire entrer la charge en contact, dans une première zone de réaction, avec de l'hydrogène et un catalyseur de démétallation comprenant un métal d'hydrogénation choisi dans le Groupe VIB et/ou dans le Groupe VIII, déposé sur un support formé d'un oxyde inorganique à grande surgace spécifique, à pores de grand diamètre; la seconde étape du procédé consiste à faire entrer l'effluent de la première zone de réaction en contact avec un catalyseur essentiellement formé d'un métal d'hydrogénation choisi dans le Groupe VIB, déposé sur un support doué d'activité catalytique, à pores plus petits, comprenant de l'alumine, le catalyseur de la seconde étape ayant une surface spécifique d'environ à environ 300 m 2/g, la majorité du volume de ses pores étant formée de pores dont les diamètres se situent dans une plage d'environ 8,0 à environ 13,0 nanomètres et le catalyseur ayant un volume des pores d'environ
0,4 cm 3/g à environ 0,9 cm 3/g.
Le brevet des Etats-Uni S d'Amérique N O 4 166 026
décrit un procédé d'hydrodésulfuration d'une huile hydro-
carbonée lourde contenant des alphastènes et des métaux lourds L'huile lourde est hydrotraitée dans un procédé continu à deux étapes Dans la première étape, l'huile
lourde est soumise à une hydrodémétallation et à un cra-
quage sélectif d'asphaltènes par l'utilisation d'un cata-
lyseur doué d'une sélectivité remarquable vis-à-vis de ces réactions Dans la seconde étape, l'effluent de la première étape est soumis à une hydrodésulfuration en vue de produire des huiles désulfurées de haute qualité par
l'utilisation d'un catalyseur dont le volume et la distri-
bution de diamètre des pores sont particulièrement
adaptés à l'hydrodésulfuration de l'effluent.
On a découvert que dans un procédé catalytique d'hydrodémétallation/hydrodésulfuration à deux étapes dans lequel la charge est tout d'abord mise en contact avec un catalyseur de démétallation puis en contact avec un catalyseur de désulfuration, si la première zone catalytique était maintenue à une plus haute température moyenne que la seconde, le produit de la seconde zone renfermait moins d'impuretés et le système total avait
une plus grande longévité que si les deux zones de cata-
lyse étaient maintenues à la même température moyenne.
L'invention propose un procédé d'hydrotransfor-
mation de charges hydrocarbonées contenant à la fois du soufre et des métaux par passage desdites charges sur des lits multiples de catalyseur Des profils inverses
de températures sont maintenus dans les lits.
L'invention propose un procédé pour éliminer les impuretés d'une charge contenant à la fois des métaux
et du soufre La charge est mise en contact avec des cata-
lyseurs dans deux zones, la première contenant un cataly-
seur de démétallation et la seconde contenant un catalyseur de désulfuration La température moyenne de la première zone est supérieure d'au moins 15 'C à la température
moyenne de la seconde.
Sur le dessin annexé la figure 1 est une représentation graphique d'un profil classique de températures dans un récipient de réaction, avec des abaissements multiples; la figure 2 est une représentation graphique
d'un profil de températures de l'invention.
Les charges de la présente invention sont des charges hydrocarbonées qui contiennent du soufre et un métal Des charges hydrocarbonées contiennent fréquemment du soufre en proportion de 0,5 %, allant jusqu'à 4 % et, dans les cas extrêmes, jusqu'à 6 %, et des métaux en proportion de 35 ppm, jusqu'à 200 ppm et,dans les cas extrêmes, plus de 1000 ppm Sauf spécification contraire, l'expression 'pourcent de soufre" ou "pourcenrt" se
réfère au pourcentage en poids sur la base du soufre élé-
mentaire total contenu dans la charge Ces charges compren-
nent des huiles brutes, des bruts de première distilla-
tion, des résidus de distillation atmosphérique et sous vide, une huile désaphaltée au solvant, des liquides provenant de schistes bitumineux et de sables asphaltiques et des liquides dérivés de la houille Les charges de la présente invention ont des points d'ébullition dépassant
fréquemment 204 C et pouvant dépasser 538 C.
La charge de la présente invention entre en contact, dans une premièere zone, avec un catalyseur d'hydrodémétallation puis en contact, dans une seconde zone, avec un catalyseur de désulfuration L'expression "première et seconde zone "utilisée dans le présent mémoire désigne des zones à température réglée; cela signifie que la première zone a une température moyenne
supérieure d'au moins 15 C à celle de la seconde zone.
Le catalyseur dans la première zone peut être le même que le catalyseur dans la seconde zone, et chaque zone peut
contenir plus d'un catalyseur.
Le catalyseur de la prire zone peut être un représentant quelconque d'une clase, de catalyseurs d'hydrodémétallation bien connus et bien définis On connaît des catalyseurs fixés sur de l'alumine qui sont
généralement caractérisés par la présence de pores macrosco-
piques, c'est-à-dire de pores de diamètre supérieur-à ,0 nanomètres, et ayant un diamètre moyen calculé des pores microscopiques de plus de 10,0 nanomètres, d'après la formule: 4 x VP x 104 Diamètre des pores microscopiques = 4 x V 10 SS o VP est le volume des pores microscopiques exprimé en centimètres cubes/gramme de catalyseur, les pores microscopiques étant les pores de diamètre inférieur à ,0 nanomètres, et SS désigne la surface spécifique
en mètres 2/gramme de catalyseur.
Ces catalyseurs peuvent contenir des métaux catalytiques, notamment des métaux appartenant à la classe des métaux de transition du Groupe VIB et du Groupe VIII du Tableau Périodique des Eléments, notamment le molybdène, le tungstène, le nickel et le cobalt Les métaux du Groupe VI peuvent être présents en quantités allant de 1,5 à 20 % en poids Les métaux du Groupe VIII peuvent être présents en quantités allant jusqu'à 15 % Il peut ne pas y avoir du tout de métaux du Groupe VIII sur certains catalyseurs d'hydrodémétallation fixés sur un
support d'alumine.
Le catalyseur de la première zone peut aussi être choisi entre des catalyseurs de démétallation fixés sur une argile Ces supports de catalyseur peuvent être choisis entre la sépiolite, l'attapulgite, la polygorskite et des argiles fibreuses similaires formées de silicates de magnésium ou l'halloysite et des argiles similaires,
fibreuses ou en bâtonnets, formées de silicate d'aluminium.
Ces catalyseurs sont caractérisés physiquement par de
grands diamètres moyens calculés des pores, dépassant sou-
vent 20,0 nanomètres, avec quelques pores macroscopiques.
Ces catalyseurs peuvent contenir des métaux catalytiques et en particulier des métaux choisis dans la classe formée des métaux de transition du Groupe VI et du Groupe VIII, notamment le molybdène, le tungstène, le nickel et le
cobalt et diverses associations de ces métaux.
Tout autre catalyseur qui présente une activité notable d'hydrodémétallation peut être utilisé dans la première zone de l'invention L'expression "activité notable d'hydrodémétallation" est définie dans le présent mémoire comme étant l'aptitude à éliminer au moins 25 % de la teneur en métaux d'une charge continuellement pendant une période n'excédant pas 500 heures dans des conditions d'hydrotraitement. Le catalyseur de la seconde zone peut être
tout catalyseur qui montre une activité notable d'hydro-
désulfuration Ces catalyseurs, souvent fixés sur de l'alumine seule ou en association avec de la silice, de l'oxyde de bore, de l'oxyde de titane, de la magnésie ou d'autres oxydes inorganiques réfractaires, sont caractérisés par des diamètres moyens calculés de pores
de plus de 5,0 nanomètres avec quelques pores macrosco-
piques Normalement, les catalyseurs de désulfuration ont des métaux plus catalytiques, ce qui leur confère
de plus hautes activités intrinsèques Les métaux cata-
lytiques sont choisis entre les métaux de transition du
Groupe VI et du Groupe VIII.
On peut utiliser tout catalyseur qui montre une
activité notable de désulfuration L'expression "désulfura-
tion notable" utilisée dans le présent mémoire désigne l'activité nécessaire pour éliminer au moins 25 % de la teneur en soufre d'une charge pendant au moins 500 heures
dans des conditions d'hydrotraitement.
L'expression "conditions d'hydrotraitement" utilisée dans le présent mémoire désigne des conditions
qui sont connues pour leur aptitude à permettre une hydro-
transformation catalytique de charges hydrocarbonées Des conditions normales pour la présente invention impliquent une température de 355 à 4500 C en tant que température moyenne pour la première zone et de 340 à 4500 C comme température moyenne pour la seconde zone, tout en maintenant une différence de température d'au moins 150 C La vitesse spatiale de la charge se situe entre 0,1 et 1,5 La pression manométrique totale est comprise entre 3,5 et 21 M Pa et la pression partielle d'hydrogène est comprise
entre 2,1 et 19,6 M Pa La vitesse de recyclage de l'hydro-
gène va de 356 à 1780 m 31/m 3 Normalement, à mesure que l'activité des catalyseurs décroît, la température des récipients de réaction est relevée pour maintenir une qualité bien définie du produit, avec ordinairement une
quantité maximale admissible d'impuretés.
Il est possible d'utiliser le même catalyseur
à la fois pour la démétallation et pour la désulfuration.
La charge de catalyseur tendrait à perdre relativement vite son activité de désulfuration, mais elle pourrait
conserver un certain temps son activité de démétallation.
On considère que les réactions de désulfuration sont des réactions dans lesquelles le soufre est hydrogéné en sulfure d'hydrogène et passe ensuite à l'extérieur de la zone de réaction La démétallation dépose des métaux à la surface externe ou à la surface interne des pores du catalyseur On a observé qu'un catalyseur pouvait donc perdre la propriété d'hydrogénation catalytique du
soufre tout en déposant encore des métaux.
13653
Il peut être avantageux de donner aux particules de catalyseurs d'hydrodémétallation et de désulfuration
une certaine forme autre que la forme classique d'un cylin-
dre arrondi Si l'on utilise des catalyseurs recevant E une telle forme, il est préférable que le diamètre du cercle le plus petit qui peut circonscrire la particule
soit compris entre 0,40 et 12,7 mm.
Dans une autre forme de réalisation de la présente-
invention, il y a plus d'un catalyseur dans l'une ou l'autre des zones ou dans les deux Par exemple, on peut
utiliser dans la première zone un catalyseur de démétalla-
tion macroporeux, c'est-à-dire à grand diamètre des pores, à haute température, on peut charger dans la seconde zone d'abord un catalyseur de désulfuration à pores de grand diamètre qui peut aussi éliminer les métaux puis, en second lieu, un catalyseur de désulfuration à pores plus petits qui a une faible capacité vis-à-vis des métaux, les deux catalyseurs étant maintenus à une température inférieure d'au moins 150 C à la température de la première
zone.
La présente invention nécessite une différence de température d'au moins 15 'C entre la première zone et la seconde Sur la figure 1 des dessins annexés, on a représenté graphiquement le profil de température d'un
récipient de réaction classique à lits multiples de cata-
lyseur Le lit N O 1 serait le premier lit en contact avec
lequel entrerait la charge et, dans l'opération représen-
tée, le lit le plus froid Trois zones de températures sont représentées, séparées par des refroidissements à l'hydrogène, la température moyenne de chaque zone est désignée par T 1 moy, T 2 moy et T 3 moy A chaque point
de refroidissement Refr, on observe une chute de tempé-
rature, par exemple Q 1 On règle de la sorte l'élévation de température des réactions exothermiques d'hydrogénation catalytique de chaque zone En service, les températures moyennes de chaque lit de catalyseur tendent à s'élever, par exemple T 1 moy est fréquemment inférieure de 10 'C à T 2 moy La conduite économique du réacteur dicte
l'utilisation d'une plus petite quantité de gaz de refroi-
dissement qu'il n'en faut pour que T 1 moy soit égale M 2 T 2 moy La evr ïoin de ratu pour o-urî 1 it en service industriel va souvent de 10 à 200 C. La figure 2 illustre à titre d'exemple de la présente invention un réacteur contenant trois lits de catalyseur, dans lequel le premier lit fonctionne à une plus haute température que les lits situés en aval Le lit n 1 est le premier lit de catalyseur que rencontre la charge, mais contrairement à l'opération classique, c'est le lit le plus chaud avec lequel la charge entre en
contact La variation de température moyenne dans l'opéra-
tion selon la présente invention est d'au moins 15 C Les valeurs T 2 moy et T 3 moy sont de préférence maintenues plus rapprochées l'une de l'autre que cela n'est le cas normal pendant une opération classique, Sur la figure 2, la première zone comprend le lit n'1 et la seconde zone comprend les lits n 2 et 3 Il y a lieu de remarquer que AT moy est beaucoup plus grande dans l'opération selon l'invention que cela n'est le cas habituel, ce qui crée
ainsi une seconde zone à température plus basse.
On observe que le profil de température comprend plusieurs chutes accentuées en divers points de la longueur du récipient de réaction Ces chutes correspondent à des refroidissements par de l'hydrogène gazeux à l'intîrieur du récipient de réaction Pour l'entretien du profil désiré de température de la présente invention, on doit utiliser davantage d'hydrogène à la jonction entre le premier lit et le second, comparativement à tout autre
point de refroidissement.
Il y a lieu de remarquer que bien que les tempé-
ratures indiquées sur la figure 1 soient celles d'un seul réacteur, on peut utiliser de multiples réacteurs à température réglée Par exemple, on pourrait substituer des réacteurs à lit de garde dans des récipients séparés, à une température de 150 C plus haute La température des lits de catalyseur croit généralement au cours de la vie des catalyseurs formant les lits pour maintenir une qualité prédéterminée du produit La température ne peut pas croître au-delà de certaines limites dictées par
des contraintes métallurgiques du récipient de réaction.
Lorsque la première zone, la plus chaude, atteint la température maximale que le récipient de réaction peut tolérer, la température de cette zone doit être maintenue à une valeur constante, permettant à la température de la
seconde zone d'égaler finalement celle de la première.
Lorsque les deux zones ont la même température, la fin de
course de cette charge de catalyseur a été atteinte.
Bien qu'on ne désire s'attacher à aucune théorie particulière de fonctionnement, on considère que le catalyseur de démétallation de la première zone a une activité d'élimination des impuretés semblable à celle du catalyseur de désulfuration de la seconde zone, qui
renferme davantage de métaux que le catalyseur de démétalla-
tion, bien que le catalyseur de démétallation ait une moindre activité intrinsèque du fait de la différence de température Davantage de métaux sont éliminés dans la première zone, qui ne perd pas rapidement son activité,
et le catalyseur de la seconde zone ne perd pas aussi rapi-
dement son activité de désulfuration Le système total de catalyseurs a donc une plus longue durée de vie que
cela ne serait autrement possible.
EXEMPLE
On a préparé les catalyseurs suivants en vue dedleur utilisation dans un réacteur avec le profil de
température inverse de celui de la présente invention.
Le catalyseur A est préparé comme suit: Huit millilitres d'acide formique à 88 % (densité 1,2) sont ajoutés à 300 ml d'eau distillée Cette solution est ajoutée à 500 g d'alumine Kaiser à environ 50 'C et à raison d'environ 50 ml par minute, sous agitation On continue d'agiter pendant 20 minutes après que toute la solution a été ajoutée Une seconde solution formée de 6 ml d'hydroxyde d'ammonium à 58 %, 45 ml de solution de molybdène et 200 ml d'eau distillée est ajoutée sous agitation à une vitesse de 50 ml/min La solution de molybdène est préparée par dissolution de 17,4 g de Mo O 3 dans 17,2 ml de NH 4 OH à 30 % et 26 ml d'eau distillée La température pendant la seconde addition est d'environ 60-650 C Le mélange pâteux est extrudé au moyen d'une filière cannelée à 3 lobes et séché sur un plateau à toile métallique dans un four préchauffé à 1200 C pendant 2 heures#puis à 200 'C pendant 2 heures Le
produit extrudé séché est calciné à 680 'C dans une atmos-
phère de vapeur d'eau Au bout d'une heure, de l'air frais et sec remplace la vapeur d'eau et le produit extrudé est calciné pendant encore une demiheure à 6800 C. Le catalyseur B est préparé conformément au mode opératoire décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique No 4 113 661 Un mélange dans un rapport en poids de 80/20 d'alumine "Catapal" de la firme Conoco et d'alumine Kaiser est conditionné en particules inférieures à environ gm et traité par mélange intime des poudres mixtes avec une solution aqueuse d'acide nitrique, en utilisant pour chaque mole d'alumine (A 1203) environ 0,1 équivalent d'acide La poudre d'alumine traitée est sous la forme d'une pate pouvant être travaillée Un échantillon de
cette pâte se disperse totalement lorsqu'on en délaye.
une partie dans 4 parties en poids d'eau Le p H de la suspension se situe dans la plage d'environ 3,8 à environ 4,2, il est habituellement égal à environ 4,0 Après le traitement des poudres par l'acide aqueux, de l'hydroxyde d'ammonium en solution aqueuse est incorporé à la pâte en une quantité équivalant à environ 80 % de l'hydroxyde d'ammonium théoriquement nécessaire pour neutraliser complètement l'acide nitrique, c'est-à-dire que l'on ajoute à la pâte environ 0,08 équivalent de l'hydroxyde par mole d'alumine présente L'hydroxyde d'ammonium utilisé est avantageusement une solution à environ 11 % en poids, du fait que la matière volatile dégagée pendant le séchage
et la calcination des matières solides traitées et neutra-
lisées doit se situer dans la plage de 50 à 70 % en poids.
Après l'addition et l'incorporation de l'hydroxyde d'ammonium, la pâte devient une matière solide en particules s'écoulant librement, apte à être utilisée comme charge pour une extrudeuse L'extrudeuse a une plaque de matrice
qui extrude les particules façonnées de la présente inven-
tion Le précurseur du produit extrudé est débarrassé de l'eau libre par une opération initiale de séchage modéré, par exemple à une température de 75 à 2500 C La préparation du support s'achève ensuite par la calcination du produit extrudé séché à une température comprise entre 250 et 8500 C en atmosphère sèche ou humide Le support résultant a un volume des pores d'environ 0,7 cm 3/g, dont au moins environ 85 % sont formés par des pores ayant un diamètre d'environ 8,0 à 15,0 nanomètres Une proportion de moins d'environ 1,0 % du volume des pores est offerte par des pores supérieurs à 100 nanomètres Par calcination du catalyseur dans une atmosphère à 100 % de vapeur d'eau à 450-600 'C, on peut obtenir des pores plus grands, par
exemple de 16,0 à 19,0 manomètres.
On a chargé dans un réacteur deux couches de catalyseur La première couche et la première zone constituaient le catalyseur A et la seconde couche et la seconde zone constituaient le catalyseur B Un résidu atmosphérique de brut lourd d'Arabie contenant 4,4 % en poids de soufre, - 26-ppm de nickel et 89 ppm de vanadium
a été mis en contact avec les catalyseurs A et B en série.
Initialement, les conditions impliquaient une pression manométrique de 15, 4-M Pa, une pression manométrique moyenne
d'hydrogène d'environ 12,6 M Pa et une vitesse spatiale-
d'environ 0,35 h, le premier catalyseur étant maintenu à environ 14 'C audessus du second La température des
deux lits a été élevée de manière à maintenir une concen-
tration constante en soufre -de 0,6 % en poids dans l'effluent de la seconde zone Au milieu de l'essai, on a extrapolé la longueur possible de l'opération'pour ce système La fin de l'opération pour ce système est
la limite-métallurgique du récipient de réaction La diffé-
rence de température entre la première zone et la seconde a été portée à 280 C La température du récipient a été élevée jusqu'à ce que la première zone soit à 4270 C, la limite métallurgique du récipient de réaction et la
température de la première zone ont été maintenues cons-
tantes mcsurc u la e pérature de la seconde zone
était élevée à 427 C, c'est-à-dire la fin de l'opération.
La durée réelle de cette opération a été améliorée d'en- viron 25 % par rapport à la durée de l'opération estimée
d'après les extrapolations effectuées au milieu de l'opé-
ration On considère que l'augmentation de la vie du catalyseur est fonction de la plus grande différence de
température moyenne.
Claims (7)
1 Procédé d'hydrotraitement d'une charge hydrocarbonée contenant à la fois du soufre et un métal,
caractérisé en ce qu'il consiste: -
à faire entrer la charge en contact avec de l'hydrogène à une première température moyenne élevée et à une pression élevée dans une première zone contenant un catalyseur ayant une activité notable de démétallation pour produire un effluent; et à faire entrer lieffluent de la première zone
en contact avec de l'hydrogène dans une seconde zone conte-
nant un catalyseur ayant une activité notable de désulfura-
tion à une seconde température moyenne élevée et à une pression élevée, ladite seconde température moyenne élevée
étant inférieure d'au moins 15 C à ladite première tempé-
rature moyenne élevée.
2 Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que ledit catalyseur d'hydrodémétallation comprend en outre un support d'alumine dont au moins 5 % du volume des pores sont formés par des pores macroscopiques et ayant un diamètre calculé des pores microscopiques d'au
moins 10,0 nanomètres.
3 Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le catalyseur d'hydrodémétallation comprend en outre un support choisi dans le groupe d'argiles fibreuses formées de silicate de magnésium et d'argiles fibreuses formées de silicate d'aluminium dont au moins 70 % du volume des pores sont formés par des pores de 20,0 à 70,0 nanomètres. 4 Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le support est choisi entre la sépiolite,
la polygorskite, l'attapulgite, l'imogolite et l'halloysite.
Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le catalyseur d'hydrodémétallation contient au moins 1,5 % en poids de métal de transition du Groupe VI
lorsque le pourcentage en poids est déterminé comme pour-
centage de métal par rapport au poids total de catalyseur.
6 Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le catalyseur d'hydrodésulfuration comprend en outre un support ayant un diamètre moyen calculé des pores de plus de 5,0 nanomètres, au moins 2 % en poids d'un métal de transition du Groupe VI et au moins 1,5 % en poids d'un métal de transition du Groupe VIII, lorsque le pourcentage en poids est calculé comme pourcentage de
métal par rapport au poids total de catalyseur.
7 Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le catalyseur d'hydrodémétallation consiste en particules façonnées dont le diamètre circonscrit se situe entre 0,40 et 12,7 mm et le catalyseur d'hydrodésulfuration
est formé de particules façonnées dont le diamètre cir-
conscrit est compris entre 0,40 et 12,7 mm.
8 Procédé d'hydrotraitement d'une charge hydro-
carbonée contenant à la fois du soufre et un métal, caractérisé en ce qu'il consiste à faire passer la charge à travers une première et une seconde zone en présence
d'hydrogène dans des conditions d'hydrotraitement, la pre-
mière zone renfermant une charge de catalyseur d'hydro-
démétallation, la seconde zone renfermant une charge de catalyseur de désulfuration, la première zone étant conduite
à une température supérieure d'au moins 15 C à la tempéra-
ture de la seconde zone.
9 Procédé d'hydrotransformation en lits multiples de catalyseur, caractérisé en ce qu'il consiste à maintenir un profil inverse de température danÉ tout le système
formé de lits multiples de catalyseur.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US30602681A | 1981-09-28 | 1981-09-28 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FR2513653A1 true FR2513653A1 (fr) | 1983-04-01 |
| FR2513653B1 FR2513653B1 (fr) | 1988-06-24 |
Family
ID=23183420
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FR8215791A Expired FR2513653B1 (fr) | 1981-09-28 | 1982-09-20 | Procede d'hydrotraitement d'une charge hydrocarbonee |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5863786A (fr) |
| BE (1) | BE894513A (fr) |
| CA (1) | CA1195278A (fr) |
| DE (1) | DE3229898A1 (fr) |
| FR (1) | FR2513653B1 (fr) |
| GB (1) | GB2106535B (fr) |
| NL (1) | NL8203254A (fr) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2538811A1 (fr) * | 1982-12-30 | 1984-07-06 | Inst Francais Du Petrole | Procede de traitement d'une huile lourde ou d'une fraction d'huile lourde pour les convertir en fractions plus legeres |
| CA1284982C (fr) * | 1986-05-02 | 1991-06-18 | Carmo Joseph Pereira | Catalyseur d'hydrotraitement a structure poreuse dibisperse |
| US4908344A (en) * | 1986-05-02 | 1990-03-13 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Hydroprocessing catalyst and support having bidisperse pore structure |
| JPH0391591A (ja) * | 1989-09-05 | 1991-04-17 | Cosmo Oil Co Ltd | 重質炭化水素油の水素化処理方法 |
| BR9003449A (pt) * | 1990-07-17 | 1992-01-21 | Petroleo Brasileiro Sa | Processo de hidrogenacao de parafinas macro e microcristalinas |
| FR2872516B1 (fr) * | 2004-07-01 | 2007-03-09 | Inst Francais Du Petrole | Procede d'hydrodesulfuration des essences mettant en oeuvre un catalyseur a porosite controlee |
| EP1925654A1 (fr) * | 2006-11-22 | 2008-05-28 | Haldor Topsoe A/S | Procédé d'hydrotraitement catalytique de produits hydrocarbonés contenant de la silicone |
| WO2009073436A2 (fr) | 2007-11-28 | 2009-06-11 | Saudi Arabian Oil Company | Processus d'hydrotraitement catalytique des pétroles bruts sulfureux |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3155608A (en) * | 1960-12-01 | 1964-11-03 | Exxon Research Engineering Co | Process for reducing metals content of catalytic cracking feedstock |
| US3649526A (en) * | 1969-11-17 | 1972-03-14 | Universal Oil Prod Co | Multiple-stage production of fuel oil |
| DE2353990A1 (de) * | 1972-11-09 | 1974-05-22 | Leuna Werke Veb | Verfahren zur herstellung schwefelarmer heizoele |
| USB501317I5 (fr) * | 1973-08-30 | 1976-01-13 | ||
| DE2831061A1 (de) * | 1977-07-15 | 1979-02-01 | Chiyoda Chem Eng Construct Co | Verfahren zur hydrodesulfurierung von schwerem kohlenwasserstoffoel |
| GB2026533A (en) * | 1978-07-26 | 1980-02-06 | Standard Oil Co | Hydroemetallation and hydrodesulphurisation of heavy oils |
| US4196102A (en) * | 1975-12-09 | 1980-04-01 | Chiyoda Chemical Engineering & Construction Co., Ltd. | Catalysts for demetallization treatment of _hydrocarbons supported on sepiolite |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58102814A (ja) * | 1981-12-14 | 1983-06-18 | 産機興業株式会社 | 天井吊アンカ− |
-
1982
- 1982-06-24 CA CA000405914A patent/CA1195278A/fr not_active Expired
- 1982-08-09 JP JP57138372A patent/JPS5863786A/ja active Granted
- 1982-08-11 DE DE19823229898 patent/DE3229898A1/de active Granted
- 1982-08-19 NL NL8203254A patent/NL8203254A/nl not_active Application Discontinuation
- 1982-09-20 FR FR8215791A patent/FR2513653B1/fr not_active Expired
- 1982-09-23 GB GB08227171A patent/GB2106535B/en not_active Expired
- 1982-09-28 BE BE0/209107A patent/BE894513A/fr not_active IP Right Cessation
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3155608A (en) * | 1960-12-01 | 1964-11-03 | Exxon Research Engineering Co | Process for reducing metals content of catalytic cracking feedstock |
| US3649526A (en) * | 1969-11-17 | 1972-03-14 | Universal Oil Prod Co | Multiple-stage production of fuel oil |
| DE2353990A1 (de) * | 1972-11-09 | 1974-05-22 | Leuna Werke Veb | Verfahren zur herstellung schwefelarmer heizoele |
| USB501317I5 (fr) * | 1973-08-30 | 1976-01-13 | ||
| US4196102A (en) * | 1975-12-09 | 1980-04-01 | Chiyoda Chemical Engineering & Construction Co., Ltd. | Catalysts for demetallization treatment of _hydrocarbons supported on sepiolite |
| DE2831061A1 (de) * | 1977-07-15 | 1979-02-01 | Chiyoda Chem Eng Construct Co | Verfahren zur hydrodesulfurierung von schwerem kohlenwasserstoffoel |
| GB2026533A (en) * | 1978-07-26 | 1980-02-06 | Standard Oil Co | Hydroemetallation and hydrodesulphurisation of heavy oils |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE894513A (fr) | 1983-01-17 |
| JPH0456078B2 (fr) | 1992-09-07 |
| GB2106535A (en) | 1983-04-13 |
| FR2513653B1 (fr) | 1988-06-24 |
| DE3229898A1 (de) | 1983-04-14 |
| DE3229898C2 (fr) | 1992-04-16 |
| GB2106535B (en) | 1985-03-20 |
| JPS5863786A (ja) | 1983-04-15 |
| NL8203254A (nl) | 1983-04-18 |
| CA1195278A (fr) | 1985-10-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0450997B1 (fr) | Procédé d'hydrotraitement d'un résidu pétrolier ou d'une huile lourde en vue de les raffiner et de les convertir en fractions plus légères | |
| EP3018187B1 (fr) | Procede de conversion de charges petrolieres comprenant une etape d'hydrocraquage en lit bouillonnant, une etape de maturation et une etape de separation des sediments pour la production de fiouls a basse teneur en sediments | |
| EP1364707B1 (fr) | Catalyseur d'hydroraffinage et/ou d'hydroconversion et procédé d'hydrotraitement de charges hydrocarbonées à l'aide dudit catalyseur | |
| EP0903177B1 (fr) | Procédé de préparation d'un catalyseur d'hydrotraitement sous forme d'extrudés | |
| EP3154681B1 (fr) | Catalyseur mesoporeux et macroporeux d'hydroconversion de résidus et méthode de préparation | |
| EP0343045B1 (fr) | Composition catalytique comprenant un sulfure métallique en suspension dans un liquide contenant des asphaltènes et procédé d'hydroviscoreduction d'une charge d'hydrocarbures | |
| FR2486094A1 (fr) | ||
| US6398950B1 (en) | Hydrogenation catalyst and method of hydrogenating heavy oil | |
| CA2872293C (fr) | Procede d'hydrotraitement de distillat sous vide mettant en oeuvre un enchainement de catalyseurs | |
| FR2787040A1 (fr) | Hydrotraitement de charges hydrocarbonees dans un reacteur en lit bouillonnant | |
| WO2002048288A1 (fr) | Procede d'hydrotraitement d'une fraction lourde d'hydrocarbures avec des reacteurs permutables et des reacteurs court-circuitables | |
| FR2940313A1 (fr) | Procede d'hydrocraquage incluant des reacteurs permutables avec des charges contenant 200ppm poids-2%poids d'asphaltenes | |
| CA2291523A1 (fr) | Catalyseur d'hydrotraitement de charges hydrocarbonees dans un reacteur a lit fixe | |
| EP0884372B1 (fr) | Hydrotraitement de charges hydrocarbonées dans un réacteur en lit bouillonnant | |
| FR2950072A1 (fr) | Procede d'hydroconversion en lit fixe d'un petrole brut, etete ou non, a l'aide de reacteurs permutables pour la production d'un brut synthetique preraffine. | |
| EP3104968B1 (fr) | Procédé d'hydrocraquage d'huile lourde et de résidus d'huile | |
| FR2498085A1 (fr) | Composition a base d'argile fibreuse contenant des oxydes precalcines, son procede de production et ses applications comme catalyseurs ou support de catalyseur | |
| FR2513653A1 (fr) | Procede d'hydrotraitement d'une charge hydrocarbonee | |
| EP2745931A1 (fr) | Catalyseur d'hydrotraitement dé résidus d'hydrocarbures comprenant dû vanadium et son utilisation dans un procédé d'hydroconversion dé residus | |
| EP0952888B1 (fr) | Catalyseur contenant du phosphore et procede d'hydrotraitement de charges petrolieres avec ce catalyseur | |
| FR2465775A1 (fr) | Procede catalytique de traitement a l'hydrogene d'une charge hydrocarbonee | |
| FR3083992A1 (fr) | Catalyseur comalaxe issu de solutions a base d'heteropolyanions, son procede de preparation et son utilisation en hydroconversion de charges hydrocarbonees lourdes | |
| JP3708381B2 (ja) | 重質油水素化処理触媒の再生方法及び再生水素化処理触媒 | |
| FR3090685A1 (fr) | Procede d’hydroconversion de charges d’hydrocarbures lourdes mettant en œuvre un enchainement specifique de catalyseurs | |
| FR2576031A1 (fr) | Procede d'hydro-isomerisation de cires de petrole |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| ST | Notification of lapse |